NO313888B1

NO313888B1 - Limingsmiddel uten kasein for overflate- og masseliming av papir

Info

Publication number: NO313888B1
Application number: NO19951354A
Authority: NO
Inventors: Wolf-Stefan Schultz
Original assignee: Schultz & Nauth Collodin Kleb
Priority date: 1994-04-08
Filing date: 1995-04-06
Publication date: 2002-12-16
Also published as: DE59507454D1; ATE187992T1; FI951682A0; PT686727E; GR3032694T3; EP0686727B1; NO951354D0; EP0686727A2; SI0686727T1; NO951354L; FI951682A; EP0686727A3; DK0686727T3; DE4412136A1; ES2141858T3

Description

Foreliggende oppfinnelse vedrører et limingsmiddel uten kasein for overflate- og masseliming av papir.

Innerlimingen av papir med kolofoniumharpiks og med forsterket kolofoniumharpiks er beskreveet av Casey i "Pulp and Paper", 2. opplag, bind II: "Papermaking", kapittel XIII, s. 1043-1066. Forsterkede kolofoniumharpikser kan fremstilles ved omsetning av maleinsyreanhydrid eller andre dienofile forbindelser med kolofonium under forhøyelse av antallet karboksylsyregrupper. Et typisk forsterket lim kan inneholde 1 til 30$ maleopimarsyreanhydrid.

Det er generelt anerkjent at et lim med høy andel av fri kolofoniumharpiks fører til en bedre liming og krever mindre alun. Derved er det ved anvendelse av et beskyttelseskolloid mulig å fremstille et høystabilt lim som inneholder inntil 90% fritt kolofonium. Ifølge Bewoid-fremgangsmåten (Sandermann - "Naturharze, Terpentinol, Tallol", s. 205, Springer-Verlag 1960) fremstilles et lim med høy andel av fritt kolofonium som inneholder ca. 90% fritt, i en liten mengde kolofoniumsåpe dispergert og ved nærvær av ca. 2% kasein eller et annet protein stabilisert kolofonium. Kaseinet anvendes som beskyttelseskolloid for å forhindre veksten av kolofoniumpartikler, hvorved den holdes i finfordelingstil-stand. Ved Bewoid-fremgangsmåten findeles kolofonium mekanisk i nærvær av 1 til 2% natriumhydroksyd og ca. 2% kasein. Kolofoniumharpiksen oppvarmes og utsettes for mekaniske skjærspenninger inntil den er oppdelt i små partikler. Det tilsettes en liten mengde etsenatron til det smeltede kolofoniumet for delvis å forsåpe dette, og deretter tilsettes kasein for stabilisering av det dispergerte kolofoniumet. Det oppløste kaseinet innarbeides under kraftig omrøring i den smeltede kolofoniumharpiksen hvorpå en ytterligere mengde NaOH tilsettes eller den varme kolofonium-smelten sprøytes i kaseinholdig vann. Endelig tilsettes vann for å oppnå en ferdig dispersjon med 30-45$ faststoffandeler som anvendes i denne formen. Denne fremgangsmåten betegnes også som "inversjonsfremgangsmåte for fremstilling av kolofoniumharpikslim" og det derved fremstilte kolofonium-harpikslimet betegnes som "invertlim".

Under anvendelse av inversjonsfremgangsmåten ble det ifølge US-PS 2393179 fremstilt et lim med fri kolofoniumharpiks, hvorved det i stedet for natriumhydroksyd ble anvendt et ikke alkalisk dispersjonsmiddel, for eksempel en sulfonert høyere fettalkohol. Kolofoniumet ble smeltet, og den ønskede mengden dispersjonsmiddel ble tilsatt under omrøring tilstrekkelig for dannelse av en homogen smeltet masse. Deretter ble det gradvis, under rask omrøring, tilsatt en praktisk talt nøytral eller svakt sur vandig oppløsning eller dispersjon av et beskyttelseskolloid, for eksempel kasein, hvorved det dannet seg en pastalignende dispersjon med høy faststoffandel som deretter ble fortynnet med vann til et faststoffinnhold på 40 til 60 vekt-#.

I Prosize-fremgangsmåten (Sandermann - "Naturharze, Terpen-tinSl, TallBl", s. 205, Springer-Verlag 1960) ble, ved nærværet av et grenseflateaktivt protein, for eksempel soyabønne-protein, kolofoniumpartiklene hindret i å vokse til større aggregater.

