NO314995B1 - Ligninsulfonat betongtilsetningsstoff - Google Patents
Ligninsulfonat betongtilsetningsstoff Download PDFInfo
- Publication number
- NO314995B1 NO314995B1 NO19965105A NO965105A NO314995B1 NO 314995 B1 NO314995 B1 NO 314995B1 NO 19965105 A NO19965105 A NO 19965105A NO 965105 A NO965105 A NO 965105A NO 314995 B1 NO314995 B1 NO 314995B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- concrete additive
- copolymer
- additive according
- metal carboxylate
- sulfonate
- Prior art date
Links
- 239000004567 concrete Substances 0.000 title claims abstract description 16
- 229920001732 Lignosulfonate Polymers 0.000 title claims abstract description 12
- 239000000654 additive Substances 0.000 title claims description 13
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 title claims description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 18
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 21
- -1 N-substituted maleamic acid Chemical class 0.000 claims description 19
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 12
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 6
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims description 6
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- IVJISJACKSSFGE-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical class O=C.NC1=NC(N)=NC(N)=N1 IVJISJACKSSFGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N azane;7-fluoro-2,1,3-benzoxadiazole-4-sulfonic acid Chemical compound N.OS(=O)(=O)C1=CC=C(F)C2=NON=C12 JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 claims description 3
- 229920005684 linear copolymer Polymers 0.000 claims description 3
- GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N C[CH]O Chemical group C[CH]O GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical group C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O ammonium group Chemical group [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 2
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 claims description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000004356 hydroxy functional group Chemical group O* 0.000 claims description 2
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000002826 nitrites Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 2
- 150000003009 phosphonic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 2
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 125000001273 sulfonato group Chemical group [O-]S(*)(=O)=O 0.000 claims description 2
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 2
- 150000003567 thiocyanates Chemical class 0.000 claims description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N formaldehyde Substances O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000000979 retarding effect Effects 0.000 abstract description 2
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 abstract description 2
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 27
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 13
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 9
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- XWGJFPHUCFXLBL-UHFFFAOYSA-M rongalite Chemical compound [Na+].OCS([O-])=O XWGJFPHUCFXLBL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 4
- FSQQTNAZHBEJLS-UPHRSURJSA-N maleamic acid Chemical compound NC(=O)\C=C/C(O)=O FSQQTNAZHBEJLS-UPHRSURJSA-N 0.000 description 4
- SQAINHDHICKHLX-UHFFFAOYSA-N 1-naphthaldehyde Chemical class C1=CC=C2C(C=O)=CC=CC2=C1 SQAINHDHICKHLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 3
- SURQXAFEQWPFPV-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate heptahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.[Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O SURQXAFEQWPFPV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 3
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 3
- HVBSAKJJOYLTQU-UHFFFAOYSA-N 4-aminobenzenesulfonic acid Chemical compound NC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 HVBSAKJJOYLTQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical group CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 2
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011396 hydraulic cement Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 2
- HRZFUMHJMZEROT-UHFFFAOYSA-L sodium disulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)S([O-])(=O)=O HRZFUMHJMZEROT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000004296 sodium metabisulphite Substances 0.000 description 2
- 235000010262 sodium metabisulphite Nutrition 0.000 description 2
- IIACRCGMVDHOTQ-UHFFFAOYSA-N sulfamic acid Chemical compound NS(O)(=O)=O IIACRCGMVDHOTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JLGLQAWTXXGVEM-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol monomethyl ether Chemical compound COCCOCCOCCO JLGLQAWTXXGVEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical class OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 239000011398 Portland cement Substances 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 238000001632 acidimetric titration Methods 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000001414 amino alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000011790 ferrous sulphate Substances 0.000 description 1
- 235000003891 ferrous sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000003682 fluorination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 229910000359 iron(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- PFUVRDFDKPNGAV-UHFFFAOYSA-N sodium peroxide Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][O-] PFUVRDFDKPNGAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KSVSZLXDULFGDQ-UHFFFAOYSA-M sodium;4-aminobenzenesulfonate Chemical compound [Na+].NC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 KSVSZLXDULFGDQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229950000244 sulfanilic acid Drugs 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 230000036962 time dependent Effects 0.000 description 1
- STCOOQWBFONSKY-UHFFFAOYSA-N tributyl phosphate Chemical compound CCCCOP(=O)(OCCCC)OCCCC STCOOQWBFONSKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B28/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
- C04B28/02—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing hydraulic cements other than calcium sulfates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
- C04B24/16—Sulfur-containing compounds
- C04B24/18—Lignin sulfonic acid or derivatives thereof, e.g. sulfite lye
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
- C04B24/24—Macromolecular compounds
- C04B24/26—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C04B24/2652—Nitrogen containing polymers, e.g. polyacrylamides, polyacrylonitriles
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Chemical And Physical Treatments For Wood And The Like (AREA)
- Medicines Containing Antibodies Or Antigens For Use As Internal Diagnostic Agents (AREA)
- Compounds Of Unknown Constitution (AREA)
Description
Foreliggende opprinnelse angår et ligninsulfonat betongtilsetningsstoff.
