NO319392B1 - Fremgangsmate for acylering av en aromatisk forbindelse - Google Patents
Fremgangsmate for acylering av en aromatisk forbindelse Download PDFInfo
- Publication number
- NO319392B1 NO319392B1 NO19985912A NO985912A NO319392B1 NO 319392 B1 NO319392 B1 NO 319392B1 NO 19985912 A NO19985912 A NO 19985912A NO 985912 A NO985912 A NO 985912A NO 319392 B1 NO319392 B1 NO 319392B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- radical
- carbon atoms
- chain
- stated
- straight
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 65
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 title claims description 40
- -1 polycyclic carbocyclic compound Chemical class 0.000 claims description 159
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 130
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims description 84
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims description 57
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 56
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 55
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims description 55
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 33
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 32
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 30
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 27
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 27
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 25
- RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N anisole Chemical compound COC1=CC=CC=C1 RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 19
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 claims description 19
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 150000008378 aryl ethers Chemical class 0.000 claims description 18
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims description 18
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 18
- 238000005917 acylation reaction Methods 0.000 claims description 17
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 17
- 125000002950 monocyclic group Chemical group 0.000 claims description 17
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 14
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 14
- CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N [C]1=CC=CC=C1 Chemical compound [C]1=CC=CC=C1 CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 13
- 230000010933 acylation Effects 0.000 claims description 12
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 12
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N methoxybenzene Substances CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 11
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 11
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 10
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 10
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 10
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 10
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 10
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 9
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical compound BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 8
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims description 8
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 claims description 8
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 8
- ABDKAPXRBAPSQN-UHFFFAOYSA-N veratrole Chemical compound COC1=CC=CC=C1OC ABDKAPXRBAPSQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 claims description 7
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 7
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 7
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 7
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 claims description 6
- SLRMQYXOBQWXCR-UHFFFAOYSA-N 2154-56-5 Chemical compound [CH2]C1=CC=CC=C1 SLRMQYXOBQWXCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000005336 allyloxy group Chemical group 0.000 claims description 6
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 6
- QUPDWYMUPZLYJZ-UHFFFAOYSA-N ethyl Chemical compound C[CH2] QUPDWYMUPZLYJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 6
- KXUHSQYYJYAXGZ-UHFFFAOYSA-N isobutylbenzene Chemical compound CC(C)CC1=CC=CC=C1 KXUHSQYYJYAXGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000000654 isopropylidene group Chemical group C(C)(C)=* 0.000 claims description 6
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 6
- KHUXNRRPPZOJPT-UHFFFAOYSA-N phenoxy radical Chemical compound O=C1C=C[CH]C=C1 KHUXNRRPPZOJPT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 6
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 6
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 6
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 claims description 5
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 5
- FTNJQNQLEGKTGD-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzodioxole Chemical compound C1=CC=C2OCOC2=C1 FTNJQNQLEGKTGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- LUZDYPLAQQGJEA-UHFFFAOYSA-N 2-Methoxynaphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC(OC)=CC=C21 LUZDYPLAQQGJEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004450 alkenylene group Chemical group 0.000 claims description 4
- PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N benzoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC=C1 PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims description 4
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims description 4
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 4
- 238000004064 recycling Methods 0.000 claims description 4
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 claims description 4
- HNKJADCVZUBCPG-UHFFFAOYSA-N thioanisole Chemical compound CSC1=CC=CC=C1 HNKJADCVZUBCPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QAEDZJGFFMLHHQ-UHFFFAOYSA-N trifluoroacetic anhydride Chemical compound FC(F)(F)C(=O)OC(=O)C(F)(F)F QAEDZJGFFMLHHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VOLGAXAGEUPBDM-UHFFFAOYSA-N $l^{1}-oxidanylethane Chemical compound CC[O] VOLGAXAGEUPBDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- NOGFHTGYPKWWRX-UHFFFAOYSA-N 2,2,6,6-tetramethyloxan-4-one Chemical compound CC1(C)CC(=O)CC(C)(C)O1 NOGFHTGYPKWWRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 claims description 3
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 3
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 claims description 3
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 claims description 3
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 claims description 3
- YHASWHZGWUONAO-UHFFFAOYSA-N butanoyl butanoate Chemical compound CCCC(=O)OC(=O)CCC YHASWHZGWUONAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000002837 carbocyclic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 3
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 3
- WYVAMUWZEOHJOQ-UHFFFAOYSA-N propionic anhydride Chemical compound CCC(=O)OC(=O)CC WYVAMUWZEOHJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- JVSFQJZRHXAUGT-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylpropanoyl chloride Chemical compound CC(C)(C)C(Cl)=O JVSFQJZRHXAUGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ONIKNECPXCLUHT-UHFFFAOYSA-N 2-chlorobenzoyl chloride Chemical class ClC(=O)C1=CC=CC=C1Cl ONIKNECPXCLUHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RZNHSEZOLFEFGB-UHFFFAOYSA-N 2-methoxybenzoyl chloride Chemical class COC1=CC=CC=C1C(Cl)=O RZNHSEZOLFEFGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DGMOBVGABMBZSB-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropanoyl chloride Chemical compound CC(C)C(Cl)=O DGMOBVGABMBZSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SKDHHIUENRGTHK-UHFFFAOYSA-N 4-nitrobenzoyl chloride Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C(C(Cl)=O)C=C1 SKDHHIUENRGTHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 claims description 2
- VGCXGMAHQTYDJK-UHFFFAOYSA-N Chloroacetyl chloride Chemical compound ClCC(Cl)=O VGCXGMAHQTYDJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N acetyl chloride Chemical compound CC(Cl)=O WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000012346 acetyl chloride Substances 0.000 claims description 2
- 125000005530 alkylenedioxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 claims description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 2
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FBCCMZVIWNDFMO-UHFFFAOYSA-N dichloroacetyl chloride Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)=O FBCCMZVIWNDFMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 2
- HZVOZRGWRWCICA-UHFFFAOYSA-N methanediyl Chemical compound [CH2] HZVOZRGWRWCICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- NSNPSJGHTQIXDO-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1-carbonyl chloride Chemical class C1=CC=C2C(C(=O)Cl)=CC=CC2=C1 NSNPSJGHTQIXDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- WTBAHSZERDXKKZ-UHFFFAOYSA-N octadecanoyl chloride Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(Cl)=O WTBAHSZERDXKKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical class [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000008188 pellet Substances 0.000 claims description 2
- RZWZRACFZGVKFM-UHFFFAOYSA-N propanoyl chloride Chemical compound CCC(Cl)=O RZWZRACFZGVKFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 2
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000000454 talc Substances 0.000 claims description 2
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 claims description 2
- WCJYTPVNMWIZCG-UHFFFAOYSA-N xylylcarb Chemical compound CNC(=O)OC1=CC=C(C)C(C)=C1 WCJYTPVNMWIZCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 claims 2
- QOOQLKSEGVNYLA-UHFFFAOYSA-N 1-$l^{1}-oxidanylbutane Chemical compound CCCC[O] QOOQLKSEGVNYLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000000218 acetic acid group Chemical group C(C)(=O)* 0.000 claims 1
- IYABWNGZIDDRAK-UHFFFAOYSA-N allene Chemical group C=C=C IYABWNGZIDDRAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000004106 butoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 claims 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims 1
- DUWWHGPELOTTOE-UHFFFAOYSA-N n-(5-chloro-2,4-dimethoxyphenyl)-3-oxobutanamide Chemical compound COC1=CC(OC)=C(NC(=O)CC(C)=O)C=C1Cl DUWWHGPELOTTOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 claims 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 claims 1
- NTPLXRHDUXRPNE-UHFFFAOYSA-N 4-methoxyacetophenone Chemical compound COC1=CC=C(C(C)=O)C=C1 NTPLXRHDUXRPNE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 4
- LHGVFZTZFXWLCP-UHFFFAOYSA-N guaiacol Chemical compound COC1=CC=CC=C1O LHGVFZTZFXWLCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 229910052680 mordenite Inorganic materials 0.000 description 3
- LBUJPTNKIBCYBY-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4-tetrahydroquinoline Chemical compound C1=CC=C2CCCNC2=C1 LBUJPTNKIBCYBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CRUILBNAQILVHZ-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-trimethoxybenzene Chemical compound COC1=CC=CC(OC)=C1OC CRUILBNAQILVHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LKUDPHPHKOZXCD-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trimethoxybenzene Chemical compound COC1=CC(OC)=CC(OC)=C1 LKUDPHPHKOZXCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DPZNOMCNRMUKPS-UHFFFAOYSA-N 1,3-Dimethoxybenzene Chemical compound COC1=CC=CC(OC)=C1 DPZNOMCNRMUKPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OHBQPCCCRFSCAX-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dimethoxybenzene Chemical compound COC1=CC=C(OC)C=C1 OHBQPCCCRFSCAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIEHEMAZEULEKB-UHFFFAOYSA-N 1-ethyl-2-methoxybenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1OC NIEHEMAZEULEKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NQMUGNMMFTYOHK-UHFFFAOYSA-N 1-methoxynaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(OC)=CC=CC2=C1 NQMUGNMMFTYOHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N Furan Chemical compound C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N Indole Chemical compound C1=CC=C2NC=CC2=C1 SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N Thiophene Chemical compound C=1C=CSC=1 YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IQZLUWLMQNGTIW-UHFFFAOYSA-N acetoveratrone Chemical compound COC1=CC=C(C(C)=O)C=C1OC IQZLUWLMQNGTIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 125000006615 aromatic heterocyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 239000012013 faujasite Substances 0.000 description 2
