NO172688B - Karbaminsyre-ester - Google Patents

Karbaminsyre-ester Download PDF

Info

Publication number
NO172688B
NO172688B NO893385A NO893385A NO172688B NO 172688 B NO172688 B NO 172688B NO 893385 A NO893385 A NO 893385A NO 893385 A NO893385 A NO 893385A NO 172688 B NO172688 B NO 172688B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
microorganisms
aqueous
growth
substance
use according
Prior art date
Application number
NO893385A
Other languages
English (en)
Other versions
NO893385L (no
NO172688C (no
NO893385D0 (no
Inventor
S Rao Rayudu
Original Assignee
Buckman Labor Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Buckman Labor Inc filed Critical Buckman Labor Inc
Publication of NO893385D0 publication Critical patent/NO893385D0/no
Publication of NO893385L publication Critical patent/NO893385L/no
Publication of NO172688B publication Critical patent/NO172688B/no
Publication of NO172688C publication Critical patent/NO172688C/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C271/00—Derivatives of carbamic acids, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C271/06—Esters of carbamic acids
    • C07C271/08—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C271/10—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atoms of the carbamate groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C271/12—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atoms of the carbamate groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/12—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, neither directly attached to a ring nor the nitrogen atom being a member of a heterocyclic ring

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Micro-Organisms Or Cultivation Processes Thereof (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Description

Den foreliggende oppfinnelse angår en ny forbindelse og anvendelse derav for inhibering av veksten av mikroorganismer i et vandig system.
Et stort antall kommersielle, industrielle, landbruks- og treprodukter er utsatt for mikrobiologisk angrep som reduserer eller ødelegger deres økonomiske verdi. Eksempler på materialer som kan være utsatt for nedbryting, er overflatebelegg, tre, landbruksfrø, lær og plasttyper, innbefattende elastiske plasttyper.
Eksempler på vandige systemer som inneholder organiske materialer som er utsatt for angrep, er lateksmaterialer, overflateaktive midler, dispergeringsmidler, stabiliserings-midler, fortykningsmidler, klebemidler, stivelsesmaterialer, voksarter, proteiner, emulgeringsmidler, vaskemidler, celluloseprodukter og harpikser utformet i vandige opp-løsninger, emulsjoner eller suspensjoner. Slike produkter inneholder ofte forholdsvis store vannmengder.
Den temperatur som disse produkter lagres ved, og deres iboende karakteregenskaper gjør at disse produkter er utsatt for vekst av mikroorganismer. Disse mikroorganismer kan innføres under fremstillingen av disse produkter ved utsettelse for luft, beholdere, rør, utstyr og mennesker, og/eller under anvendelsen av dem ved multiple åpninger og gjenlukkinger av pakkede produkter og ved innføring av forurensede gjenstander for røring eller fjerning av materiale.
Mikrobiologisk nedbrytning av vandige systemer som inneholder organiske materialer, kan vise seg ved mange forskjellige problemer, såsom tap av viskositet, gassdannelse, frastøtende lukter, redusert pH, emulsjonsbrytning, farge-forandring og geldannelse.
Et annet uheldig fenomen som oppstår i industrielle prosess-systemer som innbefatter vann, er slamdannelse. Slam består av sammenfiltrede avsetninger av mikroorganismer, fibrer og nedbrutt materiale. Det kan være trevlet, deig-aktig, gummiaktig, tapioka-liknende eller hardt, og det kan ha en karakteristisk lukt som er annerledes enn lukten av de væskeformige suspensjoner som de er dannet i. Mikroorganismene som er involvert ved denne dannelse, er hovedsakelig forskjellige arter av sporedannende og ikke-sporedannende bakterier, spesielt kapslede former av bakterier som utskiller geléaktige substanser som innhyller eller omslutter cellene. Slam-mikroorganismer innbefatter også trådbakterier, trådsopp av muggtypen, gjærsopp og gjærsopp-liknende organismer. Slam reduserer utbyttet ved papirfrem-stilling og forårsaker tilstopping og andre problemer i vannsystemer.
Forbindelser som inneholder en jodpropargylgruppe, har vist fungicid og baktericid aktivitet. US-patent nr. 4 259 350 lærer anvendelse av jodpropargylestere av karboksylsyrer og sulfonsyrer som mikrobicider. US-patent nr. 4 592 773 beskriver substituerte propargyloksy-acetonitril-derivater som landbruks-fungicider. US-patent nr. 3 660 499 beskriver aryl-3-jodpropargyl-preparater som fungicider. US-patent nr. 4 639 460 beskriver de fungicide egenskaper hos N-(1-jodpropargyl)-tiazolidinoner. US-patent nr. 4 616 004 spesifiserer anvendelsene av l-jodpropargyl-3,4-disubstituerte A<2->l,2,4-triazolidin-5-oner som landbruks-fungicider. US-patent nr. 3 923 870 lærer anvendelse av uretaner av 1-halogen-substituerte alkyner som fungicider, spesielt når de anvendes i overflatebelegningsblandinger såsom malingsprepara-ter. Disse uretaner fremstilles under anvendelse av organiske isocyanater. Organiske isocyanater har den særlige ulempe at de fremstilles ut fra fosgen, et kjemikalie som er farlig og vanskelig å håndtere. Når disse organiske isocyanater først er blitt fremstilt, er de vanskelig å lagre og håndtere på grunn av sin følsomhet overfor luft og sin tilbøyelighet til å reagere med vann under dannelse av saltsyredamper. Noen av disse isocyanater kan også gi kroniske helseskader. Den foreliggende oppfinnelse anvender, som det vil bli vist, uorganiske cyanater som er forholdsvis sikre å håndtere.
Videre er uretanforbindelsene som er beskrevet i US-patent nr. 3 923 870, forskjellig fra forbindelsene ifølge den foreliggende oppfinnelse ved at førstnevnte har en alkylgruppe med en 1-20-karbonkjede festet til nitrogenatomet, og sist-nevnte har ikke dette. Dessuten har ikke disse uretanforbind-elser effektiv bactericid anvendelighet.
Det er et formål med den foreliggende oppfinnelse å tilveiebringe en 3-jodpropargylester av karbaminsyre med effektiv baktericid anvendelighet.
Det er et annet formål å inhibere veksten av mikroorganismer i vandige systemer.
Det er enda et formål å inhibere dannelse av slam i en vandig væske.
Det er et ytterligere formål med den foreliggende oppfinnelse å inhibere veksten av mikroorganismer på en substans som er utsatt for forringelse eller ødeleggelse ved mikroorganismer.
Ytterligere formål og fordeler ved oppfinnelsen vil bli fremsatt i beskrivelsen som følger, og vil delvis bli åpenbare ved beskrivelsen, eller kan fremkomme ved utførelse av oppfinnelsen. Formålene og fordelene ved oppfinnelsen kan ses og oppnås ved hjelp av de kombinasjoner som er spesielt fremhevet i de tilknyttede krav.
For oppnåelse av de ovennevnte formål, og i henhold til formålene ved oppfinnelsen som utformet og beskrevet i store trekk i det foreliggende, tilveiebringes en ny ester av karbaminsyre som er egnet ved regulering av veksten og formeringen av mikroorganismer.
Den nye forbindelse er ifølge oppfinnelsen
nemlig 3-jodpropargylester av karbaminsyre, som også kan omtales som karbaminsyre-3-jodpropargylester.
Den nye 3-jodpropargylester av karbaminsyre fremstilles ved at jodpropargylalkohol omsettes med et alkalimetallcyanat, fortrinnsvis kalium- eller natriumcyanat, vanligvis i nærvær av en katalysator.
Jodpropargylalkoholen kan fremstilles ved fremgangsmåter som er kjent i litteraturen. Den foretrukkede fremgangsmåte er å omsette kalium- eller natriumjodid med propargylalkohol i nærvær av natriumhypokloritt.
Alkoholer kan omsettes med natriumcyanat i et organisk løsningsmiddel, fortrinnsvis metylenklorid, og denne reaksjon kan katalyseres ved forskjellige organiske syre-katalysatorer, fortrinnsvis trifluoreddiksyre eller trikloreddiksyre, som beskrevet i US-patent nr. 2 814 637. Forholdet mellom jodpropargylalkohol og natriumcyanat er støkiometrisk, selv om et lite molart overskudd av den ene eller annen reaktant kan anvendes for dannelse av den ønskede ester av karbaminsyre.
Temperaturene som disse reaksjoner kan kjøres ved, er vanligvis i området fra 0 til 100°C, fortrinnsvis fra 30 til 40°C. Ved disse reaksjoner omrøres det vanligvis i 2-16 timer, fortrinnsvis i 6-10 timer.
Etter at reaksjonen er fullført, som vist ved gass-kromatografianalyse, kan reaksjonsproduktet opparbeides hvorved man får den ønskede jodpropargylester på mange forskjellige måter. Én fremgangsmåte er å filtrere fra faststoffene, vaske faststoffene med organisk løsningsmiddel, blande de organiske ekstrakter, vaske ekstraktene med vann og til slutt inndampe det organiske løsningsmiddel, hvorved man får 3-jodpropargylesteren av karbaminsyre.
Det er ikke påtenkt å begrense fremstillingen av denne forbindelse til nøyaktig den fremgangsmåte eller de trinn som er beskrevet ovenfor. Hvilken som helst ekvivalent fremgangsmåte som gir det samme sluttprodukt, kan anvendes.
Denne nye jodpropargylester av karbaminsyre kan anvendes ror inhibering av veksten av mikroorganismer i et vandig system, som omfatter at man til systemet tilsetter jodpropargylesteren i en mengde som er effektiv til inhibering av veksten av mikroorganismene. Representative vandige systemer innbefatter vandige oppløsninger, emulsjoner og suspensjoner. Spesifikke systemer innbefatter en vannbasert maling og et metallbearbeidelsesfluid.
Jodpropargyl-esteren ifølge den foreliggende oppfinnelse kan også anvendes for inhibering av dannelsen av slam i en vandig væske, som omfatter at man til væsken tilsetter jodpropargyl-esteren i en mengde som er effektiv til forhindring av dannelsen av slam. Dette er effektivt i vandige væsker såsom en tremasse-oppslemning eller væsker som finnes i en vannkjøleinnretning.
En ytterligere anvendelse av forbindelsen ifølge den foreliggende oppfinnelse består av inhibering av veksten av mikroorganismer på en substans som er utsatt for forringelse eller ødeleggelse på grunn av mikroorganismer, som omfatter at man påfører jodpropargyl-esteren, eller blander den med substansen, i en mengde som er effektiv til forhindring av veksten av mikroorganismene. Dette er effektivt når det gjelder substanser såsom tre, malingsfilm, lær, elastisk plast og liknende. Mikroorganismene som forhindres fra å vokse, kan innbefatte sopp.
Forbindelsen ifølge den foreliggende oppfinnelse har en rekke fordeler fremfor mikrobicidene som hittil er tilgjengelige. Den er et utmerket mikrobicid for anvendelse både for konservering av maling mens den er i boksen, og etter påføring på den malte overflate. Den er hydrolysebestandig over et vidt pH-område (3-11) og kan anvendes både i lateks-og oljebaserte systemer. Den er løselig i mange løsnings-midler og kan derfor lett fortynnes for å lette anvendelsen. Dens forenelighet, ubetydelige farge og effektivitet gjør. den fordelaktig for anvendelse som mikrobicid i plast og for impregnering i, eller påføring på, overflaten av tre, papir, tøy eller andre materialer.
Denne forbindelse kan selvfølgelig påføres på forskjellige måter - innarbeides i et belegg eller en blanding, påføres som støv ved blanding med pulverformige fortynnings-midler, oppløses i et løsningsmiddel eller emulgeres i vann og så dispergeres i et ikke-løsningsmiddel. Den spesielle ønskelige påføring vil vanligvis bestemme anvendelsesmetoden.
Den effektive mengde eller prosentandel av aktiv forbindelse som er nødvendig for oppnåelse av det ønskede resultat, vil variere noe avhengig av det unde^xag som skal beskyttes, betingelsene for soppvekst og graden av beskyttelse som ønskes. Konsentrasjonen av forbindelsen ifølge den foreliggende oppfinnelse er vanligvis i området fra ca. 0,0001 til 4 vekt%, fortrinnsvis fra 0,0001 til 0,2 vekt%, og mer foretrukket fra 0,0005 til 0,0050 vekt% i den anvendte blanding. Når det gjelder vandige systemer, er en foretrukket effektiv mengde aktiv forbindelse i området fra ca. 2 0 til 5000 deler pr. million, og mer foretrukket fra ca. 250 til 2000 deler pr. million, basert på det vandige system. Mengden av 3-jodpropargylester av karbaminsyre som er effektiv til forhindring av dannelsen av slam i en vandig væske, er fortrinnsvis i området fra ca. 1 til 200 deler pr. million, og mer foretrukket fra ca. 5 til 25 deler pr. million,=basert på den vandige væske.
Som illustrasjon av oppfinnelsen beskrives følgende eksempler.
EKSEMPEL 1
Til en oppløsning av 18,2 g (0,1 mol) jodpropargylalkohol i 60 ml metylenklorid i en 250 ml rundbunnet kolbe ble det tilsatt 13,0 g (0,2 mol) pulverformig natriumcyanat. Til den ovennevnte, godt omrørte oppløsning ble det tilsatt 32,7 g (0,2 mol) trikloreddiksyre, og blandingen ble omrørt over natten. Den resulterende reaksjonsblanding ble filtrert, og utfeiningen ble vasket med 4 0 ml metylenklorid. Filtratet pluss metylenklorid-vaskingen ble vasket med én 50 ml porsjon av mettet natriumbikarbonat og to 50 ml porsjoner vann, tørket over vannfritt magnesiumsulfat og inndampet i vakuum. Det resulterende varmhvite faststoff ble renset ved kolonne-kromatografi under anvendelse av en blanding av heksan og etylacetat i forholdet 70:30. Den rensede jodpropargyl-esteren av karbaminsyre er et faststoff med et smeltepunkt på 85-87°C, og viste typiske absorpsjoner for amino-, karbonyl- og acetyleniske funksjonelle grupper ved infrarød spektroskopi. Elementæranalyse av dette produkt ga følgende resultater i duplikat-prøver:
EKSEMPEL 2
Konserverings-effektiviteten av forbindelsen som ble fremstilt i Eksempel 1, ble bestemt i en nylig fremstilt vannbasert maling utformet med titandioksyd og kalsiumkarbonat som pigmenter, en akrylharpiks-emulsjon, dispergeringsmidler og hydroksyetylcellulose som fortykningsmiddel. pH i denne malingen var ca. 9,0. Forsøket ble utført som følger: 3-Jodpropargylester av karbaminsyre ble tilsatt til den fullstendige akryl-lateksmaling i nivåer i området fra 250 til 2000 deler pr. million, basert på malingen. Prøver på 100 gram av forsøksmålingen ble inokulert ukentlig med en innvirkningstid på 10 uker med 1,0 milliliter maling som inneholdt Pseudomonas aeruginosa ved et nivå på ca. 1,5 x 10<6 >organismer pr. milliliter. Etter kraftig risting ble den inokulerte maling inkubert ved 28°C. Forsøksmalingene ble påstrøket på næringsagar 24, 46 og 168 timer etter inokulering. De påstrøkne plater ble inkubert ved 37°C og undersøkt med hensyn til bakterievekst etter 4 8 timer. Tabell II representerer de endelige data oppsamlet fra en innvirkningstid på 10 uker med malinger som inneholdt 250-2000 deler 3-jodpropargylester av karbaminsyre pr. million deler maling. Effektiviteten av forbindelsen ifølge den foreliggende oppfinnelse ble sammenliknet med effektiviteten av 3-jodpropargyl-n-butylkarbamat, et kommersielt tilgjengelig malings-konserveringsmiddel, beskrevet i US-patent nr. 3 923 870.
EKSEMPEL 3
Forbindelsen ifølge den foreliggende opprinnelse ble utprøvd ved tremassesubstrat-fremgangsmåten som er beskrevet detaljert i US-patent nr. 2 881 070 i kolonne 5, fra linje 12, til kolonne 6, linje 53. US-patent nr. 2 881 070 er spesifikt medtatt i det foreliggende som referanse. Som angitt i dette, representerer en prosentvis utryddelse på 80% eller høyere en meget godt egnet blanding, og det er dermed ikke sagt at større utryddelse nødvendigvis er bedre eller mer ønskelig. Forsøkene anvendte Enterobacter aerogenes og tremasse-substrater som var blitt bufret ved pH 6>0 og 8,0.
Resultatene er oppført i Tabell III.
EKSEMPEL 4
Den vekstinhiberende aktivitet av karbaminsyre-3-jodpropargylester på soppen Aspergillus niger ble vurdert. En variasjon av tremassesubstratmetoden ifølge Eksempel 3 ble anvendt.
Når sopp anvendes som forsøksorganismer, modifiseres tremassesubstrat-forsøksmetoden for at disse mikroorganismer skal kunne vokse. Tremassesubstratet omfatter en vandig oppslemning av gran-slipmasse som inneholder 1 vekt% (tørr basis) trefibrer anriket ved tilsetting av 0,2 6% natriumnitrat og 0,64% maltose (teknisk kvalitet). Førti grams porsjoner av den anrikede slipmasse-oppslemning ble fylt i 250 ml Pyrex-Erlenmeyerkolber utstyrt med løse metallhetter og deretter sterilisert. Hver av følgende substanser ble så tilsatt i kolbene i den oppførte rekkefølge: (1) Sterilt, avmineralisert vann som fordret i hvert individuelle tilfelle ble tilsatt slik at den totale vekt av innholdet i hver kolbe ble 50 gram, etter at alle de etterføl-gende tilsettinger som er spesifisert i det følgende, var tatt hensyn til (innbefattende inokulering med den vandige suspensjon av sporer og/eller myceliefragmenter fra forsøkssoppen). (2) Én millilier av en 2,0 vekt% steril oppløsning av harpiks-lim. Harpiks-lim er den pastaaktige natriumsåpe av harpiks som inneholder ca. 2 0-3 0% fri harpiks og 3 0% vann. En egnet harpiks-lim er den som er kjent som harpiks-lim 70D fremstilt av Papermakers' Chemical department, Hercules Inc., Kalamazoo, Michigan. (3) En oppløsning av giftstoffet eller kontrollmidlet for vurdering i hvert forsøk, under oppnåelse av den ønskede konsentrasjon i deler pr. million på vektbasis. (4) En steril oppløsning av buffersalter for justering av substratets pH til 4,5-5,0, fremstilt av 0,2 M oppløsninger av surt kalium-ftalat og natriumhydroksyd. (5) Inokulum som besto av 1 milliliter av en vandig suspensjon av sporer og/eller myceliefragmenter av forsøksor-ganismen. Aspergillus niger er den forsøkssopp som ble anvendt for disse forsøk.
Bufferblandingene ble fremstilt ifølge de fremgangsmåter som er angitt i US-patent nr. 2 881 070.
Etterat inokulerings-suspensjonene av forsøkssoppen var tilsatt, ble kolbene inkubert ved en temperatur på 30 ± l°C i et tidsrom som var tilstrekkelig til at vekst skjedde i kontrollene (deler av inokulert tremassesubstrat som ikke inneholdt noe giftstoff). De vanlige observasjonstider var etter 7 og 14 dager. Veksten ble notert etter hvert tidsrom på basis av følgende nøkkel:
4 = utmerket
3 = god
2 = dårlig
1 = meget dårlig, knapt, tvilsomt
0 = ingen vekst
Resultatene er oppsummert i Tabell IV.
EKSEMPEL 5
En standard-fremgangsmåte når det gjaldt bestandighet overfor muggsoppvekst på overflaten av indre belegg i et miljøkamitier, ASTM-metode D3273-86, ble anvendt for bestemmelse av effektiviteten av 3-jodpropargylester av karbaminsyre.
Behandlingsoppløsningene ble fremstilt ved at 2,0 g av jodpropargylesteren ble oppløst i 10 ml aceton/metanol. To typer maling ble anvendt, nemlig en alkydmaling (selvgrunnende hvit med Beckasol 2 9 6-70) og en lateks (selv-grunnende, alkyd-modifisert akrylmaling). Til 100 grams prøver av hver maling ble det tilsatt 2,5, 1,25, 0,625, 0,312 eller 0,156 ml for oppnåelse av henholdsvis 0,5, 0,25, 0,125, 0,062 eller 0,031 vekt% aktiv bestanddel. Hver prøve ble ristet kraftig i 5 minutter under anvendelse av en standard-malingsristeanord-ning.
Klosser av tørrmur med dimensjoner 5,3 x 8,0 cm ble malt på den fremre overflate og på alle kanter med to strøk av de respektive behandlingsblandinger. Etter tørking, ble baksiden malt med ett strøk av klar lateks. Et hull ble boret halvveis gjennom klossen i éi; ende, og duplikat-klosser pr. behandling ble opphengt i et miljøkammer.
Den aggressive beskaffenhet av kammerets indre ble utviklet ved inokulering av trau med fuktig plantejord med aktive kulturer av Aspergillus sp., Aureobasidium sp., Tricho-derma sp., Penicillium sp. og Chaetomium sp. I kammeret ble det opprettholdt en relativ fuktighet på 100% og en temperatur på 3 2°C. Sluttobservasjoner ble gjort etter 4 uker (når det gjaldt lateksklosser) eller 8 uker (når det gjaldt alkyd-klosser).
Subjektive poeng ble fastsatt basert på:
10 = ingen muggsoppvekst
9 = meget liten muggsoppvekst
8 = liten vekst
7,6 = liten til middels vekst
5 = feil (meget stor vekst)
Resultatene er oppført i Tabell V.
EKSEMPEL 6
Virkningen av 3-jodpropargylester av karbaminsyre overfor tre-forråtnelses- og treflekkings-sopp ble vurdert under anvendelse av en akselerert laboratorieundersøkelse for vurdering av toksisitet av fungicider overfor tømmer (A.J. Cserjesi og J.W. Roff, 1970 i Materials Research Standard 10 (3): 18-19, 59-60).
Ved en konsentrasjon på 1000 ppm bekjempet forbindelsen ifølge den foreliggende oppfinnelse både treforråtnelses- og treflekkingssopp, mens den ved 250 ppm ga 57% bekjempelse.
EKSEMPEL 7
Forbindelsen ifølge den foreliggende oppfinnelse ble utprøvd som konserveringsmiddel i metallbearbeidelsesfluider under anvendelse av Standard-fremgangsmåte for Vurdering av Antimikrobielle Midler i Vandige Metallbearbeidelsesfluider (ASTM-metode E686-80).
Denne ASTM-test er en multippel-angrepstest utformet til simulering av industrielle betingelser. Biocidet ble tilsatt til 450 ml porsjoner av syntetisk eller løselig-olje-metallbearbeidelsesfluid.
Metallbearbeidelsesfluid-prøvene ble så inokulert med 50 ml av en blandet mikrobiell kultur og tilført luft ved en spesifikk tidssyklus. Syklusen består av fem dagers luft-tilførsel fulgt av to dager uten lufttilførsel, som simulerer et industrielt arbeidsprogram. Mikroorganismene som ble anvendt i metallbearbeidelsesfluid-inokulumet, innbefattet: 1) "Ville" sopp og bakterier oppnådd fra et utbrukt industrielt fluid
2) Staphylococcus aureus
3) Pseudomonas aeruginosa
4) Klebsiella pneumoniae
5) Escherichia coli
Hver uke, i minimum 6 uker eller inntil forsøket ikke virket, ble metallbearbeidelsesfluid-prøvene målt når det gjaldt mikrobiell vekst. Dette ble utført ved telling av bakteriene og soppen under anvendelse av standard-platetellings-teknikker. Bakteriene ble inkubert på tryptikase-soya-agar og soppen på Saboraud-dekstroseagar før telling.
Hvis mikrobetellingen i det syntetiske fluid ved slutten av seks uker forblir under 1,0 x 10<*> kolonidannende enheter (cfu) pr. ml, betraktes det for å være tilstrekkelig konservert.
Det ble funnet at 2 0 deler karbaminsyre-3-jodpropargylester konserverte tilstrekkelig 1 million deler både av syntetiske og løselige oljemetallbearbeidelses-fluider.
Skjønt oppfinnelsen således er blitt beskrevet ganske detaljert, vil det være klart at disse detaljer ikke behøver følges strengt, men at en fagmann på området kan finne ytterligere forandringer og modifikasjoner, som alle faller innenfor oppfinnelsens ramme, som definert ved kravene.

Claims (16)

1. Forbindelse, karakterisert ved følgende formel:
2. Anvendelse av forbindelsen ifølge krav 1 for inhibering av veksten av mikroorganismer i et vandig system, hvorunder den tilsettes til systemet i en effektivt inhiberende mengde; for inhibering av dannelsen av slam i en vandig væske, hvorunder den tilsettes væsken i en effektivt inhiberende mengde; eller for inhibering av veksten av mikroorganismer på en substans som er utsatt for forringelse eller ødeleggelse av mikroorganismer, hvorunder substansen påføres eller blandes med forbindelsen ifølge krav 1 i en mengde som er effektiv til forhindring av veksten av mikroorganismer^.
3. Anvendelse ifølge krav 2, hvori den effektive mengde er fra 20 til 5000 deler pr. million, basert på det vandige system.
4. Anvendelse ifølge krav 3, hvori den effektive mengde er fra 250 til 2000 deler pr. million, basert på det vandige system.
5. Anvendelse ifølge krav 2 på et vandig system valgt fra en gruppe som består av vandige oppløsninger, emulsjoner og suspensjoner.
6. Anvendelse ifølge krav 2, på et vandig system som er en vannbasert maling.
7. Anvendelse ifølge krav 2, på et vandig system som er et metallbearbeidelses-fluid.
8. Anvendelse ifølge krav 2, hvori den effektive mengde er fra 1 til 200 deler pr. million, basert på den vandige væske.
9. Anvendelse ifølge krav 8, hvori den effektive mengde er fra 5 til 25 deler pr. million, basert på den vandige væske.
10. Anvendelseifølge krav 2, på en vandig væske som er en tremasseoppslemning.
11. Anvendelse ifølge krav 2, på en vandig væske i en vannkjøleanordning.
12. Anvendelse ifølge krav 2, hvori substansen er tre.
13. Anvendelse ifølge krav 2, hvori substansen er malingsfilm.
14. Anvendelse ifølge krav 2, hvori substansen er lær.
15. Anvendelseifølge krav 2, hvori mikroorganismene er sopp.
16. Anvendelse ifølge krav 2, hvori substansen er en bøyelig plast.
NO893385A 1988-08-24 1989-08-23 Karbaminsyre-ester NO172688C (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/235,943 US4945109A (en) 1988-08-24 1988-08-24 Ester of carbamic acid useful as a microbicide and a preservative

Publications (4)

Publication Number Publication Date
NO893385D0 NO893385D0 (no) 1989-08-23
NO893385L NO893385L (no) 1990-02-26
NO172688B true NO172688B (no) 1993-05-18
NO172688C NO172688C (no) 1993-08-25

Family

ID=22887488

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO893385A NO172688C (no) 1988-08-24 1989-08-23 Karbaminsyre-ester

Country Status (14)

Country Link
US (1) US4945109A (no)
EP (1) EP0365121B1 (no)
JP (1) JP2690148B2 (no)
AR (1) AR245100A1 (no)
AT (1) ATE85606T1 (no)
AU (1) AU609312B2 (no)
BR (1) BR8903028A (no)
CA (1) CA1341000C (no)
DE (1) DE68904862T2 (no)
ES (1) ES2052481T3 (no)
FI (1) FI90062C (no)
NO (1) NO172688C (no)
NZ (1) NZ228989A (no)
ZA (1) ZA894266B (no)

Families Citing this family (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ZA918514B (en) * 1990-10-31 1992-11-25 Buckman Labor Inc Synergistic combinations of idopropargyl compounds with hexahydro-1,3,5-tris(2-hydroxyethyl)-s-triazine in controlling fungal and bacterial growth in metalworking fluids
US5209930A (en) * 1990-12-10 1993-05-11 Rohm And Haas Company Preparation and use of n-iodopropargyl oxycarbonyl amino acid esters and derivatives as antimicrobial agents
US5250194A (en) * 1991-02-13 1993-10-05 Buckman Laboratories International, Inc. N-dodecyl heterocyclic compounds useful as industrial microbicides and preservatives
ZA926535B (en) * 1991-11-07 1994-09-30 Buckman Laboraties Internation Synergistic combinations of iodopropargyl compounds with 1,2-benzisothiazolin-3-one in controlling fungal and bacterial growth in aqueous fluids
US5162354A (en) * 1991-12-20 1992-11-10 Buckman Laboratories International, Inc. 3-halo-5-halomethyl-2-oxazolidinones and their use as microbicides
AU4786593A (en) * 1992-07-24 1994-02-14 Troy Chemical Corporation Halo alkynyl urea derivatives, a method for their production and fongicidal compositions containing them
US5321151A (en) * 1993-06-14 1994-06-14 Rohm And Haas Company Process for preparation of iodopropargyl carbamates
NZ277971A (en) * 1993-12-22 1997-02-24 Cincinnati Milacron Inc Formaldehyde-free aqueous metal working fluid (cutting oil) containing water soluble/dispersible carbamate and water soluble/dispersible nitrogen-containing organic compound
US5411933A (en) * 1994-03-11 1995-05-02 Rohm & Haas Company Bromopropargyl quarternary ammonium compounds having antimicrobial activity
US5554784A (en) * 1994-07-08 1996-09-10 Gruening; Rainer Process for preparing iodoalkynylcarbamates having a low tendency of yellowing when exposed to light
JP3230381B2 (ja) * 1994-08-04 2001-11-19 ダイキン工業株式会社 フッ素系ポリマー水性分散液
US5707929A (en) * 1995-05-08 1998-01-13 Troy Chemical Corporation Biocidal compositions comprising mixtures of haloproynyl compounds and sulfur containing triazines
US6034081A (en) * 1995-05-30 2000-03-07 Buckman Laboratories International Inc Potentiation of biocide activity using an N-alkyl heterocyclic compound
US6017955A (en) * 1995-06-07 2000-01-25 Troy Technology Corporation, Inc. Method of stabilizing biocidal compositions of haloalkynyl compounds
US5906981A (en) * 1996-06-04 1999-05-25 Troy Corporation Halopropargyl inclusion complexes
US5919992A (en) * 1996-06-11 1999-07-06 Lonza, Inc. Synthesis of haloalkynol
US6059991A (en) 1997-12-12 2000-05-09 Troy Technology Corporation, Inc. Stabilized composition containing halopropynyl compounds
US6235299B1 (en) 1998-02-27 2001-05-22 Buckman Laboratories International Inc Potentiation of biocide activity using diethanolamide
US5938825A (en) * 1998-05-21 1999-08-17 Troy Technology Corporation Inc. Stabilized antimicrobial compositions containing halopropynyl compounds
US6140370A (en) * 1998-09-21 2000-10-31 Troy Technology Corporation, Inc. Stabilized alkyd based compositions containing halopropynl compounds
US6197805B1 (en) * 1999-05-27 2001-03-06 Troy Technology Corporation, Inc. Broad spectrum antimicrobial mixtures
US6576629B1 (en) 1999-08-06 2003-06-10 Buckman Laboratories International, Inc. Microbicidal compositions and methods using combinations of propiconazole and N-alkyl heterocycles and salts thereof
US6472424B1 (en) 2000-06-07 2002-10-29 Troy Technology Corporation, Inc. Stabilized antimicrobial compositions containing halopropynyl compounds and benzylidene camphors
WO2005012552A2 (en) * 2003-07-30 2005-02-10 Triosyn Holding, Inc. Method and system for control of microorganisms in metalworking fluid
US20070036832A1 (en) * 2003-09-19 2007-02-15 Williams Gareth R Stabilized halopropynyl compositions as preservatives
US7772156B2 (en) * 2006-11-01 2010-08-10 Buckman Laboratories International, Inc. Microbicidal compositions including a cyanodithiocarbimate and a second microbicide, and methods of using the same
GB2459691B (en) 2008-04-30 2013-05-22 Arch Timber Protection Ltd Formulations
WO2019160694A1 (en) 2018-02-15 2019-08-22 Buckman Laboratories International, Inc. Method and system for tagging leather or hides treated with biocide and identifying same
CA3149341C (en) 2019-08-09 2024-03-05 Troy Corporation Synergistic wood preservative composition comprising polymeric betaine and carbamate

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA627647A (en) * 1961-09-19 Bavley Abraham Carbamates of tertiary carbinols
US2816910A (en) * 1952-04-10 1957-12-17 Schering Ag Esters of carbamic acid and a method of making same
US2814637A (en) * 1954-06-23 1957-11-26 British Schering Res Lab Ltd Process for producing carbamates of acetylenic carbinols
BE557184A (no) * 1956-10-10
CA638194A (en) * 1958-03-24 1962-03-13 R. Hopkins Thomas Process for producing 4-halo-2-butynyl n-(3-halophenyl) carbamates and intermediates useful therein
GB1274973A (en) * 1969-03-03 1972-05-17 Nagase & Co Ltd Acetylene derivatives
US3923870A (en) * 1973-07-11 1975-12-02 Troy Chemical Corp Urethanes of 1-halogen substituted alkynes
CA1116622A (en) * 1978-03-15 1982-01-19 Yasuhiro Morisawa Iodopropargyl derivatives their use and preparation
EP0014032B1 (en) * 1979-01-22 1983-03-23 Imperial Chemical Industries Plc Process for the preparation of iodoalkynyl carbamates
US4323602A (en) * 1980-05-14 1982-04-06 Roberts Consolidated Industries, Inc. Water repellent and preservative for wood products
DE3216895A1 (de) * 1982-05-06 1983-11-10 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf 2-(3-iod-2-propinyloxy)-ethanol-carbamate, ihre herstellung und ihre verwendung als antimikrobielle substanzen
DE3236522A1 (de) * 1982-05-18 1983-11-24 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Halogenpropargylformamide
JPS5980667A (ja) * 1982-10-29 1984-05-10 Meiji Seika Kaisha Ltd テトラゾ−ル化合物およびその製法ならびにそれらを有効成分とする抗菌、抗カビ剤
GB2140299B (en) * 1983-04-18 1986-09-03 Troy Chemical Corp Use of haloalkynyl carbamates in treating micro-organisms
CA1259626A (en) * 1983-04-18 1989-09-19 William Singer Carbamates of iodo substituted alkynes and fungicidal preparations thereof
US4639541A (en) * 1984-05-07 1987-01-27 Consortium Fur Elektrochemische Industrie Gmbh Substituted phenylacetic acid iodopropargyl esters, biocidal agents containing same and process for manufacturing same
IL75979A (en) * 1984-08-10 1988-10-31 Mitsui Toatsu Chemicals Propargyloxyacetonitrile derivatives,their preparation and fungicidal and herbicidal compositions containing them
US4616004A (en) * 1984-09-27 1986-10-07 Chevron Research Company 1-iodopropargyl-3,4-disubstituted-Δ2 -1,2,4-triazolidin-5-one fungicides
US4639460A (en) * 1985-08-05 1987-01-27 Chevron Research Company Fungicidal substituted N-(1-iodopropargyl)thiazolidinones
AU606808B2 (en) * 1988-06-29 1991-02-14 Otsuka Pharmaceutical Factory, Inc. Arylcarboxamide substituted by alkylphosphonates, process for preparing the same and a pharmaceutical composition containing the same

Also Published As

Publication number Publication date
FI892011A (fi) 1990-02-25
FI892011A0 (fi) 1989-04-27
AU3645889A (en) 1990-03-01
JP2690148B2 (ja) 1997-12-10
AR245100A1 (es) 1993-12-30
EP0365121A1 (en) 1990-04-25
AU609312B2 (en) 1991-04-26
NZ228989A (en) 1990-06-26
EP0365121B1 (en) 1993-02-10
ES2052481T1 (es) 1994-07-16
FI90062B (fi) 1993-09-15
US4945109A (en) 1990-07-31
FI90062C (fi) 1993-12-27
DE68904862T2 (de) 1993-05-27
ES2052481T3 (es) 1994-08-01
BR8903028A (pt) 1990-03-27
ATE85606T1 (de) 1993-02-15
NO893385L (no) 1990-02-26
NO172688C (no) 1993-08-25
NO893385D0 (no) 1989-08-23
JPH0259550A (ja) 1990-02-28
ZA894266B (en) 1990-04-25
DE68904862D1 (de) 1993-03-25
CA1341000C (en) 2000-05-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO172688B (no) Karbaminsyre-ester
US4655815A (en) Admixtures of 2-bromo-2-bromomethylglutaronitrile and a formaldehyde donor
US3877922A (en) Algicidal dihalomethylglutaronitriles
NO133308B (no)
JP2900040B2 (ja) 工業材料と水系を防護するための殺生物剤
CA1272001A (en) Synergistic admixtures containing 2-bromo-2- bromomethylglutaronitrile
US5733362A (en) Synergistic bactericide
CA2180649C (en) Synergistic antimicrobial compositions containing a halogenated acetophenone and an organic acid
US5530024A (en) Synergistic antimicrobial compositions containing methylene-bis(thiocyanate) and an organic acid
US5034405A (en) Admixtures of 2-bromo-2-bromomethyl-glutaronitrile, 2-methyl-4-isothiazolin-3-one and 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one
US4604405A (en) Admixtures of 2-bromo-2-bromomethylglutaronitrile and 2,2-dibromo-3-nitrilopropionamide
JPH0635367B2 (ja) 相乗作用の併用抗菌剤
US5179127A (en) Halopropargyl acyl compound, compositions, microbicidal uses and processes of preparation
JPH0548763B2 (no)
AU652935B2 (en) Halopropargyl compounds and the use thereof as microbicides
US5466717A (en) Halogenated 4&#39;-methoxyacetophenones as microbicides and preservatives
EP0186782B1 (en) A synergistic admixture containing &#34;-bromo-2-bromomethylglutaronitrile and methylene bis (thiocyanate) and process for inhibiting microbial growth using said components
CA2301562C (en) Synergistic antimicrobial compositions containing dodecylmorpholine or a salt thereof and dodecylamine or a salt thereof
EP0137729B1 (en) Method for the control of fungal growth in paints or cutting fluids
JPH0592906A (ja) ２−ブロモ−２−ブロモメチルグルタロニトリルとＮ，４−ジヒドロキシ−α−オキソベンゼン−エタンイミドイルクロリドの混合物
NO134911B (no)
CA2028755A1 (en) Benzoxazolone compounds and the use thereof as microbicides
MXPA00002301A (en) Synergistic antimicrobial compositions containing dodecylmorpholine or a salt thereof and dodecylamine or a salt thereof