Nærmere bestemt angår oppfinnelsen en blanding av ligninsulfonat og nye vannoppløselige polymerer, representert ved enten formel (I), som kan fremstilles ved polymerisering av vinylacetat og maleaminsyre
eller dens N-substituerte derivater i nærvær av en radikalproduserende initiator,
eller formel (2) som er hydrolyse-produkter derav som kan oppnås ved forsåpning av acetatgruppen.
Disse N-substituerte maleaminsyrene er reaksjonprodukter av maleinanhydrid med aminer, aminkarboksylsyrer, arningruppeholdige aromatiske sulfonsyrer og aminoalkoholer ved et molart forhold på 1:1.
Polykondensater som natrium- eller kalsiumsalter av sulfonerte naftalenformaldehyd-kondensater som er beskrevet i US nr. 3.537.869 eller salter eller sulfonerte melaminformaldehydkonsensater slik som de som er beskrevet i DE-PS 1.671.017, har vært anvendt som super-plastifiseringsmidler for å forbedre bearbeidbarhet og tidsavhengig strømadferd av sement, mørtel og betong. Disse vannreduserende midlene kan forbedre strømbarheten til slike blandinger, men strømbarheten blir ikke opprettholdt i henhold til normal praksis for tilstrekkelig lang tidsperiode. Som et resultat må ytterligere mengder av vannreduserende midler tilsettes i visse intervaller. Det er således et mål med oppfinnelsen å unngå de ovenfor nevnte ulempene.
I henhold til dette angår foreliggende oppfinnelse et ligninsulfonat betongtilsetningsstoff som karakteriseres ved at det innbefatter:
a) ligninsulfonat blandet med
b) en vannoppløselig lineær kopolymer av vinylacetat og en
N-substituert maleaminsyre i et molart forhold 1:1, representert ved formel (A) der
forholdet mellom komponentene a): b) er fra 50:50 til 95:5
der RI representerer hydrogen, R2 representerer en Cl til C4 alkylrest som eventuelt kan innbefatte en alkalimetallkarboksylat- eller jordalkalimetallkarboksylatgruppe, eller en hydroksy- eller aminogruppe; et cykloalifatisk eller aromatisk ringsystem som eventuelt kan innbefatte karboksylsyre- eller sulfonsyregrupper eller alkalimetallkarboksylat- eller-sulfonat-, eller jordalkalimetallkarboksylat- eller -sulfonatgrupper eller hydroksyetyl- eller hydroksypropylgrupper, eller RI og R2 kan sammen med nitrogenatomet som det er bundet til, danne en morfolinring;
X representerer et hydrogenatom eller gruppen - CO CH3
M representerer et hydrogenatom, et enverdig eller toverdig metallion, eller
en substituert eller usubstituert ammoniumgruppe.
Figur 1 viser strømforbedring ved tilsetning av polymeren ifølge oppfinnelsen til ligninsulfonat uten å retardere herdingstiden.
Betongblandingen i foreliggende oppfinnelse omfatter et ligninsulfonat blandet med en vannoppløselig lineær kopolymer av vinylacetat og en N-substituert maleaminsyre i et molart forhold på 1:1. Kopolymeren (1) eller (2) av blandingen ifølge oppfinnelsen viser fortrinnsvis en vektsmidlere molekyl vekt i området 1.000-200.000.
Ligninsulfonat og kopolymeren kan være tilstede i en vandig oppløsning eller som et tørket eller spraytørket pulver. Dem vandige oppløsningen inneholder kopolymeren i en mengde som er i området fra vanligvis 0,01 til 60 vekt-%.
Betongblandingen kan videre inneholde minst ett av følgende additiver: antiskummidler, sulfonerte melamin-formaldehydpolykondensater, sulfonerte naftalen-formaldehydpolykondensater, fosfonsyrer og derivater av disse, nitrater, nitritter, tiocyanater og overflateaktive midler.
Forholdet av ligninsulfonat/kopolymer er mellom 99:1 og 1:99, fortrinnsvis mellom 95:5 og 50:50.
Kopolymerene og blandingene ifølge oppfinnelsen blir fremstilt ved peroksid-katalyserte radikal kjede-kopolymerisasjon av vinylacetat (3)
med maleaminsyresaltet eller et N-substituert derivat derav. Maleaminmonomerer, representert ved den generelle formel 4 blir fremstilt ved reaksjon av maleinanhydrid (5) med fortrinnsvis en hydrofil, aminoforbindelse (6) i vandig oppløsning ved moderate pH-verdier:
Vinylacetat kopolymeriserer raskt med visse olefiniske forbindelser som alene ikke homopolymereriserer raskt, slik som maleinsyre og maleaminsyrer. Til de voksende kopolymerk jedene som har vinylacetat i den voksende enden, vil nesten alle andre monomerer tilføres raskere enn vinylacetatmonomeren selv. Denne lave reaktiviteten av vinylacetat er ansvarlig for den alternerende sekvensen av de strukturelle enhetene i kopolymeren.
Kopolymerisasjonen blir fortrinnsvis gjennomført i en vandig oppløsning inneholdende ca. 50 mol-% av saltet av en maleaminsyre og ca. 50 mol-% vinylacetat i nærvær av minst en polymerisasjonskatalysator kombinert med et reduksjonsmiddel for å danne et redokskatalysatorsystem. De reduserende midlene kan være jernsulfat, natriumhydroksymetansulfinat og alkalimetallsulfitter og metabisulfitter.
Den frie radikalproduserende katalysatoren blir fortrinnsvis valgt fra minst en peroksy-forbindelse som hydrogenperoksid eller natriumperoksid. Reaksjonen blir fortrinnsvis gjennomført ved en pH i området fra 4,0 til ca. 7,5 ved en temperatur fra 5 til 120°C, fortrinnsvis 10-75°C.
Kopolymerisasjonsprosessen er kjennetegnet ved høyt utbytte, en lav konsentrasjon av resterende monomerer og en overraskende høy polyrnerisasjonshastighet.
Følgende eksempler illustrerer mer i detalj fremstilling av polymerene ifølge oppfinnelsen og deres anvendelse som blandinger i sementholdige sammensetninger.
Eksempel 1 (E-I)
Poly{[4-(karboksymetyl)amino^4-okso-2-butensyre]-ko-[vinylacetat]}natriumsalt
En oppløsning av natriumsaltet av glysin ble fremstilt ved tilsetning av 53,67 g (0,715 mol) glysin under omrøring til 341,7 g av en 8,3% natriumhydroksidoppløsning og opprettholdelse av temperaturen ved 30°C. 72,75 g (0,742 mol) av maleinanhydrid og 64 g (0,80 mol) 50% natriumhydroksid ble deretter tilsatt samtidig under omrøring og avkjøling på en slik måte at pH ble holdt i området fra 5,5 til 6,5 og temperaturen opprettholdt i området 30°C til 35°C. Etter at tilsetningen var avsluttet ble oppløsningen omrørt i ytterligere 15 minutter ved 30°C og pH justert til 6,6 - 6,8 ved tilsetning av natriumhydroksid. Deretter ble 150 g deionisert vann, 5 g trietylenglykol monometyleter, 8 g amidosulfonsyre, 0,1 g jernsulfatheptahydrat og 16,8 g 33% hydrogenperoksid ble tilsatt. Etter testing slik at pH var i området fra 4,8 - 5,2, ble 58 g (0,674 mol) vinylacetat tilsatt under krafting omrøring og deretter dråpevis tilsetning av en oppløsning med 8,4 g Rongalit C (natriumhydroksymetansulfinat) i 20 g vann startet umiddelbart. Polymerisasjon ble gjennomført i 1 time hvorved temperaturen ble holdt ved 30 - 33°C. Reaksjonsproduktet ble deretter avkjølt til 20°C og nøytralisert ved tilsetning av 10 g natriummetabisulfitt og 12 g 50% natriumhydroksid.
Det ble oppnådd en klar gul oppløsning med pH 6,5 og denne hadde en viskositet på 35 mPa.s og 30% faststoffinnhold. Vinylacetat til maleaminsyreforhold i polymerene var 1:1 og vektsmidlere molekylvekt var ca. 17.000.
Den opprinnelige løsningen (E-I) som beskrevet over ble anvendt til sammenlignings-tester i eksemplene 6 og 7.
Eksempel 2 (E-2)
Poly {[4-kaTboksymetyl)amino-4-okso-2-butensyre]-ko-[vinylalkohol]}natriumsalt
Polyvinylalkoholer blir fremstilt fra polyvinylacetater ved erstatning av acetatgruppene med hydroksylgrupper.
Til 100 g oppløsning (E-I) fra eksempel lble det således tilsatt under risting 10 g 50% natriumhydroksid. Blandingen ble deretter oppvarmet til 80°C og omrørt i 10 timer. En 95% grad forsåpning ble bestemt ved acidimetrisk titrering. Etter avkjøling til 20°C ble oppløsningen nøytralisert ved forsiktig tilsetning av konsentrert svovelsyre.
En polymer med følgende egenskaper ble oppnådd:
Den opprinnelige oppløsning (E-2) som beskrevet over, ble anvendt for sammenlig-ningstester i eksemplene 6 og 7.
Eksempel 3 (E-3)
Poly {[4-(sulfofenyl)amino-4-okso-2-butensyre]-ko-[vinylacetat]} natriumsalt
En oppløsning av natriumsulfanilat ble fremstilt ved tilsetning under krafting risting 122,5 g (0,707 mol) sulfanilsyre til en blanding av 56,7 g 50% natriumhydroksid og 0,017 g tributylfosfat i 444 g vann.
Reaksjonsblandingen ble deretter avkjølt til 28°C og 72,75 g (0,742 mol) maleinanhydrid og 64 g (0,80 mol) 50% natriumhydroksid ble deretter tilsatt samtidig under omrøring og avkjøling på en slik måte at pH ble holdt i området fra 5,5 til 6,5, og temperaturen opprettholdt i området 30°C til 40°C. Etter at tilsetningen var avsluttet ble oppløsningen omrørt i ytterligere 15 minutter ved 30°C og pH justert til 6,6 - 6,8 ved tilsetning av noen få dråper 50% natriumhydroksid. Deretter ble 150 g deionisert vann, 5 g trietylenglykol monometyleter, 8 g amidosulfonsyre, 0,1 g jernsulfatheptahydrat og 16,8 g 33% hydrogenperoksid ble tilsatt. Etter testing slik at pH var i området fra 4,8 - 5,2, ble 58 g (0,674 mol) vinylacetat tilsatt under kraftig omrøring og deretter dråpevis tilsetning av en oppløsning med 8,4 g Rongalit C (natriumhydroksymetansulfinat) i 20 g vann startet umiddelbart. Tilsetningen ble avsluttet etter 1 time og temperaturen ble holdt ved 30 - 33°C. Etter avkjøling til 20°C ble oppløsningen nøytralisert ved tilsetning av 12 g 50% natriumhydroksid og 10 g natriummetabisulfitt.
Det ble oppnådd en klar gul oppløsning med pH 6,5 og denne hadde en viskositet på 45 mPa.s og dette tilsvarer en gjennomsnittlig vekt på ca. 27.000. Polymerinnholdet ble bestemt ved HPLC analyse å være 28% (93,5% av faststofifnnhold).
Den opprinnelige løsningen (E-3) som beskrevet over ble anvendt til sammenlignings-tester i eksemplene 6 og 7.
Eksempel 4 (R-l)
"MELMENT F-10",
et kommersielt tilgjengelig dispergeringsmiddel for hydrauliske sementmasser, som er et natriumsalt av et sulfonert melamin-formaldehydpolykondensat, med en vektsmidlere molekylvekt på ca. 10.000 ble anvendt som referansepolymeroppløsning (R-3).
Eksempel 5 (R-5)
"LOMAR-D",
et kommersielt tilgjengelig dispergeringsmiddel for hydrauliske sementmasser, som er et natriumsalt av et sulfonert naftalen-formaldehydpolykondensat med en vektsmidlere molekylvekt på 4.000 ble oppnådd som referansepolymeroppløsning (R-4).
Eksempel 6
Dette eksemplet ble gjennomført for å demonstrere den forbedrede dispergeringseffekten til polymeren ifølge oppfinnelsen på sementpastaer. Polymeroppløsningen E-I til E-3 ble undersøkt i forskjellige doseringer. Referansepolymer R-l og R-2 ble også undersøkt sammenlignet i denne forbindelse.
Ifølge dette eksemplet ble en rotasjonsviskosimetrisk bestemmelse anvendt til å teste dispergeringseffekten av kopolymerene. En Brabender viskokorder, type nr. 8018 med en sementskovl og 120 rpm ble anvendt.
Faststoffinnhold som skulle dispergeres (Portlandsement) ble oppveid i en Hobart-mikser (volum ca. 4 liter). Under omrøring ble en fortynnet vandig oppløsning av blandingen som skulle bli testet, tilsatt.
Ved 10 til 15 minutter etter tilsetning av oppløsningen, ble rotasjonsmomentet observert, hvilket er direkte proporsjonalt med viskositeten i oppløsningen, fra rotasjonsviskosimeteret. Strømningseffekten av et dispergeirngsmiddel forbedres når skjærmotstanden avtar, målt som det rotasjonsmomentet suspensjonen utøver på måleskovlen.
Resultatene av denne testen var meget uventet i og med at polymeren ifølge oppfinnelsen gir en ypperlig dispergeringseffekt. Resultatene i tabell 1 viser for eksempel at for å få samme fluiditet (skjærmotstand) er det nødvendig å anvende en dobbelt dose av referansepolymerer (0,4%) sammenlignet med dispergeringsmidlene ifølge oppfinnelsen.
Eksempel 7
Dette eksemplet viser den forbedrede fluoriseringseffekten av ligninsulfonater blandet med polymer E-3 ifølge oppfinnelsen.
Betongtest
Kvalitet 0-32 mm; sementtype 1 42,5; 300 kg /m3
Dosering av blanding: 1% på sement, alle blandinger ble avskummet Faststoffinnhold av alle blandingene var 40% med unntagelse av siste blanding. Vann/sementforhold - 0,47
se også figur 1.
Eksempel 8
Betongtest
Kvalitet 0-32 mm; sementtype 1 42,5; 350 kg /m3
Dosering av blandinger: 1% på sement, alle blandinger ble avskummet Faststoffinnhold av alle blandingene var 30%
Vann/sementforhold - 0,45
Claims (7)
1.
Ligninsulfonat betongtilsetningsstoff, karakterisert ved at tilsetningsstoffet innbefatter a) ligninsulfonat blandet med b) en vannoppløselig lineær kopolymer av vinylacetat og en N-substituert maleaminsyre i et molart forhold 1:1, representert ved formel (A) der
forholdet mellom komponentene a): b) er fra 50:50 til 95:5
der RI representerer hydrogen, R2 representerer en Cl til C4 alkylrest som eventuelt kan innbefatte en alkalimetallkarboksylat- eller jordalkalimetallkarboksylatgruppe, eller en hydroksy- eller aminogruppe; et cykloalifatisk eller aromatisk ringsystem som eventuelt kan innbefatte karboksylsyre- eller sulfonsyregrupper eller alkalimetallkarboksylat- eller-sulfonat-, eller jordalkalimetallkarboksylat- eller -sulfonatgrupper eller hydroksyetyl- eller hydroksypropylgrupper, eller RI og R2 kan sammen med nitrogenatomet som det er bundet til, danne en morfolinring;
X representerer et hydrogenatom eller gruppen - CO CH3
M representerer et hydrogenatom, et enverdig eller toverdig metallion, eller en substituert eller usubstituert ammoniumgruppe.
2.
Betongtilsetningsstoff ifølge krav 1, karakterisert ved at kopolymeren har en vektsmidlere molekylvekt i området fra 1.000-200.000.
3.
Betongtilsetningsstoff ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at det er en vandig oppløsning.
4.
Betongtilsetningsstoff ifølge krav 3, karakterisert ved at oppløsningen inneholder kopolymeren i en mengde i området fra 3 til 10% og lignosulfat i en mengde i området 22,5 til 36 vekt-%.
5.
Betongtilsetningsstoff ifølge krav log2, karakterisert v e d at blandingen av ligninsulfonat og kopolymer er et tørket eller spraytørket pulver.
6.
Betongtilsetningsstoff ifølge et hvilket som helst av kravene 1 til 5, karakterisert ved at det videre omfatter minst en av følgende additiver, antiskummiddel, sulfonert melamin-formaldehydpolykondensater, sulfonert natfalen-formaldehydpolykondensater, fosfonsyrer og derivater derav, nitrater, nitritter, tiocyanater og overflateaktive midler.
7.
Betongtilsetningsstoff ifølge et hvilket som helst av kravene 1 til 6, karakterisert ved at forholdet mellom ligninsulfonat/kopolymer er mellom 90:10 og 75:25.
Priority Applications (9)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NO19965105A NO314995B1 (no) | 1996-11-29 | 1996-11-29 | Ligninsulfonat betongtilsetningsstoff |
| ES97115059T ES2168555T3 (es) | 1996-11-29 | 1997-08-30 | Mezclas de hormigon con sulfonato de lignina mejoradas. |
| DE69710035T DE69710035T2 (de) | 1996-11-29 | 1997-08-30 | Ligninsulfonatzusatzmittel für Beton |
| EP97115059A EP0845444B1 (en) | 1996-11-29 | 1997-08-30 | Improved ligninsulfonate concrete admixtures |
| DK97115059T DK0845444T3 (da) | 1996-11-29 | 1997-08-30 | Forbedrede ligninsulfonatadditiver til beton |
| AT97115059T ATE212325T1 (de) | 1996-11-29 | 1997-08-30 | Ligninsulfonatzusatzmittel für beton |
| PT97115059T PT845444E (pt) | 1996-11-29 | 1997-08-30 | Adjuvantes para betao melhorados a base de ligninossulfonato |
| JP9304384A JPH10167788A (ja) | 1996-11-29 | 1997-11-06 | 改良されたリグニンスルホネートコンクリート添加剤 |
| TR97/01454A TR199701454A2 (xx) | 1996-11-29 | 1997-11-28 | Geli�tirilmi� linyins�lfonatl� beton katk� maddeleri |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NO19965105A NO314995B1 (no) | 1996-11-29 | 1996-11-29 | Ligninsulfonat betongtilsetningsstoff |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO965105D0 NO965105D0 (no) | 1996-11-29 |
| NO965105L NO965105L (no) | 1998-06-02 |
| NO314995B1 true NO314995B1 (no) | 2003-06-23 |
Family
ID=19900125
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO19965105A NO314995B1 (no) | 1996-11-29 | 1996-11-29 | Ligninsulfonat betongtilsetningsstoff |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0845444B1 (no) |
| JP (1) | JPH10167788A (no) |
| AT (1) | ATE212325T1 (no) |
| DE (1) | DE69710035T2 (no) |
| DK (1) | DK0845444T3 (no) |
| ES (1) | ES2168555T3 (no) |
| NO (1) | NO314995B1 (no) |
| PT (1) | PT845444E (no) |
| TR (1) | TR199701454A2 (no) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002090286A1 (en) | 2001-05-04 | 2002-11-14 | Alpb - Aditivos E Ligantes Para Betões, Lda. | Lignosulfonate-based plasticizer admixtures |
| RU2247092C1 (ru) * | 2003-12-03 | 2005-02-27 | Цельнер Михаил Ефимович | Бетонная смесь и добавка для бетонной смеси "лигнопан б- 2" |
| US9309152B2 (en) * | 2011-08-10 | 2016-04-12 | Sika Technology Ag | Process for drying concrete dispersants |
| BR112013032825A2 (pt) * | 2011-08-30 | 2017-01-31 | Sika Tech Ag | redutores de água de variação intermediária (mrwr) para concretos |
| EP2565172A1 (en) * | 2011-08-30 | 2013-03-06 | Sika Technology AG | Mid-range water reducers (MRWR) for concretes |
| CN110344042A (zh) * | 2019-07-19 | 2019-10-18 | 浙江瑞浦科技有限公司 | 一种带肋不锈钢钢筋的表面处理方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4906298A (en) * | 1984-12-21 | 1990-03-06 | Nippon Zeon Co., Ltd. | Hydraulic cement composition |
| JPS61183157A (ja) * | 1985-02-08 | 1986-08-15 | 花王株式会社 | セメント添加剤 |
| DE3723158A1 (de) * | 1987-07-14 | 1989-01-26 | Biedron Betonsteinstudio | Zusatzmittel fuer beton |
| JPH0654957A (ja) * | 1992-08-11 | 1994-03-01 | Daiichi Shokai Co Ltd | カード式パチンコ機 |
| DE604676T1 (de) * | 1992-12-28 | 1995-03-16 | Sika Ag | Wasserlösliche Vinylacetat/Maleinsäurehalbamid-Copolymere und ihre Verwendung als Verflüssiger oder Wasserreduziermittel für wässrige Dispersionen. |
| JP3420274B2 (ja) * | 1993-04-05 | 2003-06-23 | ダブリュー・アール・グレース・アンド・カンパニー−コーン | 流動性低下防止に優れた新規なセメント分散剤組成物 |
-
1996
- 1996-11-29 NO NO19965105A patent/NO314995B1/no not_active IP Right Cessation
-
1997
- 1997-08-30 EP EP97115059A patent/EP0845444B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-08-30 PT PT97115059T patent/PT845444E/pt unknown
- 1997-08-30 ES ES97115059T patent/ES2168555T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-08-30 DE DE69710035T patent/DE69710035T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-08-30 DK DK97115059T patent/DK0845444T3/da active
- 1997-08-30 AT AT97115059T patent/ATE212325T1/de not_active IP Right Cessation
- 1997-11-06 JP JP9304384A patent/JPH10167788A/ja active Pending
- 1997-11-28 TR TR97/01454A patent/TR199701454A2/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO965105D0 (no) | 1996-11-29 |
| TR199701454A2 (xx) | 1998-06-22 |
| DE69710035T2 (de) | 2002-11-14 |
| JPH10167788A (ja) | 1998-06-23 |
| EP0845444B1 (en) | 2002-01-23 |
| EP0845444A1 (en) | 1998-06-03 |
| PT845444E (pt) | 2002-06-28 |
| ATE212325T1 (de) | 2002-02-15 |
| DE69710035D1 (de) | 2002-03-14 |
| ES2168555T3 (es) | 2002-06-16 |
| DK0845444T3 (da) | 2002-05-06 |
| NO965105L (no) | 1998-06-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5162402A (en) | Slump retaining agent | |
| US5798425A (en) | Co-polymers based on oxyalkyleneglycol alkenyl ethers and unsaturated dicarboxylic acid derivatives | |
| JP2602978B2 (ja) | 水溶性コポリマ− | |
| US7271214B2 (en) | Cement dispersant and methods of making and using the same | |
| EP0612702B1 (en) | Zero slump-loss superplasticizer | |
| US6043329A (en) | Acrylic copolymers | |
| JP3278391B2 (ja) | セメント用分散剤 | |
| WO1997047566A1 (en) | Polymers based on maleic imides and cementitions compositions comprising the same | |
| CA1304850C (en) | Cement dispersant | |
| US5633310A (en) | Water-soluble copolymers of vinylacetate and maleamic acids and use as fluidizers high-range water-reducers for aqueous suspensions | |
| GB2329390A (en) | Cement dispersants | |
| JP2009520843A (ja) | 不飽和モノカルボン酸誘導体またはジカルボン酸誘導体およびオキシアルキレングリコール−アルケニルエーテルをベースとするコポリマー、その製造法およびその使用 | |
| JPH10158051A (ja) | 副生石膏・水スラリー及びその製造方法 | |
| NO314995B1 (no) | Ligninsulfonat betongtilsetningsstoff | |
| US6176921B1 (en) | Cement dispersants and method of producing concrete by using same | |
| JPS6339906A (ja) | セメント添加剤 | |
| JP2869662B2 (ja) | セメント混和剤 | |
| JPH04254452A (ja) | 石膏スラリー用減水剤 | |
| JPH0578156A (ja) | セメント混和剤 | |
| JPH10314570A (ja) | 分散剤 | |
| JPH01103938A (ja) | スランプロス低減型混和剤およびこれを用いた組成物 | |
| JPH04353507A (ja) | 水溶性マレイン酸系共重合体 | |
| JPH0327505B2 (no) | ||
| WO1996026976A1 (en) | Thermoplastic block copolymer with inherent anti-fog properties | |
| EP0244095A2 (en) | Cement plasticiser compositions based on polymerisable carboxylic acids and cementiferous compositions containing them |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |