NO316446B1 - Dimetylfurankarboksyanilidderivater og trekonserveringspreparat - Google Patents
Dimetylfurankarboksyanilidderivater og trekonserveringspreparat Download PDFInfo
- Publication number
- NO316446B1 NO316446B1 NO19964369A NO964369A NO316446B1 NO 316446 B1 NO316446 B1 NO 316446B1 NO 19964369 A NO19964369 A NO 19964369A NO 964369 A NO964369 A NO 964369A NO 316446 B1 NO316446 B1 NO 316446B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- group
- carbon atoms
- wood
- dimethylfuran
- general formula
- Prior art date
Links
- 239000003171 wood protecting agent Substances 0.000 title description 24
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 title 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 56
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 28
- 239000002023 wood Substances 0.000 claims description 27
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 22
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 19
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 16
- 238000004321 preservation Methods 0.000 claims description 9
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 6
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 5
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000005169 cycloalkylcarbonylamino group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 5
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims description 5
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000005080 alkoxycarbonylalkenyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 claims description 4
- 229940099451 3-iodo-2-propynylbutylcarbamate Drugs 0.000 claims description 2
- WYVVKGNFXHOCQV-UHFFFAOYSA-N 3-iodoprop-2-yn-1-yl butylcarbamate Chemical compound CCCCNC(=O)OCC#CI WYVVKGNFXHOCQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BYFUOVKERSMJTC-UHFFFAOYSA-N (5-bromo-2,5-diiodopent-3-enyl)carbamic acid Chemical compound C(C(C=CC(Br)I)I)NC(=O)O BYFUOVKERSMJTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 28
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 21
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- -1 nitro-substituted phenyl Chemical group 0.000 description 17
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 16
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 15
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 14
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 13
- 239000000463 material Substances 0.000 description 13
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 13
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 13
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 12
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 230000002335 preservative effect Effects 0.000 description 10
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 9
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 9
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 8
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 8
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 8
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 101150041968 CDC13 gene Proteins 0.000 description 7
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 7
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 7
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 6
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 6
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 5
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 4
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 4
- 150000004795 grignard reagents Chemical class 0.000 description 4
- 230000028644 hyphal growth Effects 0.000 description 4
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 4
- LZFCBBSYZJPPIV-UHFFFAOYSA-M magnesium;hexane;bromide Chemical compound [Mg+2].[Br-].CCCCC[CH2-] LZFCBBSYZJPPIV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 4
- RWORXZHVOUPMMM-UHFFFAOYSA-N 2,5-dimethylfuran-3-carbonyl chloride Chemical compound CC1=CC(C(Cl)=O)=C(C)O1 RWORXZHVOUPMMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000218692 Cryptomeria Species 0.000 description 3
- 240000005109 Cryptomeria japonica Species 0.000 description 3
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007818 Grignard reagent Substances 0.000 description 3
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000001888 Peptone Substances 0.000 description 3
- 108010080698 Peptones Proteins 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 3
- DNYLSCDHFCSDRM-UHFFFAOYSA-N ethyl 2,5-dimethylfuran-3-carboxylate Chemical compound CCOC(=O)C=1C=C(C)OC=1C DNYLSCDHFCSDRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 3
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 3
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000019319 peptone Nutrition 0.000 description 3
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MNDIARAMWBIKFW-UHFFFAOYSA-N 1-bromohexane Chemical compound CCCCCCBr MNDIARAMWBIKFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CNTHHNPBADVTRY-UHFFFAOYSA-N 2,5-dimethylfuran-3-carboxylic acid Chemical compound CC1=CC(C(O)=O)=C(C)O1 CNTHHNPBADVTRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001817 Agar Polymers 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical group CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006004 Quartz sand Substances 0.000 description 2
- 240000004808 Saccharomyces cerevisiae Species 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 239000008272 agar Substances 0.000 description 2
- 150000003931 anilides Chemical class 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- BULLHNJGPPOUOX-UHFFFAOYSA-N chloroacetone Chemical compound CC(=O)CCl BULLHNJGPPOUOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- NXQGGXCHGDYOHB-UHFFFAOYSA-L cyclopenta-1,4-dien-1-yl(diphenyl)phosphane;dichloropalladium;iron(2+) Chemical compound [Fe+2].Cl[Pd]Cl.[CH-]1C=CC(P(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)=C1.[CH-]1C=CC(P(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)=C1 NXQGGXCHGDYOHB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 230000009969 flowable effect Effects 0.000 description 2
- 230000002538 fungal effect Effects 0.000 description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 2
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 241000894007 species Species 0.000 description 2
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000013585 weight reducing agent Substances 0.000 description 2
- YTMFJEGOQFCLMX-UHFFFAOYSA-N (5-bromo-2,5-diiodopent-3-enyl) carbamate Chemical compound NC(=O)OCC(I)C=CC(Br)I YTMFJEGOQFCLMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOSHEZZPLYXNIQ-UHFFFAOYSA-N (5-bromo-2,5-diiodopent-3-enyl) hydrogen carbonate Chemical compound C(C(C=CC(Br)I)I)OC(=O)O GOSHEZZPLYXNIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006528 (C2-C6) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- KZPYGQFFRCFCPP-UHFFFAOYSA-N 1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene Chemical compound [Fe+2].C1=CC=C[C-]1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=C[C-]1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 KZPYGQFFRCFCPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LNJXZKBHJZAIKQ-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2-tetrachloro-3-(2,3,3,3-tetrachloropropoxy)propane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)C(Cl)COCC(Cl)C(Cl)(Cl)Cl LNJXZKBHJZAIKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXMNMQRDXWABCY-UHFFFAOYSA-N 1-(4-chlorophenyl)-4,4-dimethyl-3-(1H-1,2,4-triazol-1-ylmethyl)pentan-3-ol Chemical compound C1=NC=NN1CC(O)(C(C)(C)C)CCC1=CC=C(Cl)C=C1 PXMNMQRDXWABCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DRTQHJPVMGBUCF-UCVXFZOQSA-N 1-[(2s,3s,4s,5s)-3,4-dihydroxy-5-(hydroxymethyl)oxolan-2-yl]pyrimidine-2,4-dione Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@H](CO)O[C@@H]1N1C(=O)NC(=O)C=C1 DRTQHJPVMGBUCF-UCVXFZOQSA-N 0.000 description 1
- CPAWBGYESSPHRY-UHFFFAOYSA-N 2,5-dimethyl-n-(3-propan-2-ylphenyl)furan-3-carboxamide Chemical compound CC(C)C1=CC=CC(NC(=O)C2=C(OC(C)=C2)C)=C1 CPAWBGYESSPHRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CNTHHNPBADVTRY-UHFFFAOYSA-M 2,5-dimethylfuran-3-carboxylate Chemical compound CC1=CC(C([O-])=O)=C(C)O1 CNTHHNPBADVTRY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FFCSRWGYGMRBGD-UHFFFAOYSA-N 3-iodoaniline Chemical compound NC1=CC=CC(I)=C1 FFCSRWGYGMRBGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940126062 Compound A Drugs 0.000 description 1
- 239000005946 Cypermethrin Substances 0.000 description 1
- 201000004624 Dermatitis Diseases 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 239000005896 Etofenprox Substances 0.000 description 1
- 241001105467 Fomitopsis palustris Species 0.000 description 1
- NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N Heterophylliin A Natural products O1C2COC(=O)C3=CC(O)=C(O)C(O)=C3C3=C(O)C(O)=C(O)C=C3C(=O)OC2C(OC(=O)C=2C=C(O)C(O)=C(O)C=2)C(O)C1OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N N-phenyl amine Natural products NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005822 Propiconazole Substances 0.000 description 1
- 241001674251 Serpula lacrymans Species 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005839 Tebuconazole Substances 0.000 description 1
- 241000222355 Trametes versicolor Species 0.000 description 1
- 241001646063 Tyromyces Species 0.000 description 1
- WDJHALXBUFZDSR-UHFFFAOYSA-M acetoacetate Chemical compound CC(=O)CC([O-])=O WDJHALXBUFZDSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 125000004183 alkoxy alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001448 anilines Chemical class 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 208000010668 atopic eczema Diseases 0.000 description 1
- 150000003851 azoles Chemical class 0.000 description 1
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 description 1
- VEMKTZHHVJILDY-UXHICEINSA-N bioresmethrin Chemical compound CC1(C)[C@H](C=C(C)C)[C@H]1C(=O)OCC1=COC(CC=2C=CC=CC=2)=C1 VEMKTZHHVJILDY-UXHICEINSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- SBPBAQFWLVIOKP-UHFFFAOYSA-N chlorpyrifos Chemical compound CCOP(=S)(OCC)OC1=NC(Cl)=C(Cl)C=C1Cl SBPBAQFWLVIOKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 description 1
- 229940125782 compound 2 Drugs 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- SEVNKWFHTNVOLD-UHFFFAOYSA-L copper;3-(4-ethylcyclohexyl)propanoate;3-(3-ethylcyclopentyl)propanoate Chemical compound [Cu+2].CCC1CCC(CCC([O-])=O)C1.CCC1CCC(CCC([O-])=O)CC1 SEVNKWFHTNVOLD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229960005424 cypermethrin Drugs 0.000 description 1
- KAATUXNTWXVJKI-UHFFFAOYSA-N cypermethrin Chemical compound CC1(C)C(C=C(Cl)Cl)C1C(=O)OC(C#N)C1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 KAATUXNTWXVJKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WURGXGVFSMYFCG-UHFFFAOYSA-N dichlofluanid Chemical compound CN(C)S(=O)(=O)N(SC(F)(Cl)Cl)C1=CC=CC=C1 WURGXGVFSMYFCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000003754 ethoxycarbonyl group Chemical group C(=O)(OCC)* 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- YREQHYQNNWYQCJ-UHFFFAOYSA-N etofenprox Chemical compound C1=CC(OCC)=CC=C1C(C)(C)COCC1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 YREQHYQNNWYQCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229950005085 etofenprox Drugs 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 125000004995 haloalkylthio group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000026030 halogenation Effects 0.000 description 1
- 238000005658 halogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 231100000086 high toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004491 isohexyl group Chemical group C(CCC(C)C)* 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000003253 isopropoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(O*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000005928 isopropyloxycarbonyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(OC(*)=O)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 125000001160 methoxycarbonyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC(*)=O 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 1
- JNJVPLPNYYELRZ-UHFFFAOYSA-N n-(3-butylphenyl)-2,5-dimethylfuran-3-carboxamide Chemical compound CCCCC1=CC=CC(NC(=O)C2=C(OC(C)=C2)C)=C1 JNJVPLPNYYELRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UCKWSSKMOYXDNC-UHFFFAOYSA-N n-(3-ethylphenyl)-2,5-dimethylfuran-3-carboxamide Chemical compound CCC1=CC=CC(NC(=O)C2=C(OC(C)=C2)C)=C1 UCKWSSKMOYXDNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FIDDYGVCXWMAOB-UHFFFAOYSA-N n-(3-hexylphenyl)-2,5-dimethylfuran-3-carboxamide Chemical compound CCCCCCC1=CC=CC(NC(=O)C2=C(OC(C)=C2)C)=C1 FIDDYGVCXWMAOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000005527 organic iodine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L palladium(II) chloride Chemical compound Cl[Pd]Cl PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 239000006072 paste Substances 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 229960000490 permethrin Drugs 0.000 description 1
- RLLPVAHGXHCWKJ-UHFFFAOYSA-N permethrin Chemical compound CC1(C)C(C=C(Cl)Cl)C1C(=O)OCC1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 RLLPVAHGXHCWKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATROHALUCMTWTB-OWBHPGMISA-N phoxim Chemical compound CCOP(=S)(OCC)O\N=C(\C#N)C1=CC=CC=C1 ATROHALUCMTWTB-OWBHPGMISA-N 0.000 description 1
- 229950001664 phoxim Drugs 0.000 description 1
- 230000008654 plant damage Effects 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000003389 potentiating effect Effects 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 108090000765 processed proteins & peptides Proteins 0.000 description 1
- BZNDWPRGXNILMS-VQHVLOKHSA-N propetamphos Chemical compound CCNP(=S)(OC)O\C(C)=C\C(=O)OC(C)C BZNDWPRGXNILMS-VQHVLOKHSA-N 0.000 description 1
- STJLVHWMYQXCPB-UHFFFAOYSA-N propiconazole Chemical compound O1C(CCC)COC1(C=1C(=CC(Cl)=CC=1)Cl)CN1N=CN=C1 STJLVHWMYQXCPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000003222 pyridines Chemical class 0.000 description 1
- 239000005871 repellent Substances 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 1
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 description 1
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000004308 thiabendazole Substances 0.000 description 1
- WJCNZQLZVWNLKY-UHFFFAOYSA-N thiabendazole Chemical compound S1C=NC(C=2NC3=CC=CC=C3N=2)=C1 WJCNZQLZVWNLKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960004546 thiabendazole Drugs 0.000 description 1
- 235000010296 thiabendazole Nutrition 0.000 description 1
- YWSCPYYRJXKUDB-KAKFPZCNSA-N tralomethrin Chemical compound CC1(C)[C@@H](C(Br)C(Br)(Br)Br)[C@H]1C(=O)O[C@H](C#N)C1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 YWSCPYYRJXKUDB-KAKFPZCNSA-N 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Chemical And Physical Treatments For Wood And The Like (AREA)
Description
Teknisk område
Foreliggende oppfinnelse angår nye dimethylfurancarboxyanilidderivater som utviser en glimrende antimikro-
biell effekt, et trekonserveringsmiddel inneholdende dimethyl-furancarboxyanilidderivatet som aktiv bestanddel, og et trekonserveringspreparat hvori dimethylfurancarboxyanilid-
derivatet som én av de aktive bestanddeler er kombinert med ethvert kommersielt tilgjengelig trekonserveringsmiddel hvis effekt allerede er blitt bekreftet.
Kjent teknikk
Forskjellige typer av uorganiske eller organiske forbindelser har tidligere vært anvendt for å konservere tømmer mot råte på grunn av forskjellige tre-råtnende fungi.
Disse har imidlertid ulemper slik som å påvirke det menneske-
lige legeme på grunn av deres høye toksisitet, de utviser miljøforurensning, krever en høy konsentrasjon når de anvendes og er kostbare.
Med hensyn til forbindelsene som tilhører dimethyl-furancarboxyanilidderivatene ifølge foreliggende oppfinnelse er forbindelser representert ved den nedenfor angitte formel blitt beskrevet i japansk patentsøknad (Kokai) Sho 50-10376
som et kjemikalium for forhindring av planteskade, hvori imidlertid R er begrenset til fenyl, nitro-substituert fenyl, carboxy-substituert fenyl, fenyl-substituert fenyl, methyl-substituert fenyl, halogen-substituert fenyl eller methoxy-substituert fenyl. I tillegg er dette patentskrift taust med hensyn til de andre derivater, og ingen aktivitet av disse forbindelser på tre-råtnende fungi er blitt beskrevet.
Sammendrag av oppfinnelsen
Et mål med den foreliggende oppfinnelse er å til-veiebringe et nytt trekonserveringsmidel som er sikkert og som er mulig å anvende effektivt med en lav konsentrasjon og/ eller til en lav pris.
Under hensyntagen til det ovenfor angitte mål har foreliggende oppfinnere foretatt et grundig studium av furan-carboxyanilidderivater. Denne studie resulterte i den observasjon at de nye dimethylfurancarboxyanilidderivater representert ved formel (I) nedenfor er meget anvendbare som et trekonserveringsmiddel, og hvis enn videre dimethylfuran-carboxyanilidderivatene som aktive bestanddeler kombineres med ethvert annet kommersielt tilgjengelig trekonserveringsmiddel, kan en forsterket effekt observeres og et trekonserveringspreparat kan fremstilles.
Forbindelsene ifølge foreliggende oppfinnelse er dimethylfurancarboxyanilidderivater kjennetegnet ved generell formel (I)
hvori
R<1> betegner
en 3-alkoxycarbonylgruppe med fra 1 til 3 carbonatomer i alkoxydelen,
en 3-alkoxymethylgruppe med fra 1 til 3 carbonatomer i alkoxydelen,
en cykloalkylcarbonylaminogruppe med fra 4 til 6 carbonatomer i cykloalkyldelen,
en benzylgruppe som kan være substituert med en methoxygruppe, en benzoylgruppe, eller
en alkoxycarbonylalkenylgruppe med fra 1 til 3 carbonatomer i alkoxydelen og som har fra 2 til 3 carbonatomer i alkenyldelen, og
R2 betegner et hydrogenatom
Foreliggende oppfinnelse angår enn videre et trekonserveringspreparat som er kjennetegnet ved at det omfatter en bærer i kombinasjon med en mengde som er effektiv til å konservere tre av et dimethylfurancarboxyanilidderivat av generell formel (I') som definert nedenfor som aktiv bestanddel
hvori
R<1>' betegner
en 3-alkylgruppe med fra 2 til 6 carbonatomer,
en 3-alkoxycarbonylgruppe med fra 1 til 3 carbonatomer i alkoxydelen,
en 3-alkoxymethylgruppe med fra 1 til 3 carbonatomer i alkoxydelen,
en cykloalkylcarbonylammogruppe med fra 4 til 6 carbonatomer i cykloalkyldelen,
en benzylgruppe som kan være substituert med en methoxygruppe, en benzoylgruppe, eller
en alkoxycarbonylalkenylgruppe med fra 1 til 3 carbonatomer i alkoxydelen og med fra 2 til 3 carbonatomer i alkenyldelen, og R<2>' betegner et hydrogenatom
Oppfinnelsen angår også et trekonserveringspreparat som er kjennetegnet ved at minst ett dimethylfurancarboxyanilidderivat av generell formel (I<1>) som definert i krav 3, er kombinert med minst én forbindelse valgt fra 3-brom-2,3-dijod-2-propenyl-ethylcarbamat, 3-jod-2-propynylbutylcarbamat og 4-klorfenyl-3-j odpropargylformal
Beste måte for utførelse av oppfinnelsen
I den ovenfor angitte generelle formel (I) er en alkylgruppe med fra 2 til 6 carbonatomer, som er innbefattet i definisjonen for r\ en rettkjedet eller forgrenet alkylgruppe slik som ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, sek-butyl, tert-butyl, pentyl, isopentyl, neo-pentyl, hexyl, isohexyl eller sek-hexyl; fortrinnsvis en alkylgruppe med fra 2 til 6 carbonatomer.
Som en alkoxygruppe med fra 1 til 3 carbonatomer inne-holdt i en alkoxyalkylgruppe med fra 1 til 3 carbonatomer i alkoxygruppen, og som er innbefattet i definisjonen for R<1> i generell formel (I) ovenfor, kan nevnes en rettkjedet eller forgrenet alkoxygruppe slik som methoxy, ethoxy, propoxy eller isopropoxy
Som en alkoxycarbonylgruppe med fra 1 til 3 carbonatomer i alkoxygruppen, som er innbefattet i definisjonen for R<1 >i generell formel (I) ovenfor, kan nevnes methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl eller isopropoxycarbonyl
Som en cykloalkylcarbonylaminogruppe med fra 4 til
6 carbonatomer i cykloalkylgruppen, og som er innbefattet innen definisjonen for R<1> i generell formel (I) ovenfor, kan nevnes cyklobutylcarbonylammo, cyklopentylcarbonylamino eller cyklo-hexylcarbonylammo, fortrinnsvis cyklohexylcarbonylamino
Nye dimethylfurancarboxyanilidderivater som kan anvendes som en aktiv bestanddel av trekonservermgsmidlet ifølge foreliggende oppfinnelse, er eksemplifisert i den etterfølgende tabell
I tabell 1 nedenunder er de angitte forkortelser som følger
Blant forbindelsene nevnt ovenfor, innbefatter de foretrukne forbindelser nr 3, 10, 20, 21, 23, 24, 25, 26, 69, 70, 71, 72, 75, 80, 81, 82, 83 og 85, og mer foretrukket innbefatter forbindelser nr 3, 10, 24, 26, 69, 70, 81, 83 og 85
Forbindelsene av generell formel (I) kan fremstilles i henhold til den prosedyre som er angitt i enten den etterfølgende Metode A eller Metode B
Metode A
Metode B
I de ovenfor angitte formler er R<1> som definert ovenfor R<1>" betegner en C2-C6-alkylgruppe eller benzylgruppe som eventuelt kan ha en methoxysubstituent Forbindelsen av formel (Ia) er den av generell formel (I<1>) hvori R<1>' er R<1>" og R2 angir et hydrogenatom Forbindelsen av formel (V) er 3od-substituert anilin X angir et halogenatom slik som klor, brom eller jod, fortrinnsvis klor X<1> angir et halogenatom slik som klor, brom eller jod, fortrinnsvis brom eller jod
Forbindelsene ifølge oppfinnelsen kan fremstilles
ved velkjente prosedyrer.
Trinn Al består av fremstillingen av en forbindelse
av generell formel (I) ved omsetning av en forbindelse av generell formel (III) med en forbindelse av generell formel (IV) 1 et mert løsningsmiddel 1 nærvær av et dehydrohaloge-neringsmiddel.
En forbindelse av formel (III) anvendt som utgangs-materiale 1 dette trinn kan fremstilles ved hydrolyse av 2,5-dimethylfuran-3-carboxylat, som kan fremstilles ved konden-sering av kloraceton med acetoacetat, etterfulgt av haloge-ne r ing.
En forbindelse av formel (IV) anvendt som utgangs-materiale i dette trinn er et anilmderivat som er kommersielt tilgjengelig eller kan fremstilles ved velkjente metoder.
Eksempler på de anvendte inerte løsningsmidler innbefatter for eksempel ethere slik som ether, isopropylether, tetrahydrofuran eller dioxan; aromatiske hydrocarboner slik som benzen, toluen eller xylen; halogenerte hydrocarboner slik som diklormethan, kloroform eller carbontetraklorid; og blandinger av to eller flere av disse løsningsmidler; fortrinnsvis aromatiske hydrocarboner (i særdeleshet toluen).
Eksempler på de anvendte dehydrohalogeneringsmidler innbefatter for eksempel tertiære aminer slik som triethylamin, N,N-dimethylammo<p>yridin eller lignende, og pyridiner. Denne reaksjon kan utføres i nærvær eller i fravær av et løsnings-middel. For å utføre reaksjonen glatt under anvendelse av et løsningsmiddel utføres reaksjonen ved en temperatur på 0° C til tilbakeløpstemperaturen for det anvendte løsningsmiddel, fortrinnsvis ved romtemperatur til 100° C. Den nødvendige tid for reaksjonen tar generelt fra 30 minutter til 5 timer, fortrinnsvis fra 30 minutter til 2 timer.
Trinn Bl består av fremstillingen av en forbindelse av generell formel (IV) ved omsetning av en forbindelse av generell formel (III) med en forbindelse av generell formel (V) i et inert løsningsmiddel i nærvær av et dehydrohalogene-ringsmiddel.
En forbindelse av formel (IV) anvendt som utgangs-materiale i dette trinn er et anilmderivat som er kommersielt tilgjengelig eller som kan fremstilles ved velkjente metoder.
Reaksjonsbetingelsene anvendt i dette trinn er lik de som anvendes i trmn Al.
Trinn B2 består i fremstillingen av en forbindelse av generell formel (Ia) ved omsetning av en forbindelse av generell formel (VI) med et Grignard-reagens av generell formel: R i »MgX' i et inert løsningsmiddel i nærvær av en katalysator.
Eksempler på foretrukne xnerte løsningsmidler innbefatter for eksempel ethere slik som diethylether, isopropylether, tetrahydrofuran eller dioxan; i særdeleshet diethylether.
Som en særlig foretrukken katalysator kan anvendes [1,1'-bis(difenylfosfino)ferrocen]palladium(II)klorid.
Grignard-reagensene anvendt i denne fremgangsmåte er kommersielt tilgjengelig eller kan fremstilles ved omsetning av magnesium med et alkylhalogenid representert ved formelen: R X (hvori R og X' er som ovenfor definert) i henhold til velkjente metoder.
Reaksjonen utføres normalt ved en temperatur på 0° C til 50° C, fortrinnsvis ved romtemperatur. Selv om den nød-vendige tid for reaksjonen varierer avhengig av arten av løs-ningsmiddel og det reagens som anvendes, fullføres reaksjonen normalt innen en periode på 10 timer til 10 dager.
Forbindelsene av angitte generelle formel (I) ifølge oppfinnelsen har kraftig trekonserverende aktivitet ved lav konsentrasjon, sammenlignet med aktiviteten vist av eksiste-rende trekonservermgsmidler. Et preparat bestående av en kombinasjon av den foregående forbindelse (I) med et kjent trekonserveringsmiddel gir en synergistisk effekt, idet lavere konsentrasjoner av hver forbindelse er nødvendig enn hva som kunne forventes ut fra aktiviteten utvist av hver enkelt, slik at preparatet utviser en effektiv trekonserverende aktivitet ved en lav konsentrasjon. De nye dimethylfurancarboxyanilidderivater er derfor uhyre effektive som et trekonserveringsmiddel i lav konsentrasjon og løser derved ett av de problemer som er påpekt tidligere.
De etterfølgende eksempler illustrerer fremstillingen og formuleringen av forbindelsen ifølge oppfinnelsen mere i detalj. Disse eksempler skal ikke betraktes som å begrense oppfinnelsens ramme.
Eksempel 1
2, 5- dime thy1furan- 3- carboxy( 3- acetylaminoanilid)
Til en løsning av 0,50 g 2,5-dimethylfuran-3-carbonylklorid i 10 ml diklormethan ble det tilsatt 0,44 ml tnethylamm og 0,47 g 3-acetylammoamlin under isavkjøling, og den resulterende blanding ble omrørt ved romtemperatur i 2,5 timer, etterfulgt av oppvarming til tilbakeløpskokning i 4,5 timer. Etter at reaksjonsblandingen var avkjølt ble den fortynnet ved tilsetning av 10 ml diklormethan. Den fortynnede blanding ble suksessivt vasket med IN natriumhydroxyd,
IN saltsyre og en mettet vandig løsning av natriumklorid og ble tørket over natriumsulfat, etterfulgt av avdestillenng av løsningsmidlet. Residuet ble renset ved kolonnekromatografi gjennom silicagel, og de ønskede fraksjoner ble omkrystalli-sert fra ethylacetat under dannelse av 0,51 g av den ønskede forbindelse som hvite krystaller i et utbytte på 59,4 %. Sm.p.: 172,0 - 172,5° C
<1>H NMR (CDC13 + DMSO) 6 ppm:
8.4 (1H, b), 7,95 (1H, b), 7,88 (1H( m), 7,4 (1H,
m), 7,32 (1H, m), 7,25 (1H, t, J=8Hz), 6,25 (1H,
s), 2,55 (3H, s), 2,25 (3H, s), 2,15 (3H, s)
IR (KBr) cm"<1>: 3306, 1672, 1651, 1086, 781
Elementaeranalyse (%) : beregnet for C-^H^g^O-j:
C 66,16 H 5,92 N 10,29
Funnet: C 66,30 H 5,98 N 10,32
Ved å følge en lignende prosedyre som angitt ovenfor, men ved anvendelse av et egnet anilmderivat istedenfor 3-acetylaminoamlin, ble følgende forbindelser erholdt.
Eksempel 2
2, 5- dimethylfuran- 3- carboxy( 3- methoxycarbonylanilid)
Utbytte: 77,1 %
Sm.p.: 104,0 - 106,0° C
<1>H NMR (CDC13) 6 ppm:
8.05 (1H, ra), 7,98 (1H, m), 7,8 (1H, m), 7,42
(1H, t, J=8Hz), 7,38 (1H, b), 6,1 (1H, s), 3,92
(3H, s), 2,55 (3H, s), 2,25 (3H, s)
IR (KBr) cm"<1>: 3437, 1704, 1675, 1070, 759
Elementaeranalyse (%) : Beregnet for C-^H^i-NO^:
C 65,92 H 5,53 N 5,13
Funnet: C 66,02 H 5,60 N 5,08
Eksempel 3
2, 5- dimethylfuran- 3- carboxy( 3- benzoylanilid) Utbytte: 69,1 %
Sm.p.: 137,0 - 139,0° C
<1>H NMR (CDC13) 6 ppm:
8,05 (1H, m), 7,85-7,7 (3H, m), 7,6 (1H, m), 7,55-7,35 (5H, m), 6,1 (1H, s), 2,55 <3H, s) ,
2,25 (3H, s)
IR (KBr) cm"1: 3386, 1672, 1647, 1069, 707 Elementæranalyse (%): Beregnet for C20H17NO3: C 75,22 H 5,37 N 4,39
Funnet: C 75,38 H 5,43 N 4,38
Eksempel 4
2, 5- dimethylfuran- 3- carboxy( 3- cyklohexylcarbonylaminoanilid) Utbytte: 45,1 %
Sm.p.: 212,5 - 213,0° C
<1>H NMR (CDC13) 6 ppm<*.>;7,92 (1H, b), 7,88 (1H, b), 7,45-7,35 (2H, m), 7,25 (1H, t, J=8Hz), 6,22 (1H, s) , 2,55 (3H, s) , 2,25 (3H, s), 2,25-2,2 (1H, m), 2,0-1,2 (10H, m) IR (KBr) cm"<1>: 3238, 1651, 1639, 1076, 781 ;Elementæranalyse (%): Beregnet for C2<gH>24<N>2<0>3: ;C 70,57 H 7,11 N 8,23 Funnet: C 70,56 H 7,26 N 8,16 ;Eksempel 5 ;2, 5- dimethylfuran- 3- carboxy (- 3- methoxymethylanil3. d) Utbytte: 73,3 % ;Sm.p.: 102,5 - 103,5° C ;<X>H NMR (CDC13) <S ppm: ;7,55 (1H, m) , 7,52 (1H, d, J=8Hz), 7,32 (1H, t, J=8Hz), 7,32 (1H, b), 6,9 (1H, d, J=8Hz), 6,1 ;<1H, s), 4,45 (2H, s), 3,4 (3H, s), 2,55 (3H, s), ;2,25 (3H, s) ;IR (KBr) cm"<1>: 3278, 1645, 1237, 1107, 784 Elementæranalyse (%); Beregnet for ci5Hi7N03: C 69,48 H 6,61 N 5,40 ;Funnet: C 69,22 H 7,02 N 5,37 ;Eksempel 6 ;2, 5- dimethylfuran- 3- carboxy( 3- ethoxymethylanilid) Utbytte: 64,4 % ;Sm.p.: 85,0 - 85,5° C ;<X>H NMR (CDC13) <S ppm: ;7,65-7,55 (2H, m) , 7,38 (1H, t#iJ=8Hz), 7,35 (1H, b), 7,15 (1H, d, J=8Hz), 6,15 (1H, s), 4,55 (2H, s), 3,58 (2H, q, J=8Hz), 2,55 (3H, s), 2,25 (3H, ;s), 1,3 (3H, t, J=8Hz) ;IR (KBr) cm"<1>: 3279, 1646, 1115, 785 ;Elementæranalyse (%) : Beregnet for C^gH^^NO^: ;C 70,31 H 7,01 N 5,12 ;Funnet: C 70,14 H 7,27 N 5,06 ;Eksempel 7 2, 5- dimethylfuran- 3- carboxy( 3- isopropyloxymethylan llid) Utbytte: 92,7 % ;Sm.p.: 68,0 - 69,5° C ;<1>H NMR (CDC13) <5 ppm: ;7,55 (1H, d, J=8Hz), 7,5 (1H, m), 7,3 (1H, t, J=8Hz), 7,3 (1H, b), 7,12 (1H, d, J=8Hz), 6,1 (1H, s), 4,5 (2H, s), 3,7 (1H, m), 2,55 (3H, s) , ;2,25 (3H, s), 1,25 (6H, d, J=7Hz) ;IR (væskefilm) cm"<1>: 3321, 1651, 1072, 785 Elementæranalyse (%) : Beregnet for C^<H>2j<N>03: C 71,06 H 7,37 N 4,87 ;Funnet: C 70,35 H 7,14 N 4,91 ;Eksempel 8 ;2, 5- dimethylfuran- 3- carboxy[ 3-( 4- methoxvbenzyl) anilid] Utbytte: 86,8 % ;Sm.p.: 100,0 - 102,5° C ;^■H NMR (CDC13) 6 ppm: ;7,45 (1H, m), 7,35 (1H, m), 7,25 (1H, t, J=8Hz), ;7,25 (1H, b), 7,1 (2H, d, J=8Hz), 6,92 (1H, d, ;J=8Hz), 6,88-6,75 (1H, m), 6,82 (2H, d, J=8Hz), ;6,05 (1H, s), 3,9 (2H, s), 3,75 (3H, s), 2,55 ;(3H, s), 2,25 (3H, s) ;IR (KBr) cm"*1: 3345, 1656, 1246, 1074, 694
Elementæranalyse (%): Beregnet for C2iH21N03:
C 75,20 H 6,31 N 4,18
Funnet: C 75,28 H 6,32 N 4,21
Eksempel 9
2, 5- dimethylfuran- 3- carboxy[ 3-( 2- methoxycarbonylvinyl) anilid] Utbytte: 63,3 %
Sm.p.: 159,5 - 161,5° C
1H NMR (CDC13) 6 ppm:
7,82 (1H, m), 7,7 (1H, d, J=15Hz), 7,58 (1H, m),
7,38 (1H, b), 7,35 (1H, t, J=8Hz), 7,28 (1H, m),
6,48 (1H, d, J=15Hz), 6,12 (1H, s), 3,82 (3H, s),
2,55 (3H, s), 2,25 (3H, s)
IR (KBr) cm"<1>: 3387, 1685, 1670, 1068, 800
Elementæranalyse (%): Beregnet for C1?H^7N04:
C 68,22 H 5,72 N 4,68
Funnet: C 67,55 H 5,64 N 4,62
Eksempel 10
2, 5- dimethylfuran- 3- carboxy( 3- ethylanilid)
Utbytte: 91,0 %
Sm.p.: 113 - 115° C
Masse (m/z): 243 (M<+>), 123,94
<1>H NMR (CDC13) «5 ppm:
7,47-6,95 (4H, m), 6,1 (1H, s), 2,66 (3H, q),
2,60 (3H, s), 2,29 <3H, s), 1,25 (3H, t)
Eksempel 11
2, 5- dimethylfuran- 3- carboxy( 3- isopropylanilid)
Utbytte: 84,0 %
Sm.p.: 79 - 80° C
Masse (m/z): 257 (M<+>), 149,135
<1>H NMR (CDC13) 6 ppm:
7,47-6,98 (4H, m), 6,11 (1H, s), 2,91 (1H, q,q),
2,60 (3H, s), 2,29 (3H, s), 1,26 (d, 6H)
Eksempel 12
2,_, 5- dimethy lfuran- 3- carboxy ( 3- hexy lam lid)
(Trinn 1) Til en løsning av 3,95 g 2,5-dimethylfuran-3-carbonylklorid i 60 ml diklormethan ble det tilsatt 3,45 ml triethylamm og 2,99 ml m-jodanilm under"isavkjøling og den resulterende blanding ble omrørt ved romtemperatur i
6,5 timer. Etter at reaksjonsblandingen var avkjølt ble den fortynnet ved tilsetning av 50 ml diklormethan. Den fortynnede blanding ble suksessivt vasket med IN natriumhydroxyd, IN saltsyre og en mettet vandig løsning av natriumklorid, og
ble tørket over natriumsulfat etterfulgt av avdestillering av løsningsmidlet. Residuet ble underkastet kolonnekromatografi gjennom silicagel under dannelse av 7,64 g 2,5-dimethylfuran-3-carboxy(3-jodanilid) som blek-gule krystaller i et utbytte på 89,9 %.
(Trinn 2) Til en løsning av 0,68 g av krystallene erholdt i Trinn 1 i 8 ml diethylether ble det tilsatt 29,3 mg [1,1'-bis(difenylfosfino)ferrocen]palladium(Il)klorid og 11 ml IM hexylmagnesiumbromid, fremstilt fra hexylbromid og magnesium, oppdelt i seks like deler, og den resulterende blanding ble omrørt ved romtemperatur i 47 timer. Etter tilsetning av 2N saltsyre til reaksjonsblandmgen ble katalysatoren filtrert fra og filtratet ble ekstrahert med diethylether. Ekstraktet ble suksessivt vasket med en vandig løsning av natnumbicar-bonat og en mettet vandig løsning av natriumklorid og ble tørket over natriumsulfat. Etter avdestillering av løsnings-midlet ble residuet renset ved kromatografi gjennom silicagel og deretter en D-ODS-5, YMC-pakket kolonne under dannelse av 316 mg av den ønskede forbindelse som hvite krystaller i et utbytte på 52,8 %.
Sm.p.: 71,5 - 72,0° C
1H NMR (CDC13) 6 ppm:
7,45 (1H, m), 7,35 (1H, m), 7,25 (1H, b), 7,22
(1H, t, J=8Hz), 6,95 (1H, d, J=8Hz), 6,1 (1H, s), 2,65-2,5 (2H, m), 2,55 (3H, s), 2,25 (3H, s),
1,7-1,5 (2H, m) , 1,4-1,2 (6H, m), 0,85 (3H, t,
J=7Hz)
IR (KBr) cm"<1>: 3310, 1643, 1077, 788
Elementæranalyse (%): Beregnet for C^gH^NC^:
C 76,22 H 8,42 N 4,68
Funnet: C 76,15 H 8,54 N 4,55
Ved å følge en lignende prosedyre som angitt ovenfor, men ved anvendelse av et egnet Grignard-reagens istedenfor hexylmagnesiumbromid ble følgende forbindelser erholdt.
Eksempel 13
2, 5- dimethylfuran- 3- carboxy( 3- butylanilid)
Utbytte: 36,4 %
Sm.p.: 77,0 - 80,0° C
<1>H NMR (CDC13) 6 ppm:
7,45 (1H, m), 7,35 (1H, m), 7,25 (1H, b), 7,22 (1H, t, J=8Hz), 6,95 (1H, d, J=8Hz), 6,1 (1H, s), 2,65-2,55 (2H, m), 2,55 (3H, s), 2,25 (3H, s), 1,6 (2H, m), 1,35 (2H, m), 0,92 (1H, t, J=7Hz) IR (KBr) cm"<1>: 3285, 1646, 1075, 702 Elementæranalyse (%) : Beregnet for Cj^H^N<C>^: C 75,25 H 7,80 N 5,16
Funnet: C 75,13 H 7,87 N 5,13
Eksempel 14
2, 5- dimethylfuran- 3- carboxy( 3- sek- butylanilid) Utbytte: 38,1 %
Sm.p.: 80,0 - 81,0° C
1H NMR (CDC13) <5 ppm:
7,4 (1H, m) , 7,38 (1H, m), 7,25 (1H, b), 7,22 (1H, t, J=8Hz), 6,95 (1H, d, J=8Hz), 6,1 (1H, s), 2,65-2,5 (1H, m), 2,55 (3H, s), 2,25 (3H, s), 1,68-1,5 (2H, m), 1,25 (3H, d, J=7Hz), 0,85 (3H,
t, J=7Hz)
IR (KBr) cm"<1>: 3255, 1647, 1078, 791 Elementæranalyse (%): Beregnet for C^<I>^^<N>C^: C 75,25 H 7,80 N 5,16
Funnet: C 75,19 H 7,68 N 5,14
Eksempel 15
2, 5- dimethylfuran- 3- carboxy( 3- pentylanilid) Utbytte: 18,3 %
Sm.p.: 97,0 - 97,5° C
1H NMR (CDC13) 6 ppm:
7,45 (1H, m), 7,35 (1H, m), 7,28 (1H, b), 7,25 (1H, t, J=8Hz), 6,95 (1H, d, J=8Hz), 6,1 (1H, s), 2,65-2,5 (2H, m), 2,55 (3H, s), 2,25 (3H, s), 1,7-1,5 (2H, m), 1,4-1,2 (4H,m), 0,88 (3H, t, J=7Hz)
IR (KBr) cm"<1>: 3304, 1644, 1077, 710
Elementæranalyse (%) : Beregnet for C-^H^NC^:
C 75,76 H 8,12 N 4,91
Funnet: C 75,77 H 8,18 N 5,06
Eksempel 16
2, 5- dimethylfuran- 3- carboxy-( 3- cyklohexylanilid)
Utbytte: 52,7 %
Sm.p.: 113,0 - 114,5° C
"hi NMR (CDC13) 6 ppm:
7,48 (1H, m), 7,35 (1H, m), 7,28 (1H, b), 7,25
(1H, t, J=8Hz), 6,98 (1H, d, J=8Hz), 6,1 (1H, s),
2,58 (3H, s), 2,55-2,45 (1H, m), 2,25 (3H, s),
1,95-1,68 (5H, m) , 1,55-1,15 (5H, m)
IR (KBr) cm"<1>: 3324, 1646, 1230, 1074, 791
Elementæranalyse (%) : Beregnet for ci<jH23N02:
C 76,74 H 7,80 N 4,71
Funnet: C 76,62 H 7,78 N 4,67
Eksempel 17
2 , 5- dimethylfuran- 3- carboxy ( 3- benzylanilid)
Utbytte: 59.,8 %
Sm.p.: 123,0 - 125,0° C
XH NMR (CDC13) 6 ppm:
7,45 (1H, m), 7,38 (1H, m), 7,35-7,15 (7H, m),
6,95 (1H, d, J=8Hz), 3,98 (2H, s), 2,55 (3H, s),
2,25 (3H, s)
IR (KBr) cm"<1>: 3314, 1640, 1078, 777, 701
Elementæranalyse (%): Beregnet for C21H19N02:
C 78,66 H 6,27 N 4,59
Funnet: C 77,76 H 6,28 N 4,55
Referanseeksempel 1
Ethyl- 2, 5- dimethylfuran- 3- carboxylat
Til en suspensjon av 2,4 g natriumhydrid (60 % dis-persjon i mineralolje) i 10 ml N,N-dimethylformamid (heretter forkortet som DMF) ble det dråpevis tilsatt en løsning av 6,5 ml ethylacetat i 5 ml DMF under omrøring og under isavkjøling, og 5,97 ml kloraceton ble dråpevis tilsatt under omrøring og under isavkjøling. Etter omrøring ved romtemperatur i 3 timer ble reaksjonsblandingen helt over i vann og den vandige blanding ble ekstrahert med ethylacetat. Ekstraktet ble vasket med en mettet vandig løsning av natriumklorid og ble tørket over vannfritt natriumsulfat. Etter avdestillering av løs-ningsmidlet under redusert trykk ble residuet destillert i vakuum under dannelse av 8,01 g ethylacetonitril-acetoacetat med kokepunkt 105°C/2 mmHg i et utbytte på 86 %.
Til en løsning av den således erholdte ester i 20 ml ethanol ble det tilsatt 2 g p-toluensulfonsyre og den resulterende blanding ble oppvarmet under tilbakeløpskjølmg i 2 timer. Reaksjonsblandingen fikk avkjøle til romtemperatur og løsningsmidlet ble destillert fra under redusert trykk. Residuet ble oppløst i ethylacetat og løsningen ble vasket med en mettet vandig løsning av natriumklorid, etterfulgt av tørking over vannfritt magnesiumsulfat. Etter avdestillering av løsningsmidlet under redusert trykk ble residuet renset ved kolonnekromatografi gjennom silicagel under anvendelse av en 10:1 blanding av n-hexan og ethylacetat som elueringsmiddel, under dannelse" av 5,14 g ethyl-2,5-dimethylfuran-3-carboxylat i et utbytte på 71 %.
Referanseeksempel 2
2, 5- dimethylfuran- 3- carboxylsyre
En blanding av 3,2 g ethyl-2,5-dimethylfuran-3-carboxylat, 35 ml ethanol og 20 ml 2N natriumhydroxyd ble omrørt ved romtemperatur i 1,5 timer, etterfulgt av oppvarming under tilbakeløpskjøling i 1 time. Etter at reaksjonsblandingen var avkjølt til romtemperatur, ble den konsentrert under redusert trykk. Residuet ble oppløst i vann og ble surgjort med fortynnet svovelsyre. De utfelte krystaller ble oppsamlet ved filtrering, ble vasket med vann og tørket under dannelse av 2,27 g 2,5-dimethylfuran-3-carboxylsyre i et utbytte på 85 %.
Forbindelsen med generell formel (I) nevnt ovenfor og preparatet inneholdende forbindelsen (I) som aktiv bestanddel og som foreliggende oppfinnelse angår, kan anvendes ved blanding med bærere, eller om nødvendig, med ethvert annet additiv, etterfulgt av fremstilling av formuleringer som vanligvis anvendes, slik som oljeløsmng, emulgerbart konsentrat, oppløseliggjører, pasta, fuktbart pulver, strømbart materiale, tørt strømbart materiale, spray og maling, og formuleringen kan deretter anvendes i henhold til enhver kjent metode for trekonserveringsbehandlmg. Som additiver som hensiktsmessig anvendes for å bedre egenskapene av formuleringen og for å styrke den trekonserverende effekt, kan nevnes kationiske, anioniske og ikke-ioniske overflateaktive midler, forskjellige høypolymere forbindelser slik som methyl-cellulose og vmylacetatharpiks, og vann-avs tø tende midler slik som silikonolje og parafin. Det er unødvendig å si at kombinert anvendelse kan være mulig med andre trekonservenngs-midler, fungicider og baktericider, innbefattende organiske jodforbindelser slik som "Sanplas", "lF-1000" og "Troysan", azolforbmdelser slik som "Propiconazole" og "Tebuconazole", "Thiabendazole", "Dichlofluanid" og kvaternære ammoniumsalt-forbmdelser; med insekticider innbefattende pyrethroider slik som "Permethrin", "Etofenprox", "Cypermethrin", "Silaneophen", "Tralomethrin", organiske fosforforbindelser slik som "Chloropyrifos", "Phoxim" og "Propetamphos" og "Imidacroprid"; og med potensiermgsmidler slik som bis-(2,3,3,3-tetraklorpropyl)ether. En forøket effekt kan forventes ved kombinert bruk på denne måte. Selv om innholdet av forbindelsen ifølge oppfinnelsen kan variere innen et vidt område, avhengig av formuleringen eller av objektet, kan det ved påføring vanligvis være hensiktsmessig å anvende fra 0,1 til 95 vekt%, fortrinnsvis fra 0,2 til 60 vekt%. Disse formuleringer er anvendbare ved vanlige metoder for tre-behandling: for eksempel belegning, dispergering, dypp-behandlmg, blanding, impregnering eller blandmgsbehandlmg med et adhesiv.
De etterfølgende forbindelser ifølge referanseeksempel 3 og 4 ble fremstilt på samme måte som i eksempel 1
Referanseeksempel 3
3'- ethyl- 2, 5- dimethylfuran- 3- carboxanilid
Utbytte 91,0%
Smp 113-115 °C
Masse (m/z) 243 (M+) , 123,94
<X>H NMR (CDC13) 5 ppm
7,47-6,95 (4H, m), 6,1 (1H, s), 2,66 (3H, q), 2,60 (3H, s), 2,29 (3H, s), 1,25 (3H, t)
Referanseeksempel 4
3'- isopropyl- 2, 5- dimethylfuran- 3- carboxanilid
Utbytte 84,0%
Smp 79-80 °C
Masse (m/z) 257 (M+) , 149,135
<X>H NMR (CDCI3) 5 ppm
7,47-6,98 (4H, m), 6,11 (1H, s), 2,91 (1H, q, q), 2,60 <3H, s), 2,29 (3H, s), 1,26 (d, 6H)
Referanseeksempel 5
3'- hexyl- 2, 5- dimethylfuran- 3- carboxanilid
(Trinn 1) Til en løsning av 3,95 g 2,5-dimethylfuran-3-carbonylklorid 1 60 ml diklormethan ble det tilsatt 3,45 ml triethylamin og 2,99 ml m-jodanilin under isavkjøling, og den resulterende blanding ble omrørt ved romtemperatur 1 6,5 timer Etter at reaksjonsblandingen var avkjølt, ble den fortynnet ved tilsetning av 50 ml diklormethan Den fortynnede blanding ble suksessivt vasket med 1 N natriumhydroxyd, 1 N saltsyre og en mettet, vandig løsning av natriumklorid og ble tørket over natriumsulfat etterfulgt av avdestillering av løsningsmidlet Residuet ble underkastet kolonnekromatograf1 gjennom silikagel under dannelse av 7,64 g 2,5-dimethylfuran-3-carboxy(3-jodanilid) som blekgule krystaller 1 et utbytte på 89,9%
(Trinn 2) Til en løsning av 0,68 g av krystallene erholdt 1 trinn 1 1 8 ml diethylether, ble det tilsatt 29,3 mg [1,1<1->bis(difenylfosfino)ferrocen]palladium(II)klorid og 11 ml 1 M hexylmagnesiumbromid, fremstilt fra hexylbromid og magnesium,
oppdelt i seks like store deler, og den resulterende blanding ble omrørt ved romtemperatur i 47 timer Etter tilsetning av 2 N saltsyre til reaksjonsblandingen ble katalysatoren filtrert fra, og filtratet ble ekstrahert med diethylether Ekstrakten ble suksessivt vasket med en vandig løsning av natriumbicarbonat og en mettet, vandig løsning av natriumklorid og tørket over natriumsulfat Etter avdestillering av løsningsmidlet ble residuet renset ved kromatografi gjennom silikagel og deretter D-ODS-5, YMC-pakket kolonne under dannelse av 316 mg av den ønskede forbindelse som hvite krystaller i et utbytte på 52,8%
Smp 71,5-72,0 °C
<X>H NMR (CDC13) 5 ppm
7,45 (1H, m), 7,35 (1H, ra), 7,25 (1H, b), 7,22 (1H, t, J=8Hz), 6,95 (1H, d, J=8Hz), 6,1 (1H, s), 2,65-2,5 (2H, m), 2,55 (3H, s), 2,25 (3H, s), 1,7-1,5 (2H, m) , 1,4-1,2 (6H, m), 0,85 (3H, t, J=7Hz)
IR (KBr) cm"<1> 3310, 1643, 1077, 788
Elementæranalyse (%) Beregn for C19H25NO2 C 76,22, H 8,42,
N 4,68 Funnet C 76,15, H 8,54, N 4,55
Ved å følge en lignende prosedyre som beskrevet ovenfor, men ved anvendelse av et egnet Grignard-reagens istedenfor hexylmagnesiumbromid, ble følgende forbindelser erholdt
Referanseeksempel 6
3'- butyl- 2, 5- dimethylfuran- 4- carboxanilid
Utbytte 36,4%
Smp 77,0-80,0 °C
<X>H NMR (CDCI3) 5 ppm
7,45 (1H, m), 7,35 <1H, m), 7,25 (1H, b), 7,22 (1H, t, J=8Hz), 6,95 (1H, d, J=8Hz), 6,1 (1H, s), 2,65-2,55 (2H, m), 2,55 (3H, s), 2,25 (3H, s), 1,6 (2H, m), 1,35 (2H, m), 0,92 (1H, t, J=7Hz) IR (KBr) cm"<1> 3285, 1646, 1075, 702
Elementæranalyse (%) Beregn for C17H2iN02 C 75,25, H 7,80,
N 5,16 Funnet 75,13, H 7,87, N 5,13
Referanseeksempel 7
3'- sek - butyl- dimethylfuran- 3- carboxanilid
Utbytte 38,1%
Smp 80,0-81,0 °C
<X>H NMR (CDCI3) 5 ppm
7,4 (1H, m), 7,38 (1H, ra), 7,25 (1H, b), 7,22 (1H, t, J=8Hz), 6,95 (1H, d, J=8Hz), 6,1 (1H, s), 2,65-2,5 (1H, m), 2,55 (3H, s), 2,25 (3H, s), 1,68-1,5 (2H, m), 1,25 {3H, d, J=7Hz), 0,85 (3H, t, J=7Hz)
IR (KBr) cm"<1> 3255, 1647, 1078, 791
Elementæranalyse (%) Beregn for Ci7H2iN02 C 75,25, H 7,80,
N 5,16 Funnet C 75,19, H 7,68, N 5,14
Referanseeksempel 8
3'- pentyl- 2, 5- dimethylfuran- 3- carboxamlid
Utbytte 18,3%
Smp 97,0-97,5 °C
<X>H NMR (CDCI3) S ppm
7,45 (1H, m), 7,35 (1H, rn), 7,28 (1H, b), 7,25 (1H, t, J=8Hz), 6,95 (1H, d, J=8Hz), 6,1 (1H, s), 2,65-2,5 (2H, ra), 2,55 (3H, s), 2,25 (3H, s) , 1,7-1,5 (2H, m) , 1,4-1,2 (4H, rn), 0,88 (3H, t, J=7Hz)
IR (KBr) cm"<1> 3304, 1644, 1077, 710
Elementæranalyse (%) Beregn for Ci8H23N02 C 75,76, H 8,12,
N 4,91 Funnet C 75,77, H 8,18, N 5,06
Testeksempler på trekonservering
Effektiviteten av trekonserveringsmidlene ifølge foreliggende oppfinnelse illustreres konkret ved følgende eksempler.
(1) Ifølge testmetoden for trekonservering beskrevet 1 the Japan Industrial Standards [JIS A-9201 (1991)] ble hver av testforbindelsene oppløst til en definert konsentrasjon 1 methanol. Løsningen ble impregnert under redusert trykk 1
Sugi (japansk seder) splintved (2x2x1) cm og ble deretter lufttørket. Enhver test ble gjentatt 10 ganger hvori én syklus av behandlingen var omrøring 1 vann 1 8 timer og deretter oppvarming 1 16 timer til 60° C. Testmaterialet ble anbragt på floraen av Serpula lacrymans som på forhånd var blitt dyrket
på et kvartssandmedium (2 % maltekstrakt, 1 % glukose, 0,3 % pepton og 0,2 % gjær) og ble påtvunget forråtnelse ved 20° C
i 12 uker. Fra forskjellen mellom tørrvekten av testmaterialet før testen og etter testen ble graden av vektreduksjon erholdt. Tabell 2 viser resultatene. Testen ble utført ved anvendelse av 9 prøver for hver betingelse, og verdiene vist i Tabell 2 er de midlere verdier beregnet fra 9 prøver.
Kontrollforbindelse 1: 4-klorfenyl-3-jodpropargylformal Produkt fra Nagase Co.f Ltd.: IF-1000
Fra de ovenfor viste data forhindret forbindelsen av generell formel (I) forråtnelse av treprøvene på grunn av tre-råtnende fungi i en signifikant grad. (2) Hver av 0,1 w/v % methanolløsninger av forbindelsen ifølge oppfinnelsen og kontrollmidlet ble impregnert i testmaterialet (en Sugi (japansk seder) splintved, 2 x 2 x 0,5 cm) under redusert trykk og ble deretter lufttørket. Hver test ble gjentatt to ganger, hvori én syklus av behandlingen var vasking (ca. 2 liter tilført pr. minutt) med vann i 5 timer, og deretter oppvarming i 19 timer ved 60° C. Etter tørr luftsterili-sering ble testprøvene fremstilt.
Testmaterialene ble anbragt på en flora av
Coriolus versicolor som er en lignm-dekomponerende fungus,
og av Tyromyces palustris som er en cellulose-dekomponerende fungus, og hvor begge er anerkjente fungalarter for utprøvning av trekonserverende effekt. Begge fungi var på forhånd blitt
dyrket på et agarmedium (2 % maltekstrakt, 1 % glukose og 0,5 % pepton). Etter at treprøvene var påtvunget en svekkelse ved 26° C i 3 uker ble effektiviteten bestemt fra graden av hyfevekst på testmaterialet, og nærværet eller fraværet av nedsatt maksimal knusestyrke. Tabell 3 viser resultatene.
Den trepreventive virksomhet ble bedømt ved føl-gende kriterier.
+: Ingen hyfevekst ble observert på testmaterialet, og ingen forskjell ble funnet i den maksimale knusestyrke fra den friske treprøve.
+: En liten hyfevekst ble observert på testmaterialet, eller en liten reduksjon ble funnet i den maksimale knusestyrke.
Hyfevekst ble observert på testmaterialet, eller en klar reduksjon ble funnet i den maksimale knusestyrke.
Koritrollforbindelse 2: 3-brom-2,3-dijod-2-propenylethyl-carbonat
Produkt fra Sankyo Co., Ltd.: "Sanplas"
Når preparatet ifølge oppfinnelsen skal anvendes kan kombmasjonsforholdet hensiktsmessig velges avhengig av typen av tre og typen av tremateriale som skal behandles med trekonservenngsmidlet, eller behandlingsmåte (for eksempel belegnmg, dypping, dispergering, impregnering, blanding og blanding med et adhesiv). Vanligvis kan kombmasjonsforholdet mellom dimethylfurancarboxyanilid og ethvert annet trekonserveringsmiddel være fra 240:1 til 1:35, fortrinnsvis fra 30:1
til 1:10, og helst fra 5:1 til 1:5.
Innholdet av preparatet ifølge oppfinnelsen kan forandres innen et vidt område avhengig av formuleringen. Generelt kan innholdet være fra 0,1 til 95 %, fortrinnsvis
fra 0,2 til 60 %, i formuleringen.
I tillegg til de publikasjoner som er tidligere nevnt, skal det henvises til JP-A-05112406 (D3) som beskriver 2,5-dimethylfurancarboxylanilidderivater som er angitt å ha trekonserverende egenskaper JP-A-5010376 (D4) beskriver substituerte 2,5-dimethylfurancarboxyanilidderivater som er angitt å være plantebeskyttere selv om deres aktivitet på treråtnende fungi ikke er beskrevet
Det skal også vises til et ytterligere dokument, GB
l 592 837, som beskriver N-halogenalkylthioderivater av 2,5-dimethylfurancarboxyanilidforbmdelser som er angitt å ha trekonserverende aktivitet, så vel som mellomprodukter for deres fremstilling Enkelte av disse mellomprodukter er forbindelser som i foreliggende søknad er blitt vist å ha glimrende trekonserverende aktivitet Som poengtert nedenfor, finnes det intet i GB 1 592 837 som ville kunne lede fagmannen til å anta at de angjeldende forbindelser, som er 3<1->alkyl-2,5-dimethylfurancarboxyanilidderivater, ville kunne ha annen anvendelse enn mellomprodukter ved syntesen av N-halogenalkylthioforbindelsene beskrevet i angitte publikasjon
Den mest nærliggende publikasjon er uten tvil D3 Aktiviteten av forbindelsen 2,5-dimethylfuran-3-carboxyanilid beskrevet i D3, ble sammenlignet med hensyn til den trekonserverende aktivitet med enkelte av de nærmeste strukturelle analoger fra forbindelsene av formel (I) og formel (I<1>)
I et første forsøk ble den trekonserverende aktivitet av den kjente forbindelse 2,5-dimethylfuran-3-carboxyanilid sammenlignet med den av 3'-isopropyl-2,5-dimethylfuran-3-carboxy-anilid, hvor den sistnevnte forbindelse er en forbindelse av formel (I<1>) Deres aktivitet overfor Coriolous versicolor og Serupula lacrymans ble testet i henhold til den prosedyre som er angitt i beskrivelsen Resultatene er vist nedenfor Disse data viser klart at forbindelsene av formel (I') ifølge oppfinnelsen utviser en betydelig forbedret trekonserverende aktivitet sammenlignet med den kjente forbindelse, og at denne forbedrede aktivitet ikke på noen måte kan utledes fra den kjente teknikk
I det etterfølgende beskrives en ytterligere test med hensyn til trekonserverende aktivitet for forbindelser ifølge oppfinnelsen sammenlignet med den nærmeste kjente forbindelse, 2,5-dimethylfuran-3-carboxyanilid
I forsøkene i henhold til testmetoden for trekonservering beskrevet i Japan Industrial Standards [JIS A-9201 (1991)] ble hver av testforbindelsene oppløst til en definert konsentrasjon i metanol Løsningen ble impregnert under redusert trykk i Sugi (Japanese cedar) flintved (2x2x1 cm) og ble deretter lufttørket En værtest ble gjentatt 10 ganger i hvilken én be-handl ingssyklus var omrøring i vann i 8 timer og deretter oppvarming i 16 timer til 60 °C
Testmaterialet ble anbrakt på floraen av Conolus versicolor eller Tyromyces palustns som begge er fungale arter for utprøvning av trekonserveringseffekt Begge fungi var på forhånd blitt dyrket på et kvartssandmedium (maltekstrakt 2%, glukose 1%, peptid 0,3% og gjær 0,2%) eller et agarmedium (maltekstrakt 2%, glukose 1% og pepton 0,5%) Etter at treprøvene ble tvangssvekket ved 2 6 °C i 8 uker ble effektiviteten av testfor-bindelsen bestemt fra forskjellen mellom tørrvekt av testmaterialet før testen og den etter testen, hvor graden av vektreduksjon ble erholdt De etterfølgende tabeller viser resultatene Testen ble utført på 9 prøver av hver testforbindelse, og verdiene vist i tabellene, er middelverdiene beregnet fra de 9 prøver
I de etterfølgende tabeller er forbindelse A 2,5-dimethylfuran-3-carboxyanilid
Claims (7)
1 Dimetylfurankarboksyanilidderivater, karakterisert ved generell formel (I)
hvori
R<1> b<e>tegner
en 3-alkoksykarbonylgruppe med fra 1 til 3 karbonatomer i alkoksydelen,
en 3-alkoksymetylgruppe med fra 1 til 3 karbonatomer i alkoksydelen,
en sykloalkylkarbonylaminogruppe med fra 4 til 6 karbonatomer i sykloalkyldelen,
en benzylgruppe som kan være substituert med en metoksygruppe,
en benzoylgruppe, eller
en alkoksykarbonylalkenylgruppe med fra 1 til 3 karbonatomer i alkoksydelen og som har fra 2 til 3 karbonatomer i alkenyldelen, og
R<2> betegner et hydrogenatom
2 Dimetylfurankarboksyanilidderivat av generell formel (I) ifølge krav 1,
karakterisert ved at angitte derivat er 31 - benzyl-2,5-dimetylfuran-3-karboksyanilid
3 Trekonserveringspreparat,
karakterisert ved at det omfatter en bærer i kombinasjon med en mengde som er effektiv til å konservere tre av et dimetylfurankarboksyanilidderivat av generell formel (I<1>) som definert nedenfor som aktiv bestanddel
hvori
R<1>' betegner
en 3-alkylgruppe med fra 2 til 6 karbonatomer,
en 3-alkokaykarbonylgruppe med fra 1 til 3 karbonatomer i alkoksydelen,
en 3-alkoksymetylgruppe med fra 1 til 3 karbonatomer i alkoksydelen,
en sykloalkylkarbonylaminogruppe med fra 4 til 6 karbonatomer i sykloalkyldelen,
en benzylgruppe som kan være substituert med en metoksygruppe, en benzoylgruppe, eller
en alkoksykarbonylalkenylgruppe med fra 1 til 3 karbonatomer i alkoksydelen og med fra 2 til 3 karbonatomer i alkenyldelen, og R<2>' betegner et hydrogenatom
4 Trekonservenngspreparat ifølge krav 3, karakterisert ved at angitte dimetylfurankarboksyanilidderivat er 3'-isopropyl-2,5-dimetylfuran-3-kar-boksyanilid
5 Fremgangsmåte for konservering av tre, karakterisert ved at treet påføres et preparat omfattende en mengde som er effektiv til behandling av tre av et dimetylfurankarboksyanilidderivat av generell formel (I') som definert i krav 3
6 Fremgangsmåte for konservering av tre ifølge krav 5, karakterisert ved at angitte dimetylfurankarboksyanilidderivat er 3<1->isopropyl-2,5-dimetylfuran-3-kar-boksyanilid
7 Trekonserveringspreparat,
karakterisert ved at minst ett dimetylfurankarboksyanilidderivat av generell formel (!'} som definert i krav 3, er kombinert med minst én forbindelse valgt fra 3-brom-2,3-dijod-2-propenyletylkarbamat, 3-jod-2-propynylbutylkarbamat og 4-klorfenyl-3-j odpropargylformal
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
PCT/JP1994/000631 WO1995010511A1 (fr) | 1993-10-15 | 1994-04-15 | Derive de dimethylfurancarboxanilide |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO964369D0 NO964369D0 (no) | 1996-10-14 |
NO964369L NO964369L (no) | 1996-12-16 |
NO316446B1 true NO316446B1 (no) | 2004-01-26 |
Family
ID=14098327
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO19964369A NO316446B1 (no) | 1994-04-15 | 1996-10-14 | Dimetylfurankarboksyanilidderivater og trekonserveringspreparat |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
AT (1) | ATE203239T1 (no) |
CA (1) | CA2187879C (no) |
DE (1) | DE69427775T2 (no) |
DK (1) | DK0755927T3 (no) |
FI (1) | FI964111A (no) |
HK (1) | HK1011982A1 (no) |
NO (1) | NO316446B1 (no) |
RU (1) | RU2120442C1 (no) |
-
1994
- 1994-04-15 DK DK94912688T patent/DK0755927T3/da active
- 1994-04-15 AT AT94912688T patent/ATE203239T1/de not_active IP Right Cessation
- 1994-04-15 CA CA002187879A patent/CA2187879C/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-04-15 RU RU96121397/04A patent/RU2120442C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1994-04-15 DE DE69427775T patent/DE69427775T2/de not_active Expired - Fee Related
-
1996
- 1996-10-14 FI FI964111A patent/FI964111A/fi not_active IP Right Cessation
- 1996-10-14 NO NO19964369A patent/NO316446B1/no unknown
-
1998
- 1998-12-11 HK HK98113195A patent/HK1011982A1/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE69427775D1 (de) | 2001-08-23 |
FI964111A (fi) | 1996-12-05 |
CA2187879A1 (en) | 1995-04-20 |
RU2120442C1 (ru) | 1998-10-20 |
FI964111A0 (fi) | 1996-10-14 |
HK1011982A1 (en) | 1999-07-23 |
ATE203239T1 (de) | 2001-08-15 |
CA2187879C (en) | 2004-08-10 |
DE69427775T2 (de) | 2002-04-18 |
NO964369L (no) | 1996-12-16 |
DK0755927T3 (da) | 2001-10-29 |
NO964369D0 (no) | 1996-10-14 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
NO151703B (no) | Jodpropargylestre til anvendelse i impregneringsmidler mot sopp og termitter | |
US5777110A (en) | Wood preservative oxathiazines | |
NO172688B (no) | Karbaminsyre-ester | |
US5977168A (en) | Wood preservative compositions containing dimethylfurancarboxyanilide derivatives | |
CA1087189A (en) | 2-phenyl-3-(3'-pyridyl)-isoxazoline compounds | |
MXPA94006411A (en) | Oxatiazinas conservadoras de mad | |
US4049807A (en) | 2-Amino-1,3-thiazines their use and preparation | |
US3069252A (en) | Methods for the control of the growth of plants and plant parts | |
NO316446B1 (no) | Dimetylfurankarboksyanilidderivater og trekonserveringspreparat | |
JP2825745B2 (ja) | ジメチルフランカルボキシアニリド誘導体 | |
JPH0548763B2 (no) | ||
EP0755927B1 (en) | Dimethylfurancarboxanilide derivative | |
CN111925359B (zh) | 含1,3-二取代基吡唑基团的吡唑类衍生物的制备方法与用途 | |
RU2220973C2 (ru) | Замещенное пятичленное гетероциклическое соединение, фунгицидная композиция, содержащая его, способ его получения, способ борьбы с заболеваниями растений | |
US4487781A (en) | Trihaloallyl derivatives having anti-fungal activities | |
AU678826B2 (en) | Dimethylfurancarboxanilide derivative | |
US5149365A (en) | Diorganotin compounds, and agents which have a bactericidal and fungicidal action and contain these compounds | |
EP0244962B1 (en) | Substituted alkynic thiocyanates, biocidal compositions containing them and uses of such compositions | |
US4764433A (en) | Agent for the protection of materials | |
NO861830L (no) | Biocide tributyltinn-forbindelser. | |
JP3083659B2 (ja) | 木材防腐剤並びに木材用防腐組成物 | |
KR820000579B1 (ko) | 1,4-벤조아진 유도체의 제조방법 | |
KR820000580B1 (ko) | 1,4-벤조아진 유도체의 제조 방법 | |
JPS6215054B2 (no) | ||
GB1583959A (en) | Arboricides |