HU222542B1 - Eljárás aromás vegyületek acilezésére - Google Patents
Eljárás aromás vegyületek acilezésére Download PDFInfo
- Publication number
- HU222542B1 HU222542B1 HU9903570A HUP9903570A HU222542B1 HU 222542 B1 HU222542 B1 HU 222542B1 HU 9903570 A HU9903570 A HU 9903570A HU P9903570 A HUP9903570 A HU P9903570A HU 222542 B1 HU222542 B1 HU 222542B1
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- carbon atoms
- zeolite
- group
- aromatic
- process according
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 56
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 44
- 238000005917 acylation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 15
- 230000010933 acylation Effects 0.000 title abstract description 10
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 130
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims abstract description 96
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 78
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 75
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 48
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 38
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims abstract description 36
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 32
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 28
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 26
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 claims abstract description 26
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims abstract description 17
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 17
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 17
- 125000002950 monocyclic group Chemical group 0.000 claims abstract description 17
- 125000002837 carbocyclic group Chemical group 0.000 claims abstract description 16
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims abstract description 13
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims abstract description 11
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims abstract description 11
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims abstract description 10
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 8
- JYIBXUUINYLWLR-UHFFFAOYSA-N aluminum;calcium;potassium;silicon;sodium;trihydrate Chemical compound O.O.O.[Na].[Al].[Si].[K].[Ca] JYIBXUUINYLWLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- UNYSKUBLZGJSLV-UHFFFAOYSA-L calcium;1,3,5,2,4,6$l^{2}-trioxadisilaluminane 2,4-dioxide;dihydroxide;hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[OH-].[OH-].[Ca+2].O=[Si]1O[Al]O[Si](=O)O1.O=[Si]1O[Al]O[Si](=O)O1 UNYSKUBLZGJSLV-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 3
- 229910052676 chabazite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 229910001603 clinoptilolite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical group CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 45
- -1 methoxy, ethoxy, propoxy, isopropoxy Chemical group 0.000 claims description 44
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 32
- RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N anisole Chemical compound COC1=CC=CC=C1 RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 21
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 19
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 18
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 claims description 18
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims description 17
- 150000008378 aryl ethers Chemical class 0.000 claims description 16
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 13
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 13
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 11
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 11
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 11
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N methoxybenzene Substances CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 11
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 11
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 11
- 125000002015 acyclic group Chemical group 0.000 claims description 9
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 9
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 8
- 125000000654 isopropylidene group Chemical group C(C)(C)=* 0.000 claims description 8
- ABDKAPXRBAPSQN-UHFFFAOYSA-N veratrole Chemical compound COC1=CC=CC=C1OC ABDKAPXRBAPSQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 239000011593 sulfur Chemical group 0.000 claims description 7
- 229910052717 sulfur Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 7
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 7
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 claims description 6
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000003302 alkenyloxy group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000005336 allyloxy group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 6
- 125000004106 butoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 claims description 6
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 6
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 6
- KXUHSQYYJYAXGZ-UHFFFAOYSA-N isobutylbenzene Chemical compound CC(C)CC1=CC=CC=C1 KXUHSQYYJYAXGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 6
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 6
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 6
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 6
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 5
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 claims description 5
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 5
- FTNJQNQLEGKTGD-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzodioxole Chemical compound C1=CC=C2OCOC2=C1 FTNJQNQLEGKTGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000002070 alkenylidene group Chemical group 0.000 claims description 4
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims description 4
- HNKJADCVZUBCPG-UHFFFAOYSA-N thioanisole Chemical compound CSC1=CC=CC=C1 HNKJADCVZUBCPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- LUZDYPLAQQGJEA-UHFFFAOYSA-N 2-Methoxynaphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC(OC)=CC=C21 LUZDYPLAQQGJEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 claims description 3
- 125000004450 alkenylene group Chemical group 0.000 claims description 3
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 claims description 3
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 claims description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 3
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims description 3
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 230000003134 recirculating effect Effects 0.000 claims description 3
- RQHMQURGSQBBJY-UHFFFAOYSA-N (2,2-dichloroacetyl) 2,2-dichloroacetate Chemical compound ClC(Cl)C(=O)OC(=O)C(Cl)Cl RQHMQURGSQBBJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 claims description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 2
- 239000012346 acetyl chloride Substances 0.000 claims description 2
- 125000005530 alkylenedioxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001118 alkylidene group Chemical group 0.000 claims description 2
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 claims description 2
- PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N benzoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC=C1 PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N chloroacetic acid Chemical compound OC(=O)CCl FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004927 clay Substances 0.000 claims description 2
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims description 2
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 claims description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 2
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 2
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 claims description 2
- 125000001620 monocyclic carbocycle group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 claims description 2
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 claims description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 2
- 239000000454 talc Substances 0.000 claims description 2
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 claims 5
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 claims 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 206010029897 Obsessive thoughts Diseases 0.000 claims 1
- DRFCSTAUJQILHC-UHFFFAOYSA-N acetic acid;benzoic acid Chemical compound CC(O)=O.OC(=O)C1=CC=CC=C1 DRFCSTAUJQILHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000004119 disulfanediyl group Chemical group *SS* 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims 1
- 229910000859 α-Fe Inorganic materials 0.000 claims 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 abstract description 8
- 229910001657 ferrierite group Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 229910052680 mordenite Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 3
- 229910052675 erionite Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 241000282341 Mustela putorius furo Species 0.000 abstract 1
- NTPLXRHDUXRPNE-UHFFFAOYSA-N 4-methoxyacetophenone Chemical compound COC1=CC=C(C(C)=O)C=C1 NTPLXRHDUXRPNE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical group N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 4
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 4
- LHGVFZTZFXWLCP-UHFFFAOYSA-N guaiacol Chemical compound COC1=CC=CC=C1O LHGVFZTZFXWLCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 125000006615 aromatic heterocyclic group Chemical group 0.000 description 3
- LBUJPTNKIBCYBY-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4-tetrahydroquinoline Chemical compound C1=CC=C2CCCNC2=C1 LBUJPTNKIBCYBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CRUILBNAQILVHZ-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-trimethoxybenzene Chemical compound COC1=CC=CC(OC)=C1OC CRUILBNAQILVHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LKUDPHPHKOZXCD-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trimethoxybenzene Chemical compound COC1=CC(OC)=CC(OC)=C1 LKUDPHPHKOZXCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DPZNOMCNRMUKPS-UHFFFAOYSA-N 1,3-Dimethoxybenzene Chemical compound COC1=CC=CC(OC)=C1 DPZNOMCNRMUKPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OHBQPCCCRFSCAX-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dimethoxybenzene Chemical compound COC1=CC=C(OC)C=C1 OHBQPCCCRFSCAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IANQTJSKSUMEQM-UHFFFAOYSA-N 1-benzofuran Chemical compound C1=CC=C2OC=CC2=C1 IANQTJSKSUMEQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIEHEMAZEULEKB-UHFFFAOYSA-N 1-ethyl-2-methoxybenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1OC NIEHEMAZEULEKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NQMUGNMMFTYOHK-UHFFFAOYSA-N 1-methoxynaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(OC)=CC=CC2=C1 NQMUGNMMFTYOHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 1-naphthol Chemical compound C1=CC=C2C(O)=CC=CC2=C1 KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JWAZRIHNYRIHIV-UHFFFAOYSA-N 2-naphthol Chemical compound C1=CC=CC2=CC(O)=CC=C21 JWAZRIHNYRIHIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VQGHOUODWALEFC-UHFFFAOYSA-N 2-phenylpyridine Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=N1 VQGHOUODWALEFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N Furan Chemical compound C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N Indole Chemical compound C1=CC=C2NC=CC2=C1 SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N Thiophene Chemical compound C=1C=CSC=1 YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 description 2
- IQZLUWLMQNGTIW-UHFFFAOYSA-N acetoveratrone Chemical compound COC1=CC=C(C(C)=O)C=C1OC IQZLUWLMQNGTIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000021736 acetylation Effects 0.000 description 2
- 238000006640 acetylation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 2
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000012013 faujasite Substances 0.000 description 2
- OVBPIULPVIDEAO-LBPRGKRZSA-N folic acid Chemical compound C=1N=C2NC(N)=NC(=O)C2=NC=1CNC1=CC=C(C(=O)N[C@@H](CCC(O)=O)C(O)=O)C=C1 OVBPIULPVIDEAO-LBPRGKRZSA-N 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 229960001867 guaiacol Drugs 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N o-cresol Chemical compound CC1=CC=CC=C1O QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- 125000006413 ring segment Chemical group 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 125000004213 tert-butoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C(O*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 2
- QZYDOKBVZJLQCK-UHFFFAOYSA-N 1,2-diethoxybenzene Chemical compound CCOC1=CC=CC=C1OCC QZYDOKBVZJLQCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUIKECLBCZBUCM-UHFFFAOYSA-N 1,2-dipropoxybenzene Chemical compound CCCOC1=CC=CC=C1OCCC XUIKECLBCZBUCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPEDYIVPGWUOGI-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-triethoxybenzene Chemical compound CCOC1=CC(OCC)=CC(OCC)=C1 CPEDYIVPGWUOGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MKGFYMKFBCWNCP-UHFFFAOYSA-N 1,3-diethoxybenzene Chemical compound CCOC1=CC=CC(OCC)=C1 MKGFYMKFBCWNCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UTFRNSPYRPYKDV-UHFFFAOYSA-N 1,3-dipropoxybenzene Chemical compound CCCOC1=CC=CC(OCCC)=C1 UTFRNSPYRPYKDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSIGJGFTADMDOB-UHFFFAOYSA-N 1-Methoxy-3-methylbenzene Chemical compound COC1=CC=CC(C)=C1 OSIGJGFTADMDOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KEAGRYYGYWZVPC-UHFFFAOYSA-N 1-[4-(2-methylpropyl)phenyl]ethanone Chemical compound CC(C)CC1=CC=C(C(C)=O)C=C1 KEAGRYYGYWZVPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JWJSKGVHLIHVPB-UHFFFAOYSA-N 1-benzyl-2-methoxybenzene Chemical compound COC1=CC=CC=C1CC1=CC=CC=C1 JWJSKGVHLIHVPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JVEQWIQHHWNMQX-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-2-ethoxybenzene Chemical compound CCOC1=CC=CC=C1Br JVEQWIQHHWNMQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HTDQSWDEWGSAMN-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-2-methoxybenzene Chemical compound COC1=CC=CC=C1Br HTDQSWDEWGSAMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQBMPJSTUHWGDE-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-3-ethoxybenzene Chemical compound CCOC1=CC=CC(Br)=C1 LQBMPJSTUHWGDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PLDWAJLZAAHOGG-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-3-methoxybenzene Chemical compound COC1=CC=CC(Br)=C1 PLDWAJLZAAHOGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ASJCVVGLGXVRGQ-UHFFFAOYSA-N 1-butyl-2-methoxybenzene Chemical compound CCCCC1=CC=CC=C1OC ASJCVVGLGXVRGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MBSSCIJIRKKVFU-UHFFFAOYSA-N 1-butyl-3-methoxybenzene Chemical compound CCCCC1=CC=CC(OC)=C1 MBSSCIJIRKKVFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IRYSAAMKXPLGAM-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2-ethoxybenzene Chemical compound CCOC1=CC=CC=C1Cl IRYSAAMKXPLGAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGRPVMLBTFGQDQ-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2-methoxybenzene Chemical compound COC1=CC=CC=C1Cl QGRPVMLBTFGQDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNMYSCABMYNGTP-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-3-ethoxybenzene Chemical compound CCOC1=CC=CC(Cl)=C1 HNMYSCABMYNGTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YUKILTJWFRTXGB-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-3-methoxybenzene Chemical compound COC1=CC=CC(Cl)=C1 YUKILTJWFRTXGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CMMWEZJMZPQGJL-UHFFFAOYSA-N 1-cyclohexyl-2-methoxybenzene Chemical compound COC1=CC=CC=C1C1CCCCC1 CMMWEZJMZPQGJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSMLONWXLNJOPG-UHFFFAOYSA-N 1-ethoxy-2-ethylbenzene Chemical compound CCOC1=CC=CC=C1CC OSMLONWXLNJOPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YYVPGRKKLXODNX-UHFFFAOYSA-N 1-ethoxy-3-ethylbenzene Chemical compound CCOC1=CC=CC(CC)=C1 YYVPGRKKLXODNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DWLZULQNIPIABE-UHFFFAOYSA-N 1-ethyl-3-methoxybenzene Chemical compound CCC1=CC=CC(OC)=C1 DWLZULQNIPIABE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MMZYCBHLNZVROM-UHFFFAOYSA-N 1-fluoro-2-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC=C1F MMZYCBHLNZVROM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BLMBNEVGYRXFNA-UHFFFAOYSA-N 1-methoxy-2,3-dimethylbenzene Chemical compound COC1=CC=CC(C)=C1C BLMBNEVGYRXFNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BCINBJDCXBFCDT-UHFFFAOYSA-N 1-methoxy-2-prop-2-enylbenzene Chemical compound COC1=CC=CC=C1CC=C BCINBJDCXBFCDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NNZRVXTXKISCGS-UHFFFAOYSA-N 1-methoxy-2-propan-2-ylbenzene Chemical compound COC1=CC=CC=C1C(C)C NNZRVXTXKISCGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RQUBLQRVLBWBLZ-UHFFFAOYSA-N 1-methoxy-2-propylbenzene Chemical compound CCCC1=CC=CC=C1OC RQUBLQRVLBWBLZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HWINBBUYLKWIBO-UHFFFAOYSA-N 1-methoxy-3-propan-2-ylbenzene Chemical compound COC1=CC=CC(C(C)C)=C1 HWINBBUYLKWIBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NZSPOOBIPDPNNX-UHFFFAOYSA-N 1-methoxy-3-propylbenzene Chemical compound CCCC1=CC=CC(OC)=C1 NZSPOOBIPDPNNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 2-(3,4-dimethoxyphenyl)-5-hydroxy-7-methoxychromen-4-one Chemical compound C=1C(OC)=CC(O)=C(C(C=2)=O)C=1OC=2C1=CC=C(OC)C(OC)=C1 HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GUMOJENFFHZAFP-UHFFFAOYSA-N 2-Ethoxynaphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC(OCC)=CC=C21 GUMOJENFFHZAFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LXUNZSDDXMPKLP-UHFFFAOYSA-N 2-Methylbenzenethiol Chemical compound CC1=CC=CC=C1S LXUNZSDDXMPKLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HUTHUTALXJNNRS-UHFFFAOYSA-N 2-cyclohexylpyridine Chemical compound C1CCCCC1C1=CC=CC=N1 HUTHUTALXJNNRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJZAUIVYZWPNAS-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-1,4-dimethylbenzene Chemical compound COC1=CC(C)=CC=C1C SJZAUIVYZWPNAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DTFKRVXLBCAIOZ-UHFFFAOYSA-N 2-methylanisole Chemical compound COC1=CC=CC=C1C DTFKRVXLBCAIOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ONNUYWHIJSKABC-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropoxybenzene Chemical compound CC(C)COC1=CC=CC=C1 ONNUYWHIJSKABC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VLRSADZEDXVUPG-UHFFFAOYSA-N 2-naphthalen-1-ylpyridine Chemical class N1=CC=CC=C1C1=CC=CC2=CC=CC=C12 VLRSADZEDXVUPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WRXOZRLZDJAYDR-UHFFFAOYSA-N 3-methylbenzenethiol Chemical compound CC1=CC=CC(S)=C1 WRXOZRLZDJAYDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KCHLDNLIJVSRPK-UHFFFAOYSA-N 3-methylsulfanylaniline Chemical compound CSC1=CC=CC(N)=C1 KCHLDNLIJVSRPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VXEGSRKPIUDPQT-UHFFFAOYSA-N 4-[4-(4-methoxyphenyl)piperazin-1-yl]aniline Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1N1CCN(C=2C=CC(N)=CC=2)CC1 VXEGSRKPIUDPQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WLHCBQAPPJAULW-UHFFFAOYSA-N 4-methylbenzenethiol Chemical compound CC1=CC=C(S)C=C1 WLHCBQAPPJAULW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- OVBPIULPVIDEAO-UHFFFAOYSA-N N-Pteroyl-L-glutaminsaeure Natural products C=1N=C2NC(N)=NC(=O)C2=NC=1CNC1=CC=C(C(=O)NC(CCC(O)=O)C(O)=O)C=C1 OVBPIULPVIDEAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910004283 SiO 4 Inorganic materials 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- BNBQRQQYDMDJAH-UHFFFAOYSA-N benzodioxan Chemical compound C1=CC=C2OCCOC2=C1 BNBQRQQYDMDJAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N benzyl chloride Chemical compound ClCC1=CC=CC=C1 KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 125000004369 butenyl group Chemical group C(=CCC)* 0.000 description 1
- YFNONBGXNFCTMM-UHFFFAOYSA-N butoxybenzene Chemical compound CCCCOC1=CC=CC=C1 YFNONBGXNFCTMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001244 carboxylic acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 150000001923 cyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- HHNHBFLGXIUXCM-GFCCVEGCSA-N cyclohexylbenzene Chemical compound [CH]1CCCC[C@@H]1C1=CC=CC=C1 HHNHBFLGXIUXCM-GFCCVEGCSA-N 0.000 description 1
- 125000003493 decenyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 125000006575 electron-withdrawing group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011724 folic acid Substances 0.000 description 1
- 229960000304 folic acid Drugs 0.000 description 1
- 235000019152 folic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 description 1
- JVZRCNQLWOELDU-UHFFFAOYSA-N gamma-Phenylpyridine Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=NC=C1 JVZRCNQLWOELDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000006038 hexenyl group Chemical group 0.000 description 1
- PZOUSPYUWWUPPK-UHFFFAOYSA-N indole Natural products CC1=CC=CC2=C1C=CN2 PZOUSPYUWWUPPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N indolenine Natural products C1=CC=C2CC=NC2=C1 RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- PYLWMHQQBFSUBP-UHFFFAOYSA-N monofluorobenzene Chemical compound FC1=CC=CC=C1 PYLWMHQQBFSUBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXEJQBNEJVFMAZ-UHFFFAOYSA-N o-phenyl propanethioate Chemical compound CCC(=S)OC1=CC=CC=C1 UXEJQBNEJVFMAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004365 octenyl group Chemical group C(=CCCCCCC)* 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 125000002255 pentenyl group Chemical group C(=CCCC)* 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- DLRJIFUOBPOJNS-UHFFFAOYSA-N phenetole Chemical compound CCOC1=CC=CC=C1 DLRJIFUOBPOJNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008379 phenol ethers Chemical class 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- ZYNMJJNWXVKJJV-UHFFFAOYSA-N propan-2-yloxybenzene Chemical compound CC(C)OC1=CC=CC=C1 ZYNMJJNWXVKJJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004368 propenyl group Chemical group C(=CC)* 0.000 description 1
- DSNYFFJTZPIKFZ-UHFFFAOYSA-N propoxybenzene Chemical compound CCCOC1=CC=CC=C1 DSNYFFJTZPIKFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- WBISVCLTLBMTDS-UHFFFAOYSA-N s-phenyl ethanethioate Chemical compound CC(=O)SC1=CC=CC=C1 WBISVCLTLBMTDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005049 silicon tetrachloride Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 229910052645 tectosilicate Inorganic materials 0.000 description 1
- CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N tetralin Chemical compound C1=CC=C2CCCCC2=C1 CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000101 thioether group Chemical group 0.000 description 1
- 229930192474 thiophene Natural products 0.000 description 1
- CLYZNABPUKUSDX-UHFFFAOYSA-N trichloromethoxybenzene Chemical compound ClC(Cl)(Cl)OC1=CC=CC=C1 CLYZNABPUKUSDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GQHWSLKNULCZGI-UHFFFAOYSA-N trifluoromethoxybenzene Chemical compound FC(F)(F)OC1=CC=CC=C1 GQHWSLKNULCZGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/45—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by condensation
- C07C45/46—Friedel-Crafts reactions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
- C07B41/00—Formation or introduction of functional groups containing oxygen
- C07B41/06—Formation or introduction of functional groups containing oxygen of carbonyl groups
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/582—Recycling of unreacted starting or intermediate materials
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
A találmány tárgya eljárás (I) általános képletű aromás vegyület, aképletben A jelentése bármilyen karbociklusos vagy heterociklusos,aromás, monociklusos vagy policiklusos rendszert vagy annak részétképező gyűrűs csoport; amely gyűrűs csoport adott esetben R csoporttalvan helyettesítve, ahol R jelentése hidrogénatom, vagy egy vagy többazonos vagy különböző szubsztituens; n értéke a gyűrűben lévőszubsztituensek száma; acilezésére, amelynek során az aromásvegyületet egy (II) általános képletű acilezőszerrel, amelynekképletében R3 jelentése egyenes vagy elágazó láncú telített vagytelítetlen alifás csoport, monociklusos vagy policiklusos telített,telítetlen vagy aromás cikloalifás csoport vagy gyűrűs szubsztituensttartalmazó egyenes vagy elágazó láncú telített vagy telítetlen alifáscsoport; X' jelentése – halogénatom, előnyösen klór- vagybrómatom; – hidroxilcsoport; – –O–CO–R4 általánosképletű csoport, ahol R4 jelentése az R3 csoport jelentésével azonosvagy attól eltérő, mégpedig az R3 csoport jelentésénél megadottcsopor- tok, vagy R3 és R4 együtt legalább két szénatomot tartalmazókétértékű egyenes vagy elágazó láncú telített vagy telítetlen alifáscsoportot alkothat, reagáltatnak egy zeolitkatalizátor jelenlétében,ahol zeolitként egy természetes zeolitot, mégpedig chabazitot,klinoptilolitot, erionitot, mordenitet, filipszitet vagy offretitetvagy szintetikus zeolitot, vagy egy szintetikus zeolitot, mégpedig –egydimenziós hálózatú zeolitot, előnyösen ZSM–4 zeolitot, L-zeolitot,ZSM–12 zeolitot, ZSM–22 zeolitot, ZSM– 23 zeolitot vagy ZSM–48zeolitot; – kétdimenziós hálózatú zeolitot, előnyösen ?-zeolitot,mordenitet vagy ferrieritet; – háromdimenziós hálózatú zeolitot,előnyösen Y zeolitot, X zeolitot, ZSM–5 zeolitot, ZSM–11 zeolitot vagyoffretitet; – mezopórusos MCM típusú zeolitot használnak, amelyneksorán – az aromás vegyületet és az acilezővegyületet bármilyen módonösszekeverik; – a keveréket legalább egyféle zeolitot tartalmazókatalizátorágyon juttatják át; – a katalizátorágyról lejövőreakcióelegyet többször visszacirkuláltatják a katalizátorágyra aszubsztrátum kívánt mértékű átalakításának eléréséig. ŕ
Description
A találmány aromás vegyületek, különösen aromás átérés tioéterszármazékok acilezésére vonatkozik.
A találmány egyik előnyös változata szerint aromás éter- és tioéterszármazékokat karbonsavanhidridekkel, előnyösen ecetsavanhidriddel acileznek.
Közelebbről a találmány alkoxi- vagy alkil-tio-aromás alkil-keton-származékok előállítására alkalmazható.
Aromás vegyületek, különösen fenol-éterek acilezése során acilezőszerként rendszerint karbonsavakat vagy ezek származékait, például savhalogenidet, -észtert vagy -anhidridet alkalmaznak.
A reakciót általában Lewis-sav típusú katalizátor (például alumínium-triklorid) vagy Brönsted-sav típusú katalizátor (például kénsav vagy folsav) jelenlétében végzik.
Körülbelül 10 éve zeolitokat is használnak acilezőkatalizátorként.
A 0 279 322 számú európai szabadalmi leírásban aromás vegyület (veratrol) karbonsavszármazékkal végzett gőzfázisú reakcióját ismertették H formájú zeolit, például mordenit, faujasit vagy ZSM-5 zeolit jelenlétében.
A 4 960 943 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás szerint anizol esetében különösen jól alkalmazható acilezési eljárást ismertettek legalább 5 angström pórusméretű zeolitok jelenlétében, amelyek általános képlete
Mm/z[mMe1O2.nMe2O2],qH2O, ahol M jelentése a kicserélendő kation, z a kation töltéseinek száma, Me1 és Me2 az anionos váz elemeit jelenti, n/m értéke 1 és 3000 közötti szám, előnyösen 1 és 2000 közötti szám és q jelentése adszorbeált víz.
Prins és munkatársai az anizol ecetsavanhidriddel végzett acetilezését ismertették bizonyos zeolitok, például β-zeolit vagy US-Y zeolit jelenlétében [9th International Zeolit Congress - Montreal Congress (1992)]. Megjegyezzük, hogy β-zeolitokkal figyelemre méltó eredményeket értek el mind a konverzió mértéke, mind a reakció kitermelése tekintetében.
Azonban az ismertetett katalizátorhatás nem kielégítő. Az említett katalizátorok ipari méretekben történő alkalmazása problematikus, mivel a katalizátor kapacitása nem kielégítő, ami nagyon hosszú reaktor alkalmazását teszi szükségessé.
Találmányunk célja olyan eljárás biztosítása, amivel a fenti hátrányok kiküszöbölhetők.
Találmányunk tárgya eljárás aromás vegyületek acilezésére, melynek során a mondott vegyületet acilezőszerrel reagáltatjuk egy zeolit típusú katalizátor jelenlétében, amely eljárást az alábbiak szerint végezzük:
- az aromás vegyületet és az acilezővegyületet bármilyen módon összekeverjük;
- a keveréket legalább egy zeolitot tartalmazó katalizátorágyon juttatjuk át;
- a katalizátorágyról lejövő reakcióelegyet a katalizátorágyra többször visszacirkuláltatjuk megfelelő mértékű szubsztrátumkonverzió eléréséig.
A találmányunk szerinti eljárásban ennek megfelelően egy aromás vegyületet és egy acilezőszert használunk.
Találmányunk ismertetése során „aromás vegyület” kifejezésen aromás jellegen a szakirodalomban meghatározott szokásos fogalmat értjük [Jerry March, „Advanced Organic Chemistry” 4. kiadás, John Wiley and Sons, 40, (1992)].
„Aromás éter- vagy tioéterszármazék” kifejezésen olyan aromás vegyületet értünk, amelyben az aromás gyűrűhöz közvetlenül kapcsolódó egyik hidrogénatom éter- vagy tioétercsoporttal van helyettesítve.
Közelebbről találmányunk az (I) általános képletű aromás vegyületek acilezési eljárására vonatkozik, amely képletben
A jelentése karbociklusos vagy heterociklusos, aromás, monociklusos vagy policiklusos rendszert vagy annak részét képező gyűrűs csoport; amely gyűrűs csoport adott esetben R csoporttal van helyettesítve, ahol
R jelentése hidrogénatom, vagy egy vagy több azonos vagy különböző szubsztituens;
n értéke a gyűrűben lévő szubsztituensek száma. Találmányunk különösen jól alkalmazható olyan (I) általános képletű aromás vegyületek esetében, amelyek képletében
A jelentése gyűrűs vegyület részét képező csoport, előnyösen legalább 4 gyűrűatomot, előnyösen 5 vagy 6 gyűrűatomot tartalmazó adott esetben helyettesített csoport, mégpedig az alábbi gyűrűs csoportok legalább egyike:
- aromás, monociklusos vagy policiklusos karbociklusos csoport;
- legalább egy oxigén-, nitrogén- vagy kénheteroatomot tartalmazó aromás, monociklusos vagy policiklusos heterociklusos csoport.
Közelebbről az A csoport jelentése az alábbi adott esetben helyettesített csoportok lehetnek, anélkül, hogy találmányunkat ezekre korlátoznánk:
1. egy aromás monociklusos vagy policiklusos karbociklusos vegyületből képzett csoport „Policiklusos karbociklusos csoport” kifejezésen
- legalább két egymással orto- vagy orto- és perikondenzált rendszert képező aromás karbociklusos csoportot értünk;
- legalább két egymással orto- vagy orto- és perikondenzált rendszert képező karbociklusos csoportot értünk, ahol csak az egyik karbociklus aromás;
2. aromás monociklusos vagy policiklusos heterociklusos csoport.
„Policiklusos, heterociklusos csoport” kifejezésen olyan csoportot értünk, amely csoport
- legalább két heterociklusból épül fel, ahol mindegyik gyűrűben legalább egy heteroatom van, és a két gyűrű közül legalább az egyik aromás és ezek egymással orto- vagy orto- és perikondenzált rendszert alkotnak;
- legalább egy szénhidrogéngyűrűből és legalább egy heterociklusból épül fel, ahol a gyűrűk közül legalább az egyik aromás, és a gyűrűk egymással orto- vagy orto- és perikondenzált rendszert alkotnak;
HU 222 542 Β1
3. az 1. és/vagy 2. pont szerinti gyűrűk összekapcsolódásával felépülő csoport, amelyek egymáshoz
- vegyértékkötéssel;
- 1 és 4 közötti számú szénatomot tartalmazó alkilén- vagy alkilidéncsoporttal, előnyösen metiléncsoporttal vagy izopropilidéncsoporttal kapcsolódnak;
- -O-; -CO-; -COO-; -OCOO-; -S-; -SO-; -SO2-; -N^)- vagy -CO-N(Ro)általános képletű csoporton át kapcsolódnak, utóbbi képletekben
R4 jelentése hidrogénatom vagy 1 és 4 közötti számú szénatomot tartalmazó alkilcsoport, vagy ciklohexil- vagy fenilcsoport.
Közelebbről az adott esetben helyettesített A csoport jelentése
- aromás karbociklusos monociklusos csoport, például benzol-, toluol-, izobutil-benzol-, anizol-, tioanizol-, fenetol- vagy veratrol-, guaiakol- vagy guetolgyűrűből képzett csoport;
- aromás kondenzált policiklusos csoport, például naftil- vagy 2-metoxi-naftil-csoport;
- aromás karbociklusos nem kondenzált policiklusos csoport, például fenoxi-benzolból képzett csoport;
- részben aromás karbociklusos kondenzált policiklusos csoport, például tetrahidronaftalinból vagy 1,2-metilén-dioxi-benzolból képzett csoport;
- részben aromás karbociklusos nem kondenzált policiklusos csoport, például ciklohexil-benzolból képzett csoport;
- aromás heterociklusos monociklusos csoport, például piridinből, furánból vagy tiofénből képzett csoport;
- részben heterociklusos aromás kondenzált policiklusos csoport, például kinolinból, indolból vagy benzofuránból képzett csoport;
- részben heterociklusos aromás nem kondenzált policiklusos csoport, például fenil-piridin- vagy naftilpiridin-származékokból képzett csoport;
- részben heterociklusos, részben aromás kondenzált policiklusos csoport, például tetrahidrokinolinból képzett csoport;
- részben heterociklusos, részben aromás nem kondenzált policiklusos csoport, például ciklohexil-piridinből képzett csoport.
A találmányunk szerinti eljárásban előnyösen olyan (I) általános képletű vegyületeket használunk, amelyek képletében A jelentése aromás mag, előnyösen benzol vagy naftalin.
Az (I) általános képletű aromás vegyületek egy vagy több helyettesítőt tartalmazhatnak.
A gyűrűben jelen lévő helyettesítők száma függ a gyűrűszénatomok kondenzációjától és a gyűrűben jelen lévő és egyéb telítetlen kötésektől.
A gyűrűben lévő helyettesítők maximális számát a szakterületen járatos személy könnyen meghatározhatja.
A leírásban „néhány” kifejezésen általában egy aromás magon 4-nél kevesebb helyettesítőt értünk.
Az alábbiakban lehetséges helyettesítőkre mutatunk be példákat, azonban találmányunk nem korlátozódik ezekre.
Az R csoportok jelentése azonos vagy különböző, előnyösen az alábbiak:
R csoportok jelentése azonos vagy különböző, mégpedig
- hidrogénatom;
- egyenes vagy elágazó láncú 1 és 6 közötti számú szénatomot, előnyösen 1 és 4 közötti számú szénatomot tartalmazó alkilcsoport, előnyösen metil-, etil-, propil-, izopropil-, butil-, izobutil-, szek-butil- vagy tercbutil-csoport;
- egyenes vagy elágazó láncú 2 és 6 közötti számú szénatomot, előnyösen 2 és 4 közötti számú szénatomot tartalmazó alkenilcsoport, előnyösen vinil- vagy allilcsoport;
- egyenes vagy elágazó láncú 1 és 6 közötti számú szénatomot, előnyösen 1 és 4 közötti számú szénatomot tartalmazó alkoxicsoport, előnyösen metoxi-, etoxi-, propoxi-, izopropoxi- vagy butoxicsoport vagy alkenil-oxicsoport, előnyösen allil-oxi- vagy fenoxicsoport;
- ciklohexil-, fend- vagy benzilcsoport;
- 2 és 6 közötti számú szénatomot tartalmazó acilcsoport;
- -R^OH, -R!-COOR2, -Rj-CHO, -R!-NO2, -Rj-CN, -Rí-N(R2)2, -R,-CO-N(R2)2, -Rj-X vagy -Rj-CF3 általános képletű csoport, ahol
R1 jelentése vegyértékkötés vagy kétértékű egyenes vagy elágazó láncú, telített vagy telítetlen 1 és 6 közötti számú szénatomot tartalmazó szénhidrogéncsoport, előnyösen metilén-, etilén-, propilén-, izopropilén- vagy izopropilidéncsoport;
R2 szubsztituens(ek) jelentése azonosan vagy különbözően hidrogénatom, vagy egyenes vagy elágazó láncú 1 és 6 közötti számú szénatomot tartalmazó alkilcsoport;
X jelentése halogénatom, előnyösen klór-, brómvagy fluoratom;
- két szomszédos szénatomon elhelyezkedő R csoport egymással és a hozzájuk kapcsolódó szénatomokkal 5 és 7 közötti számú atomból álló, adott esetben további heteroatomot tartalmazó gyűrűt képezhetnek.
Ha n értéke egyenlő 2-vel vagy ennél nagyobb, akkor az aromás gyűrűben két egymást követő szénatomhoz kapcsolódó két R csoport 2 és 4 közötti számú szénatomot tartalmazó alkilén-, alkenilén- vagy alkenilidéncsoporton át összekapcsolódva 5 és 7 közötti számú szénatomot tartalmazó telített vagy telítetlen vagy aromás heterociklust képezhet. Egy vagy több szénatom további heteroatommal, előnyösen oxigén- vagy kénatommal lehet helyettesítve. így az R csoport jelenthet metilén-dioxi- vagy etilén-dioxi- vagy metilén-ditio- vagy etilén-ditio-csoportot.
Találmányunk különösen jól alkalmazható olyan (I) általános képletű aromás vegyületek esetén, amelyekben R csoport jelentése elektronküldő csoport.
A leírásban „elektronküldő csoport” kifejezésen a szakirodalomban meghatározott csoportot értjük [H. C. Brown, Jerry March „Advanced Organic Chemistry” 9. fejezet, 243-244 (1985)].
Előnyösek az (la) általános képletű vegyületek, amelyek képletében
HU 222 542 Β1
A jelentése aromás, monociklusos vagy policiklusos, karbociklusos vagy heterociklusos rendszert vagy annak részét képező gyűrűs csoport, ahol a gyűrűs csoporthoz adott esetben azonos vagy különböző R csoportok kapcsolódhatnak, ahol R jelentése hidrogénatom, vagy egy vagy több elektrondonor szubsztituens;
n jelentése a gyűrűben a szubsztituensek száma. Előnyös elektronküldő R csoportok a következők:
- 1 és 6 közötti számú szénatomot tartalmazó egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoport, például metil-, propil-, izopropil-, butil-, izobutil-, szek-butil-, terc-butilcsoport;
- ciklohexil-, fenil- vagy benzilcsoport;
- egyenes vagy elágazó láncú 2 és 6 közötti számú szénatomot, előnyösen 2 és 4 közötti számú szénatomot tartalmazó alkenilcsoport, például vinil- vagy allilcsoport;
- egyenes vagy elágazó láncú 1 és 6 közötti számú szénatomot, előnyösen 1 és 4 közötti számú szénatomot tartalmazó alkoxicsoport, előnyösen metoxi-, etoxi-, propoxi-, izopropoxi- vagy butoxicsoport vagy alkenil-oxicsoport, előnyösen allil-oxi- vagy fenoxicsoport;
--Rj-OH vagy
--R[-N(R2)2 általános képletű csoport, ahol
Rí jelentése vegyértékkötés vagy két vegyértékű egyenes vagy elágazó láncú 1 és 6 közötti számú szénatomot tartalmazó telített vagy telítetlen szénhidrogéncsoport, előnyösen metilén-, etilén-, propilén-, izopropilén- vagy izopropilidéncsoport;
R2 csoportok jelentése azonosan vagy különbözően hidrogénatom, vagy egyenes vagy elágazó 1 és 6 közötti számú szénatomot tartalmazó alkilcsoport;
- két R csoport egymással összekapcsolódva alkilén-dioxi- vagy alkilén-ditio-csoportot, előnyösen metilén-dioxi-, etilén-dioxi-, metilén-ditio- vagy etilén-ditio-csoportot alkothat.
Az (la) általános képletben n értéke egyenlő 4-gyel vagy annál kisebb, előnyösen 1 vagy 2.
Ahogy ezt már fentebb említettük, a találmányunk szerinti vegyület különösen alkalmas aromás éter- és tioéterszármazékok acilezésére.
Előnyösek a (Γ) általános képletű vegyületek, amelyek képletében
Y jelentése oxigén- vagy kénatom;
A jelentése legalább YR’ csoportot tartalmazó aromás, monociklusos vagy policiklusos karbociklusos rendszert vagy annak részét képező gyűrűs csoport, amely gyűrűs csoport adott esetben egy vagy több szubsztituenst tartalmaz;
R csoportok jelentése egy vagy több azonos vagy különböző szubsztituens;
R’ jelentése 1 és 24 közötti számú szénatomot tartalmazó szénhidrogéncsoport, mégpedig egyenes vagy elágazó láncú telített vagy telítetlen aciklusos alifás csoport; telített vagy telítetlen vagy aromás monociklusos vagy policiklusos cikloalifás csoport; vagy gyűrűs csoporttal helyettesített telített vagy telítetlen egyenes vagy elágazó láncú alifás csoport;
R’ és R egymással adott esetben egy további heteroatomot tartalmazó gyűrűt képezhet;
n értéke kisebb vagy egyenlő 4.
Az egyszerű áttekinthetőség kedvéért „alkoxi vagy tioéter” kifejezésen rendszerint R’O- vagy R’-S- típusú csoportokat értünk, ahol R’ jelentése a fent megadott. Ennek megfelelően R’ jelentése telített, telítetlen vagy aromás, aciklusos vagy cikloalifás, alifás csoportot vagy gyűrűs szubsztituenst tartalmazó telítetlen alifás csoportot jelent.
A találmányunk szerinti eljárásban alkalmazott aromás éter- vagy tioéterszármazék (Γ) általános képletében R’ jelentése egyenes vagy elágazó láncú, telített vagy telítetlen aciklusos alifás csoport.
Előnyösebben R’ jelentése 1 és 12 közötti számú szénatomot tartalmazó, előnyösen 1 és 6 közötti számú szénatomot tartalmazó egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoport, ahol a szénhidrogénlánc adott esetben egy heteroatommal, például oxigénnel vagy funkciós csoporttal, például karbonilcsoporttal van megszakítva és/vagy szubsztituensként például egy vagy több halogénatom kapcsolódhat hozzá.
Az egyenes vagy elágazó láncú telített vagy telítetlen aciklusos alifás csoporthoz adott esetben gyűrűs helyettesítő kapcsolódik. „Ciklus” vagy „gyűrű” kifejezésen előnyösen telített vagy telítetlen vagy aromás karbociklusos gyűrűt, előnyösen cikloalifás vagy aromás, különösen 6 szénatomot tartalmazó cikloalifás gyűrűt vagy benzolgyűrűt értünk.
Az aciklusos alifás csoport a gyűrűhöz vegyértékkötéssel vagy heteroatomon át vagy egy funkciós csoporton át kapcsolódhat, ezekre az alábbiakban mutatunk be példákat.
A gyűrű adott esetben helyettesített, gyűrűs helyettesítők, például többek között a fenti (Γ) általános képletnél meghatározott R csoportok.
R’ jelentése telített vagy a gyűrűben egy vagy két telítetlen kötést és általában 3 és 8 közötti számú szénatomot, előnyösen 6 szénatomot tartalmazó karbociklusos csoport is lehet, ahol a gyűrű az R csoport jelentésénél meghatározott helyettesítőket tartalmaz.
R’ jelentése aromás karbociklusos, előnyösen monociklusos csoport is lehet, amely a gyűrűben általában legalább 4 szénatomot, előnyösen 6 szénatomot tartalmazhat, ahol a gyűrű az R csoport jelentésénél megadott helyettesítőkkel lehet helyettesítve.
Az (Γ) általános képletű aromás éter- vagy tioéterszármazékok képletében A csoport jelentése legalább 4 szénatomot, előnyösen 6 szénatomot tartalmazó aromás monociklusos karbociklusos csoport, vagy policiklusos karbociklusos csoport, amely legalább két, egymással ortovagy orto- és perikondenzált rendszert képező, aromás karbociklusból vagy legalább két karbociklusból épülhet fel, amelyek közül legalább az egyik aromás és ezek egymással orto- vagy orto- és perikondenzált rendszert képeznek. Ezek közül különösen előnyös a naftilcsoport.
Az A csoport aromás magjához egy vagy több helyettesítő kapcsolódhat.
Megemlíthetők az (I) általános képieméi meghatározott helyettesítők, azonban találmányunk nem korláto4
HU 222 542 Β1 zódik ezekre. A gyűrű bármilyen szubsztituenssel lehet helyettesítve, amennyiben azok nem lépnek kölcsönhatásba az előállítani kívánt termékkel.
Mivel A csoport többek között néhány alkoxicsoporttal lehet helyettesítve, a találmányunk szerinti eljárás polialkoxilezett vegyületek acilezésére is alkalmazható.
Az (Γ) általános képletben R jelentése előnyösebben az alábbi csoportok egyike lehet:
- 1 és 6 közötti számú szénatomot, előnyösen 1 és 4 közötti számú szénatomot tartalmazó egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoport, például metil-, etil-, propil-, izopropil-, butil-, izobutil-, szek-butil- vagy terc-butilcsoport;
- 1 és 6 közötti számú, előnyösen 1 és 4 közötti számú szénatomot tartalmazó egyenes vagy elágazó láncú alkoxicsoport, például metoxi-, etoxi-, propoxi-, izopropoxi-, butoxi-, izobutoxi-, szek-butoxi- vagy terc-butoxi-csoport;
- halogénatom, előnyösen fluor-, klór- vagy brómatom vagy trifluor-metil-csoport.
A találmányunk szerinti eljárás különösen jól alkalmazható (I’a) általános képletű aromás éter- vagy tioéterszármazékok esetében, amelyek képletében n értéke kisebb egyenlő 4, előnyösen 0 vagy 1;
Y jelentése oxigén- vagy kénatom;
R’ csoport jelentése 1 és 6 közötti számú szénatomot tartalmazó előnyösen 1 és 4 közötti számú szénatomot tartalmazó egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoport, előnyösen metil-, etil-, propil-, izopropil-, butil-, izobutil-, szek-butil-, terc-butil- vagy fenilcsoport;
R szubsztituensek jelentése azonosan vagy különbözően
- hidrogénatom;
- egyenes vagy elágazó láncú 1 és 6 közötti számú szénatomot, előnyösen 1 és 4 közötti számú szénatomot tartalmazó alkilcsoport, előnyösen metil-, etil-, propil-, izopropil-, butil-, izobutil-, szek-butil- vagy terc-butilcsoport;
- egyenes vagy elágazó láncú 2 és 6 közötti számú szénatomot, előnyösen 2 és 4 közötti számú szénatomot tartalmazó alkenilcsoport, előnyösen vinil- vagy allilcsoport;
- egyenes vagy elágazó láncú 1 és 6 közötti számú szénatomot, előnyösen 1 és 4 közötti számú szénatomot tartalmazó alkoxicsoport, előnyösen metoxi-, etoxi-, propoxi-, izopropoxivagy butoxicsoport, vagy alkenil-oxi-csoport, előnyösen allil-oxi- vagy fenoxicsoport;
- ciklohexil-, fenil- vagy benzilcsoport;
- 2 és 6 közötti számú szénatomot tartalmazó acilcsoport;
--Ri-OH, -R,-COOR2, -R,-CHO, -Rj-NO2, -R,-CN, -R,-N(R2)2,
-R!-CO-N(R2)2, -R,-X vagy -R,-CF3 általános képletű csoport, ahol
Rj jelentése vegyértékkötés vagy kétértékű egyenes vagy elágazó láncú, telített vagy telítetlen 1 és 6 közötti számú szénatomot tartalmazó szénhidrogéncsoport, előnyösen metilén-, etilén-, propilén-, izopropilén- vagy izopropilidéncsoport;
R2 szubsztituensek jelentése azonosan vagy különbözően hidrogénatom, vagy egyenes vagy elágazó láncú 1 és 6 közötti számú szénatomot tartalmazó alkilcsoport;
X jelentése halogénatom, előnyösen klór-, brómvagy fluoratom;
R és R’ két szomszédos szénatomon elhelyezkedve egymással és a hozzájuk kapcsolódó szénatomokkal együtt 5 és 7 közötti számú szénatomot és adott esetben egy további heteroatomot tartalmazó gyűrűt alkothat.
Ha n értéke egyenlő 1-gyel vagy annál nagyobb, a benzolgyűrű két egymást követő atomjához kapcsolódó R’ és R csoportok 2 és 4 közötti számú szénatomot tartalmazó alkilén-, alkilenilén- vagy alkenilidéncsoportot alkotva 5 és 7 közötti számú atomot tartalmazó telítetlen vagy aromás heterociklust képeznek. Egy vagy több szénatom további heteroatommal, előnyösen oxigén- vagy kénatommal lehet helyettesítve. Ennek megfelelően az OR’ és R csoportok jelentése metilén-dioxi- vagy etiléndioxi-csoport lehet és az SR’ és R csoportok jelentése metilén-ditio- vagy etilén-ditio-csoport lehet.
Az (I’a) általános képletben R’ jelentése előnyösen 1 és 6 közötti számú szénatomot tartalmazó egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoport, előnyösen metil- vagy etilcsoport vagy fenilcsoport.
A benzolmaghoz egy vagy több azonos vagy különböző R csoport kapcsolódik. R jelentése előnyösen 1 és 6 közötti számú szénatomot tartalmazó egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoport, előnyösen metil- vagy etilcsoport; vagy 1 és 4 közötti számú szénatomot tartalmazó egyenes vagy elágazó láncú alkoxicsoport, előnyösen metoxi- vagy etoxicsoport.
A találmányunk szerinti eljárás különösen jól alkalmazható (Γ) vagy (I’a) általános képletű aromás éterés tioéterszármazékok esetében, amelyek képletében n értéke 0 vagy 1;
R’ jelentése 1 és 6 közötti számú szénatomot tartalmazó egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoport vagy fenilcsoport, előnyösen metil- vagy etilcsoport;
R jelentése 1 és 6 közötti számú szénatomot tartalmazó egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoport, előnyösen metil- vagy etilcsoport, vagy 1 és 4 közötti számú szénatomot tartalmazó egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoport, előnyösen metoxi- vagy etoxicsoport;
YR’ és R jelentése metilén-dioxi-, etilén-dioxi-, metilén-ditio- vagy etilén-ditio-csoport.
Különösen előnyösek az alábbi (I) és (Γ) általános képletű vegyületek:
- aromás vegyületek, például benzol, toluol, fluorbenzol, klór-toluol, fluor-toluol, trifluor-metoxi-benzol, tirklór-metoxi-benzol vagy trifluor-metilén-tio-benzol;
- aromás amintartalmú vegyületek, például anilin;
HU 222 542 Β1
- fenolszármazékok, például fenol, o-krezol, guaiakol, guetol, α-naftol vagy β-naftol;
- monoéterszármazékok, például anizol, etoxi-benzol (fenetol), propoxi-benzol, izopropoxi-benzol, butoxi-benzol, izobutoxi-benzol, 1-metoxi-naftalin, 2-metoxi-naftalin vagy 2-etoxi-naftalin; helyettesített monoéterszármazékok, például 2-klór-anizol, 3-klór-anizol,
2- bróm-anizol, 3-bróm-anizol, 2-metil-anizol, 3-metilanizol, 2-etil-anizol, 3-etil-anizol, 2-izopropil-anizol,
3- izopropil-anizol, 2-propil-anizol, 3-propil-anizol, 2allil-anizol, 2-butil-anizol, 3-butil-anizol, 2-benzil-anizol, 2-ciklohexil-anizol, l-bróm-2-etoxi-benzol, 1bróm-3-etoxi-benzol, l-klór-2-etoxi-benzol, 1-klór3-etoxi-benzol, l-etoxi-2-etil-benzol, l-etoxi-3-etil-benzol, l-metoxi-2-allil-benzol, 2,3-dimetil-anizol vagy 2,5-dimetil-anizol;
- diéterszármazékok, például veratrol, 1,3-dimetoxi-benzol, 1,4-dimetoxi-benzol, 1,2-dietoxi-benzol, 1,3-dietoxi-benzol, 1,2-dipropoxi-benzol, 1,3-dipropoxi-benzol, 1,2-metilén-dioxi-benzol vagy 1,2-etiléndioxi-benzol;
- triéterszármazékok, például 1,2,3-trimetoxi-benzol, 1,3,5-trimetoxi-benzol vagy 1,3,5-trietoxi-benzol;
- tioéterszármazékok, például tioanizol, o-tiokrezol, m-tiokrezol, p-tiokrezol, 2-tioetil-naftalin, S-feniltio-acetát, 3-(metil-merkapto)-anilin vagy fenil-tio-propionát.
A találmányunk szerinti eljárás különösen jól alkalmazható benzol, toluol, izobutil-benzol, anizol, fenetol, veratrol, 1,2-metilén-dioxi-benzol, 2-metoxi-naftalin és tioanizol esetében.
Acilezőreagensként karbonsavak és ezek halogenid- vagy anhidridszármazékai, előnyösen anhidridek használhatók.
Közelebbről az acilezőreagens a (II) általános képlettel írható le, amelynek képletében
R3 jelentése 1 és 24 közötti számú szénatomot tartalmazó egyenes vagy elágazó láncú telített vagy telítetlen alifás csoport, monociklusos vagy policiklusos 3 és 8 közötti számú szénatomot tartalmazó telített, telítetlen vagy aromás cikloalifás csoport, vagy gyűrűs szubsztituenst tartalmazó egyenes vagy elágazó láncú telített vagy telítetlen alifás csoport;
X’ jelentése
- halogénatom, előnyösen klór- vagy brómatom;
- hidroxilcsoport;
—O-CO-R4 általános képletű csoport, ahol
R4 jelentése az R3 csoport jelentésével azonos vagy attól eltérő, mégpedig az R3 csoport jelentésénél megadott csoportok vagy R3 és R4 együtt legalább két szénatomot tartalmazó kétértékű egyenes vagy elágazó láncú telített vagy telítetlen alifás csoportot alkothat.
A „gyűrűs szubsztituens” kifejezésen az előzőleg megadott jelentést értjük.
Előnyösebben R3 jelentése 1 és 12 közötti számú szénatomot, előnyösen 1 és 6 közötti számú szénatomot tartalmazó egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoport, ahol a szénhidrogénlánc adott esetben egy heteroatommal, például oxigénatommal vagy egy funkciós csoporttal, például karbonilcsoporttal van megszakítva és/vagy helyettesítőként például halogénatomot vagy trifluor-metil-csoportot tartalmazhat.
