FI90062B - Saosom mikrobicid och konserverande medel anvaendbar ny karbaminsyraester - Google Patents
Saosom mikrobicid och konserverande medel anvaendbar ny karbaminsyraester Download PDFInfo
- Publication number
- FI90062B FI90062B FI892011A FI892011A FI90062B FI 90062 B FI90062 B FI 90062B FI 892011 A FI892011 A FI 892011A FI 892011 A FI892011 A FI 892011A FI 90062 B FI90062 B FI 90062B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- microorganisms
- growth
- aqueous
- ppm
- iodopropargyl
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C271/00—Derivatives of carbamic acids, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
- C07C271/06—Esters of carbamic acids
- C07C271/08—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C271/10—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atoms of the carbamate groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
- C07C271/12—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atoms of the carbamate groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
- A01N47/12—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, neither directly attached to a ring nor the nitrogen atom being a member of a heterocyclic ring
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Micro-Organisms Or Cultivation Processes Thereof (AREA)
Description
1 90062
Mikrobisidinä ja säilymistä edistävänä aineena käyttökelpoinen uusi karbamiinihappoesteri Tämä keksintö koskee uutta karbamiinihapon 3-jodi-5 propargyyliesteriä ja mainitun esterin käyttöä mikrobisidinä ja säilymistä edistävänä aineena.
Suuri joukko kaupallisia, teollisuuden, maatalous-ja puutuotteita on alttiina mikrobien hyökkäykselle, joka vähentää niiden kaupallista arvoa tai hävittää sen. Esi-10 merkkejä materiaaleista, jotka voivat olla pilaantumisen kohteina, ovat pintapäällysteet, puu, maataloudessa käytettävät siemenet, nahka ja muovit, mukaan luettuina taipuisat muovit.
Esimerkkejä vesipitoisista järjestelmistä, jotka 15 sisältävät mikrobien kohteina olevia orgaanisia materiaaleja, ovat lateksit, pinta-aktiiviset aineet, dispergoin-tiaineet, stabilointiaineet, sakeutusaineet, liimat, tärkkelykset, vahat, proteiinit, emulgaattorit, pesuaineet, selluloosatuotteet ja vesiliuoksiksi, -emulsioiksi tai-20 suspensioiksi formuloidut hartsit. Tällaiset tuotteet sisältävät usein suhteellisen suuria määriä vettä.
Näiden tuotteiden säilytyslämpötila ja luontaiset ominaisuudet tekevät niistä alttiita mikro-organismien kasvulle. Näitä mikro-organismeja voi tulla tuotteisiin 25 valmistuksen aikana niiden joutuessa kosketukseen ilman, säiliöiden, putkien, laitteistojen ja ihmisen kanssa ja/-tai niiden käytön aikana avattaessa ja suljettaessa tuotteiden pakkauksia toistuvasti ja käytettäessä kontaminoituneita esineitä materiaalin sekoittamiseen tai siirtämi-30 seen.
Orgaanisia materiaaleja sisältävien vesipitoisten järjestelmien mikrobiologinen pilaantuminen voi ilmetä erilaisina ongelmina, kuten viskositeetin alenemisena, kaasunmuodostuksena, epämiellyttävinä hajuina, alentuneena 35 pH-arvona, emulsion murtumisena, värinmuutoksina ja hyyte-löitymisenä.
2 90062
Eräs toinen epämiellyttävä ilmiö, jota esiintyy teollisuusprosessijärjestelmissä, joissa käytetään vettä, on liman muodostuminen. Lima koostuu sekalaisista mikro-organismi-, kuitu- ja jätekerrostumista. Se voi olla veny-5 vää, tahnamaista, kumimaista, tapiokamaista tai kovaa ja sillä voi olla luonteenomainen haju, joka on erilainen kuin nestesuspensioiden, joissa sitä muodostuu. Sen muodostukseen liittyvät mikro-organismit ovat pääasiassa erilaisia itiöitä muodostavia ja muodostamattomia bakteerila-10 jeja, erityisesti bakteerien vaipallisia muotoja, jotka erittävät hyytelömäisiä aineita, jotka ympäröivät soluja. Limoittumista aiheuttaviin mikro-organismeihin kuuluu myös rihmabakteereja, hometyyppisiä rihmasieniä, hiivoja ja hiivojen kaltaisia organismeja. Lima vähentää saantoja 15 paperinvalmistuksen yhteydessä ja aiheuttaa tukkeutumisia ja muita ongelmia vesijärjestelmissä.
Jodipropargyyliryhmän sisältävillä yhdisteillä on havaittu olevan fungisidinen ja bakterisidinen vaikutus. US-patenttijulkaisussa 4 259 350 kuvataan karboksyylihap-20 pojen ja sulfonihappojen jodipropargyyliestereiden käyttöä mikrobisideinä. US-patenttijulkaisussa 4 592 773 esitetään substituoituja propargyylioksi-asetonitriilijohdannaisia maataloudessa käytettävinä fungisideinä. US-patenttijulkaisussa 3 660 499 esitetään fungisideinä toimivia aryyli-25 3-jodipropargyyliformaaleja. US-patenttijulkaisussa 4 639 460 käsitellään N-(1-jodipropargyyli)tiatsolidino-nien fungisidisiä ominaisuuksia. US-patenttijulkaisussa 4 616 004 luetellan 1-jodipropargyyli-3,4-disubstituoitu-2 Δ -1,2,4-triatsolidin-5-onien käyttötarkoituksia maata-30 lousfungisideinä. US-patenttijulkaisussa 3 923 870 kuvataan 1-halogeenisubstituoitujen alkyynien uretaanien käyttöä fungisideinä, erityisesti pintapäällystyskoostumuksis-sa, kuten maaliformuloissa. Näitä uretaaneja valmistetaan käyttämällä orgaanisia isosyanaatteja. Orgaanisten isosya-35 naattien erityisenä haittapuolena on niiden valmistaminen 3 90062 fosgeenistä, vaarallisesta ja vaikeasti käsiteltävästä kemikaalista. Kun nämä orgaaniset isosyanaatit on saatu valmistetuiksi, niitä on vaikea säilyttää ja käsitellä, koska ne ovat herkkiä ilmalle ja reagoivat herkästi veden 5 kanssa, jolloin muodostuu vetykloridihappohöyryjä. Jotkut näistä isosyanaateista voivat myös aiheuttaa kroonisia terveysriskejä. Tämän keksinnön yhteydessä käytetään, kuten jäljempänä kuvataan, epäorgaanisia syanaatteja, jotka ovat suhteellisen turvallisia käsitellä.
10 Lisäksi US-patenttijulkaisun 3 923 870 mukaiset uretaanit eroavat tämän keksinnön mukaisista yhdisteistä siinä suhteessa, että ensin mainituissa on Cj^Q-alkyyli-ryhmän typpiatomiin sitoutuneena ja viimeksi mainituissa ei. Lisäksi nämä uretaaniyhdisteet eivät ole tehokkaita 15 bakterisideinä.
Tämän keksinnön eräänä päämääränä on saada aikaan karbamiinihapon 3-jodipropargyyliesteri, jolla on tehokas bakterisidinen vaikutus.
Eräänä toisena päämääränä on saada aikaan menetelmä 20 mikro-organismien kasvun estämiseksi vesipitoisissa järjestelmissä.
Eräänä lisäpäämääränä on saada aikaan menetelmä liman muodostumisen estämiseksi vesipitoisessa nesteessä.
Eräänä päämääränä on lisäksi saada aikaan menetelmä 25 mikro-organismien kasvun estämiseksi aineella, joka on herkkä mikro-organismien aiheuttamalle vaurioitumiselle tai ulkonäköhaitoille.
Keksinnön muut tavoitteet ja edut esitetään seuraa-vassa kuvauksessa ja ne käyvät osaksi ilmi kuvauksesta tai 30 ovat havaittavissa toteuttamalla keksintö käytännössä. Keksinnön tavoitteet ja edut ovat saavutettavissa liitteenä olevissa patenttivaatimuksissa erityisesti esitettyjen yhdistelmien avulla.
Edellä mainittujen päämäärien saavuttamiseksi ja 35 tässä esitettävän ja laajasti kuvattavan keksinnön tarkoi- 4 90062 tusten mukaisesti tarjotaan käytettäväksi uusi karbamiini-happoesteri, joka on käyttäkelpoinen mikro-organismien kasvun ja lisääntymisen torjunnassa.
Uusi yhdiste on 5
O
i-c=c-ch2-o-c-nh2 eli karbamiinihapon 3-jodipropargyyliesteri, josta voidaan 10 käyttää myös nimeä karbamiinihappo-3-jodipropargyyliesteri .
Uusi karbamiinihapon 3-jodipropargyyliesteri valmistetaan saattamalla jodipropargyylialkoholi reagoimaan alkalimetallisyanaatin, edullisesti kalium- tai natrium-15 syanaatin kanssa tavallisesti katalysaattorin läsnä ollessa.
Jodipropargyylialkoholi voidaan valmistaa kirjallisuudessa kuvatuin menetelmin. Edullinen menetelmä on kalium- tai natriumjodidin saattaminen reagoimaan jodipro-20 pargyylialkoholin kanssa natriumhypokloriitin läsnä ollessa.
Alkoholit voidaan saattaa reagoimaan natriumsyanaa-tin kanssa orgaanisessa liuottimessa, edullisesti metylee-nikloridissa, ja tätä reaktiota voivat katalysoida erilai-25 set orgaaniset happokatalysaattorit, edullisesti trifluo-rietikkahappo tai trikloorietikkahappo, kuten kuvataan US-patenttijulkaisussa 2 814 637. Isopropargyylialkoholin ja natriumsyanaatin suhde on stoikiometrinen, vaikkakin jompaakumpaa reagoivaa ainetta voidaan käyttää pieni mooli-: 30 ylimäärä halutun karbamiinihappoesterin valmistuksessa.
Lämpötila, joissa näitä reaktioita voidaan toteuttaa, on yleensä 0 - 100 °C, edullisesti 30 - 40 °C. Reak-tioseoksia sekoitetaan yleensä 2-16 tuntia, edullisesti 6-10 tuntia.
35 Kun reaktio on mennyt loppuun kaasukromatografisen analyysin mukaan, reaktiotuote voidaan käsitellä muutamal- 5 90062 la eri tavalla halutun jodipropargyyliesterin saamiseksi. Eräs menettely on kiintoaineksen erottaminen suodattamalla, sen peseminen orgaanisella liuottimena, orgaanisten uuteliuosten yhdistäminen, näiden liuosten pesu vedellä 5 ja lopuksi orgaanisen liuottimen haihdutus, jolloin saadaan karbamiinihapon 3-jodipropargyyliesteriä.
Tämän yhdisteen valmistusta ei ole tarkoitus rajoittaa edellä kuvattuihin nimenomaisiin menetelmiin tai vaiheisiin. Mitä tahansa menettelyä, joka johtaa samaan 10 lopputuotteeseen, voidaan käyttää.
Tätä uutta karbamiinihappojodipropargyyliesteriä voidaan käyttää menetelmässä mikro-organismien kasvun estämiseksi vesipitoisessa järjestelmässä lisäämällä järjestelmään riittävä määrä jodipropargyyliesteriä mikro-orga-15 nismien kasvun estämiseksi. Tyypillisiin esimerkkeihin vesipitoisista järjestelmistä kuuluvat vesiliuokset, -emulsiot ja -suspensiot. Erityisesimerkkeihin tällaisista järjestelmistä kuuluvat vesipohjainen maali ja metallin-työstöneste.
20 Tämän keksinnön mukaista jodipropargyyliesteriä voidaan käyttää myös menetelmässä liman muodostumisen estämiseksi vesipitoisessa nesteessä, jossa menetelmässä lisätään nesteeseen riittävä määrä jodipropargyyliesteriä limoittumisen estämiseksi. Tämä menetelmä on tehokas sel-. . 25 laisissa vesipitoisissa nesteissä kuin massalietteessä tai vesijäähdytyslaitteen sisältämissä nesteissä.
Tämän keksinnön mukaisen yhdisteen eräs lisäkäyt-tötarkoitus on menetelmä mikro-organismien kasvun estämiseksi aineella, joka on herkkä mikro-organismien aiheut-30 tamalle vaurioitumiselle tai ulkonäkövioille, jossa menetelmässä levitetään aineelle tai sekoitetaan sen joukkoon riittävä määrä jodipropargyyliesteriä mikro-organismien kasvun estämiseksi. Tämä menetelmä on tehokas sellaisille aineille kuin puu, maalikalvot, nahka, taipuisat muovit 35 jne. Mikro-organismeihin, joiden kasvua voidaan estää, voi sisältyä sieniä.
6 90062 Tämän keksinnön mukaisella yhdisteellä on joukko etuja tähän asti saatavissa olleisiin mikrobisideihin nähden. Se on erinomainen mikrobisidi käytettäväksi maalin säilyvyyden parantamiseen sekä vielä astiassa että maalin 5 levityksen jälkeen. Se on hydrolyysinkestävä laajalla pH-alueella (3 - 11) ja sitä voidaan käyttää sekä latekseissa että öljypohjaisissa järjestelmissä. Se liukenee moniin liuottimiin ja on siksi helppo laimentaa käytön helpottamiseksi. Sen yhteensopivuus, heikko väri ja tehokkuus te-10 kevät siitä edullisen käytettäväksi mikrobisidinä muoveissa tai imeytettäväksi tai levitettäväksi puun, paperin, kankaan ja muiden materiaalien pintaan tai pinnalle.
Tätä yhdistettä voidaan luonnollisesti käyttää eri tavoin - sisällyttää päällysteeseen tai koostumukseen, 15 levittää pulverina sekoittamalla se jauhettuihin laimen-nusaineisiin, liuottaa liuottimeen tai emulgoida veteen ja dispergoida sitten liuottimena toimimattomaan aineeseen. Kulloinkin kyseessä oleva käyttötarkoitus määrää yleensä käyttömenetelmän.
20 Vaikuttava määrä tai prosenttiosuus aktiivista yh distettä, joka tarvitaan halutun tuloksen saavuttamiseen, vaihtelee jonkin verran suojattavan substraatin, sienten kasvuolosuhteiden j a halutun suoj ausasteen mukaan. Tämän keksinnön mukaisen yhdisteen pitoisuus on yleensä suunni1-. 25 leen alueella 0,0001 - 4 paino-%, edullisesti 0,0001-0,2 paino-% ja edullisemmin 0,0005 - 0,0050 paino-% käytettävässä koostumuksessa. Vesipitoisten järjestelmien ollessa kyseessä edullinen vaikuttava määrä aktiivista yhdistettä on suunnilleen 20-5 000 ppm ja edullisemmin 30 noin 250 - 2 000 ppm vesipitoisesta järjestelmästä. Karb-amiinihapon 3-jodipropargyyliesterin määrä, joka estää tehokkaasti limoittumisen vesipitoisessa nesteessä, on edullisesti noin 1 - 200 ppm, edullisemmin noin 5-25 ppm vesipitoisesta nesteestä.
35 Seuraavat esimerkit annetaan keksinnön luonteen valaisemiseksi. Tulisi kuitenkin ymmärtää, ettei keksintöä 7 9 Ci 0 62 ole määrä rajoittaa näissä esimerkeissä esitettyihin nimenomaisiin olosuhteisiin eikä yksityiskohtiin.
Esimerkki 1
Liuokseen, joka sisälsi 18,2 g (0,1 mol) jodipro-5 pargyylialkoholia metyleenikloridissa (60 ml), lisättiin 250 ml:n pyöreäpohjäisessä pullossa 13,0 g (0,2 mol) jauhemaista natriumsyanaattia. Edellä mainittuun liuokseen lisättiin hyvin sekoittaen 32,7 g (0,2 mol) trikloorietik-kahappoa ja seosta sekoitettiin yön yli. Tuloksena oleva 10 reaktioseos suodatettiin ja jäännös pestiin metyleeniklo-ridilla (40 ml). Suodos ynnä metyleenikloridipesuliuos pestiin yhdellä 50 ml:n annoksella kylläistä natriumvety-karbonaattiliuosta ja kahdella 50 ml:n annoksella vettä, kuivattiin vedettömällä magnesiumsulfaatilla ja haihdutet-15 tiin alipaineessa. Tuloksena oleva likaisenvalkoinen kiinteä aine puhdistettiin pylväskromatografisesti käyttämällä heksaanin ja etyyliasetaatin seosta suhteessa 70:30. Puhdistettu karbamiinihapon jodipropargyyliesteri on kiinteä aine, jonka sulamispiste on 85 - 87 eC ja jonka infrapuna-20 spektrissä näkyvät tyypilliset funktionaalisten amino-, karbonyyli- ja asetyleeniryhmien aiheuttamat absorptiot. Tämän tuotteen alkuaineanalyysissä saatiin kahdessa rin-nakkaismäärityksessä seuraavat tulokset:
25 Taulukko I
Alkuaine Teoreettinen (%) Mitattu I (%) Mitattu II (%) C 21,3 21,2 21,1 H 1,8 1,8 1,8 I 56,4 56,2 56,0 30 N 6,2 6,1 6,1
Esimerkki 2
Esimerkissä 1 valmistetun yhdisteen säilymistä edistävä teho määritettiin juuri valmistetussa vesipohjai-35 sessa maalissa, joka formuloitiin käyttämällä titaanidiok- 8 90062 sidia ja kalsiumkarbonaattia pigmentteinä, akryylihartsi-emulsiota, dispergointiaineita ja hydroksietyyliselluloo-saa sakeutusaineena. Tämän maalin pH oli noin 9. Testi tehtiin seuraavasti: 5 Karbamiinihapon 3-jodipropargyyliesteriä lisätään valmiisteen akryylilateksimaaliin pitoisuuksiksi 250-2 000 ppm. 100 g:n näytteitä tutkittavasta maalista inoku-loitiin viikoittain 10 viikkoa kestäneessä testissä 1,0 ml:11a maalia, joka sisälsi Pseudomonas aeruginosa 10 -organismeja noin 1,5 x 10^ kpl/m. Inokuloitua maalia in-kuboitiin voimakkaan sekoituksen jälkeen lämpötilassa 28 °C. Tutkittavia maaleja siveltiin ravintoagarille 24, 26 ja 168 tunnin kuluttua inokuloinnista. Sivelyviljelmä-maljoja inkuboitiin lämpötilassa 37 °C ja tutkittiin niis-15 tä bakteerikasvusto 48 tunnin kuluttua. Taulukossa II esitetään lopulliset tulokset, joita kerättiin 10 viikkoa kestäneessä testissä, jossa käytettiin maaleja, jotka sisälsivät 250 - 2 000 ppm karbamiinihapon 3-jodipropargyyliesteriä. Tämän keksinnön mukaisen yhdisteen tehoa ver-20 rattiin 3-jodipropargyyli-n-butyylikarbamaatin, US-patent-tijulkaisussa 3 923 870 kuvatun, kaupallisesti saatavissa olevan maalisäilytteen tehoon.
9 90062
Taulukko II
Koetulokset
Tuotepitolsuus Karbamiinihapon 3-jodipropargyyli- ppm 3-jodipropargyy- n-butyylikarbamaatti 5 esteri 24 48 168 24 48 168 0 (vertailu) 333 333 250 0 0 0 3 3 3 500 0 0 0 3 3 3 10 1 000 0 0 0 3 3 3 2 000 0 0 0 3 3 3
Selitys: 0 = ei kasvua 1=1 pesäke 2 = 2 - 10 pesäkettä 15 3 = yli 10 pesäkettä
Esimerkki 3 Tämän keksinnön mukaista yhdistettä tutkittiin mas-sasubstraattimenetelmällä, joka kuvataan yksityiskohta!-20 sesti US-patenttijulkaisun 2 881 070 palstan 5 riviltä 12 plastan 6 riville 53. Kuten mainitussa julkaisussa esitetään, kuolleisuusaste vähintään 80 % edustaa äärimmäisen käyttökelpoista koostumusta, eivätkä korkeammat kuollei-suusasteet välttämättä ole parempia eivätkä toivottavam-25 pia. Näissä kokeissa käytettiin Enterobacter aerogenesiä ja massasubstraatteja, jotka oli puskuroitu pH-arvoihin 6,0 ja 8,0. Tulokset on koottu taulukkoon III.
10 90062
Taulukko III
Enterobacter aerogenesin kuolemisaste (%) massa- substraatissa pH-arvon ollessa 6,0 - 8,0 karbamii- nlhapon 3-jodipropargyyliesterin vaikutettua 18 5 tuntia
Pitoisuus (ppm) pH 6 pH 8 1 0 58 5 55 97 10 100 100 10 25 100 100 50 100 100
Tutkittiin karbamiinihapon 3-jodipropargyyliesterin Aspergillus niger -sienen kasvua estävää vaikutusta. Käy-15 tettiin esimerkin 3 mukaisen massasubstraattimenetelmän erästä variaatiota.
Kun testiorganismina käytetään sieniä, massasub-straattimenetelmää muunnetaan näiden mikro-organismien kasvun mahdollistavalla tavalla. Massasubstraatti on kuu-20 sihiokevesiliete, joka sisältää 1 paino-% puukuituja (kuiva-aineena laskettuna) ja jota on rikastettu lisäämällä 0,26 % natriumnitraattia ja 0,64 % maltoosia (tekninen laatu). 40 g:n annoksia rikastettua hiokemassalietettä laitettiin 250 ml:n Pyrex-erlenmeyerpulloihin, jotka oli 25 varustettu löyhillä metallikorkeilla ja steriloitiin pullot. Pulloihin lisättiin sitten kutakin seuraavista aineista luetellussa järjestyksessä: (1) Lisättiin steriiliä demineralisoitua vettä määrä, joka tarvittiin kussakin yksittäisessä tapauksessa 30 kunkin pullon sisällön kokonaispainon säätämiseen 50 g:ksi ottaen huomioon kaikki jäljempänä mainittavat myöhemmät lisäykset (mukaan luettuna testisienen itiöiden ja/tai myseelifragmenttien vesisuspensiolla tehtävä inokulointi ).
(2) 1 ml steriiliä liuosta, joka sisältää 2,0 pai-' 35 no-% hartsiliimaa. Hartsiliima on tahnamainen hartsin nat- 11 9 Π O 6 2 riumsaippua, joka sisältää noin 20 - 30 % vapaata hartsia ja 30 % vettä. Eräs sopiva hartsiliima on tuote, joka tunnetaan hartsiliima 70 D:nä ja jota valmistaa Papermakers' Chemical Department, Hercules Inc., Kalamazoo, Michigan.
5 (3) Kussakin testissä tutkittavan myrkyn tai tor junta-aineen liuosta määrä, joka johtaa haluttuun pitoisuuteen (ppmrinä painon mukaan laskettuna).
(4) Steriiliä puskurisuolaliuosta, joka valmistetaan 0,2 M kaliumvetyftalaatti- ja natriumhydroksidiliuok- 10 sista, substraatin pH:n säätämiseksi arvoon 4,5 - 5,0.
(5) Inokulaattia, joka koostuu 1 mlssta testiorga-nismin itiöitä ja/tai myseelifragmentteja sisältävää suspensiota. Näissä kokeissa käytetään testisienenä Aspergillus nigeriä.
15 Puskuri seokset valmistettiin US-patentti julkaisussa 2 881 070 esitetyin menetelmin.
Kun testisieniä sisältävät inokulaattisuspensiot
oli lisätty, pulloja inkuboitiin lämpötilassa 30 ± 1 °C
niin pitkään, että vertailunäytteisiin ilmaantui kasvustoa 20 (myrkkyä sisältämättömät inokuloidut massasubstraattian- nokset). Havaintoja tehtiin tavallisesti 7 ja 14 vrk:n kuluttua. Kasvu rekisteröitiin kunkin inkubointijakson * ____ j älkeen noudattaen seuraavaa asteikkoa: 4 erinomainen 25 3 = hyvä 2 = heikko 1 = hyvin heikko, vähäinen, kyseenalainen 0 = ei kasvua
Tulokset on koottu taulukkoon IV.
12 9 O O 6 2
Taulukko IV
Karbamiinlhapon 3-jodipropargyyliesterin inhiboiva vaikutus Aspergillus Nigeriin
Pitoisuus (ppm) Tulokset 14 vrk:n kuluttua 5 0,5 4 1,0 0 2,0 0 4.0 0 5.0 0 10 10,0 0 25,0 0
Esimerkki 5 Käytettiin ASTM-standardin D3273-86 mukaista mene-15 telmää, jolla mitattiin kyky vastustaa homeiden kasvua sisäseinäpäällysteiden pinnalla sääkammiossa, karbamiini-hapon 3-jodipropargyyliesterin tehon määrittämiseen.
Käsittelyaineet valmistettiin liuottamalla 2,0 g jodipropargyyliesteriä asetonin ja metanolin seokseen 20 (10 ml). Käytettiin kahta maalityyppiä, nimittäin alkydi- maalia (ilman pohjamaalla käytettävä, Beckasol 296-70 sisältävä, valkoinen maali) ja lateksia (ilman pohjamaalla käytettävä, alkydillä muunnettu akryylimaali). Kuhunkin maalinäytteeseen (100 g) lisättiin 2,5, 1,25, 0,625, 0,312 25 tai 0,156 ml käsittelyainetta, jolloin aktiivisen aineosan pitoisuudeksi tuli 0,5, 0,25, 0,125, 0,062 tai vastaavasti 0,031 paino-%. Kutakin näytettä ravisteltiin voimakkaasti viisi minuuttia käyttämällä tavanomaista maalisekoitinta.
Seinälevykappaleet, joiden mitat olivat 5 x 10 cm, 30 käsiteltiin etupinnaltaan ja kaikilta reunoiltaan kahteen kertaan kyseisillä käsittelyaineilla. Kuivumisen jälkeen takapintaan siveltiin yksi kerros kirkasta lateksia. Kappaleen toiseen päähän porattiin paksuussuunnassa puoliväliin ulottuva reikä ja ripustettiin sääkammioon kaksi rin-: 35 nakkaisnäytettä kutakin käsittelyainetta kohden.
i3 90062
Kammion sisälle muodostettiin aggressiiviset olosuhteet inokuloimalla kosteaa kukkamultaa sisältävät maljat aktiivisilla Aspergillus ap., Aureobasidium sp., Trichoderma sp., Penicillium sp. ja Chaetomium sp. -vil-5 jelmillä. Kammiossa pidettiin yllä 100 %:n suhteellinen kosteus ja lämpötila 32 eC. Lopulliset havainnot tehtiin neljän viikon (lateksilevyt) tai kahdeksan viikon (alkydi-levyt) kuluttua.
Annettiin subjektiiviseen arviointiin perustuvat 10 arvosanat käyttäen seuraavaa asteikkoa: 10 = ei homeiden kasvua 9 = hyvin vähäistä homeiden kasvua 8 = vähäistä kasvua 7, 6 = vähäistä - keskinkertaista kasvua 15 5 « epäonnistuminen (liiallinen kasvu)
Tulokset esitetään taulukossa V.
Taulukko V
Homeen kasvu karbamiinihapon 3-jodipropargyylieste-20 rillä käsiteltyjen sisäseinäpäällysteiden pinnalta sääkammiossa Käsittelyainepitoisuus (paino-%) Lateksi Alkydi 0 (vertailu) 5 5 0,031 5 5 25 0,062 9,5 5 0,125 5 8 0,25 6 10 0,50 10 10 30 Esimerkki 6
Karbamiinihapon 3-jodipropargyyliesterin vaikutus puuta lahottavia ja värjääviä sieniä vastaan tutkittiin käyttämällä nopeutettua laboratoriotestiä puutavaralla käytettävien fungisidien myrkyllisyyden tutkimiseksi 35 [Cserjesi, A.J. ja Roff, J.W., Materials Research Standard 10(3) (1970) 18 - 19; 59 - 60].
14 90 0 62 Tämän keksinnön mukainen yhdiste torjui sekä puuta lahottavat että värjäävät sienet pitoisuutena 1 000 ppm, kun taas pitoisuuden ollessa 250 ppm, torjunta-aste oli 57 %.
5 Esimerkki 7
Tutkittiin tämän keksinnön mukaista yhdistettä me-tallintyöstönesteiden säilytteenä käyttämällä ASTM-mene-telmää E686-80 (Standard Method for the Evaluation of Antimicrobial Agents in Aqueous Metalworking Fluids).
10 Tämä ASTM-testi on testi, jossa käytetään useita infektoivia lajeja ja joka on suunniteltu simuloimaan teollisuudessa vallitsevia olosuhteita. Biosidia lisättiin 450 ml:n annoksiin synteettistä tai liukenevaa öljymäistä metal1intyöstönestettä.
15 Metallintyöstönestenäytteet inokuloitiin sitten 50 ml:11a mikrobisekaviljelmää ja ilmastettiin erityistä aikasykliä noudattaen. Tämä sykli koostuu viiden vuorokauden ilmastuksesta, jota seuraa kaksi vuorokautta ilman ilmastusta, mikä simuloi teollisuuden työskentelyohjelmaa.
20 Metallintyöstönesteinokulaatissa käytettiin seuraavia mikro-organismeja: 1) "Villejä" sieniä ja bekteereja, joita saatiin pilaantuneesta teollisuudessa käytetystä nesteestä 2) Staphylococcus aureus 25 3) Pseudomonas aeruginosa 4) Klebsiella pneumoniae 5) Escherichia coli
Metallintyöstönestenäytteistä tutkittiin bakteerien kasvu viikoittain vähintään kuuden viikon ajan tai kunnes 30 testi epäonnistui. Tämä tehtiin laskemalla bakteerit ja sienet tavanomaisella maljalaskentamenetelmällä. Bakteereja inkuboitiin Trypticase-soija-agarilla ja sieniä Sabo-raud-dekstroosiagarilla ennen laskentaa.
Jos synteettisen nesteen mikrobimäärä pysyy kuuden 4 35 viikon jakson loppuun asti pienempänä kuin 1,0 x 10 pe- is 90062 säkkeenmuodostusyksikköä/ml, sitä pidetään riittävän hyvin säilyneenä.
Havaittiin, että 20 ppm karbamiinihapon 3-jodipro-pargyyliesteriä sai aikaan riittävän säilyvyyden sekä syn-5 teettisessä että liukenevassa öljymäisessä metallintyöstö-nesteessä.
Vaikka keksintöä on täten kuvattu melko yksityiskohtaisesti, ymmärrettäneen, että tällaisiin yksityiskohtiin ei tarvitse pitäytyä tiukasti, vaan alan ammattimie-10 hen mieleen saattaa tulla muita muutoksia ja muunnoksia, jotka kaikki sisältyvät patenttivaatimuksissa määritellyn keksinnön suoja-alaan.
Claims (10)
1. Yhdiste, tunnettu siitä, että sillä on kaava 5 O i-c=c-ch2-o-c-nh2
2. Menetelmä mikro-organismien kasvun estämiseksi 10 vesipitoisessa järjestelmässä, tunnettu siitä, että järjestelmään lisätään patenttivaatimuksen 1 mukaista yhdistettä määrä, joka saa aikaan mikro-organismien kasvun eston.
3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen menetelmä, 15 tunnettu siitä, että vaikuttava määrä on 20 - 5 000 ppm, edullisesti 250 -2 000 ppm, vesipitoisesta järjestelmästä.
4. Patenttivaatimuksen 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että vesipitoinen järjestelmä on 20 vesiliuos, -emulsio tai -suspensio tai vesipohjainen maali tai metallintyöstöneste.
5. Menetelmän liman muodostumisen estämiseksi vesipitoisessa nesteessä, tunnettu siitä, että nesteeseen lisätään patenttivaatimuksen 1 mukaista yhdistettä 25 määrä, joka saa aikaan liman muodostumisen eston.
6. Patenttivaatimuksen 5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että vaikuttava määrä on 1 - 200 ppm, edullisesti 2-25 ppm, vesipitoisesta nesteestä.
7. Patenttivaatimuksen 5 mukainen menetelmä, 30 tunnettu siitä, että vesipitoinen neste on massa-liete tai vesipitoinen neste on vesijäähdytyslaitteessa.
8. Menetelmä mikro-organismien kasvun estämiseksi aineella, joka on herkkä mikro-organismien aiheuttamalle vaurioitumiselle tai ulkonäön heikkenemiselle, t u n - 35. e t t u siitä, että levitetään aineelle tai sekoitetaan 17 9 ϋ O 6 2 sen joukkoon patenttivaatimuksen 1 mukaista yhdistettä määrä, joka saa aikaan mikro-organismien kasvun eston.
9. Patenttivaatimuksen 8 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että aine on puu, maalikalvo, nah- 5 ka tai taipuisa muovi.
10. Patenttivaatimuksen 8 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että mikro-organismit ovat sieniä. 18 9ΐί06 2
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US23594388 | 1988-08-24 | ||
| US07/235,943 US4945109A (en) | 1988-08-24 | 1988-08-24 | Ester of carbamic acid useful as a microbicide and a preservative |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI892011A0 FI892011A0 (fi) | 1989-04-27 |
| FI892011A FI892011A (fi) | 1990-02-25 |
| FI90062B true FI90062B (fi) | 1993-09-15 |
| FI90062C FI90062C (fi) | 1993-12-27 |
Family
ID=22887488
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI892011A FI90062C (fi) | 1988-08-24 | 1989-04-27 | Saosom mikrobicid och konserverande medel anvaendbar ny karbaminsyraester |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4945109A (fi) |
| EP (1) | EP0365121B1 (fi) |
| JP (1) | JP2690148B2 (fi) |
| AR (1) | AR245100A1 (fi) |
| AT (1) | ATE85606T1 (fi) |
| AU (1) | AU609312B2 (fi) |
| BR (1) | BR8903028A (fi) |
| CA (1) | CA1341000C (fi) |
| DE (1) | DE68904862T2 (fi) |
| ES (1) | ES2052481T3 (fi) |
| FI (1) | FI90062C (fi) |
| NO (1) | NO172688C (fi) |
| NZ (1) | NZ228989A (fi) |
| ZA (1) | ZA894266B (fi) |
Families Citing this family (29)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2054221C (en) * | 1990-10-31 | 1999-09-14 | David Oppong | Synergistic combinations of iodopropargyl compounds with hexahydro-1,3,5-tris(2-hydroxyethyl)-s-triazine in controlling fungal and bacterial growth in aqueous fluids |
| US5209930A (en) * | 1990-12-10 | 1993-05-11 | Rohm And Haas Company | Preparation and use of n-iodopropargyl oxycarbonyl amino acid esters and derivatives as antimicrobial agents |
| US5250194A (en) * | 1991-02-13 | 1993-10-05 | Buckman Laboratories International, Inc. | N-dodecyl heterocyclic compounds useful as industrial microbicides and preservatives |
| ZA926535B (en) | 1991-11-07 | 1994-09-30 | Buckman Laboraties Internation | Synergistic combinations of iodopropargyl compounds with 1,2-benzisothiazolin-3-one in controlling fungal and bacterial growth in aqueous fluids |
| US5162354A (en) * | 1991-12-20 | 1992-11-10 | Buckman Laboratories International, Inc. | 3-halo-5-halomethyl-2-oxazolidinones and their use as microbicides |
| WO1994002451A1 (en) * | 1992-07-24 | 1994-02-03 | Troy Chemical Corporation | Halo alkynyl urea derivatives, a method for their production and fongicidal compositions containing them |
| US5321151A (en) * | 1993-06-14 | 1994-06-14 | Rohm And Haas Company | Process for preparation of iodopropargyl carbamates |
| DE69424775T2 (de) * | 1993-12-22 | 2000-10-19 | Milacron Inc., Cincinnati | Verbessertes, wässriges funktionelles fluidum |
| US5411933A (en) * | 1994-03-11 | 1995-05-02 | Rohm & Haas Company | Bromopropargyl quarternary ammonium compounds having antimicrobial activity |
| US5554784A (en) * | 1994-07-08 | 1996-09-10 | Gruening; Rainer | Process for preparing iodoalkynylcarbamates having a low tendency of yellowing when exposed to light |
| JP3230381B2 (ja) * | 1994-08-04 | 2001-11-19 | ダイキン工業株式会社 | フッ素系ポリマー水性分散液 |
| US5707929A (en) * | 1995-05-08 | 1998-01-13 | Troy Chemical Corporation | Biocidal compositions comprising mixtures of haloproynyl compounds and sulfur containing triazines |
| US6034081A (en) * | 1995-05-30 | 2000-03-07 | Buckman Laboratories International Inc | Potentiation of biocide activity using an N-alkyl heterocyclic compound |
| US6017955A (en) * | 1995-06-07 | 2000-01-25 | Troy Technology Corporation, Inc. | Method of stabilizing biocidal compositions of haloalkynyl compounds |
| US5906981A (en) * | 1996-06-04 | 1999-05-25 | Troy Corporation | Halopropargyl inclusion complexes |
| US5919992A (en) * | 1996-06-11 | 1999-07-06 | Lonza, Inc. | Synthesis of haloalkynol |
| US6059991A (en) | 1997-12-12 | 2000-05-09 | Troy Technology Corporation, Inc. | Stabilized composition containing halopropynyl compounds |
| US6235299B1 (en) | 1998-02-27 | 2001-05-22 | Buckman Laboratories International Inc | Potentiation of biocide activity using diethanolamide |
| US5938825A (en) * | 1998-05-21 | 1999-08-17 | Troy Technology Corporation Inc. | Stabilized antimicrobial compositions containing halopropynyl compounds |
| US6140370A (en) * | 1998-09-21 | 2000-10-31 | Troy Technology Corporation, Inc. | Stabilized alkyd based compositions containing halopropynl compounds |
| US6197805B1 (en) | 1999-05-27 | 2001-03-06 | Troy Technology Corporation, Inc. | Broad spectrum antimicrobial mixtures |
| US6576629B1 (en) | 1999-08-06 | 2003-06-10 | Buckman Laboratories International, Inc. | Microbicidal compositions and methods using combinations of propiconazole and N-alkyl heterocycles and salts thereof |
| US6472424B1 (en) | 2000-06-07 | 2002-10-29 | Troy Technology Corporation, Inc. | Stabilized antimicrobial compositions containing halopropynyl compounds and benzylidene camphors |
| CA2535729A1 (en) * | 2003-07-30 | 2005-02-10 | Triosyn Holding, Inc. | Method and system for control of microorganisms in metalworking fluid |
| CA2539185A1 (en) * | 2003-09-19 | 2005-03-31 | Arch Chemicals, Inc. | Stabilized halopropynyl compositions as preservatives |
| US7772156B2 (en) * | 2006-11-01 | 2010-08-10 | Buckman Laboratories International, Inc. | Microbicidal compositions including a cyanodithiocarbimate and a second microbicide, and methods of using the same |
| GB2459691B (en) * | 2008-04-30 | 2013-05-22 | Arch Timber Protection Ltd | Formulations |
| US20190249360A1 (en) | 2018-02-15 | 2019-08-15 | Buckman Laboratories International, Inc. | Method And System For Tagging Leather Or Hides Treated With Biocide And Identifying Same |
| KR20220044326A (ko) | 2019-08-09 | 2022-04-07 | 트로이 코포레이션 | 폴리머 베타인 및 카바메이트를 포함하는 상승작용적 목재 보존 조성물 |
Family Cites Families (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA627647A (en) * | 1961-09-19 | Bavley Abraham | Carbamates of tertiary carbinols | |
| US2816910A (en) * | 1952-04-10 | 1957-12-17 | Schering Ag | Esters of carbamic acid and a method of making same |
| US2814637A (en) * | 1954-06-23 | 1957-11-26 | British Schering Res Lab Ltd | Process for producing carbamates of acetylenic carbinols |
| NL103060C (fi) * | 1956-10-10 | |||
| CA637413A (en) * | 1958-03-24 | 1962-02-27 | Spencer Chemical Company | Halobutynyl carbamates and use for controlling oats |
| GB1274973A (en) * | 1969-03-03 | 1972-05-17 | Nagase & Co Ltd | Acetylene derivatives |
| US3923870A (en) * | 1973-07-11 | 1975-12-02 | Troy Chemical Corp | Urethanes of 1-halogen substituted alkynes |
| US4259350A (en) * | 1978-03-15 | 1981-03-31 | Sankyo Company Limited | Iodopropargyl derivatives, their use and preparation |
| EP0014032B1 (en) * | 1979-01-22 | 1983-03-23 | Imperial Chemical Industries Plc | Process for the preparation of iodoalkynyl carbamates |
| US4323602A (en) * | 1980-05-14 | 1982-04-06 | Roberts Consolidated Industries, Inc. | Water repellent and preservative for wood products |
| DE3216895A1 (de) * | 1982-05-06 | 1983-11-10 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | 2-(3-iod-2-propinyloxy)-ethanol-carbamate, ihre herstellung und ihre verwendung als antimikrobielle substanzen |
| DE3236522A1 (de) * | 1982-05-18 | 1983-11-24 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Halogenpropargylformamide |
| JPS5980667A (ja) * | 1982-10-29 | 1984-05-10 | Meiji Seika Kaisha Ltd | テトラゾ−ル化合物およびその製法ならびにそれらを有効成分とする抗菌、抗カビ剤 |
| CA1259626A (en) * | 1983-04-18 | 1989-09-19 | William Singer | Carbamates of iodo substituted alkynes and fungicidal preparations thereof |
| GB2140299B (en) * | 1983-04-18 | 1986-09-03 | Troy Chemical Corp | Use of haloalkynyl carbamates in treating micro-organisms |
| US4639541A (en) * | 1984-05-07 | 1987-01-27 | Consortium Fur Elektrochemische Industrie Gmbh | Substituted phenylacetic acid iodopropargyl esters, biocidal agents containing same and process for manufacturing same |
| IL75979A (en) * | 1984-08-10 | 1988-10-31 | Mitsui Toatsu Chemicals | Propargyloxyacetonitrile derivatives,their preparation and fungicidal and herbicidal compositions containing them |
| US4616004A (en) * | 1984-09-27 | 1986-10-07 | Chevron Research Company | 1-iodopropargyl-3,4-disubstituted-Δ2 -1,2,4-triazolidin-5-one fungicides |
| US4639460A (en) * | 1985-08-05 | 1987-01-27 | Chevron Research Company | Fungicidal substituted N-(1-iodopropargyl)thiazolidinones |
| AU606808B2 (en) * | 1988-06-29 | 1991-02-14 | Otsuka Pharmaceutical Factory, Inc. | Arylcarboxamide substituted by alkylphosphonates, process for preparing the same and a pharmaceutical composition containing the same |
-
1988
- 1988-08-24 US US07/235,943 patent/US4945109A/en not_active Expired - Lifetime
-
1989
- 1989-04-27 FI FI892011A patent/FI90062C/fi not_active IP Right Cessation
- 1989-05-03 NZ NZ228989A patent/NZ228989A/xx unknown
- 1989-05-19 CA CA000600306A patent/CA1341000C/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-06-06 JP JP1143942A patent/JP2690148B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1989-06-06 ZA ZA894266A patent/ZA894266B/xx unknown
- 1989-06-12 BR BR898903028A patent/BR8903028A/pt not_active IP Right Cessation
- 1989-06-15 AU AU36458/89A patent/AU609312B2/en not_active Ceased
- 1989-07-26 AR AR89314500A patent/AR245100A1/es active
- 1989-08-18 ES ES89308398T patent/ES2052481T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1989-08-18 EP EP89308398A patent/EP0365121B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-08-18 DE DE8989308398T patent/DE68904862T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1989-08-18 AT AT89308398T patent/ATE85606T1/de not_active IP Right Cessation
- 1989-08-23 NO NO893385A patent/NO172688C/no unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE68904862T2 (de) | 1993-05-27 |
| US4945109A (en) | 1990-07-31 |
| BR8903028A (pt) | 1990-03-27 |
| FI892011A0 (fi) | 1989-04-27 |
| DE68904862D1 (de) | 1993-03-25 |
| AR245100A1 (es) | 1993-12-30 |
| FI90062C (fi) | 1993-12-27 |
| AU609312B2 (en) | 1991-04-26 |
| NO893385D0 (no) | 1989-08-23 |
| CA1341000C (en) | 2000-05-23 |
| NO172688B (no) | 1993-05-18 |
| ATE85606T1 (de) | 1993-02-15 |
| NO172688C (no) | 1993-08-25 |
| ES2052481T3 (es) | 1994-08-01 |
| NO893385L (no) | 1990-02-26 |
| EP0365121A1 (en) | 1990-04-25 |
| FI892011A (fi) | 1990-02-25 |
| JPH0259550A (ja) | 1990-02-28 |
| ES2052481T1 (es) | 1994-07-16 |
| ZA894266B (en) | 1990-04-25 |
| NZ228989A (en) | 1990-06-26 |
| JP2690148B2 (ja) | 1997-12-10 |
| EP0365121B1 (en) | 1993-02-10 |
| AU3645889A (en) | 1990-03-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI90062B (fi) | Saosom mikrobicid och konserverande medel anvaendbar ny karbaminsyraester | |
| US3833731A (en) | Dihalomethylglutaronitriles used as antibacterial and antifungal agents | |
| US4655815A (en) | Admixtures of 2-bromo-2-bromomethylglutaronitrile and a formaldehyde donor | |
| US3877922A (en) | Algicidal dihalomethylglutaronitriles | |
| CA2180649C (en) | Synergistic antimicrobial compositions containing a halogenated acetophenone and an organic acid | |
| EP0249328B1 (en) | Heterocyclic thione compounds and their use as biocides | |
| JPH049766B2 (fi) | ||
| SK98596A3 (en) | Antimicrobial compositions | |
| US3069252A (en) | Methods for the control of the growth of plants and plant parts | |
| US5179127A (en) | Halopropargyl acyl compound, compositions, microbicidal uses and processes of preparation | |
| AU652935B2 (en) | Halopropargyl compounds and the use thereof as microbicides | |
| RU2232504C1 (ru) | Защитно-стимулирующий состав для обработки семян зерновых культур от возбудителей болезней, вызываемых головневыми грибами | |
| JPH07506834A (ja) | 殺微生物剤と防腐剤としてのハロゲン化４´−メトキシアセトフェノン類 | |
| HU206670B (en) | Bactericide, fungicide or algicide composition containing iodine-propargyl-esters of alpha-amino acid derivatives as active component, and process for producing the active components | |
| CA2301562C (en) | Synergistic antimicrobial compositions containing dodecylmorpholine or a salt thereof and dodecylamine or a salt thereof | |
| AU595356B2 (en) | Substituted benzimidazole fungicide | |
| EP0137729B1 (en) | Method for the control of fungal growth in paints or cutting fluids | |
| US5187172A (en) | Biocides | |
| DE2538016A1 (de) | Fungizide und bakterizide mittel | |
| US4764433A (en) | Agent for the protection of materials | |
| US3298910A (en) | Method for protecting against fungi with pyoluteorin | |
| JPH09501401A (ja) | 産業用殺微生物剤及び防腐剤として有用なｎ−ドデシル複素環式化合物 | |
| US2435501A (en) | Acenaphthenedione as parasiticidal preparations | |
| US2430791A (en) | 3-methylol-2 (3)-benzothiazolinethione as a fungicide | |
| CN1302803A (zh) | 5－酰苯胺基－卤代烷基噻唑盐 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FG | Patent granted |
Owner name: BUCKMAN LABORATORIES INTERNATIONAL, INC. |
|
| BB | Publication of examined application | ||
| FG | Patent granted |
Owner name: BUCKMAN LABORATORIES INTERNATIONAL, INC. |
|
| MA | Patent expired |