- 229910001657 ferrierite group Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 229960001867 guaiacol Drugs 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N o-cresol Chemical compound CC1=CC=CC=C1O QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- DLRJIFUOBPOJNS-UHFFFAOYSA-N phenetole Chemical compound CCOC1=CC=CC=C1 DLRJIFUOBPOJNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 125000004213 tert-butoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C(O*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- WTFNSXYULBQCQV-UHFFFAOYSA-N $l^{1}-oxidanyloxymethane Chemical group CO[O] WTFNSXYULBQCQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ODIGIKRIUKFKHP-UHFFFAOYSA-N (n-propan-2-yloxycarbonylanilino) acetate Chemical compound CC(C)OC(=O)N(OC(C)=O)C1=CC=CC=C1 ODIGIKRIUKFKHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QZYDOKBVZJLQCK-UHFFFAOYSA-N 1,2-diethoxybenzene Chemical compound CCOC1=CC=CC=C1OCC QZYDOKBVZJLQCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUIKECLBCZBUCM-UHFFFAOYSA-N 1,2-dipropoxybenzene Chemical compound CCCOC1=CC=CC=C1OCCC XUIKECLBCZBUCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPEDYIVPGWUOGI-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-triethoxybenzene Chemical compound CCOC1=CC(OCC)=CC(OCC)=C1 CPEDYIVPGWUOGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MKGFYMKFBCWNCP-UHFFFAOYSA-N 1,3-diethoxybenzene Chemical compound CCOC1=CC=CC(OCC)=C1 MKGFYMKFBCWNCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UTFRNSPYRPYKDV-UHFFFAOYSA-N 1,3-dipropoxybenzene Chemical compound CCCOC1=CC=CC(OCCC)=C1 UTFRNSPYRPYKDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSIGJGFTADMDOB-UHFFFAOYSA-N 1-Methoxy-3-methylbenzene Chemical compound COC1=CC=CC(C)=C1 OSIGJGFTADMDOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KEAGRYYGYWZVPC-UHFFFAOYSA-N 1-[4-(2-methylpropyl)phenyl]ethanone Chemical compound CC(C)CC1=CC=C(C(C)=O)C=C1 KEAGRYYGYWZVPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JWJSKGVHLIHVPB-UHFFFAOYSA-N 1-benzyl-2-methoxybenzene Chemical compound COC1=CC=CC=C1CC1=CC=CC=C1 JWJSKGVHLIHVPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JVEQWIQHHWNMQX-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-2-ethoxybenzene Chemical compound CCOC1=CC=CC=C1Br JVEQWIQHHWNMQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HTDQSWDEWGSAMN-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-2-methoxybenzene Chemical compound COC1=CC=CC=C1Br HTDQSWDEWGSAMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PLDWAJLZAAHOGG-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-3-methoxybenzene Chemical compound COC1=CC=CC(Br)=C1 PLDWAJLZAAHOGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ASJCVVGLGXVRGQ-UHFFFAOYSA-N 1-butyl-2-methoxybenzene Chemical compound CCCCC1=CC=CC=C1OC ASJCVVGLGXVRGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MBSSCIJIRKKVFU-UHFFFAOYSA-N 1-butyl-3-methoxybenzene Chemical compound CCCCC1=CC=CC(OC)=C1 MBSSCIJIRKKVFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGRPVMLBTFGQDQ-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2-methoxybenzene Chemical compound COC1=CC=CC=C1Cl QGRPVMLBTFGQDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YUKILTJWFRTXGB-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-3-methoxybenzene Chemical compound COC1=CC=CC(Cl)=C1 YUKILTJWFRTXGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CMMWEZJMZPQGJL-UHFFFAOYSA-N 1-cyclohexyl-2-methoxybenzene Chemical compound COC1=CC=CC=C1C1CCCCC1 CMMWEZJMZPQGJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DWLZULQNIPIABE-UHFFFAOYSA-N 1-ethyl-3-methoxybenzene Chemical compound CCC1=CC=CC(OC)=C1 DWLZULQNIPIABE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BLMBNEVGYRXFNA-UHFFFAOYSA-N 1-methoxy-2,3-dimethylbenzene Chemical compound COC1=CC=CC(C)=C1C BLMBNEVGYRXFNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BCINBJDCXBFCDT-UHFFFAOYSA-N 1-methoxy-2-prop-2-enylbenzene Chemical compound COC1=CC=CC=C1CC=C BCINBJDCXBFCDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NNZRVXTXKISCGS-UHFFFAOYSA-N 1-methoxy-2-propan-2-ylbenzene Chemical compound COC1=CC=CC=C1C(C)C NNZRVXTXKISCGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RQUBLQRVLBWBLZ-UHFFFAOYSA-N 1-methoxy-2-propylbenzene Chemical compound CCCC1=CC=CC=C1OC RQUBLQRVLBWBLZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HWINBBUYLKWIBO-UHFFFAOYSA-N 1-methoxy-3-propan-2-ylbenzene Chemical compound COC1=CC=CC(C(C)C)=C1 HWINBBUYLKWIBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NZSPOOBIPDPNNX-UHFFFAOYSA-N 1-methoxy-3-propylbenzene Chemical compound CCCC1=CC=CC(OC)=C1 NZSPOOBIPDPNNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 2-(3,4-dimethoxyphenyl)-5-hydroxy-7-methoxychromen-4-one Chemical compound C=1C(OC)=CC(O)=C(C(C=2)=O)C=1OC=2C1=CC=C(OC)C(OC)=C1 HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GUMOJENFFHZAFP-UHFFFAOYSA-N 2-Ethoxynaphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC(OCC)=CC=C21 GUMOJENFFHZAFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LXUNZSDDXMPKLP-UHFFFAOYSA-N 2-Methylbenzenethiol Chemical compound CC1=CC=CC=C1S LXUNZSDDXMPKLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HUTHUTALXJNNRS-UHFFFAOYSA-N 2-cyclohexylpyridine Chemical compound C1CCCCC1C1=CC=CC=N1 HUTHUTALXJNNRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJZAUIVYZWPNAS-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-1,4-dimethylbenzene Chemical compound COC1=CC(C)=CC=C1C SJZAUIVYZWPNAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DTFKRVXLBCAIOZ-UHFFFAOYSA-N 2-methylanisole Chemical compound COC1=CC=CC=C1C DTFKRVXLBCAIOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ONNUYWHIJSKABC-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropoxybenzene Chemical compound CC(C)COC1=CC=CC=C1 ONNUYWHIJSKABC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WRXOZRLZDJAYDR-UHFFFAOYSA-N 3-methylbenzenethiol Chemical compound CC1=CC=CC(S)=C1 WRXOZRLZDJAYDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KCHLDNLIJVSRPK-UHFFFAOYSA-N 3-methylsulfanylaniline Chemical compound CSC1=CC=CC(N)=C1 KCHLDNLIJVSRPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WLHCBQAPPJAULW-UHFFFAOYSA-N 4-methylbenzenethiol Chemical compound CC1=CC=C(S)C=C1 WLHCBQAPPJAULW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007848 Bronsted acid Substances 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WZKSXHQDXQKIQJ-UHFFFAOYSA-N F[C](F)F Chemical compound F[C](F)F WZKSXHQDXQKIQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- 229910003910 SiCl4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910004283 SiO 4 Inorganic materials 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000021736 acetylation Effects 0.000 description 1
- 238000006640 acetylation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 125000002015 acyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- JEWHCPOELGJVCB-UHFFFAOYSA-N aluminum;calcium;oxido-[oxido(oxo)silyl]oxy-oxosilane;potassium;sodium;tridecahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.[Na].[Al].[K].[Ca].[O-][Si](=O)O[Si]([O-])=O JEWHCPOELGJVCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JYIBXUUINYLWLR-UHFFFAOYSA-N aluminum;calcium;potassium;silicon;sodium;trihydrate Chemical compound O.O.O.[Na].[Al].[Si].[K].[Ca] JYIBXUUINYLWLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- RFRXIWQYSOIBDI-UHFFFAOYSA-N benzarone Chemical compound CCC=1OC2=CC=CC=C2C=1C(=O)C1=CC=C(O)C=C1 RFRXIWQYSOIBDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JKOSHCYVZPCHSJ-UHFFFAOYSA-N benzene;toluene Chemical compound C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1.CC1=CC=CC=C1 JKOSHCYVZPCHSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 description 1
- BNBQRQQYDMDJAH-UHFFFAOYSA-N benzodioxan Chemical compound C1=CC=C2OCCOC2=C1 BNBQRQQYDMDJAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N benzyl chloride Chemical class ClCC1=CC=CC=C1 KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004369 butenyl group Chemical group C(=CCC)* 0.000 description 1
- YFNONBGXNFCTMM-UHFFFAOYSA-N butoxybenzene Chemical compound CCCCOC1=CC=CC=C1 YFNONBGXNFCTMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001244 carboxylic acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 1
- 229910001603 clinoptilolite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005056 compaction Methods 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 150000001923 cyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- HHNHBFLGXIUXCM-GFCCVEGCSA-N cyclohexylbenzene Chemical compound [CH]1CCCC[C@@H]1C1=CC=CC=C1 HHNHBFLGXIUXCM-GFCCVEGCSA-N 0.000 description 1
- 238000006900 dealkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000003493 decenyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 229910052675 erionite Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 description 1
- 125000006038 hexenyl group Chemical group 0.000 description 1
- PZOUSPYUWWUPPK-UHFFFAOYSA-N indole Natural products CC1=CC=CC2=C1C=CN2 PZOUSPYUWWUPPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N indolenine Natural products C1=CC=C2CC=NC2=C1 RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- LSACYLWPPQLVSM-UHFFFAOYSA-N isobutyric acid anhydride Chemical compound CC(C)C(=O)OC(=O)C(C)C LSACYLWPPQLVSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- PYLWMHQQBFSUBP-UHFFFAOYSA-N monofluorobenzene Chemical compound FC1=CC=CC=C1 PYLWMHQQBFSUBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 150000002790 naphthalenes Chemical class 0.000 description 1
- UXEJQBNEJVFMAZ-UHFFFAOYSA-N o-phenyl propanethioate Chemical compound CCC(=S)OC1=CC=CC=C1 UXEJQBNEJVFMAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004365 octenyl group Chemical group C(=CCCCCCC)* 0.000 description 1
- 238000011017 operating method Methods 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 125000002255 pentenyl group Chemical group C(=CCCC)* 0.000 description 1
- 150000005359 phenylpyridines Chemical class 0.000 description 1
- 229910001743 phillipsite Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004585 polycyclic heterocycle group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- ZYNMJJNWXVKJJV-UHFFFAOYSA-N propan-2-yloxybenzene Chemical compound CC(C)OC1=CC=CC=C1 ZYNMJJNWXVKJJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004368 propenyl group Chemical group C(=CC)* 0.000 description 1
- DSNYFFJTZPIKFZ-UHFFFAOYSA-N propoxybenzene Chemical compound CCCOC1=CC=CC=C1 DSNYFFJTZPIKFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000000284 resting effect Effects 0.000 description 1
- WBISVCLTLBMTDS-UHFFFAOYSA-N s-phenyl ethanethioate Chemical compound CC(=O)SC1=CC=CC=C1 WBISVCLTLBMTDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FDNAPBUWERUEDA-UHFFFAOYSA-N silicon tetrachloride Chemical compound Cl[Si](Cl)(Cl)Cl FDNAPBUWERUEDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 229910052645 tectosilicate Inorganic materials 0.000 description 1
- CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N tetralin Chemical compound C1=CC=C2CCCCC2=C1 CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000101 thioether group Chemical group 0.000 description 1
- 229930192474 thiophene Natural products 0.000 description 1
- CLYZNABPUKUSDX-UHFFFAOYSA-N trichloromethoxybenzene Chemical compound ClC(Cl)(Cl)OC1=CC=CC=C1 CLYZNABPUKUSDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GQHWSLKNULCZGI-UHFFFAOYSA-N trifluoromethoxybenzene Chemical compound FC(F)(F)OC1=CC=CC=C1 GQHWSLKNULCZGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YQQKTCBMKQQOSM-UHFFFAOYSA-N trifluoromethylsulfanylbenzene Chemical compound FC(F)(F)SC1=CC=CC=C1 YQQKTCBMKQQOSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/45—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by condensation
- C07C45/46—Friedel-Crafts reactions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
- C07B41/00—Formation or introduction of functional groups containing oxygen
- C07B41/06—Formation or introduction of functional groups containing oxygen of carbonyl groups
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/582—Recycling of unreacted starting or intermediate materials
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Den foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte for acyleringen av en aromatisk forbindelse, særlig en aromatisk eter eller tioeter.
I en foretrukket utførelsesform vedrører oppfinnelsen en fremgangsmåte for acylering av en aromatisk eter eller tioeter ved karboksylsyreanhydrider, foretrukket eddiksyreanhydrid. Mere spesielt kan oppfinnelsen anvendes for fremstilling av alkoksy- eller a1kyltio-aromatiske alkylketoner.
Konvensjonelle fremgangsmåter for acyleringen av aromatiske forbindelser, særlig eterne av fenoler, anvender en karboksylsyre eller ett av dens derivater som syrehalogenidet, esteren eller anhydridet som acyleringsreaktanten.
Reaksjonen gjennomføres generelt i nærvær av en katalysator av type Lewis-syre (for eksempel A1C13) eller en katalysator av type Bronsted-syre (H2S04, HF osv.).
I omtrent 10 år har zeolitter blitt anvendt som acylerings-katalysatorer. Europeisk patent EP-A-0 279 322 beskriver således dampfasereaksjon av en aromatisk forbindelse (veratrol) med et karboksylsyrederivat i nærvær av en zeolitt i dens H-form slik som mordenitt, faujasitt og ZSM-5.
US patent US-A-4 960 943 beskriver en acyleringsprosess, særlig for anisol, i nærvær av zeolitter med en porestørrelse på minst 5 Ångstrom og med følgende formel: [mMe^-Oj .nMe202] , qH20] hvor M et ubyttbart kation, z er valensen av kationet og Me<1> og Me<2> representerer elementene i det anioniske skjelett, n/m er et tall fra l til 3.000, foretrukket l til 2.000, og q representerer det adsorberte vann. Prins et al. har beskrevet acyleringen av anisol ved anvendelse av eddiksyreanhydrid [9th International Zeolite Congress - Montreal Congress (1992)], i nærvær av zeolitter som p zeolitt eller US-Y zeolitt. Det skal bemerkes at p zeolitter kan gi mere interessante resultater med hensyn til både omdannelsesgraden og reaksjonsutbyttet.
Katalysator-yteevne som beskrevet er imidlertid ikke til-fredsstillende. Anvendelsen av en slik katalysator i industriell målestokk er problematisk siden katalysatorens produktivitet er utilfredsstillende og vil således nødvendig-gjøre bruk av en svært stor reaktor.
Formålet med den foreliggende oppfinnelse er å tilveiebringe en fremgangsmåte som kan overvinne de ovennevnte ufordel-aktigheter.
Man har nå funnet, og dette utgjør formålet med den foreliggende oppfinnelse, en fremgangsmåte for acyleringen av en aromatisk forbindelse ved reaksjon av den nevnte forbindelse med et acyleringsmiddel i nærvær av en zeolittkatalysator, som er kjennetegnet ved at den omfatter:
- blanding av en aromatisk forbindelse med den generelle formel (I):
hvori
A representerer en cyklisk rest som utgjør hele eller en del av et karbocyklisk eller heterocyklisk, aromatisk, monocyklisk eller polycyklisk system, hvor nevnte cykliske rest kan bære et radikal R som representerer et hydrogenatom eller en eller flere substituenter, som kan være like eller forskjellige, og
n representerer antallet substituenter i syklusen,
- og et acyleringsmiddel valgt fra karboksylsyrer og deres halogenid- eller anhydridderivater, foretrukket anhydrider,
på.en hvilken som helst måte,
- passering av den nevnte blanding over et katalytisk stasjonært sjikt omfattende i det minste en (i eller Y formet zeolitt, - resirkulering av reaksjonsblandingen fra det katalytiske sjikt over det katalytiske sjikt i det antall ganger som er tilstrekkelig for å oppnå den ønskede grad av omdannelse av substratet.
Fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen anvender således en aromatisk forbindelse og et acyleringsmiddel.
I den etterfølgende omtale av oppfinnelsen, omfatter betegnelsen "aromatisk forbindelse" det konvensjonelle begrep med hensyn til aromatiskhet som definert i litteraturen, særlig av Jerry March, "Advanced Organic Chemistry", 4. utgave, John Wiley and Sons, 1992, side 40 osv.
Betegnelsen "ved hjelp av en aromatisk eter eller tioeter" betyr en aromatisk forbindelse hvor et hydrogenatom som er direkte bundet til den aromatiske ring er blitt erstattet med henholdsvis en eter- eller tioetergruppe.
Oppfinnelsen er særlig anvendelig for aromatiske forbindelser med formel (I) hvor A er resten av en cyklisk forbindelse som foretrukket inneholder minst 4 atomer i syklusen, foretrukket 5 eller 6, som kan være substituert, og som representerer
minst en av de følgende sykluser:
• en aromatisk, monocyklisk eller polycyklisk karbosyklus, ■ • en aromatisk, monocyklisk eller polycyklisk heterosyklus omfattende minst ett av heteroatomene 0, N eller S.
Mere detaljert, representerer rest A, som eventuelt kan være substituert, resten: 1) av en aromatisk, monocyklisk eller polycyklisk karbocyklisk forbindelse.
Betegnelsen "polycyklisk karbocyklisk forbindelse" betyr: • en forbindelse som utgjøres av minst 2 aromatiske karbosykluser og som danner orto- eller orto- og peri-kondenserte systemer dem imellom, • en forbindelse som utgjøres av minst 2 karbosykluser, hvor kun en av dem er aromatisk og som utgjør orto-eller orto- og peri-kondenserte systemer dem imellom, 2) av en aromatisk, monocyklisk eller polycyklisk heterocyklisk forbindelse.
Betegnelsen "polycyklisk heterocyklisk forbindelse" definerer: " • en forbindelse som utgjøres av minst 2 aromatiske heterosykluser som inneholder ett heteroatom i hver syklus, hvor minst en av de to syklusene er aromatisk og danner orto- eller orto- og peri-kondenserte systemer dem imellom, • en forbindelse som utgjøres av minst en hydrokarbon-syklus og minst en heterosyklus, hvori minst en av syklusene er aromatisk og utgjør orto- eller orto- og
peri-kondenserte systemer dem imellom,
3) av en forbindelse som utgjøres av koblede sykluser som definert i avsnitt l) og/eller 2) som er koblet sammen ved:
• en valensbinding,
• et alkylen- eller alkylidenradikal inneholdende fra 1 til 4 karbonatomer, foretrukket et metylenradikal eller et isopropylidenradikal,
• en av de følgende grupper:
hvori R0 i disse formler representerer et hydrogenatom eller et alkylradikal med fra 1 til 4 karbonatomer, eller et cykloheksyl- eller fenylradikal.
Mer spesielt representerer rest A, som eventuelt kan være substituert, resten: • av en aromatisk karbocyklisk monocyklisk forbindelse som benzen; toluen, isobutylbenzen, anisol, tioanisol, fenetol eller veratrol, guaiakol eller guetol, • av en aromatisk kondensert polycyklisk forbindelse, som naftalen eller 2-metoksynaftalen, • av en aromatisk karbocyklisk, ikke-kondensert polycyklisk forbindelse som fenoksybenzen, • av en delvis aromatisk karbocyklisk kondensert polycyklisk forbindelse som tetrahydronaftalen eller 1,2-metylendioksybenzen, • av en delvis aromatisk karbocyklisk, ikke-kondensert polycyklisk forbindelse som cykloheksylbenzen, • av en aromatisk heterocyklisk monocyklisk forbindelse som pyridin, furan eller tiofen, • av en delvis heterocyklisk aromatisk kondensert polycyklisk forbindelse som kinolin, indol eller benzofuran, • av en delvis heterocyklisk aromatisk ikke-kondensert polycyklisk forbindelse som fenylpyridiner eller naftylpyri-diner, • av en delvis heterocyklisk, delvis aromatisk kondensert polycyklisk forbindelse som tetrahydrokinolin, • av en delvis heterocyklisk, delvis aromatisk, ikke-kondensert polycyklisk forbindelse som cykloheksylpyridin.
I fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen anvendes foretrukket en aromatisk forbindelse med formel (I) hvor A representerer en aromatisk kjerne, foretrukket en benzen- eller naftalen-kjerne.
Den aromatiske forbindelse med formel (I) kan bære en eller flere substituenter. Antallet substituenter til stede i syklusen avhenger av syklusens karbonkondensering og til-stedeværelsen eller antallet av umettetheter i syklusen.
Det maksimale antall substituenter som kan bæres av en syklus kan lett bestemmes av en fagkyndig på området.
I den foreliggende beskrivelse, betyr betegnelsen "flere" generelt mindre enn 4 substituenter på en aromatisk kjerne.
Eksempler på substituenter er gitt i det etterfølgende.
Radikaler R, som kan være like eller forskjellige, representerer foretrukket en av de følgende grupper:
• et hydrogenatom,
• et rettkjedet eller forgrenet alkylradikal med fra 1 til 6 karbonatomer, foretrukket fra 1 til 4 karbonatomer, som metyl, etyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, • et rettkjedet eller forgrenet alkenylradikal med fra 2 til 6 karbonatomer, foretrukket fra 2 til 4 karbonatomer, som
vinyl, allyl,
• et rettkjedet eller forgrenet alkoksyradikal med fra 1 til
6 karbonatomer, foretrukket fra 1 til 4 karbonatomer, som
metoksy-, etoksy-, propoksy-, isopropoksy- eller butoksy-radikaler, eller et alkenyloksyradikal, foretrukket et.
allyloksy- eller et fenoksyradikal,
• et cykloheksyl-, fenyl- eller benzylradikal,
• en acylgruppe med fra 2 til 6 karbonatomer,
• et radikal med formel:
-Rx-OH
-R^COORj
. -R-L-CHO
-Ri-no2
-RX-CN
-Ri-NfR-jJjj
-Ri-CO-NtRj) 2
-R-L-X
-R1-CF3
hvori Rx i de nevnte formler representerer en valensbinding eller et divalent, rettkjedet eller forgrenet, mettet eller umettet hydrokarbonradikal med fra 1 til 6 karbonatomer, som metylen, etylen, propylen, isopropylen, eller isopropyliden, hvor radikalene R2 som kan være like eller forskjellige representerer et hydrogenatom eller et rettkjedet eller forgrenet alkylradikal med fra 1 til 6 karbonatomer, X representerer et halogenatom, foretrukket et klor-, brom- eller fluoratom, hvori to radikaler R anbragt på to karbonatomer i nabo-stilling til hverandre kan, sammen med karbonatomene som de bærer, danne en syklus med fra 5 til 7 atomer, eventuelt omfattende et ytterligere heteroatom.
Når n er større enn eller lik 2, kan to radikaler R og de 2 påfølgende atomer i den aromatiske syklus være bundet sammen ved hjelp av et alkylen-, alkenylen- eller alkenylidenradikal med fra 2 til 4 karbonatomer for å danne en mettet, umettet eller aromatisk heterosyklus med fra 5 til 7 karbonatomer. Ett eller flere karbonatomer kan erstattes med et ytterligere Ett eller, flere karbonatomer kan erstattes med et ytterligere heteroatom, foretrukket oksygen eller svovel. Radikalene R kan således representere et metyldioksy- eller etylendioksy-radikal eller et metylenditio- eller etylenditioradikal.
Den foreliggende oppfinnelse er særlig anvendbar for aromatiske forbindelser med formel (I) hvor radikaler R representerer en elektron-donerende gruppe.
I den foreliggende beskrivelse betyr betegnelsen "elektron-donerende gruppe" en gruppe som definert av H.C. Brown i boken av Jerry March, "Advanced Organic Chemistry", kapittel 9, side 243 og 244 (1985).
De aromatiske forbindelser som foretrukket anvendes har formelen (Ia):
hvori
• A representerer resten av en syklus som utgjør hele eller en del av et aromatisk, monocyklisk. eller polycyklisk, karbocyklisk eller heterocyklisk system, hvor nevnte cykliske rest kan bære et radikal R som representerer et hydrogenatom eller en eller flere elektron-donerende
substituenter, som kan være like eller forskjellige,
• n representerer antallet substituenter i syklusen.
Eksempler på foretrukne elektron-donerende grupper R er:
• et rettkjedet eller forgrenet alkylradikal med fra l til 6 karbonatomer, foretrukket fra 1 til 4 karbonatomer, som metyl, etyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, sec-butyl,
tert-butyl,
• et rettkjedet eller forgrenet alkenylradikal med fra 2 til 6 karbonatomer, foretrukket fra 2 til 4 karbonatomer, som
vinyl, allyl,
• et cykloheksyl-, fenyl- eller benzylradikal,
• et rettkjedet eller forgrenet alkoksyradikal med fra 1 til 6 karbonatomer, foretrukket fra 1 til 4 karbonatomer, som
metoksy-, etoksy-, propoksy-, isopropoksy- eller butoksy-radikaler, eller et alkenyloksyradikal, foretrukket et
allyloksy- eller et fenoksyradikal,
• et radikal med formel:
-R-L-OH
-R1-N(<R>2)2
hvori R-l i de nevnte formler representerer en valensbinding eller et divalent, rettkjedet eller forgrenet, mettet eller umettet hydrokarbonradikal med fra 1 til 6 karbonatomer, som metylen, etylen, propylen, isopropylen eller isopropyliden, hvor radikaler R2 som kan være like eller forskjellige representerer et hydrogenatom eller et rettkjedet eller forgrenet alkylradikal med fra 1 til 6 karbonatomer,
to radikaler R kan være bundet sammen til å danne alkylen-dioksy- eller alkylenditioradikaler, foretrukket et metylendioksy-, etylendioksy-, metylenditio- eller etylenditioradikal.
I formel (Ia) er n et tall som er mindre enn eller lik 4, foretrukket 1 eller 2.
Som nevnt i det foregående er fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen særlig egnet for acyleringen av aromatiske etere og tioetere.
Den foretrukne formel for de nevnte forbindelser er:
hvori
• Y representerer ét oksygenatom eller et svovelatom,
• A representerer en rest av en syklus som utgjør hele eller en del av et aromatisk, monocyklisk.eller polycyklisk karbocyklisk system omfattende minst, en gruppe YR', hvor nevnte cykliske rest kan bære en eller flere substituenter, • R representerer en eller flere substituenter som kan være like eller forskjellige, • R' representerer et hydrokarbonradikal med fra 1 til 24 karbonatomer, som kan være et rettkjedet eller forgrenet, mettet eller umettet acyklisk alifatisk radikal, et mettet, umettet eller aromatisk, monocyklisk eller polycyklisk cykloalifatisk radikal, eller et mettet eller umettet, rettkjedet eller forgrenet alifatisk radikal som bærer en
cyklisk substituent,
• R' og R kan danne en syklus som eventuelt omfatter et ytterligere heteroatom,
• n er tall' som er mindre enn eller lik 4.
For forenkling i den foreliggende tekst, betyr betegnelsen "alkoksy eller tioeter" henholdsvis R'-0- eller R'-S- type grupper hvor R' har betydningen som angitt i det foregående. R<1> kan således representere både et mettet, umettet eller aromatisk, acyklisk eller cykloalifatisk alifatisk radikal og et mettet eller umettet alifatisk radikal som bærer en cyklisk substituent.
Den aromatiske eter eller tioeter som anvendes i fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen har formel (I') hvor R' representerer et rettkjedet eller forgrenet, mettet eller umettet acyklisk alifatisk radikal.
Mer spesielt representerer R<1> et rettkjedet eller forgrenet alkylradikal med fra l til 12 karbonatomer, foretrukket l til 6 karbonatomer, idet hydrokarbonkjeden eventuelt kan være avbrutt med et heteroatom (for eksempel oksygen), med en funksjonell gruppe (for eksempel -C0-) og/eller kan bære substituenter (for eksempel ett eller flere halogenatomer).
Det rettkjedede eller forgrenede, mettede eller umettede acykliske alifatiske radikal kan eventuelt bære en cyklisk substituent. Betegnelsen "syklus" betyr foretrukket en mettet, umettet eller aromatisk karbocyklisk syklus, foretrukket cykloalifatisk eller aromatisk, særlig cykloalifatisk inneholdende 6 karbonatomer i syklusen, eller benzenisk.
Det acyklisk alifatiske radikal kan være bundet til syklusen ved hjelp av en valensbinding, et heteroatom eller en funksjonell gruppe og eksempler er gitt i det etterfølgende.
Syklusen kan eventuelt være substituert og eksempler på cykliske substituenter er blant andre substituenter som R, hvis betydning er blitt definert for formel (I<1>).
R' kan også representere et karbocyklisk radikal som er mettet eller som omfatter 1 eller 2 umettetheter i syklusen, generelt inneholdende 3 til 8 karbonatomer, foretrukket 6 karbonatomer i syklusen, hvor nevnte syklus kan være substituert med substituenter slik som R.
R' kan også representere et aromatisk karbocyklisk radikal, foretrukket monocyklisk som generelt inneholder minst 4 karbonatomer, foretrukket 6 karbonatomer i syklusen, hvor nevnte syklus kan være substituert med substituenter slik som
R.
I den generelle formel (I<1>) for aromatiske etere eller tioetere, kan rest A representere resten av en aromatisk monocyklisk karbocyklisk forbindelse inneholdende minst 4 karbonatomer, foretrukket 6 karbonatomer, eller resten av en polycyklisk karbocyklisk forbindelse som kan utgjøres av minst to aromatiske karbosykluser og danne dem imellom orto- eller orto- og peri-kondenserte systemer eller av minst 2 karbosykluser, hvorav minst en av dem er aromatisk og som danner dem imellom orto- eller orto- og peri-kondenserte systemer. En naftalenrest kan spesielt nevnes.
Rest A kan bære en eller flere substituenter på den aromatiske kjerne.
Som eksempler på substituenter angitt for formel (I) kan man vise til eksemplene. Enhver substituent kan være til stede på syklusen med den betingelse at den ikke interfererer med det ønskede produkt.
Siden rest A blant andre kan bære flere alkoksygrupper, er det mulig å anvende fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen for å acylere polyalkoksylerte forbindelser.
I formel (I<1>) representerer R mere foretrukket en av de følg-ende atomer eller grupper: et rettkjedet eller forgrenet alkylradikal med fra 1 til 6
karbonatomer, foretrukket fra 1 til 4 karbonatomer, som metyl, etyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, sec-butyl
eller tert-butyl,
• et rettkjedet eller forgrenet alkoksyradikal med fra 1 til 6 karbonatomer, foretrukket fra 1 til 4 karbonatomer, som
metoksy, etoksy, propoksy, isopropoksy, butoksy, iso-butoksy, sec-butoksy eller tert-butoksy,
et halogenatom, foretrukket et fluor, klor eller bromatom,
eller et trifluormetylradikal.
Fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen er særlig anvendbar for aromatiske etere eller tioetere med formel (I'a):
hvori
• n er et tall som er mindre enn eller lik 4, foretrukket 0 eller 1,
• Y representerer et oksygenatom eller et svovelatom,
• radikal R' representerer et rettkjedet eller forgrenet alkylradikal med fra 1 til 6 karbonatomer, foretrukket fra 1 til 4 karbonatomer som et metyl-, etyl-, propyl-, isopropyl-, butyl-, isobutyl-, sec-butyl-, tert-butyl- eller et fenylradikal, • radikalet eller radikalene R som kan være like eller forskjellige, representerer følgende atomer eller grupper:
• et hydrogenatom,
• et rettkjedet eller forgrenet alkylradikal med fra 1 til 6
karbonatomer, foretrukket fra 1 til 4 karbonatomer, som metyl, etyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, sec-butyl
eller tert-butyl,
• et rettkjedet eller forgrenet alkenylradikal med fra 2 til 6 karbonatomer, foretrukket fra 2 til 4 karbonatomer, som
vinyl, allyl,
• et rettkjedet eller forgrenet alkoksyradikal med fra 1 til 6 karbonatomer, foretrukket fra 1 til 4 karbonatomer, som
metoksy-, etoksy-, propoksy-, isopropoksy- eller butoksy-radikaler, eller et alkenyloksyradikal, foretrukket et
allyloksy- eller fenoksyradikal,
• et cykloheksyl-, fenyl- eller benzylradikal,
• en acylgruppe med fra 2 til 6 karbonatomer,
■ et radikal med formel:
-R-L-OH
-R1-COOR2
-R^CHO
-R1-N02
-RX-CN
-<R>1-<N>(<R>2)2
-Rx-CO-N(R2) 2
-RL-X
-R1-CF3
hvori Rx i de nevnte formler representerer en valensbinding eller et divalent, rettkjedet eller forgrenet, mettet eller umettet hydrokarbonradikal med fra 1 til 6 karbonatomer, som metylen, etylen, propylen, isopropylen eller isopropyliden, radikaler R2 som kan være like eller forskjellige representerer et hydrogenatom eller et rettkjedet eller forgrenet alkylradikal med fra 1 til 6 karbonatomer, X representerer et halogenatom, foretrukket et klor, brom, eller fluoratom, radikaler R og R' som er anbragt på to karbonatomer i nabo-stilling til hverandre kan sammen med karbonatomene som de bærer danne en syklus med fra 5 til 7 atomer, som eventuelt omfatter et ytterligere heteroatom.
Når n er større enn eller lik l, kan radikalene R' og R og de 2 påfølgende atomer i benzensyklusen være bundet sammen og danne et alkylen-,- alkenylen- eller alkenylidenradikal med fra 2 til 4 karbonatomer for å danne en mettet, umettet eller aromatisk heterosyklus med fra 5 til 7 atomer. Ett eller flere karbonatomer kan erstattes med et ytterligere heteroatom, foretrukket oksygen eller svovel. Således kan radikaler OR' og R representere et metylendioksy- eller etylen-dioksyradikal og radikaler SR' og R kan representerer et metylenditio- eller etylenditioradikal.
I formel (I'a) representerer R' foretrukket et rettkjedet eller forgrenet alkylradikal med fra 1 til 6 karbonatomer, foretrukket et metyl- eller etylradikal eller et fenylradikal.
Benzenkjernen bærer en eller flere substituenter R, som kan være like eller forskjellige. R representerer foretrukket et rettkjedet eller forgrenet alkylradikal med fra 1 til 6 karbonatomer, foretrukket et metyl- eller etylradikal, eller et rettkjedet eller forgrenet alkoksyradikal med fra 1 til 4 karbonatomer, foretrukket et metoksy- eller etoksyradikal.
Fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen er særlig anvendbar for aromatiske etere og tioetere med formel (!') eller {I'a) hvor:
• n er lik 0 eller l,
• R' representerer et rettkjedet eller forgrenet alkylradikal med fra l til 6 karbonatomer, eller et fenylradikal, foretrukket et metyl- eller etylradikal, • R representerer et rettkjedet eller forgrenet alkylradikal med fra l til 6 karbonatomer, foretrukket et metyl- eller etylradikal, eller et rettkjedet eller forgrenet alkoksyradikal med fra 1 til 4 karbonatomer, foretrukket et
metoksy- eller etoksyradikal,
• radikaler YR' og R danner et metylendioksy-, etylendioksy-, metylenditio- eller etylenditioradikal.
Særlige eksempler på forbindelser med formel (I) eller (I'): ■ aromatiske forbindelser som benzen, toluen, fluorbenzen, klortoluener, fluortoluener, trifluormetoksybenzen, tri-klormetoksybenzen eller trifluormetyltiobenzen,
• aromatiske aminholdige forbindelser som anilin,
• fenoliske forbindelser som fenol, o-kresol, guaiakol, guetol, a-naftol eller p-naftol,
■ monoetere som anisol, etoksybenzen (fenetol), propoksy-benzen, isopropoksybenzen, butoksybenzen, isobutoksybenzen, 1- metoksynaftalen, 2-metoksynaftalen eller 2-etoksy-naftalen, substituerte monoetere som 2-kloranisol, 3-kloranisol, 2-bromanisol, 3-bromanisol, 2-metylanisol, 3-metylanisol, 2-etylanisol, 3-etylanisol, 2-isopropylanisol, 3-isopropylanisol, 2-propylanisol, 3-propylanisol, 2-allyl-anisol, 2-butylanisol, 3-butylanisol, 2-benzylanisol, 2- cykloheksylanisol, 1-brom-2-etoksybenzen, l-brom-3-etoksybenzen, l-klor-2-etoksybenzen, l-klor-3-etoksybenzen, l-etoksy-2-etylbenzen, l-etoksy-3-etylbenzen, l-metoksy-2-allyloksybenzen, 2,3-dimetylanisol eller 2,5-dimetylanisol,
• dietere som veratrol, 1,3-dimetoksybenzen, 1,4-dimetoksybenzen, 1,2-dietoksybenzen, 1,3-dietoksybenzen, 1,2-dipropoksybenzen, 1,3-dipropoksybenzen, l,2-metylendioksybenzen
eller 1,2-etylendioksybenzen,
• trietere som 1,2,3-trimetoksybenzen, 1,3,5-trimetoksybenzen eller 1,3,5-trietoksybenzen, • tioetere som tioanisol, o-tiokresol, m-tiokresol, p-tiokresol, 2-tioetylnaftalen, S-fenyltioacetat, 3-(metyl-merkapto)anilin eller fenyltiopropionat.
Benzen, toluen, isobutylbenzen, anisol, fenetol, veratrol, 1, 2-metylendioksybenzen, 2-metoksynaftalen og tioanisol er forbindelser som fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen er særlig anvendbar for.
Med hensyn til acyleringsreaktanten, anvendes karboksylsyre og deres halogenider eller anhydridderivater, foretrukket anhydrider.
Mere spesielt har acyleringsreaktanten formel (II):
hvori
• R3 representerer:
et rettkjedet eller forgrenet, mettet eller umettet
alifatisk radikal med fra 1 til 24 karbonatomer, et monocyklisk eller polycyklisk, mettet, umettet eller aromatisk cykloalifatisk radikal med fra 3 til 8 karbonatomer, eller et rettkjedet eller forgrenet, mettet eller umettet alifatisk radikal som bærer en cyklisk substituent,
• X' representerer:
et halogenatom, foretrukket et klor- eller bromatom, en hydroksylgruppe,
et 0-CO-R4 radikal hvori R4, som kan være lik eller for-skjellig fra R3, har den samme betydning som R3, idet R3 og R4 sammen kan danne et divalent rettkjedet eller forgrenet, mettet eller umettet alifatisk radikal som inneholder minst 2 karbonatomer.
For betydningen av betegnelsen "cyklisk substituent", hen-vises det til den ovennevnte beskrivelse.
Mere foretrukket representerer R3 et rettkjedet eller forgrenet alkylradikal med fra 1 til 12 karbonatomer, foretrukket fra l til 6 karbonatomer, idet hydrokarbonkjeden eventuelt kan være avbrutt av et heteroatom (for eksempel oksygen), av en funksjonell gruppe (for eksempel -C0-) og/eller kan bære en substituent (for eksempel et halogen eller en CF3 gruppe).
R3 representerer foretrukket et alkylradikal med fra 1 til 4 karbonatomer, som metyl, etyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, sec-butyl eller tert-butyl.
R3 representerer også et alkenylradikal med fra 2 til 10 karbonatomer, som vinyl, propenyl, butenyl, pentenyl, heksenyl, oktenyl eller decenyl.
Radikalet R3 representerer"også foretrukket et fenylradikal som eventuelt kan være substituert. En hvilken som helst substituent Jean være til stede på syklusen med den betingelse at den ikke interfererer med det ønskede produkt.
Særlige eksempler på substituenter er:
■ et rettkjedet eller forgrenet alkylradikal med fra l til 6 karbonatomer, foretrukket fra 1 til 4 karbonatomer, som metyl, etyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, sec-butyl
eller tert-butyl,
■ et rettkjedet eller forgrenet alkoksyradikal med fra 1 til 6 karbonatomer, foretrukket fra 1 til 4 karbonatomer, som
metoksy, etoksy, propoksy, isopropoksy, butoksy, iso-butoksy, sec-butoksy eller tert-butoksy,
• en hydroksylgruppe,
• et halogenatom, foretrukket et fluor-, klor- eller bromatom.
Foretrukne acyleringsmidler er syreanhydrider. Mere spesielt har de formelen (II) hvori R3 og R4 er like og representerer et alkylradikal med fra 1 til 4 karbonatomer eller et fenylradikal .
Når acyleringsmiddelet er et syrehalogenid, har det foretrukket formel (II) hvor X' representerer et kloratom og R3 representerer et metyl-, etyl- eller fenylradikal.
Særlig illustrerende eksempler på acyleringsmidler med formel (II) er:
• eddiksyreanhydrid,
• propansyreanhydrid,
• smørsyreanhydrid,
• isosmørsyreanhydrid,
• trifluoreddiksyreanhydrid,
• benzosyreanhydrid,
• monokloracetylanhydrid,
• dikloracetylanhydrid,
• acetylklorid,
• monokloracetylklorid,
dikloracetylklorid,
propanoylklorid,
■ isobutanoylklorid,
• pivaloylklorid,
• stéaroylklorid,
• krotonylklorid,
• benzoylklorid,
• klorbenzoylklorider,
• p-nitrobenzoylklorid,
• metoksybenzoylklorider,
• naftoylklorider,
■ eddiksyre,
• benzosyre.
Foretrukne acyleringsmidler er eddiksyreanhydrid, propansyreanhydrid, benzosyreanhydrid, monokloracetylanhydrid og dikloracetylanhydrid, og også benzoylklorid.
I overensstemmelse med oppfinnelsen gjennomføres acyleringsreaksjonen i nærvær av en zeolittisk katalysator. Betegnelsen "zeolitt" betyr et krystallisert tektosilikat av naturlig eller syntetisk opprinnelse, hvis krystaller resul-terer fra den tre-dimensjonale samling av Si04 og T04 tetra-edere, hvor T representerer et trivalent element som aluminium, gallium, bor eller jern, foretrukket aluminium.
Zeolitter av aluminosilikattype er de mest vanlige.
Krystallstrukturen til en zeolitt har et system av hulrom som er forbundet med hverandre ved hjelp av kanaler, betegnet porer, med en vel definert diameter.
Zeolitter kan ha et en-dimensjonalt, to-dimensjonalt eller tre-dimensjonalt nettverk av kanaler.
Fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen anvender en naturlig eller -en syntetisk zeolitt.
Eksempler på naturlige zeolitter som kan anvendes er: chab-asitt, klinoptilolitt, erionitt, phillipsitt og offretitt. Syntetiske zeolitter er også egnet for anvendelse i fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen.
Eksempler på zeolitter med et en-dimensjonalt nettverk er ZSM-4 zeolitt, L zeolitt, ZSM-12 zeolitt, ZSM-22 zeolitt, ZSM-23 zeolitt og ZSM-48 zeolitt. Foretrukne eksempler på zeolitter med et to-dimensjonalt nettverk er p zeolitt, mordenitt og ferrieritt. Særlige eksempler på zeolitter med tre-dimensjonalt nettverk er Y zeolitt, X zeolitt, ZSM-5 ' zeolitt, ZSM-ll zeolitt og offretitt.
Syntetiske zeolitter anvendes foretrukket, mere spesielt zeolitter i de følgende former:
• mazzitt med et Si/Al molforhold lik 3,4,
• L zeolitt med et Si/Al molforhold fra 1,5 til 3,5,
• mordenitt med et Si/Al molforhold fra 5 til 15,
• ferrieritt med et Si/Al molforhold fra 3 til 10,
• offretitt med et Si/Al molforhold fra 4 til 8,5,
p zeolitter med et Si/Al molforhold på mere enn 8, foretrukket i området fra 10 til 100, mere foretrukket mellom 12 og 50,
Y zeolitter, særlig zeolittene oppnådd etter dealuminering (for eksempel hydrobehandling, vasking med anvendelse av saltsyre eller behandling med SiCl4) , mere spesielt US-Y zeolitter med et Si/Al molforhold på mere enn 3, foretrukket i området fra 6 til 60,
X zeolitt av faujasittype med et Si/Al molforhold fra 0,7
til 1,5,
ZSM-5 zeolitt eller aluminiumsilikalitt med et Si/Al molforhold fra 10 til 500,
ZSM-ll med et Si/Al molforhold fra 5 til 30,
mesoporøs MCM type zeolitt, mere spesielt MCM-22 og MCM-41
med et Si/Al molforhold som er i området fra 10 til 100, foretrukket i området fra 15 til 40.
Av alle disse zeolitter, er p og Y zeolitter foretrukket anvendt i fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen.
Zeolittene som anvendes i fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er kjente produkter som er beskrevet i litteraturen [se "Atlas of Zeolite Structure Types" av W.M. Meier og D.H. Olson, publisert av the Structure Commission of the International Zeolite Association (1978)].
Kommersielt tilgjengelige zeolitter kan anvendes, eller de kan syntetiseres ved anvendelse av fremgangsmåter som er beskrevet i litteraturen.
Det vises til ovennevnte Atlas, mere spesielt for fremstill-ingen av: • L zeolitt fra publikasjonen av R.M. Barrer et al., Z.
Kristallogr., 128, side 352 (1969),
• ZSM-12 zeolitt fra US-A-3 832 449 og artikkelen av LaPierre et al., Zeolites 5, side 346 (1985), • ZSM-22, i publikasjonen av G.T. Kokotailo et al., Zeolites 5, Side 349 (1985), • ZSM-23■zeolitt fra US-A-4 076 842 og artikkelen av A.C.
Rohrman et al., Zeolites 5, side 3 52 (1985),
• ZSM-48 zeolitt fra arbeidet av J.L. Schlenker et al.,
Zeolites 5, side 355 (1985),
• p zeolitt fra US-A-3 308 069 og artikkelen av P. Caullet et al., Zeolites 12, side 240 (1992), • mordenitt fra arbeidet av Itabashi et al., Zeolites 6, side 30 (1986),
X og Y zeolitter fra henholdsvis US-A-2 882 244 og US-A-
3 130 007,
ZSM-5 zeolitt fra US-A-3 702 886 og artikkelen av V.P.
Shiralkar et al., Zeolites 9, side 363 (1989),
ZSM-ll zeolitt fra arbeidet av I.D. Harrison et al.,
Zeolites 7, side 21 (1987),
mesoporøs MCM type zeolitt fra artikkelen av Beck et al.,
J. Am. Chem. Soc, 114, side 10834-43 (1992).
Zeolitten utgjør den katalytiske fase. Den kan anvendes alene eller blandes med en uorganisk matriks. I beskrivelsen refererer betegnelsen "katalysator" til katalysatoren som kun omfatter zeolitt eller som er en blanding med en matriks fremstilt ved anvendelse av teknikker som er kjent for fag-kyndige på området.
Matriksen kan velges fra oksyder av metaller som aluminium, silisium og/eller zirkoniumoksyder, eller fra leirer, mere spesielt kaolin, talkum eller montmorillonitt.
Mengden av den aktive fase i katalysatoren kan være fra 5% til 100% av vekten av katalysatoren.
Katalysatoren kan være i forskjellige former i fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen: pulver, formede produkter som granulater (for eksempel ekstrudater eller små kuler), eller pelleter, oppnådd ved ekstrudering, formstøping, kompaktering eller ved enhver anerkjent type prosess. I praksis og i industriell målestokk er det disse former av granulater eller små kuler som har de fleste fordeler når det gjelder effekti-vitet og enkelhet ved anvendelse.
I overensstemmelse med den foreliggende oppfinnelse gjennom-føres acyleringsreaksjonen ved anvendelse av en prosess for resirkulering av reaksjonsblandingen over et stasjonært sjikt av katalysatoren. Fremgangsmåten starter med dannelse av blandingen av den aromatiske forbindelse og acyleringsmiddelet på en hvilken som helst måte. Således kan den aromatiske forbindelse og acyleringsmiddelet blandes i en blandesone og den oppnådde blanding kan deretter føres over det katalytiske sjikt. I en ytterligere variasjon kan en av reaktantene (aromatisk forbindelse eller acyleringsmiddel) innføres og føres over det katalytiske sjikt og deretter kan den andre reaktant tilsettes på en gang eller gradvis når den ønskede reaksjonstemperatur er oppnådd. På denne måte og foretrukket innføres den aromatiske forbindelse og deretter tilsettes acyleringsmiddelet gradvis.
Oppfinnelsen omfatter innføring av blandingen av reaktanter og deretter tilsetning av en av de to andre reaktanter ved den ønskede temperatur for å oppnå det ønskede forhold mellom aromatisk forbindelse/acyleringsmiddel.
Det endelige forhold mellom antallet mol aromatisk forbindelse og antallet mol acyleringsmiddel kan variere i stor grad. Således kan forholdet være fra 0,1 til 20, foretrukket mellom 0,5 og 10.
I en foretrukket utførelsesform av oppfinnelsen, for å øke utbyttet og opprettholde aktiviteten av katalysatoren, anvendes et overskudd av aromatisk forbindelse. Et molforhold mellom aromatisk forbindelse/acyleringsmiddel velges således som er minst l, foretrukket i området fra 1 til 20, mere foretrukket i området fra 1 til 10.
En av reaktantene anvendes generelt som reaksjonsløsnings-middelet, men anvendelsen av et organisk løsningsmiddel, hvis beskaffenhet bestemmes av en fagkyndig, er ikke utelukket.
1 en foretrukket utførelsesform av den foreliggende fremgangsmåte, bringes temperaturen i blandingen til den temperatur hvorved reaksjonen gjennomføres. Den temperatur hvorved acyleringsreaksjonen gjennomføres avhenger av reaktiviteten
av utgangssubstratet og av acyleringsmiddelet. Den er mellom 2 0°C og 300°C, foretrukket mellom 4 0°C og 200°C, og mere foretrukket mellom 4 0°C og 150°C. Reaktantene føres over et katalytisk sjikt omfattende minst en zeolitt. Mengden katalysator som anvendes i fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen kan variere innen et stort område. Katalysatoren kan representere fra 0,01% til 50%, foretrukket fra 1,0% til 20%, uttrykt i vekt med hensyn til den anvendte aromatiske eter eller tioeter.
Reaksjonen gjennomføres generelt ved atmosfæretrykk men lavere eller høyere trykk kan også være passende. Autogene trykk anvendes når temperaturen i reaksjonen er større enn kokepunktet for reaktanten og/eller produktene.
Reaksjonsblåndingen passerer foretrukket gjennom det katalytiske sjikt fra bunn til topp og returneres fra utløpet' til raktantblandesonen for å resirkulere et tilstrekkelig antall ganger for å oppnå den ønskede omdannelsesgrad av substratet, foretrukket mere enn 20%, mere foretrukket i området fra 50% bil 100%. Omdannelsesgraden av substratet defineres som forholdet mellom antall mol transformert substrat og antall mol introdusert substrat.
Den lineære hastighet av væskestrømmen over det katalytiske sjikt varierer fordelaktig mellom 0,1 og 10 cm/s, foretrukket mellom 0,1 og 5 cm/s.
Oppholdstiden for materialstrømmen på det katalytiske sjikt er mellom 15 minutter og 15 timer, for eksempel foretrukket mellom 3 0 minutter og 10 timer.
Når reaksjonen er ferdig, oppnås en væskefase omfattende den acylerte aromatiske forbindelse som kan utvinnes på vanlig måte, ved destillasjon eller rekrystallisering fra et passende løsningsmiddel, etter først eliminering av overskuddet av reaktanter.
Den vedlagte fig. l viser en foretrukket utførelsesform av oppfinnelsen, som er gitt for en bedre forståelse av oppfinnelsen.
I en reaktor (1) blandes den aromatiske forbindelse (foretrukket en aromatisk eter eller tioeter) og acyleringsmiddelet. Reaktoren kan omrøres eller ikke, og den kan være utstyrt med innløpsventiler for reaktantene og utløpsventiler og utstyrt med en varmeinnretning eller med en dobbel kappe for å oppvarme blandingen ved å sirkulere en væske ved den passende temperatur. Omrøring, som ikke er obligatorisk, kan gjennomføres ved anvendelse av en Impeller (2).
Aromatisk forbindelse (3) og acyleringsmiddel (4) innføres i reaktoren (1). Reaksjonsblåndingen føres, ved hjelp av et hvilket som helst passende middel, særlig en sentrifugalpumpe (5) , til bunnen (6) av en rørreaktor (7) omfattende den faste zeolittkatalysator fordelt på et stasjonært sjikt (8). I reaktorutløpet (9) sendes reaksjonsblåndingen til reaktor (1) via en rørledning (10) og sirkulerer således i en lukket sløyfe. Når reaksjonen er ferdig, utvinnes reaksjonsblandingen ved å tømme blander {l),via en ventil (11) som ikke er vist i figuren.
Fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen er særlig egnet for fremstilling av 4-metoksyacetofenon, vanligvis kjent som acetoanisol, ved acetylering av anisol. En fordel med fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er at acyleringsreaksjonen gjennomføres uten O-dealkylering av den aromatiske eter som utgangsforbindelse.
De etterfølgende eksempler illustrerer oppfinnelsen. I eksemplene er de angitte utbytter definert som følger: Utbytte:
EKSEMPLER
Driftprosedyren som følges i forskjellige eksempler er angitt i det etterfølgende. Det vises til fig. 1.
Zeolittkatalysator ble innført i en reaktor (7) av rustfritt stål til å danne det katalytiske sjikt som hvilte på et lag (tykkelse omtrent 2 0 mm) av glasskuler, og toppen av sjiktet ble også dekket med omtrent 2 0 mm glasskuler med en diameter på 5 mm.
Anisol ble innført ved omgivelsestemperatur i en 3 liters Sovirel reaktor med dobbel kappe, omrøring ble startet
(4 0 opm) og den ble sirkulert over det stasjonære sjikt i
15 minutter, idet strømningsmengden ble holdt ved 60 l/t under hele varigheten av reaksjonen. Reaksjonen ble obser-vert til å være lett eksotermisk.
Reaksjonsblandingen ble oppvarmet ved anvendelse av et termo-statstyrt bad til å gi en konstant temperatur på 90°C på toppen av det katalytiske sjikt. Når en temperatur på 90°C var oppnådd i sjiktet, ble eddiksyreanhydrid tilsatt i løpet av 4 timer idet mediet ble holdt under sirkulasjon. Etter tilsetning fikk reaksjonen fortsette i 3 timer ved 90°C (dvs. totalt 7 timer). Når reaksjonen var ferdig fikk temperaturen falle til 60°C og apparatet ble tømt. Nitrogen ble blåst gjennom det stasjonære sjikt i 20 minutter.
Eksempel 1
I dette eksempel ble anisol acetylert. En katalysator omfattende 40% bindemiddel (alumina) og 60% av en p zeolitt solgt av PQ ble anvendt. Zeolitten som ble anvendt var en zeolitt med et Si/Al forhold .lik 12,5. Den ble anvendt i en mengde på 21% med hensyn til eddiksyreanhydridet, dvs. 225 g. Antall mol anisol var 20,9 mol og antall mol eddiksyreanhydrid var 10,45 mol, idet anisol/eddiksyreanhydrid molforholdet var 2/1. Reaksjonstemperaturen var 90°C som nevnt i det foregående. Gasskromatografi viste et utbytte (RR) på 75% 4-metoksyacetofenon etter 7 timer.
Eksempler 2 til 5
Den ovennevnte prosedyre ble gjentatt 4 ganger ved anvendelse av det samme katalytiske sjikt som over. Utbyttet for hver prosedyre (RR) var henholdsvis 68%, 65%, 62% og 59%.
Eksempel 6
I dette eksempel ble veratrol acetylert. En katalysator omfattende 20% bindemiddel (alumina.) og 80% av en Y CBV780 zeolitt solgt av PQ ble anvendt. Den ble anvendt i en mengde på 21% med hensyn til eddiksyreanhydridet, dvs. 225 g. Veratrol/eddiksyreanhydrid molforholdet var 2/1. Reaksjonstemperaturen var 90°C som nevnt i det foregående. Gasskromatografi viste et utbytte (RR) på 72% 3,4-dimetoksyaceto-fenon etter 6 timer.
Eksempel 7
I dette eksempel ble toluen acetylert som i eksempel 1: for-skjellen var at reaktoren var større, nemlig 2 0 1.
En katalysator omfattende 40% bindemiddel (alumina) og 60% av en P zeolitt solgt av PQ ble anvendt. Zeolitten som ble anvendt var en zeolitt med et Si/Al forhold lik 12,5. Den ble anvendt i en mengde på 50% med hensyn til eddiksyreanhydridet, dvs. 562 g.- Antall mol toluen var 110 mol og antall mol eddiksyreanhydrid var 11,00 mol: toluen/eddiksyreanhydrid molforholdet var 10. Reaksjonstemperaturen var 15 0°C som nevnt i det foregående. Gasskromatografi viste et utbytte (RR) på 63% 4-metoksyacetofenon etter 10 timer.
Eksempel 8
I dette eksempel ble isobutylbenzen acetylert. En katalysator omfattende 40% bindemiddel (alumina) og 60% av en p zeolitt solgt av PQ ble anvendt. Zeolitten som ble anvendt var en zeolitt med et Si/Al forhold lik 12,5. Den ble anvendt i en mengde på 60% med hensyn til eddiksyreanhydridet, dvs. 672 g. Antall mol isobutylbenzen var 143 mol og antall mol eddiksyreanhydrid var 11 mol: isobutylbenzen/- eddiksyreanhydrid molforholdet var 13. Reaksjonstemperaturen var 15 0°C som nevnt i det foregående. Gasskromatografi viste et utbytte (RR) på 75% 4-isobutylacetofenon etter 7 timer.
Claims (35)
1. Fremgangsmåte for acylering av en aromatisk forbindelse ved reaksjon av nevnte forbindelse med et acyleringsmiddel i nærvær av en zeolittkatalysator, karakterisert ved at den omfatter: - blanding av en aromatisk forbindelse med den generelle formel (I):
hvori
A representerer en cyklisk rest som utgjør hele eller en del av et karbocyklisk eller heterocyklisk, aromatisk, monocyklisk eller polycyklisk system, hvor nevnte cykliske rest kan bære et radikal R som representerer et hydrogenatom eller en eller flere substituenter, som kan være like eller forskjellige, og
n representerer antallet substituenter i syklusen,
og ét acyleringsmiddel valgt fra karboksylsyrer og deres
halogenid- eller anhydridderivater, foretrukket anhydrider,
på en hvilken som helst måte,
passering av den nevnte blanding over et katalytisk
stasjonært sjikt omfattende i det minste en p eller Y formet zeolitt,
resirkulering av reaksjonsblåndingen fra det katalytiske
sjikt over det katalytiske sjikt i det antall ganger som er tilstrekkelig for å oppnå den ønskede grad av omdannelse av substratet.
2. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, hvori den aromatiske forbindelse har den generelle formel (I) hvor-rest A, som eventuelt er substituert, representerer resten: - 1) av en aromatisk, monocyklisk eller polycyklisk karbocyklisk forbindelse,
2) av en aromatisk, monocyklisk eller polycyklisk heterocyklisk forbindelse,
3) av en forbindelse som utgjøres av koblede sykluser som definert i punktene 1 og/eller 2 som er koblet sammen ved: en valensbinding, et alkylen-.eller alkylidenradikal med fra 1 til 4 karbonatomer, foretrukket et metylenradikal eller et isopropylidenradikal, en av de følgende grupper:
hvor R0 representerer et hydrogenatom eller et alkylradikal med fra l til 4 karbonatomer, eller et cykloheksyl- eller fenylradikal.
3. Fremgangsmåte som angitt i krav 1 eller 2, hvori den aromatiske forbindelse har den generelle formel (I) hvori radikalet eller radikalene R som kan være like eller forskjellige representerer en av de følgende grupper: - et hydrogenatom, - et rettkjedet eller forgrenet alkylradikal med fra 1 til 6 karbonatomer, foretrukket fra 1 til 4 karbonatomer, som metyl, etyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, sec-butyl eller tert-butyl, - et rettkjedet eller forgrenet alkenylradikal med fra 2 til 6 karbonatomer, foretrukket fra 2 til 4 karbonatomer, som vinyl eller allyl, - et rettkjedet eller forgrenet alkoksyradikal med fra 1 til 6 karbonatomer, forétrukket fra 1 til 4 karbonatomer, som metoksy, etoksy, propoksy, isopropoksy eller butoksy, eller et alkenyloksyrådikal, foretrukket et allyloksy- eller et fenoksyradikal, - et cykloheksyl-, fenyl- eller benzylradikal, - en acylgruppe med fra 2 til 6 karbonatomer,
et radikal med formel: -R-L-OH -R1-COOR2-R1-CHO -Ri-no2-R^CN -R1-<N>(<R>2)2-R1-CO-N (R2) 2 -R!-X -R1-CF3
hvori Rx representerer en valensbinding eller et divalent, rettkjedet eller forgrenet, mettet eller umettet hydrokarbonradikal med fra 1 til 6 karbonatomer som metylen, etylen, -propylen, isopropylen eller isopropyliden, radikaler R2 som kan være like eller forskjellige representerer et hydrogenatom eller et rettkjedet eller forgrenet alkylradikal med fra 1 til 6 karbonatomer, X representerer et halogenatom, foretrukket et klor-, brom- eller fluoratom, - to radikaler R som er anbragt på to karbonatomer i nabo-stilling til hverandre kan sammen med karbonatomene som de bærer danne en syklus inneholdende fra 5 til 7 atomer, eventuelt omfattende et ytterligere heteroatom.
4. Fremgangsmåte som angitt i ett eller flere av kravene 1 til 3, hvori den aromatiske forbindelse har den generelle formel (I) hvori n er større enn eller lik 2, to radikaler R og to påfølgende atomer i den aromatiske syklus kan være bundet sammen via et alkylen-, alkenylen- eller alkenylidenradikal med fra 2 til 4 karbonatomer til å danne en mettet, umettet eller aromatisk heterosyklus med fra 5 til 7 karbonatomer, idet ett eller flere karbonatomer kan erstattes med et ytterligere heteroatom, foretrukket oksygen.
5. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, hvori-den aromatiske forbindelsen har den generelle formel (Ia):
hvori - A og n er som angitt i krav 1 og radikalet R representerer et hydrogenatom eller en eller flere elektron-donerende substituenter som kan være like eller forskjellige.
6. Fremgangsmåte som angitt i krav 5, hvori den aromatiske forbindelsen har den generelle formel (Ia) hvori radikalet eller radikalene R som kan være like eller forskjellige representerer en av de følgende grupper: - et rettkjedet eller forgrenet alkylradikal med fra 1 til 6 karbonatomer, foretrukket fra 1 til 4 karbonatomer, som metyl, etyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, sec-butyl eller tert-butyl, - et rettkjedet eller forgrenet alkenylradikal med fra 2 til 6 karbonatomer, foretrukket fra 2 til 4 karbonatomer, som vinyl eller allyl, - et cykloheksyl-, fenyl- eller benzylradikal, - et rettkjedet eller forgrenet alkoksyradikal med fra 1 til 6 karbonatomer, foretrukket fra 1 til 4 karbonatomer, som metoksy-, etoksy-, propoksy-, isopropoksy- eller butoksy-radikaler, eller et alkenyloksyradikal, foretrukket et allyloksy- eller et fenoksyradikal, - et radikal med formel: -R^OH -<R>1-<N>(<R>2)2
hvori Ra representerer en valensbinding eller et divalent, rettkjedet eller forgrenet, mettet eller umettet hydrokarbonradikal med fra 1 til 6 karbonatomer, som metylen, etylen, propylen, isopropylen eller isopropyliden, radikalene R2 som kan være like eller forskjellige representerer et hydrogenatom eller et rettkjedet eller forgrenet alkylradikal med fra 1 til 6 karbonatomer, - to radikaler R kan være bundet sammen til å danne alkylen-dioksy- eller alkylenditioradikaler, foretrukket et metylendioksy-, etylendioksy-, metylenditio- eller etylenditioradikal. - n er et tall som er mindre enn eller lik 4, foretrukket 1 eller 2.
7. Fremgangsmåte som angitt i krav l, hvori den aromatiske forbindelse er en aromatisk eter eller tioeter med den generelle formel (I1):
hvori - Y representerer et oksygenatom eller et svovelatom, - A representerer en cyklisk rest som utgjør hele eller en del av et aromatisk, monocyklisk eller polycyklisk karbocyklisk system omfattende minst en gruppe YR', hvori nevnte cykliske rest kan bære en eller flere substituenter, - R representerer en eller flere substituenter som kan være like eller forskjellige, - R' representerer et hydrokarbonradikal med fra 1 til 24 karbonatomer, som kan være et rettkjedet eller forgrenet, mettet eller umettet acyklisk alifatisk radikal, et mettet, umettet eller aromatisk, monocyklisk eller polycyklisk cykloalifatisk radikal, eller et mettet eller umettet, rettkjedet eller forgrenet alifatisk radikal som bærer en cyklisk substituent, - R' og R kan danne en syklus som eventuelt omfatter et ytterligere heteroatom, - n er tall som er mindre enn eller lik 4.
8. Fremgangsmåte som angitt i krav 7, hvori den aromatiske eter eller tioeter har den generelle formel (I') hvori R' representerer: - et rettkjedet eller forgrenet, mettet eller umettet acyklisk alifatisk radikal med fra 1 til 12 karbonatomer, foretrukket fra 1 til 6 karbonatomer, idet hydrokarbonkjeden eventuelt kan være avbrutt av et heteroatom, en funksjonell gruppe og/eller kan bære substituenter, - et rettkjedet eller forgrenet, mettet eller umettet acyklisk alifatisk radikal som bærer en cyklisk substituent som eventuelt kan være substituert, hvori nevnte acykliske radikal kan være forbundet med syklusen ved hjelp av en valensbinding, et heteroatom eller en funksjonell gruppe, - et mettet karbocyklisk radikal eller et karbocyklisk radikal omfattende 1 eller 2 umettetheter i syklusen, generelt med fra 3 til 8 karbonatomer, foretrukket 6 karbonatomer i syklusen, idet den nevnte syklus kan være substituert, - et aromatisk karbocyklisk radikal, foretrukket monocyklisk, generelt med minst 4 karbonatomer, foretrukket 6 karbonatomer i syklusen, hvori nevnte syklus kan være substituert .
9. Fremgangsmåte som angitt i krav 7 eller 8, hvori den aromatiske eter eller tioeter har den generelle formel (I<1>) hvori R' representerer et rettkjedet eller forgrenet alkylradikal med fra 1 til 6 karbonatomer, foretrukket et metyl-, etyl- eller fenylradikal.
10. Fremgangsmåte som angitt i ett eller flere av kravene 7 til 9, hvori den aromatiske eter eller tioeter har den generelle formel (I<1>) hvori rest A representerer resten av en aromatisk monocyklisk karbocyklisk forbindelse med minst 4 karbonatomer, foretrukket 6 karbonatomer, eller resten av en polycyklisk karbocyklisk forbindelse, foretrukket en nafta-lenisk rest, idet rest A kan bære en eller flere substituenter på den aromatiske ring.
11. Fremgangsmåte som angitt i ett eller flere av kravene 7 til 10, hvori den aromatiske eter eller tioeter har den generelle formel (I'a):
hvori - n er et tall som er mindre enn eller lik 4, -foretrukket 0 eller 1, - Y representerer et oksygenatom eller et svovelatom, - radikal R' representerer et rettkjedet eller forgrenet alkylradikal med fra 1 til 6 karbonatomer, foretrukket fra 1 til 4 karbonatomer som et metyl-, etyl-, propyl-, isopropyl-, butyl-, isobutyl-, sec-butyl-, tert-butyl- eller et fenylradikal, - radikalet eller radikalene R som kan være like eller forskjellige, representerer en av de følgende atomer eller grupper: et hydrogenatom, et rettkjedet eller forgrenet alkylradikal med fra 1 til 6 karbonatomer, foretrukket fra 1 til 4 karbonatomer, som metyl, etyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, sec-butyl eller tert-butyl, et rettkjedet eller forgrenet alkenylradikal med fra 2 til 6 karbonatomer, foretrukket fra 2 til 4 karbonatomer, som vinyl eller allyl, et cykloheksyl-, fenyl- eller benzylradikal, et rettkjedet eller forgrenet alkoksyradikal med fra 1 til 6 karbonatomer, foretrukket fra l til 4 karbonatomer, som metoksy-, etoksy-, propoksy-, isopropoksy-eller butoksyradikal eller et alkenyloksyradikal, foretrukket et allyloksy- eller et fenoksyradikal, en acylgruppe med fra 2 til 6 karbonatomer, et radikal med formel: -Rj^-OH -R^COOR-j-R1-CHO -R1-N02-<R>1-<N>(<R>2)2-R1-CO-N(R2)2-Rx-X -R3.-CF3 hvori R-l representerer en valensbinding eller et divalent, rettkjedet eller forgrenet, mettet eller umettet hydrokarbonradikal med fra 1 til 6 karbonatomer som metylen, etylen, propylen, isopropylen eller isopropyliden, radikalene R2 som ^an være like eller forskjellige representerer et hydrogenatom eller et rettkjedet eller forgrenet alkylradikal med fra 1 til 6 karbonatomer, X representerer et halogenatom, foretrukket et klor-, brom- eller fluoratom, - radikaler R og R<*> som er anbragt på to karbonatomer i nabo-stilling kan sammen med karbonatomene som de bærer danne en syklus med fra 5 til 7 atomer, eventuelt omfattende et ytterligere heteroatom.
12. Fremgangsmåte som angitt i krav 11, hvori den aromatiske eter eller tioeter har formel {I'a) hvor n er større enn eller lik l, radikaler R' og R og de to påfølgende atomer i benzensyklusen være bundet sammen for å danne et alkylen-, alkenylen- eller alkenylidenradikal med fra 2 til 4 karbonatomer for å danne en mettet, umettet eller aromatisk heterosyklus med fra 5 til 7 atomer hvori ett eller flere karbonatomer kan erstattes med et ytterligere heteroatom, foretrukket oksygen eller svovel, idet radikaler YR' og R foretrukket danner et metylendioksy-, etylendioksy-, metylenditio- eller etylenditioradikal.'
13. Fremgangsmåte som angitt i ett eller flere av kravene 7 til 12, hvori den aromatiske eter eller tioeter har formel (I1) eller (I"a) hvori: - n er lik 0 eller 1, - R' representerer et rettkjedet eller forgrenet alkylradikal med fra l til 6 karbonatomer, eller et fenylradikal, foretrukket et metyl- eller etylradikal, - R representerer et rettkjedet eller forgrenet alkylradikal med fra l til 6 karbonatomer, foretrukket et metyl- eller etylradikal, eller et rettkjedet eller forgrenet alkoksyradikal med fra 1 til 4 karbonatomer, foretrukket et metoksy- eller etoksyradikal, - radikaler YR' og R danner et metylendioksy-, etylendioksy-, metylenditio- eller etylenditioradikal.
14. Fremgangsmåte som angitt i ett eller flere av kravene 1 til 13, hvori den aromatiske forbindelse er benzen, toluen, isobutylbenzen, anisol, fenetol, veratrol, 1,2-metylendioksybenzen, 2-metoksynaftalen eller tioanisol.
15. Fremgangsmåte som angitt i krav l, hvori acyleringsmiddelet har formel (II):
hvori - R3 representerer: et rettkjedet eller forgrenet, mettet eller umettet alifatisk radikal med fra l til 24 karbonatomer, et monocyklisk eller polycyklisk, mettet, umettet eller aromatisk cykloalifatisk radikal med fra 3 til 8 karbonatomer, eller et rettkjedet eller forgrenet, mettet eller umettet alifatisk radikal som bærer en cyklisk substituent, - X' representerer: et halogenatom, foretrukket et klor- eller bromatom, en hydroksylgruppe, et 0-CO-R4 radikal hvori R4 som kan være like eller forskjellige fra R3 har den samme betydning som R3, idet R3 og R4 sammen kan danne et divalent rettkjedet eller forgrenet, mettet eller umettet alifatisk radikal med minst 2 karbonatomer.
16. Fremgangsmåte som angitt i krav 15, hvori acyleringsmiddelet har formel (II) hvori X' representerer et kloratom og R3 representerer et rettkjedet eller forgrenet alkylradikal med fra 1 til 12 karbonatomer, foretrukket fra 1 til 4 karbonatomer, idet hydrokarbonkjeden eventuelt kan være avbrutt av et heteroatom eller av en funksjonell gruppe eller kan bære substituenter, foretrukket halogenatomer, hvor R3 også representerer et fenylradikal, X' representerer et -0-CO-R4 radikal hvor R3 og R4 er like eller forskjellige og representerer et alkylradikal med fra 1 til 4 karbonatomer, og bærer eventuelt halogenatomer eller et fenylradikal.
17. Fremgangsmåte som angitt i krav 15 og 16, hvori acyleringsmiddelet er valgt fra: eddiksyre anhydr id, propansyreanhydrid, smørsyreanhydrid, i so smørsyreanhydr id, trifluoreddiksyreanhydrid, benzosyreanhydrid, monokloracetylanhydrid, dikloracetylanhydrid, acetylklorid, monokloracetylklorid, dikloracetylklorid, propanoylklorid, isobutanoylklorid, pivaloylklorid, stearoylklorid, krotonylklorid, benzoylklorid, klorbenzoylklorider, p-nitrobenzoylklorid,
metoksybenzoylklorider, naftoylklorider, eddiksyre, benzosyre.
18. Fremgangsmåte som angitt i ett eller flere av kravene 15 til 17, hvori acyleringsmiddelet er eddiksyre-, propansyre-, benzosyre-, monokloracetyl- eller dikloracetylanhydrid eller benzoylklorid.
19. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, hvori zeolitten anvendes alene eller blandet med en uorganisk matriks foretrukket valgt fra metalloksyder slik som aluminium-, silisium- og/eller zirkoniumoksyder, eller fra leirer, mere spesielt fra kaolin, talkum og montmorillonitt.
20. Fremgangsmåte som angitt i krav l, hvori zeolitt-katalysatoren er formet som granulater, små kuler, ekstrudater, pelleter, og foretrukket i form av ekstrudater.
21. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, hvori p-zeolittene har et Si/Al molart forhold på mer enn 8, foretrukket i området fra 10 til 100, og mere foretrukket mellom 12 og 50.
22. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, hvori Y-zeolittene har et Si/Al molart forhold på mer enn 3, foretrukket i området fra 6 til 60.
23. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, hvori katalysatoren omfatter 40% alumina bindemiddel og 60% p-zeolitt eller omfatter 2 0% alumina bindemiddel og 80% Y-zeolitt.
24. Fremgangsmåte som angitt i ett eller flere av kravene 1 til 23, hvori forholdet mellom antallet mol aromatisk forbindelse og antallet mol acyleringsmiddel er mellom 0,1 til 20, foretrukket mellom 0,5 og 10.
25. Fremgangsmåte som angitt i ett eller flere av kravene 1 til 24, hvori forholdet mellom antallet mol aromatisk forbindelse og antallet mol acyleringsmiddel er minst 1, foretrukket i området fra 1 til 20, mere foretrukket i området fra 1 til 10.
26. Fremgangsmåte som angitt i ett eller flere av kravene l til 25, hvori mengden katalysator er fra 0,01% til 50%, foretrukket fra 1,0% til 20%, uttrykt i vekt med hensyn til den anvendte aromatiske forbindelse.
27. Fremgangsmåte som angitt i ett eller flere av kravene 1 til 26, hvori temperaturen hvorved acyleringsreaksjonen gjen-nomføres er i området fra 2 0°C til 3 00°C, foretrukket i området fra 4 0°C til 15 0°C.
28. Fremgangsmåte som angitt i ett eller flere av kravene l til 27, hvori reaksjonen gjennomføres ved atmosfæretrykk.
29. Fremgangsmåte som angitt i ett eller flere av kravene 1 til 28, hvori reaksjonsblandingen foretrukket føres gjennom det katalytiske sjikt fra bunn til topp og at den ved utløpet returneres til reaktantblandesonen for resirkulering i det antall ganger som er tilstrekkelig for å oppnå ønsket grad av omdannelse av substratet.
30. Fremgangsmåte som angitt i krav 29, hvori graden av omdannelse er mere enn 2 0%, foretrukket i området fra 5 0% til 100%.
31. Fremgangsmåte som angitt i ett eller flere av kravene 1 til 30, hvori den lineære hastighet av væskestrømmen over det katalytiske sjikt er mellom 0,1 og 10 cm/s, foretrukket mellom 0,1 og 5 cm/s.
32. Fremgangsmåte som angitt i ett eller flere av kravene 1 til 31, hvori oppholdstiden av materialstrømmen på det katalytiske sjikt er mellom 15 minutter og 15 timer, foretrukket mellom 30 minutter og 10 timer.
33. Fremgangsmåte som angitt i ett eller flere av kravene 1 til 32, hvori en væskefase omfattende den acylerte aromatiske forbindelse utvinnes på vanlig måte når reaksjonen er ferdig.
34. Fremgangsmåte som angitt i ett eller flere av kravene 1 til 33, hvori anisol reageres med eddiksyreanhydrid i nærvær av p<->zeolitt.
35. Fremgangsmåte som angitt i ett eller flere av kravene 1 til 34, hvori veratrol reageres med eddiksyreanhydrid i nærvær av Y-zeolitt.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9607691A FR2750132B1 (fr) | 1996-06-20 | 1996-06-20 | Procede d'acylation d'un ether ou thioether aromatique |
| PCT/FR1997/001066 WO1997048665A1 (fr) | 1996-06-20 | 1997-06-13 | Procede d'acylation d'un compose aromatique |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO985912D0 NO985912D0 (no) | 1998-12-16 |
| NO985912L NO985912L (no) | 1999-02-22 |
| NO319392B1 true NO319392B1 (no) | 2005-08-08 |
Family
ID=9493261
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO19985912A NO319392B1 (no) | 1996-06-20 | 1998-12-16 | Fremgangsmate for acylering av en aromatisk forbindelse |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6194616B1 (no) |
| EP (1) | EP0906254A1 (no) |
| JP (1) | JP2000512308A (no) |
| KR (1) | KR20000022034A (no) |
| CN (1) | CN1120825C (no) |
| AU (1) | AU3347997A (no) |
| BR (1) | BR9709734A (no) |
| FR (1) | FR2750132B1 (no) |
| HU (1) | HU222542B1 (no) |
| IL (1) | IL127544A0 (no) |
| NO (1) | NO319392B1 (no) |
| RU (1) | RU2223938C2 (no) |
| TW (1) | TW538031B (no) |
| WO (1) | WO1997048665A1 (no) |
| ZA (1) | ZA975413B (no) |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2788269B1 (fr) * | 1999-01-08 | 2001-02-09 | Rhodia Chimie Sa | Procede de preparation d'un ether de type benzylique |
| JP4491108B2 (ja) * | 2000-03-30 | 2010-06-30 | カウンシル・オブ・サイエンティフィック・アンド・インダストリアル・リサーチ | ４’−イソブチルアセトフェノンの調製方法 |
| US6316674B1 (en) | 2000-03-30 | 2001-11-13 | Council Scientific And Industrial Research | Process for the preparation of acyl aromatic ethers |
| US6320082B1 (en) | 2000-03-30 | 2001-11-20 | Council Of Scientific And Industrial Research | Process for acylation of naphthyl ethers |
| EP1149818B1 (en) * | 2000-03-31 | 2004-12-29 | Council of Scientific and Industrial Research | An improved process for the preparation of acyl aromatic ethers |
| DE60011870T2 (de) * | 2000-03-31 | 2005-08-25 | Council Of Scientific And Industrial Research | Verfahren zur Herstellung von 4'-Isobutylacetophenon |
| EP1149819B1 (en) * | 2000-03-31 | 2003-04-16 | Council of Scientific and Industrial Research | An improved process for acylation of naphthyl ethers |
| ES2168963B1 (es) * | 2000-05-22 | 2003-08-01 | Univ Valencia Politecnica | Catalizador de acilacion itq-7 |
| US7087791B2 (en) * | 2003-10-02 | 2006-08-08 | Council Of Scientific And Industrial Reasearch | Catalysed acylation of alkylated benzene derivatives |
| CN101031543A (zh) * | 2004-09-29 | 2007-09-05 | 西巴特殊化学品控股有限公司 | 制备芳族苯硫基酮的方法 |
| WO2009062742A2 (en) * | 2007-11-16 | 2009-05-22 | Grace Gmbh & Co. Kg | Porous solid acid catalysts, methods of manufacturing the same, and methods of manufacturing organics molecules using the same |
| CN101157590B (zh) * | 2007-11-23 | 2010-06-02 | 武汉大学 | α-芳基羰基化合物的制备方法 |
| BR112012022506A2 (pt) * | 2010-03-09 | 2017-09-19 | Novus Int Inc | preparação de metionina ou selenometionina a partir de homosserina através de um intermediário de lactona. |
| WO2012137132A1 (en) | 2011-04-08 | 2012-10-11 | Basf Se | Process for producing acylation catalyst |
| FR3030534B1 (fr) | 2014-12-22 | 2016-12-30 | Cdp Innovation | Nouveaux polymeres contenant des fonctions sulfonates metalliques, leurs procedes de preparation et leurs utilisations comme catalyseurs |
| WO2018039845A1 (zh) * | 2016-08-29 | 2018-03-08 | 沈建美 | 一种羟基苯甲酸酐的制备方法 |
| CN113943218B (zh) * | 2020-07-16 | 2023-08-18 | 帕潘纳(北京)科技有限公司 | 一种对苯基苯乙酮的制备方法及其应用 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4835319A (en) * | 1987-11-09 | 1989-05-30 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for the manufacture of 1,4-bis(4-phenoxybenzoyl)benzene with a zeolite catalyst |
| US4960943A (en) * | 1988-03-19 | 1990-10-02 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for the preparation of phenylketones etherified in the 4-position |
| GB9007577D0 (en) | 1990-04-04 | 1990-05-30 | Ici Plc | Preparation of aromatic compounds |
| US5227529A (en) * | 1990-06-01 | 1993-07-13 | Hoechst Aktiengesellschaft | Process for the acylation of naphthyl ethers with the aid of zeolite catalysts |
| DE4017681A1 (de) * | 1990-06-01 | 1991-12-05 | Hoechst Ag | Verfahren zur acylierung von naphthylethern mit hilfe von zeolith-katalysatoren |
| FR2667063B1 (fr) * | 1990-09-26 | 1994-05-13 | Plasto Sa | Procede d'acylation d'hydrocarbures aromatiques. |
| EP0701987A1 (de) | 1994-09-16 | 1996-03-20 | Cu Chemie Uetikon Ag | Verfahren zur Herstellung von aromatischen Ketonen |
| FR2729388B1 (fr) | 1995-01-13 | 1997-07-04 | Rhone Poulenc Chimie | Procede d'acylation d'ethers aromatiques |
| FR2733980B1 (fr) | 1995-05-12 | 1997-07-04 | Rhone Poulenc Chimie | Procede d'acylation d'ethers aromatiques non substitues |
-
1996
- 1996-06-20 FR FR9607691A patent/FR2750132B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1997
- 1997-06-13 AU AU33479/97A patent/AU3347997A/en not_active Abandoned
- 1997-06-13 IL IL12754497A patent/IL127544A0/xx unknown
- 1997-06-13 US US09/202,666 patent/US6194616B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-06-13 WO PCT/FR1997/001066 patent/WO1997048665A1/fr not_active Application Discontinuation
- 1997-06-13 HU HU9903570A patent/HU222542B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1997-06-13 KR KR1019980710432A patent/KR20000022034A/ko active IP Right Grant
- 1997-06-13 EP EP97929344A patent/EP0906254A1/fr active Pending
- 1997-06-13 BR BR9709734A patent/BR9709734A/pt not_active Application Discontinuation
- 1997-06-13 RU RU99101088/04A patent/RU2223938C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1997-06-13 CN CN97195644A patent/CN1120825C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1997-06-13 JP JP10502423A patent/JP2000512308A/ja not_active Ceased
- 1997-06-19 ZA ZA975413A patent/ZA975413B/xx unknown
- 1997-09-11 TW TW086113192A patent/TW538031B/zh not_active IP Right Cessation
-
1998
- 1998-12-16 NO NO19985912A patent/NO319392B1/no unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1222131A (zh) | 1999-07-07 |
| RU2223938C2 (ru) | 2004-02-20 |
| JP2000512308A (ja) | 2000-09-19 |
| FR2750132A1 (fr) | 1997-12-26 |
| WO1997048665A1 (fr) | 1997-12-24 |
| TW538031B (en) | 2003-06-21 |
| EP0906254A1 (fr) | 1999-04-07 |
| HUP9903570A3 (en) | 2001-07-30 |
| CN1120825C (zh) | 2003-09-10 |
| BR9709734A (pt) | 1999-08-10 |
| HU222542B1 (hu) | 2003-09-29 |
| KR20000022034A (ko) | 2000-04-25 |
| US6194616B1 (en) | 2001-02-27 |
| AU3347997A (en) | 1998-01-07 |
| NO985912D0 (no) | 1998-12-16 |
| HUP9903570A2 (hu) | 2001-06-28 |
| ZA975413B (en) | 1998-08-25 |
| FR2750132B1 (fr) | 1998-08-14 |
| NO985912L (no) | 1999-02-22 |
| IL127544A0 (en) | 1999-10-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO319392B1 (no) | Fremgangsmate for acylering av en aromatisk forbindelse | |
| RU2571097C2 (ru) | Способ алкилирования ароматических углеводородов спиртами c1-c8 | |
| US20090216015A1 (en) | Base Stable Ionic Liquids | |
| US6608232B1 (en) | Method for preparing a benzylic-type ether | |
| FR2760744A1 (fr) | Procede d'acylation d'un compose aromatique | |
| US6184418B1 (en) | Aromatic compound acylation method | |
| JPS6039254B2 (ja) | アルキルアリ−ルエ−テル類の製造方法 | |
| US6455738B1 (en) | Process for the sulfonation of an aromatic compound | |
| CA2025016A1 (en) | Process for the conversion of olefins to alcohols and/or ethers | |
| US6872859B2 (en) | Process for the preparation of bisphenols with zeolites | |
| US5866733A (en) | Preparation of diarylethanes | |
| MXPA99000055A (en) | Acilation process for an aromat compound | |
| Mirjalili et al. | An efficient protocol for acetalization of carbonyl compounds using Zr (HSO 4) 4 at room temperature under solvent-free conditions | |
| US5342972A (en) | Preparation of 6-bromo-2,2-dialkyl-2,3-dihydrobenzofurans which are optionally fluoro-substituted | |
| JP5550069B2 (ja) | 芳香族ケトンの製造方法 | |
| CA1187102A (en) | Antioxidant synthesis | |
| US6548709B2 (en) | Method for the production of arylsulfides and compositions made therefrom | |
| WO2016069229A1 (en) | Aerobic oxidative esterification of sugar-derived 1,4-disubstituted benzene for direct synthesis of dimethylterephthalate | |
| JPH10502941A (ja) | 芳香族エーテルのアシル化方法 | |
| HU216061B (hu) | Eljárás szubsztituált aromás vegyületek regiospecifikus szulfonilezésére | |
| Wojtkowski et al. | PREPARATION OF ORTHO-(ALKYLTHIO) PHENOLS OVER ZEOLITE CATALYSTS | |
| FR2669923A1 (fr) | Procede de preparation de composes aromatiques alkoxyles. | |
| EP3016926B1 (en) | Method of acylating an aromatic compound | |
| US20160115113A1 (en) | Aerobic Oxidative Esterification of Sugar-Derived 1,4-Disubstituted Benzene for Direct Synthesis of Dimethylterephthalate | |
| US5229530A (en) | 2,2-dialkyl-2,3-dihydro-6-bromobenzofuran |