R3 jelentése előnyösen 1 és 4 közötti számú szénatomot tartalmazó alkilcsoport, például metil-, etil-, propil-, izopropil-, butil-, izobutil-, szek-butil- vagy tercbutil-csoport.
R3 jelentése 2 és 10 közötti számú szénatomot tartalmazó alkenilcsoport is lehet, például vinil-, propenil-, butenil-, pentenil-, hexenil-, oktenil- vagy decenilcsoport.
R3 csoport jelentése előnyösen adott esetben helyettesített fenilcsoport. A gyűrű bármilyen csoporttal lehet helyettesítve, amennyiben az nem lép kölcsönhatásba az előállítani kívánt termékkel.
Különösen előnyösek az alábbi helyettesítők:
- 1 és 6 közötti számú szénatomot, előnyösen 1 és 4 közötti számú szénatomot tartalmazó egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoport, például metil-, etil-, propil-, izopropil-, butil-, izobutil-, szek-butil- vagy terc-butilcsoport;
- 1 és 6 közötti számú szénatomot, előnyösen 1 és 4 közötti számú szénatomot tartalmazó egyenes vagy elágazó láncú alkoxicsoport, például metoxi, etoxi-, propoxi-, izopropoxi, butoxi-, izobutoxi-, szek-butoxivagy terc-butoxi-csoport;
- hidroxilcsoport;
- halogénatom, előnyösen fluor-, klór- vagy brómatom.
Előnyös acilezőszerek a savanhidridek. Közelebbről a (II) általános képletű vegyületek, ahol R3 és R4 jelentése azonosan 1 és 4 közötti számú szénatomot tartalmazó alkilcsoport vagy fenilcsoport.
Amennyiben acilezőszerként savhalogenidet használunk, ez előnyösen a (II) általános képlettel írható le, amelynek képletében X’ jelentése klóratom és R3 jelentése metil-, etil- vagy fenilcsoport.
A (II) általános képletű acilezőszerek közül különösen előnyösek az alábbiak:
- ecetsavanhidrid,
- propionsavanhidrid,
- vajsavanhidrid,
- izovajsavanhidrid,
- trifluor-ecetsavanhidrid,
- benzoesavanhidrid,
- monoklór-ecetsavanhidrid,
- diklór-ecetsavanhidrid,
- acetil-klorid,
- monoklór-acetil-klorid,
- diklór-acetil-klorid,
- propionil-klorid,
- izobutanoil-klorid,
- pivaloil-klorid,
- sztearoil-klorid,
- krotonil-klorid,
- benzoil-klorid,
- klór-benzoil-klorid,
- p-nitro-benzoil-klorid,
HU 222 542 Β1
- metoxi-benzoil-klorid,
- naftoil-klorid,
- ecetsav vagy
- benzoesav.
Előnyös acilezőszerek az ecetsav-, a propionsav-, a benzoesav-, a monoklór-ecetsav- és a diklór-ecetsavanhidrid, továbbá a benzoil-klorid.
A találmányunk szerinti eljárásban az acilezési reakciót zeolitkatalizátor jelenlétében végezzük.
„Zeolit” kifejezésen természetes vagy szintetikus eredetű kristályos tektoszilikátot értünk, amelynek kristályai háromdimenziós SiO4 és TO4 tetrahedronokból épülnek fel, ahol T jelentése 3 értékű elem, például alumínium, gallium, bőr vagy vas, előnyösen alumínium.
Leggyakoribbak az alumínium-szilikát típusú zeolitok.
A zeolit kristályszerkezete olyan üregrendszert tartalmaz, amely jól meghatározott átmérőjű csatornákkal és pórusokkal kapcsolódik össze.
A zeolitok egydimenziós, kétdimenziós vagy háromdimenziós hálózatú csatornákat tartalmazhatnak.
A találmányunk szerinti eljárásban természetes vagy szintetikus zeolitokat használunk.
A természetes zeolitok közül jól alkalmazható a chabazit, klinoptilolit, erionit, frllipszit és offretit.
A találmányunk szerinti eljárásban jól használhatók szintetikus zeolitok is.
Egydimenziós hálózatú zeolitok például a ZSM-4 zeolit, L zeolit, ZSM-12 zeolit, ZSM-22 zeolit, ZSM-23 zeolit és a ZSM-48 zeolit.
Előnyös kétdimenziós hálózatú zeolitok például a β-zeolit, mordenit és a ferrierit.
Különösen előnyös háromdimenziós hálózatú zeolitok például az Y zeolit, X zeolit, ZSM-5 zeolit, ZSM-11 zeolit és az offretit.
Különösen jól alkalmazható szintetikus zeolitok az alábbiak:
- mazzit, amelyben a Si/Al mólaránya 3,4;
- L zeolit, amelyben a Si/Al mólaránya 1,5 és 3,5 közötti érték;
- mordenit, amelyben a Si/Al mólaránya 5 és 15 közötti érték;
- ferrierit, amelyben a Si/Al mólaránya 3 és 10 közötti érték;
- offretit, amelyben a Si/Al mólaránya 4 és 8,5 közötti érték;
- β-zeolit, amelyben a Si/Al mólarány 8-nál nagyobb, előnyösen 10 és 100 közötti, előnyösebben 12 és 50 közötti;
- Y zeolitok, különösen alumíniumtartalmuk eltávolításával előállított zeolitok (ahol az eltávolítást például vizes kezeléssel végezzük, melynek során sósavas mosást vagy szilícium-tetrakloridos kezelést alkalmazunk), különösen US-Y zeolitok, amelyben a Si/Al mólarány 3-nál nagyobb, előnyösen 6 és 60 közötti;
- faujasit típusú X zeolit, amelyben a Si/Al mólarány 0,7 és 1,5 közötti;
- ZSM-5 zeolit vagy alumínium-szilikát, amelyben a Si/Al mólarány 10 és 500 közötti;
- ZSAM-11 zeolit, amelyben a Si/Al mólarány 5 és 30 közötti;
- mezopórusos MCM típusú zeolit, különösen MCM-22 és MCM-41, amelyekben a Si/Al mólarány 10 és 100 közötti, előnyösen 15 és 40 közötti.
Mindezek a zeolitok, a β- és Y zeolitok jól alkalmazhatók a találmányunk szerinti eljárásban.
A találmányunk szerinti eljárásban alkalmazott zeolitok a szakirodalomban ismertek [„Atlas of Zeolit Structure Types” W. M. Meier és D. H. Olson, Structure Commission of the International Zeolite Association (1978)].
Kereskedelemben beszerezhető zeolitok, továbbá a szakirodalomban ismertetett eljárásokkal előállítható zeolitok alkalmazhatók.
A fent említett atlaszra hivatkozva különösen az alábbiak állíthatók elő :
- L zeolit [R. M. Barrer és munkatársai: Z. Kristallogr. 128, 352 (1969)];
- ZSM-12 zeolit [3 832 449 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás és LaPierre és munkatársai: Zeolites 5, 346 (1985)];
- ZSM-22 [G. T. Kokotailo és munkatársai: Zeolites 5, 349 (1985)];
- ZSM-23 zeolit [4 076 842 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás és A. C. Rohrman és munkatársai: Zeolites 5, 352 (1985)];
- ZSM-48 zeolit [J. L. Schlenker és munkatársai: Zeolites 5, 355 (1985)];
- β-zeolit [3 308 069 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás és P. Caullet és munkatársai: Zelites 12, 240 (1992)];
- mordenit [Itabashi és munkatársai: Zeolites 6, 30 (1986)];
- különösen X és Y zeolitok [2 882 244 és 3 130 007 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírások];
- ZSM-5 zeolitok [3 702 886 számú amerikai szabadalmi leírás és V. P. Shiralkar és munkatársai: Zeolites 9, 363 (1989)];
- ZSM-11 zeolitok [I. D. Hamson és munkatársai: Zeolites 7, 21 (1987)];
- mezopórusos MCM típusú zeolitok [Beck és munkatársai: J. Am. Chem., Soc., 114, 10834-43 (1992)].
A zeolit alkotja a katalizátorfázist. Alkalmazható önmagában vagy szervetlen mátrixszal összekeverve. A leírásban „katalizátor” kifejezésen olyan katalizátort értünk, amely teljes egészében zeolit vagy ennek egy mátrixszal alkotott keveréke, és a szakterületen járatos személy számára ismert módon állítható elő.
A mátrix lehet fém-oxid, például alumínium-, szilícium- és/vagy cirkónium-oxid, vagy agyag, különösen kaolin, talkum vagy montmorillonit.
A katalizátorban az aktív fázis mennyisége a katalizátor tömegére számítva 5 tömeg% és 100 tömeg% közötti érték.
A találmányunk szerinti eljárásban alkalmazott katalizátorok különböző formájúak lehetnek, úgymint por, meghatározott alakú termékek, például granulátumok (például extrudátumok vagy gömböcskék), pelyhek, amelyek extrudálással, ömlesztéssel, összepréseléssel vagy
HU 222 542 Β1 bármilyen más ismert eljárással állíthatók elő. A gyakorlatban ipari méretekben általában granulátum vagy gömböcske formákat alkalmaznak, mivel hatékonyság és alkalmazhatóság szempontjából ezek a legelőnyösebbek.
A találmányunk szerinti eljárásban az acilezési reakciót úgy végezzük, hogy a reakcióelegyet a rögzített katalizátorágyra visszacirkuláltatjuk.
Az eljárás során először az aromás vegyületet és az acilezőszert bármilyen módon összekeverjük.
Ennek megfelelően az aromás vegyületet és az acilezőszert összekeverhetjük például a keverőzónában, és az így előállított keveréket a katalizátorágyra juttatjuk.
Egy további változat szerint először az egyik reagenst (az aromás vegyületet vagy az acilezőszert) adagoljuk és a katalizátorágyra juttatjuk, ezután a másik reagenst egyszerre vagy fokozatosan adagolhatjuk, a kívánt reakció-hőmérséklet elérésekor. Előnyösen először az aromás vegyületet adagoljuk, majd az acilezőszert fokozatosan adjuk hozzá.
Találmányunk kiterjed arra a megoldásra is, amelynél a reagensek keverékét adagoljuk, ezután két további reagens egyikét adjuk hozzá kívánt hőmérsékleten, az előállítani kívánt aromás vegyület/acilezőszer arány eléréséhez.
Az aromás vegyület mólszámának és az acilezőszer mólszámának végső aránya széles tartományban változtatható. Ennek megfelelően az arány 0,1 és 20 közötti, előnyösen 0,5 és 10 közötti érték lehet.
Találmányunk egy előnyös megvalósítási módja szerint a kitermelés növelése és a katalizátoraktivitás fenntartása céljából az aromás vegyületet feleslegben alkalmazzuk. Ennek megfelelően az aromás vegyület/acilezőszer mólaránya legalább 1, előnyösen 1 és 20 közötti, előnyösebben 1 és 10 közötti.
Általában az egyik reagenst alkalmazzuk oldószerként, azonban a szakterületen járatos személy által meghatározott tulajdonságú szerves oldószer is alkalmazható.
A találmányunk szerinti eljárás egy előnyös megvalósítási módja szerint az elegyet a reakció elvégzéséhez szükséges hőmérsékletre melegítjük.
Az acilezési reakció hőmérséklete függ a kiindulási szubsztrátum és az acilezőszer reaktivitásától.
Ez az érték 20 °C és 300 °C közötti, előnyösen 40 °C és 200 °C közötti, előnyösebben 40 °C és 150 °C közötti.
A reagenseket legalább egyféle zeolitot tartalmazó katalizátorágyra visszük fel.
A találmányunk szerinti eljárásban használt katalizátor mennyisége széles határok között változtatható.
A katalizátor az aromás éter- vagy tioéterszármazék tömegére vonatkoztatva 0,01 tömeg% és 50 tömeg% közötti, előnyösen 1,0 tömeg% és 20 tömeg% közötti mennyiségben lehet jelen.
A reakciót általában atmoszferikus nyomáson végezzük, azonban ennél kisebb és nagyobb nyomást is alkalmazhatunk. Autogén nyomást alkalmazunk, ha a reakció-hőmérséklet a reagensek és/vagy a termékek forráspontjánál magasabb.
A reakcióelegyet előnyösen a katalizátorágy tetejétől az aljáig vezetjük és a kimenettől visszavezetjük a reagenskeverő zónába, és megfelelő számú visszacirkuláltatással érjük el a kívánt mértékű szubsztrátumkonverziót, amely előnyösen 20%-nál több, előnyösebben 50% és 100% közötti mértékű. A szubsztrátum konverziójának mértéke az átalakult szubsztrátum mólszámának és a beadott szubsztrátum mólszámának arányával határozható meg.
A katalizátorágyon a folyadékáramlás lineáris sebessége előnyösen 0,1 cm/s és 10 cm/s közötti, előnyösen 0,1 cm/s és 5 cm/s között változtatható.
A katalizátorágyon az anyagáram tartózkodási ideje 15 perc és 15 óra közötti, például előnyösen 30 perc és 10 óra közötti.
A reakció befejeződése után a folyadékfázisból a képződött acilezett aromás vegyületet szokásos módon desztillációval vagy egy megfelelő oldószerből történő átkristályosítással nyerjük ki a reagensfelesleg előzetes eltávolítása után.
A mellékelt 1. ábrán találmányunk egy előnyös megvalósítási módja látható, amely találmányunk jobb megértését szolgálja.
Az (1) reaktorban az aromás vegyületet (előnyösen aromás éter- vagy tioéterszármazékot) és az acilezőszert összekeverjük. A reaktorban lévő anyagot keverjük vagy nem keverjük, ahol a reaktor bemeneti és kimeneti szelepekkel van ellátva a reagens be- és kivezetésére, továbbá a reaktor egy fütőegységgel vagy kettős burkolattal van ellátva az elegy melegítése céljából, melynek segítségével megfelelő hőmérsékletű folyadékot cirkuláltatunk. A keverést, amely nem kötelező, Impeller® típusú (2) keverővei végezzük.
A (3) aromás vegyületet és a (4) acilezőszert az (1) reaktorba adagoljuk.
A reakcióelegyet megfelelő eszköz, előnyösen (5) centrifugális szivattyú alkalmazásával a (8) rögzített ágyon elhelyezett szilárd zeolitkatalizátort tartalmazó (7) reaktorcső (6) aljára juttatjuk.
A (9) reaktorkimenetnél a reakcióelegyet (10) vezetéken át az (1) reaktorba juttatjuk, ezáltal zárt hurokban cirkuláltatjuk.
A reakció befejeződésekor a reakcióelegyet az ábrán nem látható (11) szelepen át az (1) reaktorból kinyerjük.
A találmányunk szerinti eljárás különösen jól alkalmazható 4-metoxi-acetofenon vagy ismert nevén acetoanizol előállítására, amelyet anizol acetilezésével végzünk.
A találmányunk szerinti eljárás egyik előnye, hogy az acilezési reakciót a kiindulási aromás éter O-dezalkilezése nélkül végezzük.
Találmányunkat az alábbi példákkal kívánjuk illusztrálni anélkül, hogy ezekre korlátoznánk.
A példákban a kitermelést az alábbi összefüggéssel határozzuk meg:
az előállított acilezett aromás a beadott acilezőszer mólszáma
Példák
Az egyes példáknál az alábbi üzemeltetési jegyzőkönyv szerint járunk el, ahol az 1. ábrára hivatkozunk.
HU 222 542 Β1
A (7) rozsdamentesacél-reaktorba zeolitkatalizátort mérünk be, ezzel katalizátorágyat hozunk létre, amelyet körülbelül 20 mm vastag üveggyöngy rétegen helyezünk el, és a katalizátorágy tetejét szintén 20 mm rétegben 5 mm átmérőjű üveggyönggyel borítjuk.
Egy 3 literes kettős borítású Sovirel® reaktorba szobahőmérsékleten bemérjük az anizolt, 40 fordulat/perc sebességgel keverjük és a rögzített ágyon 15 percig cirkuláltatjuk, a reakció teljes időtartama alatt 60 1/óra áramlási sebességet tartunk fenn. A reakció észlelhetően enyhén exoterm.
A reakcióelegyet termosztátfürdő alkalmazásával állandó 90 °C hőmérsékleten melegítjük a katalizátorágy tetején.
Amikor a hőmérséklet a katalizátorágyban eléri a 90 °C-ot, 4 órán át ecetsavanhidridet adagolunk közepes cirkuláltatás mellett.
A teljes mennyiség hozzáadása után a reakciót 3 órán át 90 °C-on végezzük (azaz összesen 7 órán át).
A reakció befejeződése után a hőmérsékletet 60 °Cra hagyjuk hűlni és a berendezést kiürítjük. 20 percig nitrogént áramoltatunk át a rögzített ágyon.
1. példa
Ebben a példában anizolt acetilezünk.
40% kötőanyagot (timföld) és 60% β-zeolitot (PQtól) tartalmazó katalizátort használunk.
Zeolitként 12,5 Si/Al zeolitot használunk, az ecetsavanhidridre vonatkoztatva 21%-os mennyiségben, ami 225 g-nak felel meg.
Az anizol mólszáma 20,9 mól és az ecetsavanhidridé 10,45 mól, ennek megfelelően az anizol/ecetsavanhidrid mólarány 2/1.
A reakciót 90 °C-on végezzük, a fentiekkel összhangban.
Gázkromatográfiás meghatározás szerint a kitermelés (RR) 75% 4-metoxi-acetofenon 7 óra elteltével.
2-5. példák
A fenti műveletet a fentivel azonos katalizátorágyon 4-szer megismételjük.
A kitermelés az egyes műveletek után (RR) rendre 68%, 65%, 62% és 59%.
6. példa
Ebben a példában veratrolt acetilezünk.
20% kötőanyagot (timföld) és 80% Y CBV780 zeolitot (PQ-tól beszerezve) tartalmazó katalizátort használunk, az ecetsavanhidridre vonatkoztatva 21%-os mennyiségben, ami 225 g-nak felel meg.
A veratrol/ecetsavanhidrid mólarány 2/1.
A reakció-hőmérséklet 90 °C a fentiekkel összhangban.
Gázkromatográfiával meghatározott kitermelés (RR) 6 óra után 72% 3,4-dimetoxi-acetofenon.
7. példa
Ebben a példában toluolt acetilezünk az 1. példában ismertetett módon, azzal az eltéréssel, hogy nagyobb, nevezetesen 201-es reaktort használunk.
A katalizátor 40% kötőanyagot (timföld) és 60% β-zeolitot (PQ-tól beszerezve) tartalmaz.
Zeolitként 12,5 Si/Al arányú zeolitot használunk. Ezt az ecetsavanhidridre vonatkoztatva 50%-os mennyiségben használjuk, ami 562 g-nak felel meg.
A toluol mólszáma 110 mól és az ecetsavanhidridé 11,00 mól, ennek megfelelően a toluol/ecetsavanhidrid mólarány 10.
A reakció-hőmérséklet 150 °C a fentiekkel összhangban.
A gázkromatográfiával meghatározott kitermelés (RR) 10 óra elteltével 63% 4-metoxi-acetofenon.
8. példa
Ebben a példában izobutil-benzolt acetilezünk.
40% kötőanyagot (timföld) és 60% β-zeolitot (PQtól beszerezve) tartalmazó katalizátort használunk.
Zeolitként 12,5 Si/Al arányú zeolitot használunk, az ecetsavanhidridre vonatkoztatva 60%-os mennyiségben, ami 672 g-nak felel meg.
Az izobutil-benzol mólszáma 143 mól és az ecetsavanhidridé 11 mól, ennek megfelelően az izobutil-benzol/ecetsavanhidrid mólarány 13.
A reakció-hőmérséklet 150 °C a fentiekkel összhangban.
A gázkromatográfiával meghatározott kitermelés (RR) 7 óra után 75% 4-izobutil-acetofenon.
Claims (30)
1. Eljárás (I) általános képletű aromás vegyület, a képletben
A jelentése bármilyen karbociklusos vagy heterociklusos, aromás, monociklusos vagy policiklusos rendszert vagy annak részét képező gyűrűs csoport; amely gyűrűs csoport adott esetben R csoporttal van helyettesítve, ahol
R jelentése hidrogénatom, vagy egy vagy több azonos vagy különböző szubsztituens;
n értéke a gyűrűben lévő szubsztituensek száma; acilezésére, amelynek során az aromás vegyületet egy (II) általános képletű acilezőszerrel, amelynek képletében
R3 jelentése 1 és 24 közötti számú szénatomot tartalmazó egyenes vagy elágazó láncú telített vagy telítetlen alifás csoport, monociklusos vagy policiklusos 3 és 8 közötti számú szénatomot tartalmazó telített, telítetlen vagy aromás cikloalifás csoport vagy gyűrűs szubsztituenst tartalmazó egyenes vagy elágazó láncú telített vagy telítetlen alifás csoport;
X’ jelentése
- halogénatom, előnyösen klór- vagy brómatom;
- hidroxilcsoport;
—O-CO-R4 általános képletű csoport, ahol
R4 jelentése az R3 csoport jelentésével azonos vagy attól eltérő, mégpedig az R3 csoport jelentésénél megadott csoportok, vagy R3 és R4 együtt leg9
HU 222 542 Β1 alább két szénatomot tartalmazó kétértékű egyenes vagy elágazó láncú telített vagy telítetlen alifás csoportot alkothat, reagáltatunk egy zeolitkatalizátor jelenlétében, ahol zeolitként egy természetes zeolitot, mégpedig chabazitot, klinoptilolitot, erionitot, mordenitet, fdipszitet vagy offretitet vagy szintetikus zeolitot, vagy egy szintetikus zeolitot, mégpedig
- egydimenziós hálózatú zeolitot, előnyösen ZSM-4 zeolitot, L-zeolitot, ZSM-12 zeolitot, ZSM-22 zeolitot, ZSM-23 zeolitot vagy ZSM-48 zeolitot;
- kétdimenziós hálózatú zeolitot, előnyösen β-zeolitot, mordenitet vagy ferrieritet;
- háromdimenziós hálózatú zeolitot, előnyösen Y zeolitot, X zeolitot, ZSM-5 zeolitot, ZSM-11 zeolitot vagy offretitet;
- mezopórusos MCM típusú zeolitot használunk, azzal jellemezve, hogy
- az aromás vegyületet és az acilezővegyületet bármilyen módon összekevetjük;
- a keveréket legalább egyféle zeolitot tartalmazó katalizátorágyon juttatjuk át;
- a katalizátorágyról lejövő reakcióelegyet többször visszacirkuláltatjuk a katalizátorágyra a szubsztrátum kívánt mértékű átalakításának eléréséig.
2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy (I) általános képletű aromás vegyületből indulunk ki, amelynek képletében
A jelentése adott esetben helyettesített csoport, mégpedig
a) aromás, monociklusos vagy policiklusos karbociklusos csoport,
b) aromás, monociklusos vagy policiklusos heterociklusos csoport,
c) az a) és/vagy b) szerinti gyűrűk egymáshoz kapcsolódásával kialakuló csoport, ahol a gyűrűk
- vegyértékkötéssel
- 1 és 4 közötti számú szénatomot tartalmazó áltálén- vagy alkilidéncsoporttal, előnyösen metiléncsoporttal vagy izopropilidéncsoporttal;
- -O-; -CO-; -COO-; -OCOO-; -S-; -SO-; -SO2-; -N(Ro)- vagy -CO-N(Ro)- képletű csoporttal kapcsolódnak össze, ahol
Ro jelentése hidrogénatom, 1 és 4 közötti számú szénatomot tartalmazó alkilcsoport, ciklohexilvagy fenilcsoport.
3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy (I) általános képletű aromás vegyületből indulunk ki, amelynek képletében
R csoport vagy csoportok jelentése azonos vagy különböző, mégpedig
- hidrogénatom;
- egyenes vagy elágazó láncú 1 és 6 közötti számú szénatomot, előnyösen 1 és 4 közötti számú szénatomot tartalmazó alkilcsoport, előnyösen metil-, etil-, propil-, izopropil-, butil-, izobutil-, szek-butil- vagy tercbutil-csoport;
- egyenes vagy elágazó láncú 2 és 6 közötti számú szénatomot, előnyösen 2 és 4 közötti számú szénatomot tartalmazó alkenilcsoport, előnyösen vinil- vagy allilcsoport;
- egyenes vagy elágazó láncú 1 és 6 közötti számú szénatomot, előnyösen 1 és 4 közötti számú szénatomot tartalmazó alkoxicsoport, előnyösen metoxi-, etoxi-, propoxi-, izopropoxi- vagy butoxicsoport vagy alkenil-oxi-csoport, előnyösen allil-oxi- vagy fenoxicsoport;
- ciklohexil-, fenil- vagy benzilcsoport;
- 2 és 6 közötti számú szénatomot tartalmazó acilcsoport;
- -Rj-OH, -Rj-COOR2, -Rj-CHO, -R1-NO2, -Rj-CN, -Rj-N(R2)2, -R,-CO-N(R2)2, -R,-X vagy -R]-CF3 általános képletű csoport, ahol
R, jelentése vegyértékkötés vagy kétértékű egyenes vagy elágazó láncú, telített vagy telítetlen 1 és 6 közötti számú szénatomot tartalmazó szénhidrogéncsoport, előnyösen metilén-, etilén-, propilén-, izopropilén- vagy izopropilidéncsoport;
R2 szubsztituensek jelentése azonosan vagy különbözően hidrogénatom, vagy egyenes vagy elágazó láncú 1 és 6 közötti számú szénatomot tartalmazó alkilcsoport;
X jelentése halogénatom, előnyösen klór-, brómvagy fluoratom;
- két szomszédos szénatomon elhelyezkedő R csoport egymással és a hozzájuk kapcsolódó szénatomokkal 5 és 7 közötti számú atomból álló, adott esetben egy további heteroatomot tartalmazó gyűrűt képezhetnek.
4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan (I) általános képletű aromás vegyületből indulunk ki, amelynek képletében n értéke egyenlő 2-vel vagy annál nagyobb, az aromás gyűrű két egymást követő atomján elhelyezkedő két R csoport 2 és 4 közötti számú szénatomot tartalmazó áltálén-, alkenilén- vagy alkenilidéncsoportot alkotva 5 és 7 közötti számú szénatomot tartalmazó telített, telítetlen vagy aromás heterociklust képez, amelyben egy vagy több szénatom egy további heteroatommal, előnyösen oxigénatommal lehet helyettesítve.
5. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan (la) általános képletű aromás vegyületből indulunk ki, amelynek képletében
A jelentése aromás, monociklusos vagy policiklusos, karbociklusos vagy heterociklusos rendszert vagy annak részét képező gyűrűs csoport, amely gyűrűs csoport adott esetben R csoportot tartalmaz, ahol R jelentése hidrogénatom, vagy egy vagy több azonos vagy különböző elektrondonor szubsztituens;
n jelentése a gyűrűben a szubsztituensek száma.
6. Az 5. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan (la) általános képletű aromás vegyületből indulunk ki, amelynek képletében
R csoport vagy csoportok jelentése azonosan vagy különbözően
- egyenes vagy elágazó 1 és 6 közötti számú szénatomot, előnyösen 1 és 4 közötti számú szénatomot tartal10
HU 222 542 Β1 mazó alkilcsoport, előnyösen metil-, etil-, propil-, izopropil-, butil-, izobutil-, szek-butil- vagy terc-butil-csoport;
- egyenes vagy elágazó láncú 2 és 6 közötti számú szénatomot, előnyösen 2 és 4 közötti számú szénatomot tartalmazó alkenilcsoport, előnyösen vinil- vagy allilcsoport;
- ciklohexil-, fenil- vagy benzilcsoport;
- egyenes vagy elágazó láncú 1 és 6 közötti számú szénatomot, előnyösen 1 és 4 közötti számú szénatomot tartalmazó alkoxicsoport, előnyösen metoxi-, etoxi-, propoxi-, izopropoxi- vagy butoxicsoport vagy alkenil-oxicsoport, előnyösen allil-oxi- vagy fenoxicsoport;
—Rj-OH vagy
--Rj-N(R2)2 általános képletű csoport, ahol
Rj jelentése vegyértékkötés vagy két vegyértékű egyenes vagy elágazó láncú 1 és 6 közötti számú szénatomot tartalmazó telített vagy telítetlen szénhidrogéncsoport, előnyösen metilén-, etilén-, propilén-, izopropilén- vagy izopropilidéncsoport;
R2 csoportok jelentése azonosan vagy különbözően hidrogénatom, vagy egyenes vagy elágazó láncú 1 és 6 közötti számú szénatomot tartalmazó alkilcsoport; vagy
- két R csoport egymással összekapcsolódva alkilén-dioxi- vagy alkilén-ditio-csoportot, előnyösen metilén-dioxi-, etilén-dioxi-, metilén-ditio- vagy etilén-ditio-csoportot alkothat;
- n értéke egyenlő 4-gyel vagy annál kisebb, előnyösen 1 vagy 2.
7. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan (Γ) általános képletű aromás éter- vagy tioéterszármazékból indulunk ki, amelynek képletében
Y jelentése oxigén- vagy kénatom;
A jelentése legalább YR’ csoportot tartalmazó aromás, monociklusos vagy policiklusos karbociklusos rendszert vagy annak részét alkotó gyűrűs csoport, amely gyűrűs csoport adott esetben egy vagy több szubsztituenst tartalmaz;
R csoportok jelentése egy vagy több azonos vagy különböző szubsztituens;
R’ jelentése 1 és 24 közötti számú szénatomot tartalmazó szénhidrogéncsoport, mégpedig egyenes vagy elágazó láncú telített vagy telítetlen aciklusos alifás csoport; telített vagy telítetlen vagy aromás monociklusos vagy policiklusos cikloalifás csoport; vagy egy gyűrűs csoporttal helyettesített telített vagy telítetlen egyenes vagy elágazó láncú alifás csoport;
R’ és R egymással adott esetben egy további heteroatomot tartalmazó gyűrűt képezhet;
n értéke egyenlő 4-gyel vagy annál kisebb.
8. A 7. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy (Γ) általános képletű aromás éter- vagy tioéterszármazékból indulunk ki, amelynek képletében
R’ jelentése
- egyenes vagy elágazó láncú 1 és 12 közötti számú szénatomot, előnyösen 1 és 6 közötti számú szénatomot tartalmazó telített vagy telítetlen aciklusos alifás csoport; ahol a szénhidrogénlánc adott esetben heteroatommal vagy funkciós csoporttal van megszakítva és/vagy helyettesítőt tartalmazhat;
- egyenes vagy elágazó láncú telített vagy telítetlen aciklusos alifás csoport, amely adott esetben helyettesített gyűrűs szubsztituenst tartalmaz, amely gyűrűs csoport az aciklusos csoporthoz vegyértékkötéssel, heteroatommal vagy funkciós csoporttal kapcsolódik;
- telített karbociklusos csoport vagy a gyűrűben 1 vagy 2 telítetlen kötést, általában 3 és 8 közötti számú szénatomot, előnyösen 6 szénatomot tartalmazó, adott esetben helyettesített karbociklusos csoport;
- aromás karbociklusos csoport, mégpedig előnyösen a gyűrűben adott esetben helyettesített, általában legalább 4 szénatomot, előnyösen 6 szénatomot tartalmazó monociklusos csoport.
9. A 7. vagy 8. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy (Γ) általános képletű aromás éter- vagy tioéterszármazékból indulunk ki, amelynek képletében R’ jelentése 1 és 6 közötti számú szénatomot tartalmazó egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoport, előnyösen metil-, etil- vagy fenilcsoport.
10. A 7-9. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan (Γ) általános képletű aromás éter- vagy tioéterszármazékból indulunk ki, amelynek képletében az A csoport jelentése legalább 4 szénatomot, előnyösen 6 szénatomot tartalmazó aromás monociklusos karbociklusos csoport vagy policiklusos karbociklusos csoport, előnyösen naftilcsoport, ahol az A csoport adott esetben az aromás gyűrűben egy vagy több szubsztituenst tartalmaz.
11. A 7-10. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy (I’a) általános képletű aromás éter- vagy tioéterszármazékból indulunk ki, amelynek képletében n értéke egyenlő 4-gyel vagy annál kisebb, előnyösen 0 vagy 1;
Y jelentése oxigén- vagy kénatom;
R’ csoport jelentése 1 és 6 közötti számú szénatomot, előnyösen 1 és 4 közötti számú szénatomot tartalmazó egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoport, előnyösen metil-, etil-, propil-, izopropil-, butil-, izobutil-, szek-butil-, terc-butil- vagy fenilcsoport;
R csoport vagy csoportok jelentése azonosan vagy különbözően
- hidrogénatom;
- egyenes vagy elágazó láncú 1 és 6 közötti számú szénatomot, előnyösen 1 és 4 közötti számú szénatomot tartalmazó alkilcsoport, előnyösen metil-, etil-, propil-, izopropil-, butil-, izobutil-, szek-butil- vagy terc-butil-csoport;
- egyenes vagy elágazó láncú 2 és 6 közötti számú szénatomot, előnyösen 2 és 4 közötti számú szénatomot tartalmazó alkenilcsoport, előnyösen vinil- vagy allilcsoport;
- ciklohexil-, fenil- vagy benzilcsoport;
- egyenes vagy elágazó láncú 1 és 6 közötti számú szénatomot, előnyösen 1 és 4 közötti számú szénatomot tartalmazó alkoxicsoport, előnyösen metoxi-, etoxi-, propoxi-, izopropoxi11
HU 222 542 Β1 vagy butoxicsoport, vagy alkenil-oxi-csoport, előnyösen allil-oxi- vagy fenoxicsoport;
- 2 és 6 közötti számú szénatomot tartalmazó acilcsoport;
- -Rj-OH, -R,-COOR2, -Rj-CHO,
-r,-no2, -R,-CN, -R,-N(R2)2,
-R,-CO-N(R2)2, -Rj-X vagy -Rj-CF3 általános képletű csoport, ahol
Rj jelentése vegyértékkötés vagy kétértékű egyenes vagy elágazó láncú, telített vagy telítetlen 1 és 6 közötti számú szénatomot tartalmazó szénhidrogéncsoport, előnyösen metilén-, etilén-, propilén-, izopropilén- vagy izopropilidéncsoport;
R2 szubsztituensek jelentése azonosan vagy különbözően hidrogénatom, vagy egyenes vagy elágazó láncú 1 és 6 közötti számú szénatomot tartalmazó alkilcsoport;
X jelentése halogénatom, előnyösen klór-, brómvagy fluoratom; vagy két szomszédos szénatomon elhelyezkedő R és R’ csoportok egymással és a hozzájuk kapcsolódó szénatomokkal együtt 5 és 7 közötti számú szénatomot és adott esetben egy további heteroatomot tartalmazó gyűrűt alkothatnak.
12. All. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan (I’a) általános képletű aromás éter- vagy tioéterszármazékból indulunk ki, amelynek képletében n értéke egyenlő 1-gyel vagy annál nagyobb, a benzolgyűrű egymást követő két atomjához kapcsolódó R’ és R csoportok egymással 2 és 4 közötti számú szénatomot tartalmazó alkilén-, alkenilén- vagy alkenilidéncsoportot képezve telített, telítetlen vagy aromás 5 és 7 közötti számú atomot tartalmazó heterociklust alkothatnak, amelyben egy vagy több szénatom további heteroatommal, előnyösen oxigén- vagy kénatommal lehet helyettesítve, ahol
YR’és R jelentése előnyösen metilén-dioxi-, etilén-dioxi-, metilén-ditio- vagy etilén-ditio-csoport.
13. A 7-12. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan (Γ) vagy (I’a) általános képletű aromás éter- vagy tioéterszármazékból indulunk ki, amelynek képletében n értéke 0 vagy 1;
R’ jelentése 1 és 6 közötti számú szénatomot tartalmazó egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoport vagy fenilcsoport, előnyösen metil- vagy etilcsoport;
R jelentése 1 és 6 közötti számú szénatomot tartalmazó egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoport, előnyösen metil- vagy etilcsoport, vagy 1 és 4 közötti számú szénatomot tartalmazó egyenes vagy elágazó láncú alkoxicsoport, előnyösen metoxi- vagy etoxicsoport;
YR’ és R jelentése metilén-dioxi-, etilén-dioxi-, metilén-ditio- vagy etilén-ditio-csoport.
14. Az 1-13. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy aromás vegyületként benzolt, toluolt, izobutil-benzolt, anizolt, fenetolt, veratrolt, 1,2-metilén-dioxi-benzolt, 2-metoxi-naftalint vagy tioanizolt használunk.
15. Az 1-14. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy acilezőszerként karbonsavat vagy ennek halogenid- vagy anhidridszármazékát, előnyösen anhidridszármazékát használjuk.
16. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy (II) általános képletű acilezőszert használunk, amelynek képletében
X’ jelentése klóratom,
R3 jelentése 1 és 12 közötti számú, előnyösen 1 és 4 közötti számú szénatomot tartalmazó egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoport, ahol a szénhidrogénlánc adott esetben heteroatommal vagy funkciós csoporttal van megszakítva vagy adott esetben szubsztituenseket, előnyösen halogénatomokat tartalmaz, fenilcsoport;
X’ jelentése -O-CO-R4 általános képletű csoport, ahol
R3 és R4 jelentése azonos, mégpedig 1 és 4 közötti számú szénatomot tartalmazó alkilcsoport, amelyhez adott esetben halogénatomok vagy fenilcsoport kapcsolódik.
17. Az 1. vagy 16. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy acilezőszerként
- ecetsavanhidridet,
- propionsavanhidridet,
- vajsavanhidridet,
- izovajsavanhidridet,
- trifluor-ecetsavanhidridet,
- benzoesavanhidridet,
- monoklór-ecetsavanhidridet,
- diklór-ecetsavanhidridet,
- acetil-kloridot,
- monoklór-acetil-kloridot,
- diklór-acetil-kloridot,
- propionil-kloridot,
- izobutanoil-kloridot,
- pivaloil-kloridot,
- sztearoil-kloridot,
- krotonil-kloridot,
- benzoil-kloridot,
- klór-benzoil-kloridot,
- p-nitro-benzoil-kloridot,
- metoxi-benzoil-kloridot,
- naftoil-kloridot,
- ecetsavat vagy
- benzoesavat használunk.
18. Az 1., 15-17. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy acilezőszerként ecetsav-, propionsav-, benzoesav-, monoklór-ecetsav- vagy diklórecetsavanhidridet vagy benzoil-kloridot használunk.
19. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy zeolitként β- és/vagy Y zeolitot használunk.
20. Az 1. vagy 19. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a zeolitot önmagában vagy szervetlen mátrixszal, előnyösen fém-oxidokkal, például alumínium-, szilícium és/vagy cirkónium-oxidokkal vagy
HU 222 542 Β1 agyaggal, előnyösebben kaolinnal, talkummal vagy montmorillonittal összekeverve használjuk.
21. Az 1-20. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az aromás vegyületet és az acilezőszert 0,1 és 20 közötti, előnyösen 0,5 és 10 közötti mólszám arányban használjuk.
22. Az 1-20. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az aromás vegyületet és az acilezőszert legalább 1, előnyösen 1 és 20 közötti, előnyösebben 1 és 10 közötti mólszám arányban használjuk.
23. Az 1-22. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a katalizátort az alkalmazott aromás vegyület tömegére vonatkoztatva 0,01 tömeg% és 50 tömeg% közötti mennyiségben, előnyösen 1,0 tömeg% és 20 tömeg% közötti mennyiségben használjuk.
24. Az 1-23. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az acilezési reakciót 20 °C és 300 °C közötti hőmérsékleten, előnyösen 40 °C és 150 °C közötti hőmérsékleten végezzük.
25. Az 1-24. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakciót atmoszferikus nyomáson végezzük.
26. Az 1-25. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakcióelegyet előnyösen a katalizátorágy aljától a tetejéig vezetjük és a kimenetnél visszavezetjük a reagens-összekeverő zónába többször visszacirkuláltatva, a szubsztrátum kívánt mértékű konverziójának eléréséig.
27. A 26. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy azt 20%-nál nagyobb, előnyösen 50% és 100% közötti mértékű konverzió eléréséig végezzük.
28. Az 1-27. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a katalizátorágyon a folyadékot 0,1 cm/s és 10 cm/s közötti, előnyösen 0,1 cm/s és 5 cm/s közötti lineáris sebességgel áramoltatjuk.
29. Az 1 -28. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a katalizátorágyon 15 perc és 15 óra közötti, előnyösen 30 perc és 10 óra közötti tartózkodási időhöz szükséges anyag áramlását állítjuk be.
30. Az 1-29. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakció lejátszódása után az acilezett aromás vegyületet tartalmazó folyadékfázist szokásos módon dolgozzuk fel.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9607691A FR2750132B1 (fr) | 1996-06-20 | 1996-06-20 | Procede d'acylation d'un ether ou thioether aromatique |
| PCT/FR1997/001066 WO1997048665A1 (fr) | 1996-06-20 | 1997-06-13 | Procede d'acylation d'un compose aromatique |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUP9903570A2 HUP9903570A2 (hu) | 2001-06-28 |
| HUP9903570A3 HUP9903570A3 (en) | 2001-07-30 |
| HU222542B1 true HU222542B1 (hu) | 2003-09-29 |
Family
ID=9493261
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU9903570A HU222542B1 (hu) | 1996-06-20 | 1997-06-13 | Eljárás aromás vegyületek acilezésére |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6194616B1 (hu) |
| EP (1) | EP0906254A1 (hu) |
| JP (1) | JP2000512308A (hu) |
| KR (1) | KR20000022034A (hu) |
| CN (1) | CN1120825C (hu) |
| AU (1) | AU3347997A (hu) |
| BR (1) | BR9709734A (hu) |
| FR (1) | FR2750132B1 (hu) |
| HU (1) | HU222542B1 (hu) |
| IL (1) | IL127544A0 (hu) |
| NO (1) | NO319392B1 (hu) |
| RU (1) | RU2223938C2 (hu) |
| TW (1) | TW538031B (hu) |
| WO (1) | WO1997048665A1 (hu) |
| ZA (1) | ZA975413B (hu) |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2788269B1 (fr) * | 1999-01-08 | 2001-02-09 | Rhodia Chimie Sa | Procede de preparation d'un ether de type benzylique |
| US6320082B1 (en) | 2000-03-30 | 2001-11-20 | Council Of Scientific And Industrial Research | Process for acylation of naphthyl ethers |
| US6316674B1 (en) | 2000-03-30 | 2001-11-13 | Council Scientific And Industrial Research | Process for the preparation of acyl aromatic ethers |
| JP4491108B2 (ja) * | 2000-03-30 | 2010-06-30 | カウンシル・オブ・サイエンティフィック・アンド・インダストリアル・リサーチ | ４’−イソブチルアセトフェノンの調製方法 |
| EP1138662B1 (en) * | 2000-03-31 | 2004-06-30 | Council of Scientific and Industrial Research | A process for the preparation of 4'-isobutylacetophenone |
| DE60002166T2 (de) * | 2000-03-31 | 2004-02-05 | Council Of Scientific And Industrial Research (C.S.I.R.) | Verfahren zur Acylierung von Naphthylethern |
| EP1149818B1 (en) * | 2000-03-31 | 2004-12-29 | Council of Scientific and Industrial Research | An improved process for the preparation of acyl aromatic ethers |
| ES2168963B1 (es) * | 2000-05-22 | 2003-08-01 | Univ Valencia Politecnica | Catalizador de acilacion itq-7 |
| US7087791B2 (en) * | 2003-10-02 | 2006-08-08 | Council Of Scientific And Industrial Reasearch | Catalysed acylation of alkylated benzene derivatives |
| CN101031543A (zh) * | 2004-09-29 | 2007-09-05 | 西巴特殊化学品控股有限公司 | 制备芳族苯硫基酮的方法 |
| WO2009062742A2 (en) * | 2007-11-16 | 2009-05-22 | Grace Gmbh & Co. Kg | Porous solid acid catalysts, methods of manufacturing the same, and methods of manufacturing organics molecules using the same |
| CN101157590B (zh) * | 2007-11-23 | 2010-06-02 | 武汉大学 | α-芳基羰基化合物的制备方法 |
| KR20130006464A (ko) | 2010-03-09 | 2013-01-16 | 노버스 인터내쇼날 인코포레이티드 | 락톤 중간체를 통한 호모세린으로부터 메티오닌 또는 셀레노메티오닌의 제조 |
| WO2012137132A1 (en) | 2011-04-08 | 2012-10-11 | Basf Se | Process for producing acylation catalyst |
| FR3030534B1 (fr) | 2014-12-22 | 2016-12-30 | Cdp Innovation | Nouveaux polymeres contenant des fonctions sulfonates metalliques, leurs procedes de preparation et leurs utilisations comme catalyseurs |
| WO2018039845A1 (zh) * | 2016-08-29 | 2018-03-08 | 沈建美 | 一种羟基苯甲酸酐的制备方法 |
| CN113943218B (zh) * | 2020-07-16 | 2023-08-18 | 帕潘纳(北京)科技有限公司 | 一种对苯基苯乙酮的制备方法及其应用 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4835319A (en) * | 1987-11-09 | 1989-05-30 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for the manufacture of 1,4-bis(4-phenoxybenzoyl)benzene with a zeolite catalyst |
| US4960943A (en) * | 1988-03-19 | 1990-10-02 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for the preparation of phenylketones etherified in the 4-position |
| GB9007577D0 (en) * | 1990-04-04 | 1990-05-30 | Ici Plc | Preparation of aromatic compounds |
| DE4017681A1 (de) * | 1990-06-01 | 1991-12-05 | Hoechst Ag | Verfahren zur acylierung von naphthylethern mit hilfe von zeolith-katalysatoren |
| US5227529A (en) * | 1990-06-01 | 1993-07-13 | Hoechst Aktiengesellschaft | Process for the acylation of naphthyl ethers with the aid of zeolite catalysts |
| FR2667063B1 (fr) * | 1990-09-26 | 1994-05-13 | Plasto Sa | Procede d'acylation d'hydrocarbures aromatiques. |
| EP0701987A1 (de) * | 1994-09-16 | 1996-03-20 | Cu Chemie Uetikon Ag | Verfahren zur Herstellung von aromatischen Ketonen |
| FR2729388B1 (fr) * | 1995-01-13 | 1997-07-04 | Rhone Poulenc Chimie | Procede d'acylation d'ethers aromatiques |
| FR2733980B1 (fr) * | 1995-05-12 | 1997-07-04 | Rhone Poulenc Chimie | Procede d'acylation d'ethers aromatiques non substitues |
-
1996
- 1996-06-20 FR FR9607691A patent/FR2750132B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1997
- 1997-06-13 EP EP97929344A patent/EP0906254A1/fr active Pending
- 1997-06-13 JP JP10502423A patent/JP2000512308A/ja not_active Ceased
- 1997-06-13 IL IL12754497A patent/IL127544A0/xx unknown
- 1997-06-13 WO PCT/FR1997/001066 patent/WO1997048665A1/fr not_active Application Discontinuation
- 1997-06-13 CN CN97195644A patent/CN1120825C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1997-06-13 BR BR9709734A patent/BR9709734A/pt not_active Application Discontinuation
- 1997-06-13 HU HU9903570A patent/HU222542B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1997-06-13 KR KR1019980710432A patent/KR20000022034A/ko active IP Right Grant
- 1997-06-13 AU AU33479/97A patent/AU3347997A/en not_active Abandoned
- 1997-06-13 RU RU99101088/04A patent/RU2223938C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1997-06-13 US US09/202,666 patent/US6194616B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-06-19 ZA ZA975413A patent/ZA975413B/xx unknown
- 1997-09-11 TW TW086113192A patent/TW538031B/zh not_active IP Right Cessation
-
1998
- 1998-12-16 NO NO19985912A patent/NO319392B1/no unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HUP9903570A2 (hu) | 2001-06-28 |
| CN1222131A (zh) | 1999-07-07 |
| ZA975413B (en) | 1998-08-25 |
| IL127544A0 (en) | 1999-10-28 |
| NO985912L (no) | 1999-02-22 |
| HUP9903570A3 (en) | 2001-07-30 |
| WO1997048665A1 (fr) | 1997-12-24 |
| BR9709734A (pt) | 1999-08-10 |
| KR20000022034A (ko) | 2000-04-25 |
| CN1120825C (zh) | 2003-09-10 |
| EP0906254A1 (fr) | 1999-04-07 |
| JP2000512308A (ja) | 2000-09-19 |
| FR2750132B1 (fr) | 1998-08-14 |
| AU3347997A (en) | 1998-01-07 |
| NO319392B1 (no) | 2005-08-08 |
| NO985912D0 (no) | 1998-12-16 |
| FR2750132A1 (fr) | 1997-12-26 |
| TW538031B (en) | 2003-06-21 |
| RU2223938C2 (ru) | 2004-02-20 |
| US6194616B1 (en) | 2001-02-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HU222542B1 (hu) | Eljárás aromás vegyületek acilezésére | |
| US4960943A (en) | Process for the preparation of phenylketones etherified in the 4-position | |
| US6365767B1 (en) | Process for co-production of dialkyl carbonate and alkanediol | |
| US6608232B1 (en) | Method for preparing a benzylic-type ether | |
| Choudary et al. | Fe (III) exchanged montmorillonite: a mild and ecofriendly catalyst for sulfonylation of aromatics | |
| Nuntasri et al. | High selectivity of MCM-22 for cyclopentanol formation in liquid-phase cyclopentene hydration | |
| US4473713A (en) | Hydrolysis of aryl-aliphatic ethers | |
| CA2025016A1 (en) | Process for the conversion of olefins to alcohols and/or ethers | |
| KR930006603B1 (ko) | 시클로알칸올의 제조방법 | |
| EP0323270A1 (en) | Process for the catalytic hydration of olefins | |
| CA1261877A (en) | Process for producing 2-hydroxyphenyl lower alkyl ketones | |
| RU2169135C2 (ru) | Способ гидроксиалкилирования ароматического карбоциклического простого эфира, способ окисления ароматического гидроксиалкилированного простого эфира, способ получения ванилина, способ получения этилванилина | |
| MXPA99000055A (en) | Acilation process for an aromat compound | |
| US20040102654A1 (en) | Process facilitating the regeneration of a catalyst based on a zeolite used in an acylation reaction, catalyst and use | |
| US6013840A (en) | Process for the acylation of aromatic ethers | |
| EP0369074A1 (en) | Preparation of ortho-(alkyl-or arylthio) phenols | |
| SU606548A3 (ru) | Способ получени ацетофенона | |
| US6340775B1 (en) | Method for reducing a carbonyl-containing compound | |
| EP0227331B1 (en) | Process for producing 2-hydroxyphenyl lower alkyl ketones | |
| US5144084A (en) | Process for the conversion of olefins to alcohols and/or ethers | |
| FR2669923A1 (fr) | Procede de preparation de composes aromatiques alkoxyles. | |
| EP0434517A2 (fr) | Procédé de préparation de composés aromatiques mono- ou polyalkoxyles | |
| Sugunan et al. | Propionylation of anisole to 4-methoxypropiophenone over zeolite H-beta | |
| Wojtkowski et al. | PREPARATION OF ORTHO-(ALKYLTHIO) PHENOLS OVER ZEOLITE CATALYSTS | |
| Moreau et al. | Comparative study of isopropoylation and cyclohexylation of naphthalene over zeolites: shape selective synthesis of a 2, 6-dialkylnaphthalene |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HFG4 | Patent granted, date of granting |
Effective date: 20030624 |
|
| MM4A | Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees |