NO316446B1 - Dimetylfurankarboksyanilidderivater og trekonserveringspreparat - Google Patents

Dimetylfurankarboksyanilidderivater og trekonserveringspreparat Download PDF

Info

Publication number
NO316446B1
NO316446B1 NO19964369A NO964369A NO316446B1 NO 316446 B1 NO316446 B1 NO 316446B1 NO 19964369 A NO19964369 A NO 19964369A NO 964369 A NO964369 A NO 964369A NO 316446 B1 NO316446 B1 NO 316446B1
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
group
carbon atoms
wood
dimethylfuran
general formula
Prior art date
Application number
NO19964369A
Other languages
English (en)
Other versions
NO964369L (no
NO964369D0 (no
Inventor
Kiyoshi Konishi
Toshiaki Yanai
Akio Saito
Original Assignee
Sankyo Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from PCT/JP1994/000631 external-priority patent/WO1995010511A1/ja
Application filed by Sankyo Co filed Critical Sankyo Co
Publication of NO964369D0 publication Critical patent/NO964369D0/no
Publication of NO964369L publication Critical patent/NO964369L/no
Publication of NO316446B1 publication Critical patent/NO316446B1/no

Links

Landscapes

  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Chemical And Physical Treatments For Wood And The Like (AREA)

Description

Teknisk område
Foreliggende oppfinnelse angår nye dimethylfurancarboxyanilidderivater som utviser en glimrende antimikro-
biell effekt, et trekonserveringsmiddel inneholdende dimethyl-furancarboxyanilidderivatet som aktiv bestanddel, og et trekonserveringspreparat hvori dimethylfurancarboxyanilid-
derivatet som én av de aktive bestanddeler er kombinert med ethvert kommersielt tilgjengelig trekonserveringsmiddel hvis effekt allerede er blitt bekreftet.
Kjent teknikk
Forskjellige typer av uorganiske eller organiske forbindelser har tidligere vært anvendt for å konservere tømmer mot råte på grunn av forskjellige tre-råtnende fungi.
Disse har imidlertid ulemper slik som å påvirke det menneske-
lige legeme på grunn av deres høye toksisitet, de utviser miljøforurensning, krever en høy konsentrasjon når de anvendes og er kostbare.
Med hensyn til forbindelsene som tilhører dimethyl-furancarboxyanilidderivatene ifølge foreliggende oppfinnelse er forbindelser representert ved den nedenfor angitte formel blitt beskrevet i japansk patentsøknad (Kokai) Sho 50-10376
som et kjemikalium for forhindring av planteskade, hvori imidlertid R er begrenset til fenyl, nitro-substituert fenyl, carboxy-substituert fenyl, fenyl-substituert fenyl, methyl-substituert fenyl, halogen-substituert fenyl eller methoxy-substituert fenyl. I tillegg er dette patentskrift taust med hensyn til de andre derivater, og ingen aktivitet av disse forbindelser på tre-råtnende fungi er blitt beskrevet.
Sammendrag av oppfinnelsen
Et mål med den foreliggende oppfinnelse er å til-veiebringe et nytt trekonserveringsmidel som er sikkert og som er mulig å anvende effektivt med en lav konsentrasjon og/ eller til en lav pris.
Under hensyntagen til det ovenfor angitte mål har foreliggende oppfinnere foretatt et grundig studium av furan-carboxyanilidderivater. Denne studie resulterte i den observasjon at de nye dimethylfurancarboxyanilidderivater representert ved formel (I) nedenfor er meget anvendbare som et trekonserveringsmiddel, og hvis enn videre dimethylfuran-carboxyanilidderivatene som aktive bestanddeler kombineres med ethvert annet kommersielt tilgjengelig trekonserveringsmiddel, kan en forsterket effekt observeres og et trekonserveringspreparat kan fremstilles.
Forbindelsene ifølge foreliggende oppfinnelse er dimethylfurancarboxyanilidderivater kjennetegnet ved generell formel (I)
hvori
R<1> betegner
en 3-alkoxycarbonylgruppe med fra 1 til 3 carbonatomer i alkoxydelen,
en 3-alkoxymethylgruppe med fra 1 til 3 carbonatomer i alkoxydelen,
en cykloalkylcarbonylaminogruppe med fra 4 til 6 carbonatomer i cykloalkyldelen,
en benzylgruppe som kan være substituert med en methoxygruppe, en benzoylgruppe, eller
en alkoxycarbonylalkenylgruppe med fra 1 til 3 carbonatomer i alkoxydelen og som har fra 2 til 3 carbonatomer i alkenyldelen, og
R2 betegner et hydrogenatom
Foreliggende oppfinnelse angår enn videre et trekonserveringspreparat som er kjennetegnet ved at det omfatter en bærer i kombinasjon med en mengde som er effektiv til å konservere tre av et dimethylfurancarboxyanilidderivat av generell formel (I') som definert nedenfor som aktiv bestanddel
hvori
R<1>' betegner
en 3-alkylgruppe med fra 2 til 6 carbonatomer,
en 3-alkoxycarbonylgruppe med fra 1 til 3 carbonatomer i alkoxydelen,
en 3-alkoxymethylgruppe med fra 1 til 3 carbonatomer i alkoxydelen,
en cykloalkylcarbonylammogruppe med fra 4 til 6 carbonatomer i cykloalkyldelen,
en benzylgruppe som kan være substituert med en methoxygruppe, en benzoylgruppe, eller
en alkoxycarbonylalkenylgruppe med fra 1 til 3 carbonatomer i alkoxydelen og med fra 2 til 3 carbonatomer i alkenyldelen, og R<2>' betegner et hydrogenatom
Oppfinnelsen angår også et trekonserveringspreparat som er kjennetegnet ved at minst ett dimethylfurancarboxyanilidderivat av generell formel (I<1>) som definert i krav 3, er kombinert med minst én forbindelse valgt fra 3-brom-2,3-dijod-2-propenyl-ethylcarbamat, 3-jod-2-propynylbutylcarbamat og 4-klorfenyl-3-j odpropargylformal
Beste måte for utførelse av oppfinnelsen
I den ovenfor angitte generelle formel (I) er en alkylgruppe med fra 2 til 6 carbonatomer, som er innbefattet i definisjonen for r\ en rettkjedet eller forgrenet alkylgruppe slik som ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, sek-butyl, tert-butyl, pentyl, isopentyl, neo-pentyl, hexyl, isohexyl eller sek-hexyl; fortrinnsvis en alkylgruppe med fra 2 til 6 carbonatomer.
Som en alkoxygruppe med fra 1 til 3 carbonatomer inne-holdt i en alkoxyalkylgruppe med fra 1 til 3 carbonatomer i alkoxygruppen, og som er innbefattet i definisjonen for R<1> i generell formel (I) ovenfor, kan nevnes en rettkjedet eller forgrenet alkoxygruppe slik som methoxy, ethoxy, propoxy eller isopropoxy
Som en alkoxycarbonylgruppe med fra 1 til 3 carbonatomer i alkoxygruppen, som er innbefattet i definisjonen for R<1 >i generell formel (I) ovenfor, kan nevnes methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl eller isopropoxycarbonyl
Som en cykloalkylcarbonylaminogruppe med fra 4 til
6 carbonatomer i cykloalkylgruppen, og som er innbefattet innen definisjonen for R<1> i generell formel (I) ovenfor, kan nevnes cyklobutylcarbonylammo, cyklopentylcarbonylamino eller cyklo-hexylcarbonylammo, fortrinnsvis cyklohexylcarbonylamino
Nye dimethylfurancarboxyanilidderivater som kan anvendes som en aktiv bestanddel av trekonservermgsmidlet ifølge foreliggende oppfinnelse, er eksemplifisert i den etterfølgende tabell
I tabell 1 nedenunder er de angitte forkortelser som følger
Blant forbindelsene nevnt ovenfor, innbefatter de foretrukne forbindelser nr 3, 10, 20, 21, 23, 24, 25, 26, 69, 70, 71, 72, 75, 80, 81, 82, 83 og 85, og mer foretrukket innbefatter forbindelser nr 3, 10, 24, 26, 69, 70, 81, 83 og 85
Forbindelsene av generell formel (I) kan fremstilles i henhold til den prosedyre som er angitt i enten den etterfølgende Metode A eller Metode B
Metode A
Metode B
I de ovenfor angitte formler er R<1> som definert ovenfor R<1>" betegner en C2-C6-alkylgruppe eller benzylgruppe som eventuelt kan ha en methoxysubstituent Forbindelsen av formel (Ia) er den av generell formel (I<1>) hvori R<1>' er R<1>" og R2 angir et hydrogenatom Forbindelsen av formel (V) er 3od-substituert anilin X angir et halogenatom slik som klor, brom eller jod, fortrinnsvis klor X<1> angir et halogenatom slik som klor, brom eller jod, fortrinnsvis brom eller jod
Forbindelsene ifølge oppfinnelsen kan fremstilles
ved velkjente prosedyrer.
Trinn Al består av fremstillingen av en forbindelse
av generell formel (I) ved omsetning av en forbindelse av generell formel (III) med en forbindelse av generell formel (IV) 1 et mert løsningsmiddel 1 nærvær av et dehydrohaloge-neringsmiddel.
En forbindelse av formel (III) anvendt som utgangs-materiale 1 dette trinn kan fremstilles ved hydrolyse av 2,5-dimethylfuran-3-carboxylat, som kan fremstilles ved konden-sering av kloraceton med acetoacetat, etterfulgt av haloge-ne r ing.
En forbindelse av formel (IV) anvendt som utgangs-materiale i dette trinn er et anilmderivat som er kommersielt tilgjengelig eller kan fremstilles ved velkjente metoder.
Eksempler på de anvendte inerte løsningsmidler innbefatter for eksempel ethere slik som ether, isopropylether, tetrahydrofuran eller dioxan; aromatiske hydrocarboner slik som benzen, toluen eller xylen; halogenerte hydrocarboner slik som diklormethan, kloroform eller carbontetraklorid; og blandinger av to eller flere av disse løsningsmidler; fortrinnsvis aromatiske hydrocarboner (i særdeleshet toluen).
Eksempler på de anvendte dehydrohalogeneringsmidler innbefatter for eksempel tertiære aminer slik som triethylamin, N,N-dimethylammo<p>yridin eller lignende, og pyridiner. Denne reaksjon kan utføres i nærvær eller i fravær av et løsnings-middel. For å utføre reaksjonen glatt under anvendelse av et løsningsmiddel utføres reaksjonen ved en temperatur på 0° C til tilbakeløpstemperaturen for det anvendte løsningsmiddel, fortrinnsvis ved romtemperatur til 100° C. Den nødvendige tid for reaksjonen tar generelt fra 30 minutter til 5 timer, fortrinnsvis fra 30 minutter til 2 timer.
Trinn Bl består av fremstillingen av en forbindelse av generell formel (IV) ved omsetning av en forbindelse av generell formel (III) med en forbindelse av generell formel (V) i et inert løsningsmiddel i nærvær av et dehydrohalogene-ringsmiddel.
En forbindelse av formel (IV) anvendt som utgangs-materiale i dette trinn er et anilmderivat som er kommersielt tilgjengelig eller som kan fremstilles ved velkjente metoder.
Reaksjonsbetingelsene anvendt i dette trinn er lik de som anvendes i trmn Al.
Trinn B2 består i fremstillingen av en forbindelse av generell formel (Ia) ved omsetning av en forbindelse av generell formel (VI) med et Grignard-reagens av generell formel: R i »MgX' i et inert løsningsmiddel i nærvær av en katalysator.
Eksempler på foretrukne xnerte løsningsmidler innbefatter for eksempel ethere slik som diethylether, isopropylether, tetrahydrofuran eller dioxan; i særdeleshet diethylether.
Som en særlig foretrukken katalysator kan anvendes [1,1'-bis(difenylfosfino)ferrocen]palladium(II)klorid.
Grignard-reagensene anvendt i denne fremgangsmåte er kommersielt tilgjengelig eller kan fremstilles ved omsetning av magnesium med et alkylhalogenid representert ved formelen: R X (hvori R og X' er som ovenfor definert) i henhold til velkjente metoder.
Reaksjonen utføres normalt ved en temperatur på 0° C til 50° C, fortrinnsvis ved romtemperatur. Selv om den nød-vendige tid for reaksjonen varierer avhengig av arten av løs-ningsmiddel og det reagens som anvendes, fullføres reaksjonen normalt innen en periode på 10 timer til 10 dager.
Forbindelsene av angitte generelle formel (I) ifølge oppfinnelsen har kraftig trekonserverende aktivitet ved lav konsentrasjon, sammenlignet med aktiviteten vist av eksiste-rende trekonservermgsmidler. Et preparat bestående av en kombinasjon av den foregående forbindelse (I) med et kjent trekonserveringsmiddel gir en synergistisk effekt, idet lavere konsentrasjoner av hver forbindelse er nødvendig enn hva som kunne forventes ut fra aktiviteten utvist av hver enkelt, slik at preparatet utviser en effektiv trekonserverende aktivitet ved en lav konsentrasjon. De nye dimethylfurancarboxyanilidderivater er derfor uhyre effektive som et trekonserveringsmiddel i lav konsentrasjon og løser derved ett av de problemer som er påpekt tidligere.
De etterfølgende eksempler illustrerer fremstillingen og formuleringen av forbindelsen ifølge oppfinnelsen mere i detalj. Disse eksempler skal ikke betraktes som å begrense oppfinnelsens ramme.
Eksempel 1
2, 5- dime thy1furan- 3- carboxy( 3- acetylaminoanilid)
Til en løsning av 0,50 g 2,5-dimethylfuran-3-carbonylklorid i 10 ml diklormethan ble det tilsatt 0,44 ml tnethylamm og 0,47 g 3-acetylammoamlin under isavkjøling, og den resulterende blanding ble omrørt ved romtemperatur i 2,5 timer, etterfulgt av oppvarming til tilbakeløpskokning i 4,5 timer. Etter at reaksjonsblandingen var avkjølt ble den fortynnet ved tilsetning av 10 ml diklormethan. Den fortynnede blanding ble suksessivt vasket med IN natriumhydroxyd,
IN saltsyre og en mettet vandig løsning av natriumklorid og ble tørket over natriumsulfat, etterfulgt av avdestillenng av løsningsmidlet. Residuet ble renset ved kolonnekromatografi gjennom silicagel, og de ønskede fraksjoner ble omkrystalli-sert fra ethylacetat under dannelse av 0,51 g av den ønskede forbindelse som hvite krystaller i et utbytte på 59,4 %. Sm.p.: 172,0 - 172,5° C
<1>H NMR (CDC13 + DMSO) 6 ppm:
8.4 (1H, b), 7,95 (1H, b), 7,88 (1H( m), 7,4 (1H,
m), 7,32 (1H, m), 7,25 (1H, t, J=8Hz), 6,25 (1H,
s), 2,55 (3H, s), 2,25 (3H, s), 2,15 (3H, s)
IR (KBr) cm"<1>: 3306, 1672, 1651, 1086, 781
Elementaeranalyse (%) : beregnet for C-^H^g^O-j:
C 66,16 H 5,92 N 10,29
Funnet: C 66,30 H 5,98 N 10,32
Ved å følge en lignende prosedyre som angitt ovenfor, men ved anvendelse av et egnet anilmderivat istedenfor 3-acetylaminoamlin, ble følgende forbindelser erholdt.
Eksempel 2
2, 5- dimethylfuran- 3- carboxy( 3- methoxycarbonylanilid)
Utbytte: 77,1 %
Sm.p.: 104,0 - 106,0° C
<1>H NMR (CDC13) 6 ppm:
8.05 (1H, ra), 7,98 (1H, m), 7,8 (1H, m), 7,42
(1H, t, J=8Hz), 7,38 (1H, b), 6,1 (1H, s), 3,92
(3H, s), 2,55 (3H, s), 2,25 (3H, s)
IR (KBr) cm"<1>: 3437, 1704, 1675, 1070, 759
Elementaeranalyse (%) : Beregnet for C-^H^i-NO^:
C 65,92 H 5,53 N 5,13
Funnet: C 66,02 H 5,60 N 5,08
Eksempel 3
2, 5- dimethylfuran- 3- carboxy( 3- benzoylanilid) Utbytte: 69,1 %
Sm.p.: 137,0 - 139,0° C
<1>H NMR (CDC13) 6 ppm:
8,05 (1H, m), 7,85-7,7 (3H, m), 7,6 (1H, m), 7,55-7,35 (5H, m), 6,1 (1H, s), 2,55 <3H, s) ,
2,25 (3H, s)
IR (KBr) cm"1: 3386, 1672, 1647, 1069, 707 Elementæranalyse (%): Beregnet for C20H17NO3: C 75,22 H 5,37 N 4,39
Funnet: C 75,38 H 5,43 N 4,38
Eksempel 4
2, 5- dimethylfuran- 3- carboxy( 3- cyklohexylcarbonylaminoanilid) Utbytte: 45,1 %
Sm.p.: 212,5 - 213,0° C
<1>H NMR (CDC13) 6 ppm<*.>;7,92 (1H, b), 7,88 (1H, b), 7,45-7,35 (2H, m), 7,25 (1H, t, J=8Hz), 6,22 (1H, s) , 2,55 (3H, s) , 2,25 (3H, s), 2,25-2,2 (1H, m), 2,0-1,2 (10H, m) IR (KBr) cm"<1>: 3238, 1651, 1639, 1076, 781 ;Elementæranalyse (%): Beregnet for C2<gH>24<N>2<0>3: ;C 70,57 H 7,11 N 8,23 Funnet: C 70,56 H 7,26 N 8,16 ;Eksempel 5 ;2, 5- dimethylfuran- 3- carboxy (- 3- methoxymethylanil3. d) Utbytte: 73,3 % ;Sm.p.: 102,5 - 103,5° C ;<X>H NMR (CDC13) <S ppm: ;7,55 (1H, m) , 7,52 (1H, d, J=8Hz), 7,32 (1H, t, J=8Hz), 7,32 (1H, b), 6,9 (1H, d, J=8Hz), 6,1 ;<1H, s), 4,45 (2H, s), 3,4 (3H, s), 2,55 (3H, s), ;2,25 (3H, s) ;IR (KBr) cm"<1>: 3278, 1645, 1237, 1107, 784 Elementæranalyse (%); Beregnet for ci5Hi7N03: C 69,48 H 6,61 N 5,40 ;Funnet: C 69,22 H 7,02 N 5,37 ;Eksempel 6 ;2, 5- dimethylfuran- 3- carboxy( 3- ethoxymethylanilid) Utbytte: 64,4 % ;Sm.p.: 85,0 - 85,5° C ;<X>H NMR (CDC13) <S ppm: ;7,65-7,55 (2H, m) , 7,38 (1H, t#iJ=8Hz), 7,35 (1H, b), 7,15 (1H, d, J=8Hz), 6,15 (1H, s), 4,55 (2H, s), 3,58 (2H, q, J=8Hz), 2,55 (3H, s), 2,25 (3H, ;s), 1,3 (3H, t, J=8Hz) ;IR (KBr) cm"<1>: 3279, 1646, 1115, 785 ;Elementæranalyse (%) : Beregnet for C^gH^^NO^: ;C 70,31 H 7,01 N 5,12 ;Funnet: C 70,14 H 7,27 N 5,06 ;Eksempel 7 2, 5- dimethylfuran- 3- carboxy( 3- isopropyloxymethylan llid) Utbytte: 92,7 % ;Sm.p.: 68,0 - 69,5° C ;<1>H NMR (CDC13) <5 ppm: ;7,55 (1H, d, J=8Hz), 7,5 (1H, m), 7,3 (1H, t, J=8Hz), 7,3 (1H, b), 7,12 (1H, d, J=8Hz), 6,1 (1H, s), 4,5 (2H, s), 3,7 (1H, m), 2,55 (3H, s) , ;2,25 (3H, s), 1,25 (6H, d, J=7Hz) ;IR (væskefilm) cm"<1>: 3321, 1651, 1072, 785 Elementæranalyse (%) : Beregnet for C^<H>2j<N>03: C 71,06 H 7,37 N 4,87 ;Funnet: C 70,35 H 7,14 N 4,91 ;Eksempel 8 ;2, 5- dimethylfuran- 3- carboxy[ 3-( 4- methoxvbenzyl) anilid] Utbytte: 86,8 % ;Sm.p.: 100,0 - 102,5° C ;^■H NMR (CDC13) 6 ppm: ;7,45 (1H, m), 7,35 (1H, m), 7,25 (1H, t, J=8Hz), ;7,25 (1H, b), 7,1 (2H, d, J=8Hz), 6,92 (1H, d, ;J=8Hz), 6,88-6,75 (1H, m), 6,82 (2H, d, J=8Hz), ;6,05 (1H, s), 3,9 (2H, s), 3,75 (3H, s), 2,55 ;(3H, s), 2,25 (3H, s) ;IR (KBr) cm"*1: 3345, 1656, 1246, 1074, 694
Elementæranalyse (%): Beregnet for C2iH21N03:
C 75,20 H 6,31 N 4,18
Funnet: C 75,28 H 6,32 N 4,21
Eksempel 9
2, 5- dimethylfuran- 3- carboxy[ 3-( 2- methoxycarbonylvinyl) anilid] Utbytte: 63,3 %
Sm.p.: 159,5 - 161,5° C
1H NMR (CDC13) 6 ppm:
7,82 (1H, m), 7,7 (1H, d, J=15Hz), 7,58 (1H, m),
7,38 (1H, b), 7,35 (1H, t, J=8Hz), 7,28 (1H, m),
6,48 (1H, d, J=15Hz), 6,12 (1H, s), 3,82 (3H, s),
2,55 (3H, s), 2,25 (3H, s)
IR (KBr) cm"<1>: 3387, 1685, 1670, 1068, 800
Elementæranalyse (%): Beregnet for C1?H^7N04:
C 68,22 H 5,72 N 4,68
Funnet: C 67,55 H 5,64 N 4,62
Eksempel 10
2, 5- dimethylfuran- 3- carboxy( 3- ethylanilid)
Utbytte: 91,0 %
Sm.p.: 113 - 115° C
Masse (m/z): 243 (M<+>), 123,94
<1>H NMR (CDC13) «5 ppm:
7,47-6,95 (4H, m), 6,1 (1H, s), 2,66 (3H, q),
2,60 (3H, s), 2,29 <3H, s), 1,25 (3H, t)
Eksempel 11
2, 5- dimethylfuran- 3- carboxy( 3- isopropylanilid)
Utbytte: 84,0 %
Sm.p.: 79 - 80° C
Masse (m/z): 257 (M<+>), 149,135
<1>H NMR (CDC13) 6 ppm:
7,47-6,98 (4H, m), 6,11 (1H, s), 2,91 (1H, q,q),
2,60 (3H, s), 2,29 (3H, s), 1,26 (d, 6H)
Eksempel 12
2,_, 5- dimethy lfuran- 3- carboxy ( 3- hexy lam lid)
(Trinn 1) Til en løsning av 3,95 g 2,5-dimethylfuran-3-carbonylklorid i 60 ml diklormethan ble det tilsatt 3,45 ml triethylamm og 2,99 ml m-jodanilm under"isavkjøling og den resulterende blanding ble omrørt ved romtemperatur i
6,5 timer. Etter at reaksjonsblandingen var avkjølt ble den fortynnet ved tilsetning av 50 ml diklormethan. Den fortynnede blanding ble suksessivt vasket med IN natriumhydroxyd, IN saltsyre og en mettet vandig løsning av natriumklorid, og
ble tørket over natriumsulfat etterfulgt av avdestillering av løsningsmidlet. Residuet ble underkastet kolonnekromatografi gjennom silicagel under dannelse av 7,64 g 2,5-dimethylfuran-3-carboxy(3-jodanilid) som blek-gule krystaller i et utbytte på 89,9 %.
(Trinn 2) Til en løsning av 0,68 g av krystallene erholdt i Trinn 1 i 8 ml diethylether ble det tilsatt 29,3 mg [1,1'-bis(difenylfosfino)ferrocen]palladium(Il)klorid og 11 ml IM hexylmagnesiumbromid, fremstilt fra hexylbromid og magnesium, oppdelt i seks like deler, og den resulterende blanding ble omrørt ved romtemperatur i 47 timer. Etter tilsetning av 2N saltsyre til reaksjonsblandmgen ble katalysatoren filtrert fra og filtratet ble ekstrahert med diethylether. Ekstraktet ble suksessivt vasket med en vandig løsning av natnumbicar-bonat og en mettet vandig løsning av natriumklorid og ble tørket over natriumsulfat. Etter avdestillering av løsnings-midlet ble residuet renset ved kromatografi gjennom silicagel og deretter en D-ODS-5, YMC-pakket kolonne under dannelse av 316 mg av den ønskede forbindelse som hvite krystaller i et utbytte på 52,8 %.
Sm.p.: 71,5 - 72,0° C
1H NMR (CDC13) 6 ppm:
7,45 (1H, m), 7,35 (1H, m), 7,25 (1H, b), 7,22
(1H, t, J=8Hz), 6,95 (1H, d, J=8Hz), 6,1 (1H, s), 2,65-2,5 (2H, m), 2,55 (3H, s), 2,25 (3H, s),
1,7-1,5 (2H, m) , 1,4-1,2 (6H, m), 0,85 (3H, t,
J=7Hz)
IR (KBr) cm"<1>: 3310, 1643, 1077, 788
Elementæranalyse (%): Beregnet for C^gH^NC^:
C 76,22 H 8,42 N 4,68
Funnet: C 76,15 H 8,54 N 4,55
Ved å følge en lignende prosedyre som angitt ovenfor, men ved anvendelse av et egnet Grignard-reagens istedenfor hexylmagnesiumbromid ble følgende forbindelser erholdt.
Eksempel 13
2, 5- dimethylfuran- 3- carboxy( 3- butylanilid)
Utbytte: 36,4 %
Sm.p.: 77,0 - 80,0° C
<1>H NMR (CDC13) 6 ppm:
7,45 (1H, m), 7,35 (1H, m), 7,25 (1H, b), 7,22 (1H, t, J=8Hz), 6,95 (1H, d, J=8Hz), 6,1 (1H, s), 2,65-2,55 (2H, m), 2,55 (3H, s), 2,25 (3H, s), 1,6 (2H, m), 1,35 (2H, m), 0,92 (1H, t, J=7Hz) IR (KBr) cm"<1>: 3285, 1646, 1075, 702 Elementæranalyse (%) : Beregnet for Cj^H^N<C>^: C 75,25 H 7,80 N 5,16
Funnet: C 75,13 H 7,87 N 5,13
Eksempel 14
2, 5- dimethylfuran- 3- carboxy( 3- sek- butylanilid) Utbytte: 38,1 %
Sm.p.: 80,0 - 81,0° C
1H NMR (CDC13) <5 ppm:
7,4 (1H, m) , 7,38 (1H, m), 7,25 (1H, b), 7,22 (1H, t, J=8Hz), 6,95 (1H, d, J=8Hz), 6,1 (1H, s), 2,65-2,5 (1H, m), 2,55 (3H, s), 2,25 (3H, s), 1,68-1,5 (2H, m), 1,25 (3H, d, J=7Hz), 0,85 (3H,
t, J=7Hz)
IR (KBr) cm"<1>: 3255, 1647, 1078, 791 Elementæranalyse (%): Beregnet for C^<I>^^<N>C^: C 75,25 H 7,80 N 5,16
Funnet: C 75,19 H 7,68 N 5,14
Eksempel 15
2, 5- dimethylfuran- 3- carboxy( 3- pentylanilid) Utbytte: 18,3 %
Sm.p.: 97,0 - 97,5° C
1H NMR (CDC13) 6 ppm:
7,45 (1H, m), 7,35 (1H, m), 7,28 (1H, b), 7,25 (1H, t, J=8Hz), 6,95 (1H, d, J=8Hz), 6,1 (1H, s), 2,65-2,5 (2H, m), 2,55 (3H, s), 2,25 (3H, s), 1,7-1,5 (2H, m), 1,4-1,2 (4H,m), 0,88 (3H, t, J=7Hz)
IR (KBr) cm"<1>: 3304, 1644, 1077, 710
Elementæranalyse (%) : Beregnet for C-^H^NC^:
C 75,76 H 8,12 N 4,91
Funnet: C 75,77 H 8,18 N 5,06
Eksempel 16
2, 5- dimethylfuran- 3- carboxy-( 3- cyklohexylanilid)
Utbytte: 52,7 %
Sm.p.: 113,0 - 114,5° C
"hi NMR (CDC13) 6 ppm:
7,48 (1H, m), 7,35 (1H, m), 7,28 (1H, b), 7,25
(1H, t, J=8Hz), 6,98 (1H, d, J=8Hz), 6,1 (1H, s),
2,58 (3H, s), 2,55-2,45 (1H, m), 2,25 (3H, s),
1,95-1,68 (5H, m) , 1,55-1,15 (5H, m)
IR (KBr) cm"<1>: 3324, 1646, 1230, 1074, 791
Elementæranalyse (%) : Beregnet for ci<jH23N02:
C 76,74 H 7,80 N 4,71
Funnet: C 76,62 H 7,78 N 4,67
Eksempel 17
2 , 5- dimethylfuran- 3- carboxy ( 3- benzylanilid)
Utbytte: 59.,8 %
Sm.p.: 123,0 - 125,0° C
XH NMR (CDC13) 6 ppm:
7,45 (1H, m), 7,38 (1H, m), 7,35-7,15 (7H, m),
6,95 (1H, d, J=8Hz), 3,98 (2H, s), 2,55 (3H, s),
2,25 (3H, s)
IR (KBr) cm"<1>: 3314, 1640, 1078, 777, 701
Elementæranalyse (%): Beregnet for C21H19N02:
C 78,66 H 6,27 N 4,59
Funnet: C 77,76 H 6,28 N 4,55
Referanseeksempel 1
Ethyl- 2, 5- dimethylfuran- 3- carboxylat
Til en suspensjon av 2,4 g natriumhydrid (60 % dis-persjon i mineralolje) i 10 ml N,N-dimethylformamid (heretter forkortet som DMF) ble det dråpevis tilsatt en løsning av 6,5 ml ethylacetat i 5 ml DMF under omrøring og under isavkjøling, og 5,97 ml kloraceton ble dråpevis tilsatt under omrøring og under isavkjøling. Etter omrøring ved romtemperatur i 3 timer ble reaksjonsblandingen helt over i vann og den vandige blanding ble ekstrahert med ethylacetat. Ekstraktet ble vasket med en mettet vandig løsning av natriumklorid og ble tørket over vannfritt natriumsulfat. Etter avdestillering av løs-ningsmidlet under redusert trykk ble residuet destillert i vakuum under dannelse av 8,01 g ethylacetonitril-acetoacetat med kokepunkt 105°C/2 mmHg i et utbytte på 86 %.
Til en løsning av den således erholdte ester i 20 ml ethanol ble det tilsatt 2 g p-toluensulfonsyre og den resulterende blanding ble oppvarmet under tilbakeløpskjølmg i 2 timer. Reaksjonsblandingen fikk avkjøle til romtemperatur og løsningsmidlet ble destillert fra under redusert trykk. Residuet ble oppløst i ethylacetat og løsningen ble vasket med en mettet vandig løsning av natriumklorid, etterfulgt av tørking over vannfritt magnesiumsulfat. Etter avdestillering av løsningsmidlet under redusert trykk ble residuet renset ved kolonnekromatografi gjennom silicagel under anvendelse av en 10:1 blanding av n-hexan og ethylacetat som elueringsmiddel, under dannelse" av 5,14 g ethyl-2,5-dimethylfuran-3-carboxylat i et utbytte på 71 %.
Referanseeksempel 2
2, 5- dimethylfuran- 3- carboxylsyre
En blanding av 3,2 g ethyl-2,5-dimethylfuran-3-carboxylat, 35 ml ethanol og 20 ml 2N natriumhydroxyd ble omrørt ved romtemperatur i 1,5 timer, etterfulgt av oppvarming under tilbakeløpskjøling i 1 time. Etter at reaksjonsblandingen var avkjølt til romtemperatur, ble den konsentrert under redusert trykk. Residuet ble oppløst i vann og ble surgjort med fortynnet svovelsyre. De utfelte krystaller ble oppsamlet ved filtrering, ble vasket med vann og tørket under dannelse av 2,27 g 2,5-dimethylfuran-3-carboxylsyre i et utbytte på 85 %.
Forbindelsen med generell formel (I) nevnt ovenfor og preparatet inneholdende forbindelsen (I) som aktiv bestanddel og som foreliggende oppfinnelse angår, kan anvendes ved blanding med bærere, eller om nødvendig, med ethvert annet additiv, etterfulgt av fremstilling av formuleringer som vanligvis anvendes, slik som oljeløsmng, emulgerbart konsentrat, oppløseliggjører, pasta, fuktbart pulver, strømbart materiale, tørt strømbart materiale, spray og maling, og formuleringen kan deretter anvendes i henhold til enhver kjent metode for trekonserveringsbehandlmg. Som additiver som hensiktsmessig anvendes for å bedre egenskapene av formuleringen og for å styrke den trekonserverende effekt, kan nevnes kationiske, anioniske og ikke-ioniske overflateaktive midler, forskjellige høypolymere forbindelser slik som methyl-cellulose og vmylacetatharpiks, og vann-avs tø tende midler slik som silikonolje og parafin. Det er unødvendig å si at kombinert anvendelse kan være mulig med andre trekonservenngs-midler, fungicider og baktericider, innbefattende organiske jodforbindelser slik som "Sanplas", "lF-1000" og "Troysan", azolforbmdelser slik som "Propiconazole" og "Tebuconazole", "Thiabendazole", "Dichlofluanid" og kvaternære ammoniumsalt-forbmdelser; med insekticider innbefattende pyrethroider slik som "Permethrin", "Etofenprox", "Cypermethrin", "Silaneophen", "Tralomethrin", organiske fosforforbindelser slik som "Chloropyrifos", "Phoxim" og "Propetamphos" og "Imidacroprid"; og med potensiermgsmidler slik som bis-(2,3,3,3-tetraklorpropyl)ether. En forøket effekt kan forventes ved kombinert bruk på denne måte. Selv om innholdet av forbindelsen ifølge oppfinnelsen kan variere innen et vidt område, avhengig av formuleringen eller av objektet, kan det ved påføring vanligvis være hensiktsmessig å anvende fra 0,1 til 95 vekt%, fortrinnsvis fra 0,2 til 60 vekt%. Disse formuleringer er anvendbare ved vanlige metoder for tre-behandling: for eksempel belegning, dispergering, dypp-behandlmg, blanding, impregnering eller blandmgsbehandlmg med et adhesiv.
De etterfølgende forbindelser ifølge referanseeksempel 3 og 4 ble fremstilt på samme måte som i eksempel 1
Referanseeksempel 3
3'- ethyl- 2, 5- dimethylfuran- 3- carboxanilid
Utbytte 91,0%
Smp 113-115 °C
Masse (m/z) 243 (M+) , 123,94
<X>H NMR (CDC13) 5 ppm
7,47-6,95 (4H, m), 6,1 (1H, s), 2,66 (3H, q), 2,60 (3H, s), 2,29 (3H, s), 1,25 (3H, t)
Referanseeksempel 4
3'- isopropyl- 2, 5- dimethylfuran- 3- carboxanilid
Utbytte 84,0%
Smp 79-80 °C
Masse (m/z) 257 (M+) , 149,135
<X>H NMR (CDCI3) 5 ppm
7,47-6,98 (4H, m), 6,11 (1H, s), 2,91 (1H, q, q), 2,60 <3H, s), 2,29 (3H, s), 1,26 (d, 6H)
Referanseeksempel 5
3'- hexyl- 2, 5- dimethylfuran- 3- carboxanilid
(Trinn 1) Til en løsning av 3,95 g 2,5-dimethylfuran-3-carbonylklorid 1 60 ml diklormethan ble det tilsatt 3,45 ml triethylamin og 2,99 ml m-jodanilin under isavkjøling, og den resulterende blanding ble omrørt ved romtemperatur 1 6,5 timer Etter at reaksjonsblandingen var avkjølt, ble den fortynnet ved tilsetning av 50 ml diklormethan Den fortynnede blanding ble suksessivt vasket med 1 N natriumhydroxyd, 1 N saltsyre og en mettet, vandig løsning av natriumklorid og ble tørket over natriumsulfat etterfulgt av avdestillering av løsningsmidlet Residuet ble underkastet kolonnekromatograf1 gjennom silikagel under dannelse av 7,64 g 2,5-dimethylfuran-3-carboxy(3-jodanilid) som blekgule krystaller 1 et utbytte på 89,9%
(Trinn 2) Til en løsning av 0,68 g av krystallene erholdt 1 trinn 1 1 8 ml diethylether, ble det tilsatt 29,3 mg [1,1<1->bis(difenylfosfino)ferrocen]palladium(II)klorid og 11 ml 1 M hexylmagnesiumbromid, fremstilt fra hexylbromid og magnesium,
oppdelt i seks like store deler, og den resulterende blanding ble omrørt ved romtemperatur i 47 timer Etter tilsetning av 2 N saltsyre til reaksjonsblandingen ble katalysatoren filtrert fra, og filtratet ble ekstrahert med diethylether Ekstrakten ble suksessivt vasket med en vandig løsning av natriumbicarbonat og en mettet, vandig løsning av natriumklorid og tørket over natriumsulfat Etter avdestillering av løsningsmidlet ble residuet renset ved kromatografi gjennom silikagel og deretter D-ODS-5, YMC-pakket kolonne under dannelse av 316 mg av den ønskede forbindelse som hvite krystaller i et utbytte på 52,8%
Smp 71,5-72,0 °C
<X>H NMR (CDC13) 5 ppm
7,45 (1H, m), 7,35 (1H, ra), 7,25 (1H, b), 7,22 (1H, t, J=8Hz), 6,95 (1H, d, J=8Hz), 6,1 (1H, s), 2,65-2,5 (2H, m), 2,55 (3H, s), 2,25 (3H, s), 1,7-1,5 (2H, m) , 1,4-1,2 (6H, m), 0,85 (3H, t, J=7Hz)
IR (KBr) cm"<1> 3310, 1643, 1077, 788
Elementæranalyse (%) Beregn for C19H25NO2 C 76,22, H 8,42,
N 4,68 Funnet C 76,15, H 8,54, N 4,55
Ved å følge en lignende prosedyre som beskrevet ovenfor, men ved anvendelse av et egnet Grignard-reagens istedenfor hexylmagnesiumbromid, ble følgende forbindelser erholdt
Referanseeksempel 6
3'- butyl- 2, 5- dimethylfuran- 4- carboxanilid
Utbytte 36,4%
Smp 77,0-80,0 °C
<X>H NMR (CDCI3) 5 ppm
7,45 (1H, m), 7,35 <1H, m), 7,25 (1H, b), 7,22 (1H, t, J=8Hz), 6,95 (1H, d, J=8Hz), 6,1 (1H, s), 2,65-2,55 (2H, m), 2,55 (3H, s), 2,25 (3H, s), 1,6 (2H, m), 1,35 (2H, m), 0,92 (1H, t, J=7Hz) IR (KBr) cm"<1> 3285, 1646, 1075, 702
Elementæranalyse (%) Beregn for C17H2iN02 C 75,25, H 7,80,
N 5,16 Funnet 75,13, H 7,87, N 5,13
Referanseeksempel 7
3'- sek - butyl- dimethylfuran- 3- carboxanilid
Utbytte 38,1%
Smp 80,0-81,0 °C
<X>H NMR (CDCI3) 5 ppm
7,4 (1H, m), 7,38 (1H, ra), 7,25 (1H, b), 7,22 (1H, t, J=8Hz), 6,95 (1H, d, J=8Hz), 6,1 (1H, s), 2,65-2,5 (1H, m), 2,55 (3H, s), 2,25 (3H, s), 1,68-1,5 (2H, m), 1,25 {3H, d, J=7Hz), 0,85 (3H, t, J=7Hz)
IR (KBr) cm"<1> 3255, 1647, 1078, 791
Elementæranalyse (%) Beregn for Ci7H2iN02 C 75,25, H 7,80,
N 5,16 Funnet C 75,19, H 7,68, N 5,14
Referanseeksempel 8
3'- pentyl- 2, 5- dimethylfuran- 3- carboxamlid
Utbytte 18,3%
Smp 97,0-97,5 °C
<X>H NMR (CDCI3) S ppm
7,45 (1H, m), 7,35 (1H, rn), 7,28 (1H, b), 7,25 (1H, t, J=8Hz), 6,95 (1H, d, J=8Hz), 6,1 (1H, s), 2,65-2,5 (2H, ra), 2,55 (3H, s), 2,25 (3H, s) , 1,7-1,5 (2H, m) , 1,4-1,2 (4H, rn), 0,88 (3H, t, J=7Hz)
IR (KBr) cm"<1> 3304, 1644, 1077, 710
Elementæranalyse (%) Beregn for Ci8H23N02 C 75,76, H 8,12,
N 4,91 Funnet C 75,77, H 8,18, N 5,06
Testeksempler på trekonservering
Effektiviteten av trekonserveringsmidlene ifølge foreliggende oppfinnelse illustreres konkret ved følgende eksempler.
(1) Ifølge testmetoden for trekonservering beskrevet 1 the Japan Industrial Standards [JIS A-9201 (1991)] ble hver av testforbindelsene oppløst til en definert konsentrasjon 1 methanol. Løsningen ble impregnert under redusert trykk 1
Sugi (japansk seder) splintved (2x2x1) cm og ble deretter lufttørket. Enhver test ble gjentatt 10 ganger hvori én syklus av behandlingen var omrøring 1 vann 1 8 timer og deretter oppvarming 1 16 timer til 60° C. Testmaterialet ble anbragt på floraen av Serpula lacrymans som på forhånd var blitt dyrket
på et kvartssandmedium (2 % maltekstrakt, 1 % glukose, 0,3 % pepton og 0,2 % gjær) og ble påtvunget forråtnelse ved 20° C
i 12 uker. Fra forskjellen mellom tørrvekten av testmaterialet før testen og etter testen ble graden av vektreduksjon erholdt. Tabell 2 viser resultatene. Testen ble utført ved anvendelse av 9 prøver for hver betingelse, og verdiene vist i Tabell 2 er de midlere verdier beregnet fra 9 prøver.
Kontrollforbindelse 1: 4-klorfenyl-3-jodpropargylformal Produkt fra Nagase Co.f Ltd.: IF-1000
Fra de ovenfor viste data forhindret forbindelsen av generell formel (I) forråtnelse av treprøvene på grunn av tre-råtnende fungi i en signifikant grad. (2) Hver av 0,1 w/v % methanolløsninger av forbindelsen ifølge oppfinnelsen og kontrollmidlet ble impregnert i testmaterialet (en Sugi (japansk seder) splintved, 2 x 2 x 0,5 cm) under redusert trykk og ble deretter lufttørket. Hver test ble gjentatt to ganger, hvori én syklus av behandlingen var vasking (ca. 2 liter tilført pr. minutt) med vann i 5 timer, og deretter oppvarming i 19 timer ved 60° C. Etter tørr luftsterili-sering ble testprøvene fremstilt.
Testmaterialene ble anbragt på en flora av
Coriolus versicolor som er en lignm-dekomponerende fungus,
og av Tyromyces palustris som er en cellulose-dekomponerende fungus, og hvor begge er anerkjente fungalarter for utprøvning av trekonserverende effekt. Begge fungi var på forhånd blitt
dyrket på et agarmedium (2 % maltekstrakt, 1 % glukose og 0,5 % pepton). Etter at treprøvene var påtvunget en svekkelse ved 26° C i 3 uker ble effektiviteten bestemt fra graden av hyfevekst på testmaterialet, og nærværet eller fraværet av nedsatt maksimal knusestyrke. Tabell 3 viser resultatene.
Den trepreventive virksomhet ble bedømt ved føl-gende kriterier.
+: Ingen hyfevekst ble observert på testmaterialet, og ingen forskjell ble funnet i den maksimale knusestyrke fra den friske treprøve.
+: En liten hyfevekst ble observert på testmaterialet, eller en liten reduksjon ble funnet i den maksimale knusestyrke.
Hyfevekst ble observert på testmaterialet, eller en klar reduksjon ble funnet i den maksimale knusestyrke.
Koritrollforbindelse 2: 3-brom-2,3-dijod-2-propenylethyl-carbonat
Produkt fra Sankyo Co., Ltd.: "Sanplas"
Når preparatet ifølge oppfinnelsen skal anvendes kan kombmasjonsforholdet hensiktsmessig velges avhengig av typen av tre og typen av tremateriale som skal behandles med trekonservenngsmidlet, eller behandlingsmåte (for eksempel belegnmg, dypping, dispergering, impregnering, blanding og blanding med et adhesiv). Vanligvis kan kombmasjonsforholdet mellom dimethylfurancarboxyanilid og ethvert annet trekonserveringsmiddel være fra 240:1 til 1:35, fortrinnsvis fra 30:1
til 1:10, og helst fra 5:1 til 1:5.
Innholdet av preparatet ifølge oppfinnelsen kan forandres innen et vidt område avhengig av formuleringen. Generelt kan innholdet være fra 0,1 til 95 %, fortrinnsvis
fra 0,2 til 60 %, i formuleringen.
I tillegg til de publikasjoner som er tidligere nevnt, skal det henvises til JP-A-05112406 (D3) som beskriver 2,5-dimethylfurancarboxylanilidderivater som er angitt å ha trekonserverende egenskaper JP-A-5010376 (D4) beskriver substituerte 2,5-dimethylfurancarboxyanilidderivater som er angitt å være plantebeskyttere selv om deres aktivitet på treråtnende fungi ikke er beskrevet
Det skal også vises til et ytterligere dokument, GB
l 592 837, som beskriver N-halogenalkylthioderivater av 2,5-dimethylfurancarboxyanilidforbmdelser som er angitt å ha trekonserverende aktivitet, så vel som mellomprodukter for deres fremstilling Enkelte av disse mellomprodukter er forbindelser som i foreliggende søknad er blitt vist å ha glimrende trekonserverende aktivitet Som poengtert nedenfor, finnes det intet i GB 1 592 837 som ville kunne lede fagmannen til å anta at de angjeldende forbindelser, som er 3<1->alkyl-2,5-dimethylfurancarboxyanilidderivater, ville kunne ha annen anvendelse enn mellomprodukter ved syntesen av N-halogenalkylthioforbindelsene beskrevet i angitte publikasjon
Den mest nærliggende publikasjon er uten tvil D3 Aktiviteten av forbindelsen 2,5-dimethylfuran-3-carboxyanilid beskrevet i D3, ble sammenlignet med hensyn til den trekonserverende aktivitet med enkelte av de nærmeste strukturelle analoger fra forbindelsene av formel (I) og formel (I<1>)
I et første forsøk ble den trekonserverende aktivitet av den kjente forbindelse 2,5-dimethylfuran-3-carboxyanilid sammenlignet med den av 3'-isopropyl-2,5-dimethylfuran-3-carboxy-anilid, hvor den sistnevnte forbindelse er en forbindelse av formel (I<1>) Deres aktivitet overfor Coriolous versicolor og Serupula lacrymans ble testet i henhold til den prosedyre som er angitt i beskrivelsen Resultatene er vist nedenfor Disse data viser klart at forbindelsene av formel (I') ifølge oppfinnelsen utviser en betydelig forbedret trekonserverende aktivitet sammenlignet med den kjente forbindelse, og at denne forbedrede aktivitet ikke på noen måte kan utledes fra den kjente teknikk
I det etterfølgende beskrives en ytterligere test med hensyn til trekonserverende aktivitet for forbindelser ifølge oppfinnelsen sammenlignet med den nærmeste kjente forbindelse, 2,5-dimethylfuran-3-carboxyanilid
I forsøkene i henhold til testmetoden for trekonservering beskrevet i Japan Industrial Standards [JIS A-9201 (1991)] ble hver av testforbindelsene oppløst til en definert konsentrasjon i metanol Løsningen ble impregnert under redusert trykk i Sugi (Japanese cedar) flintved (2x2x1 cm) og ble deretter lufttørket En værtest ble gjentatt 10 ganger i hvilken én be-handl ingssyklus var omrøring i vann i 8 timer og deretter oppvarming i 16 timer til 60 °C
Testmaterialet ble anbrakt på floraen av Conolus versicolor eller Tyromyces palustns som begge er fungale arter for utprøvning av trekonserveringseffekt Begge fungi var på forhånd blitt dyrket på et kvartssandmedium (maltekstrakt 2%, glukose 1%, peptid 0,3% og gjær 0,2%) eller et agarmedium (maltekstrakt 2%, glukose 1% og pepton 0,5%) Etter at treprøvene ble tvangssvekket ved 2 6 °C i 8 uker ble effektiviteten av testfor-bindelsen bestemt fra forskjellen mellom tørrvekt av testmaterialet før testen og den etter testen, hvor graden av vektreduksjon ble erholdt De etterfølgende tabeller viser resultatene Testen ble utført på 9 prøver av hver testforbindelse, og verdiene vist i tabellene, er middelverdiene beregnet fra de 9 prøver
I de etterfølgende tabeller er forbindelse A 2,5-dimethylfuran-3-carboxyanilid

Claims (7)

1 Dimetylfurankarboksyanilidderivater, karakterisert ved generell formel (I) hvori R<1> b<e>tegner en 3-alkoksykarbonylgruppe med fra 1 til 3 karbonatomer i alkoksydelen, en 3-alkoksymetylgruppe med fra 1 til 3 karbonatomer i alkoksydelen, en sykloalkylkarbonylaminogruppe med fra 4 til 6 karbonatomer i sykloalkyldelen, en benzylgruppe som kan være substituert med en metoksygruppe, en benzoylgruppe, eller en alkoksykarbonylalkenylgruppe med fra 1 til 3 karbonatomer i alkoksydelen og som har fra 2 til 3 karbonatomer i alkenyldelen, og R<2> betegner et hydrogenatom
2 Dimetylfurankarboksyanilidderivat av generell formel (I) ifølge krav 1, karakterisert ved at angitte derivat er 31 - benzyl-2,5-dimetylfuran-3-karboksyanilid
3 Trekonserveringspreparat, karakterisert ved at det omfatter en bærer i kombinasjon med en mengde som er effektiv til å konservere tre av et dimetylfurankarboksyanilidderivat av generell formel (I<1>) som definert nedenfor som aktiv bestanddel hvori R<1>' betegner en 3-alkylgruppe med fra 2 til 6 karbonatomer, en 3-alkokaykarbonylgruppe med fra 1 til 3 karbonatomer i alkoksydelen, en 3-alkoksymetylgruppe med fra 1 til 3 karbonatomer i alkoksydelen, en sykloalkylkarbonylaminogruppe med fra 4 til 6 karbonatomer i sykloalkyldelen, en benzylgruppe som kan være substituert med en metoksygruppe, en benzoylgruppe, eller en alkoksykarbonylalkenylgruppe med fra 1 til 3 karbonatomer i alkoksydelen og med fra 2 til 3 karbonatomer i alkenyldelen, og R<2>' betegner et hydrogenatom
4 Trekonservenngspreparat ifølge krav 3, karakterisert ved at angitte dimetylfurankarboksyanilidderivat er 3'-isopropyl-2,5-dimetylfuran-3-kar-boksyanilid
5 Fremgangsmåte for konservering av tre, karakterisert ved at treet påføres et preparat omfattende en mengde som er effektiv til behandling av tre av et dimetylfurankarboksyanilidderivat av generell formel (I') som definert i krav 3
6 Fremgangsmåte for konservering av tre ifølge krav 5, karakterisert ved at angitte dimetylfurankarboksyanilidderivat er 3<1->isopropyl-2,5-dimetylfuran-3-kar-boksyanilid
7 Trekonserveringspreparat, karakterisert ved at minst ett dimetylfurankarboksyanilidderivat av generell formel (!'} som definert i krav 3, er kombinert med minst én forbindelse valgt fra 3-brom-2,3-dijod-2-propenyletylkarbamat, 3-jod-2-propynylbutylkarbamat og 4-klorfenyl-3-j odpropargylformal
NO19964369A 1994-04-15 1996-10-14 Dimetylfurankarboksyanilidderivater og trekonserveringspreparat NO316446B1 (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/JP1994/000631 WO1995010511A1 (fr) 1993-10-15 1994-04-15 Derive de dimethylfurancarboxanilide

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO964369D0 NO964369D0 (no) 1996-10-14
NO964369L NO964369L (no) 1996-12-16
NO316446B1 true NO316446B1 (no) 2004-01-26

Family

ID=14098327

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO19964369A NO316446B1 (no) 1994-04-15 1996-10-14 Dimetylfurankarboksyanilidderivater og trekonserveringspreparat

Country Status (8)

Country Link
AT (1) ATE203239T1 (no)
CA (1) CA2187879C (no)
DE (1) DE69427775T2 (no)
DK (1) DK0755927T3 (no)
FI (1) FI964111A (no)
HK (1) HK1011982A1 (no)
NO (1) NO316446B1 (no)
RU (1) RU2120442C1 (no)

Also Published As

Publication number Publication date
DE69427775D1 (de) 2001-08-23
FI964111A (fi) 1996-12-05
CA2187879A1 (en) 1995-04-20
RU2120442C1 (ru) 1998-10-20
FI964111A0 (fi) 1996-10-14
HK1011982A1 (en) 1999-07-23
ATE203239T1 (de) 2001-08-15
CA2187879C (en) 2004-08-10
DE69427775T2 (de) 2002-04-18
NO964369L (no) 1996-12-16
DK0755927T3 (da) 2001-10-29
NO964369D0 (no) 1996-10-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO151703B (no) Jodpropargylestre til anvendelse i impregneringsmidler mot sopp og termitter
US5777110A (en) Wood preservative oxathiazines
NO172688B (no) Karbaminsyre-ester
US5977168A (en) Wood preservative compositions containing dimethylfurancarboxyanilide derivatives
CA1087189A (en) 2-phenyl-3-(3&#39;-pyridyl)-isoxazoline compounds
MXPA94006411A (en) Oxatiazinas conservadoras de mad
US4049807A (en) 2-Amino-1,3-thiazines their use and preparation
US3069252A (en) Methods for the control of the growth of plants and plant parts
NO316446B1 (no) Dimetylfurankarboksyanilidderivater og trekonserveringspreparat
JP2825745B2 (ja) ジメチルフランカルボキシアニリド誘導体
JPH0548763B2 (no)
EP0755927B1 (en) Dimethylfurancarboxanilide derivative
CN111925359B (zh) 含1,3-二取代基吡唑基团的吡唑类衍生物的制备方法与用途
RU2220973C2 (ru) Замещенное пятичленное гетероциклическое соединение, фунгицидная композиция, содержащая его, способ его получения, способ борьбы с заболеваниями растений
US4487781A (en) Trihaloallyl derivatives having anti-fungal activities
AU678826B2 (en) Dimethylfurancarboxanilide derivative
US5149365A (en) Diorganotin compounds, and agents which have a bactericidal and fungicidal action and contain these compounds
EP0244962B1 (en) Substituted alkynic thiocyanates, biocidal compositions containing them and uses of such compositions
US4764433A (en) Agent for the protection of materials
NO861830L (no) Biocide tributyltinn-forbindelser.
JP3083659B2 (ja) 木材防腐剤並びに木材用防腐組成物
KR820000579B1 (ko) 1,4-벤조아진 유도체의 제조방법
KR820000580B1 (ko) 1,4-벤조아진 유도체의 제조 방법
JPS6215054B2 (no)
GB1583959A (en) Arboricides