Ifølge DE-PS 1131348 var de forsterkede kolofoniumharpiksene hittil ikke egnede for fremstilling av dispersjoner, idet de for det meste hadde for høye smeltepunkter, viste tendens til krystallisering eller ved dispersjon dannet fine skorper som førte til sedimentasjonsfenomener. Patentet beskriver et papirlim og en fremgangsmåte for fremstilling derav i form av en vandig dispersjon med et høyt innhold av kolofoniumharpiks, hvorved forsterket kolofoniumharpiks ved forhøyede temperaturer ble blandet med fettsyrer, fettsyreblandinger og/eller naftensyrer og dispersjonen ble gjennomført på i og for seg kjent måte. Fremgangsmåten ble anvendt som inver-sj onsfremgangsmåte.

DE-OS 2426038 beskriver en fremgangsmåte for fremstilling av en praktisk talt stabil vandig dispersjon av et materiale på kolofoniumharpiksgrunnlag som var egnet for anvendelse ved liming av celluloseformige fibre for papirfremstilling, hvorved en instabil, vandig dispersjon som inneholdt minst 5$ faststoffer, bestående av 0 til 95$ kolofonium og 100 til 5$ av et reaksjonsprodukt av kolofonium med en sur forbindelse inneholdende resten -C=C-C=0, hvorved mengden av som addukt bundet sur forbindelse utgjorde 1 til 20$ av den samlede faststoffvekten, ble homogenisert under et trykk på 142 til 563 bar og ved en temperatur på 150 til 190°C i nærvær av et anionisk dispergeringsmiddel. Som anionisk dispergeringsmiddel ble det anvendt materialer på grunnlag av forsåpet kolofonium, natrium-alkylbenzosulfonat, natrium-naftalinsul-fonsyre, natrium-laurylsulfat eller ammoniumsaltet av sulfatesteren av en alkylfenoksy(polyetylenoksy)-etanol.

Den svenske patentsøknaden 7410018-1 beskriver en praktisk talt stabil, vandig dispersjon som i det vesentlige består av vann, kolofoniummateriale og som stabilisator for kolofonium-materialet et alkalimetall-alkylbenzensulfonat. Dispersjonen ble fremstilt ved at man førte en fortilberedt blanding av komponentene gjennom en homogen!sator.

US-PS 3906142 beskriver et middel for liming av papir uten anvendelse av aluminiumsulfat som inneholder en stabil, vandig dispersjon av et ved omsetning med en alfa, beta-umettet karboksylsyre eller et tilsvarende anhydrid forsterket kolofoniumharpiks, et beskyttelseskolloid, for eksempel kasein og en flyktig base, for eksempel ammoniakk, hvorved minst 90$ av den forsterkede kolofonoumharpiksen var uforsåpet. For fremstilling av dette middel ble inversjonsfremgangsmåten anvendt, hvorved først forsterket kolofonium ble smeltet i en med røre- og varmeinnretning utrustet beholder. Deretter ble det i en annen beholder fremstilt et dispergerings- og stabiliseringsmiddel, ved at man oppløste en tilpasset mengde av et beskyttelseskolloid, for eksempel kasein, og en tilpasset mengde av et flyktig base, for eksempel ammoniakk, i vann. Deretter ble det smeltede kolofoniumet raskt tilsatt til det tilberedte dispergerings-og stabiliseringsmidlet, hvorved det under og etter tilsatsen ble anvendt høyhastighetsrørere eller en annen intens gjennomblanding. Endelig ble faststoffinnholdet for den dannede vandige kolofoniumdispersjonen innstilt ved tilsats av en beregnet mengde vann.

Fra DE-OS 2654496 er et invertlim for masseliming av papir kjent som inneholder en vandig dispersjon av en forsterket kolofoniumharpiks og hvis dispergeringsmiddel i oppløsning danner anioner av alkylfenylpolyglykoletere eller alkylpoly-glykoletere med endestående sulfonatgrupper. Ved fremstilling av dette kjente papirlimet skal anvendelsen av beskyttelses-kollolder, som kasein, ikke være påkrevet, men det må imidlertid arbeides med varmt inversjonsvann.

Fra DE-OS 2845091 er det kjent et invertlim for masseliming og overflateliming av papir som i den vandige harpiksdis-persjonen som dispergeringsmiddel inneholder forbindelser som i oppløsning eller dispersjon danner anioner av samme type som kjent fra DE-OS 2654496, imidlertid er den endestående sulfonatgruppen erstattet med en karboksylatgruppe.

Det ovenfor omtalte limingsmidlet ble anvendt i et pH-område på 4,5-6 og krevde for fiksering på fiberen forholdsvis store mengder aluminiumsulfat som belaster spillvannet. Idet det ved de anvendte emulgatorene samtidig også dreier seg om fuktemidler, som er kjente fra vaskemiddelindustrien, er de, på basis av den anvendte harpiksen, mindre virksomme enn produkter stabilisert med kasein.

En forbedring vedrørende pH-verdien er beskrevet i patent-skriftet EP 0259671. Også dette produktet utgjør et invertlim. Et produkt uten beskyttelseskolloid på harpiksbasis er hittil ikke beskrevet for limingen i nøytralområdet.

EPS 0200002 beskriver en fremgangsmåte for nøytralliming med et énkomponentprodukt som inneholder polyaluminiumklorid og et invertlim. Disse produktene har ikke lang holdbarhet, Idet de er meget tiksotrope og derfor stadig skal omrøres. En ytterligere ulempe ved disse produktene er den lave harpiks-mengden, dvs. det transporteres mye vann og anvendelsesmengd-ene er meget høye - ca. 10$ sammenlignet med 3$ ved de hittil kjente limingsmidlene.

Alle limingsmidler som inneholder et beskyttelseskolloid er metastabile preparater som bare oppviser en begrenset lagringsevne og i tillegg må konserveres når de inneholder kasein.

Til grunn for oppfinnelsen ligger den oppgave å tilveiebringe et masse- og overflatelim for pH-området 4,5-8,5, som kan fremstilles ved en enkel fremgangsmåte og som ikke har ulempene ved de vanlige invertlimene.

Denne oppgaven løses ifølge oppfinnelsen ved at en kolofoniumharpiks dispergeres med et beskyttelseskolloid, bestående av stivelse og et ligninsulfonat.

Foreliggende oppfinnelse tilveiebringer følgelig et limingsmiddel uten kasein for overflate- og masseliming av papir, kjennetegnet ved at det består av en vandig dispersjon av en ester av en uforsterket, disproporsjonert eller forsterket kolofoniumharpiks, hvis basisharpiks kan være tallharpiks, balsamharpiks eller rotharpiks, med stivelse og et lignin-sulf onat .

Overraskende ble det fastslått at de fremstilte dispersjonene i nøytralområdet viser en bedre virkning enn vanlige dispersjoner og i tillegg arbeider mer økonomisk, idet de fremstilles uten kasein. Ligninsulfonat dannes i store mengder ved cellulosefremstillingen og er følgelig alltid disponibel. Spesielt overraskende er det faktum at ligninsulfonat på ingen måte begrenser virksomheten ved hydro-foberingen, på basis av den anvendte harpiksen.

Enda mer overraskende er det at de fra disse dispersjonene fremstilte enkomponentlimene på ingen måte viser tendens til tiksotropi og derfor ikke har behov for spesielle foran-staltninger for lagring.

Den i limingsmidlet ifølge oppfinnelsen anvendte kolofoniumharpiksen kan være en hvilken som helst av de kommersielt tilgjengelige typene av kolofonium, for eksempel rotharpiks, balsamharpiks, tallharpiks og blandinger av to eller flere av disse harpiksene i rå eller raffinert tilstand. Harpikser med en krystallisasjonstendens kan behandles ved forhøyede temperaturer med formaldehyd eller paraformaldehyd i nærvær av en sur katalysator, for eksempel p-toluensulfonsyre, ved for fagmannen kjent fremgangsmåte. Følgelig kan det anvendes med formaldehyd behandlet harpiks og denne faller under det her anvendte uttrykket "kolofoniumharpiks".

Som forsterket kolofoniumharpiks anvendes et addukt-reaksjonsprodukt av kolfonium med en sur forbindelse som inneholder resten -C=C-C=0, som oppnås ved omsetning av kolofonium med den sure forbindelsen ved forhøyede temperaturer, vanligvis 150 til 210°C. Den anvendte mengden av den sure forbindelsen innstilles slik at det oppnås en forsterket kolofoniumharpiks med et innhold på 1 til 30 vekt-#, fortrinnsvis 5 til 12 vekt-# av den adderte sure forbindelsen, relativt til vekten av den forsterkede kolofoniumharpiksen. Fremgangsmåter for fremstilling av forsterkede kolofoniumharpikser er beskrevet i US-PS 2628918 og 2684300. Eksempler på sure forbindelser som inneholder resten

-C=C-C=0, som kan anvendes for fremstilling av den forsterkede kolofoniumharpiksen er alfa, beta-umettede organiske syrer og deres tilgjengelige anhydrider; spesielle eksempler på dette er fumarsyre, maleinsyre, akrylsyre, akrylamid, maleinsyreanhydrid, itakonsyre, itakonsyreanhydrid, citrakon-

syre og citrakonsyreanhydrid. Eventuelt kan det for fremstilling av den forsterkede kolofoniumharpiksen anvendes syreblandinger. Følgelig kan man for eksempel anvende en blanding av akrylsyreadduktet til kolofonium og fumarsyre-adduktet til kolofonium for fremstilling av harpikslimene ifølge oppfinnelsen. Endelig er også esterne av de nevnte harpiksene med aminoalkoholer, for eksempel trietanolamin, triisopropanolamin, tributanolamin eller med glycerol, glykol eller polyglykoler egnede for fremstilling av harpikslimet ifølge oppfinnelsen. Når det som forestringsmiddel anvendes en polyglykol, så anvendes fortrinnsvis polyetylenglykoler med molekylvekter fra 190 til 1050.

Kolofoniumharpiksen kan eventuelt blandes med kjente tilsatsstoffer, for eksempel vokser, spesielt parafinvoks og mikrokrystallinsk voks, talloljederivater, fettsyrer, spesielt C-12 til C-24-fettsyrer, hydrokarbonharpikser, innbefattende de som er avledet fra råoljehydrokarboner og terpener, spindeloljer eller polyglykoler, eller deres blandinger. Dette foregår i smeiten eller i oppløsning, hvorved det kan tilblandes inntil 99 vekt-$, fortrinnsvis 30-50 vekt-$ av tilsatsstoffet, på basis av vekten av kolofoniumharpiksen. En del av kolofoniumharpiksen kan også erstattes med et drøyemiddel.

For gjennomføring av oppfinnelsen kan det også anvendes blandinger av forsterket og uforsterket, hydrert eller disproporsjonert kolofoniumharpiks samt blandinger av slike harpikser henholdsvis harpiksblandinger med drøyemiddel og/eller tilsatsstoffer og deres blandinger.

Blandinger av forsterket og uforsterket, hydrert eller disproporsjonert kolofoniumharpiks inneholder 0 til 100$ forsterket harpiks og 100 til 0$ uforsterkert, hydrert eller disproporsjonert harpiks.

Dersom det anvendes en kolofoniumharpiksblanding, så kan denne blandingen inneholde hver av de ovenfor nevnte harpiksene, forsterkede eller uforsterkede, eventuelt også delvis eller praktisk talt helt forestret, hydrert eller disproporsjonert, i hvilke som helst andeler.

I tillegg kan man modifisere kolofoniumharpiksen henholdsvis dens blandinger for forbedring av 1imingsvirkningen i nøytralområdet med handelsvanlige alkylketendimerer av kjedelengde C-14 til C-22 og/eller de tilsvarende alkyl-ravsyreanhydridene med kjedelengde C-12 til C-22. Prosentinn-holdene av anvendt harpiks utgjør 0,5-99,5$.

Om ønsket kan man tilsette limingsmidlet kationiske forbindelser i vanlige mengder. I betraktning kommer spesielt polyetyleniminer, poly-(N,N-dimetyl-3,4-etylen)-pyrroi i-diniumklorid, polyallylamin, kvarternisert polytrimetylamino-etylmetakrylat, dicyandiamidharpiks eller polyakrylamid.

For fremstilling av et såkalt enkomponentlim kan limingsmidlet ifølge oppfinnelsen som fellingsmiddel tilsettes et aluminiumsalt eller en blanding av aluminiumsaltet i vanlige mengder. I betraktning kommer spesielt natriumaluminat, aluminiumpolyklorid, aluminiumsulfat, aluminiumklorid, aluminiumfosfat og polyaluminiumfosfat samt aluminiumnitrat og polyaluminiumnitrat.

For fremstilling av limingsmidlet ifølge oppfinnelsen blandes den smeltede harpiksen, som eventuelt er blandet med de nevnte tilsats- og erstatningsstoffene, med beskyttelses-kolloidoppløsningen under omrøring og underkastes en høy skjærpåvirkning. Deretter innstilles det med vann på det ønskede faststoffinnholdet og man kan tilsette ytterligere tilsatsstoffer, som kationiske forbindelser og/eller aluminiumforbindelser. En ytterligere mulighet er at man tilsetter tilsatsstoffene eller drøyemidlet til beskyttelses-kolloidoppløsningen.

De følgende eksemplene skal belyse oppfinnelsen nærmere. De angitte tallverdiene er vektdeler.

Eksempel 1

100 deler av en med maleinsyreanhydrid forsterket smeltet kolofonium med syretall 200 blandes med en oppløsning av 15 deler kationisk stivelse og 2,5 deler 1igninsulfonat i 398 deler vann ved 100°C. Denne blandingen underkastes en høy skjærpåvirkning og innstilles deretter med vann på et faststoffinnhold på 30$.

Eksempel 2

120 deler av en med maleinsyreanhydrid forsterket smeltet kolofonium med syretall 200 og 30 deler stearinsyre blandes med en oppløsning av 22,5 deler kationisk stivelse og 3 deler ligninsulfonat i 297 deler vann ved 100°C. Denne blandingen underkastes en høy skjærpåvirking og innstilles deretter med vann på et faststoffinnhold på 30$.

Eksempel 3

120 deler av en med maleinsyreanhydrid forsterket smeltet kolofonium med syretall 200 og 30 deler parafin blandes med en oppløsning av 22,5 deler kationisk stivelse og 2,9 deler ligninsulfonat i 297 deler vann ved 100°C. Denne blandingen underkastes en høy skjærpåvirking og innstilles deretter med vann på et faststoffInnhold på 30$.

Eksempel 4

150 deler av en med maleinsyreanhydrid og fumarsyre og deretter med trietanolamin forestret forsterket smeltet kolofonium med syretall 190 blandes med en oppløsning av 22,5 deler kationisk stivelse og 3,1 deler ligninsulfonat i 301 deler vann ved 100°C. Denne blandingen underkastes en høy skjærpåvirking og innstilles deretter med vann på et faststoffinnhold på 30$.

I alle tilfeller er det oppnådde limingsmidlet uten ytterligere forholdsregler lagringsstabilt over lang tid og gir utmerkede limingsresultater i nøytralområdet.

Eksempel 5

160 deler av en harpiks fra eksempel 4 blandes med 4 deler fettsyre og oppvarmes til 200°C. Blandingen blandes med en oppløsning av 48,8 deler kationisk stivelse og 4,4 deler 1igninsulfonat i 300 deler vann og underkastes en høy skjærpåvirkning. Den oppnådde dispersjonen fortynnes deretter med 70 deler aluminiumsulfat i 490 deler vann. Dette produktet er egnet for papirliming uten ytterligere fikseringsmidler, som aluminiumsulfat, polyaluminiumklorid osv. Produktet skiller seg når det gjelder viskositet ikke fra den aluminiumsaltfrie innstillingen og er også stabilt ved temperaturinnvirkning.

Eksempel 6

Ved oppvarming av en blanding av 91 deler av harpiksen fra eksempel 1 og 9 deler glykol til 200°C og avkjøling etter fullstendig omsetning ble det fremstilt en forsterket, med glykol forestret harpiks. Ved fremgangsmåten fra eksempel 1 ble det herav fremstilt en dispersjon med 30$ faststoffinnhold.

Eksempel 7

40 deler av en med maleinsyreanhydrid forsterket kolofonium med syretall 200 sammensmeltes med 10 deler parafin og blandes med en oppløsning av 7,5 deler kationisk stivelse og 1 del ligninsulfonat i 199 deler vann ved 100° C. Denne blandingen underkastes en høy skjærpåvirkning og innstilles deretter med vann på et faststoffinnhold på 30$.

Eksempel 8

40 deler av en med maleinsyreanhydrid forsterket smeltet kolofonium med syretall 200 og 10 deler fettsyre blandes med en oppløsning av 10 deler potetstivelse og 1 del ligninsulfonat i 199 deler vann ved 100°C. Denne blandingen underkastes en høy skjærpåvirkning og innstilles deretter med vann på et faststoffinnhold på 30$.

Eksempel 9

40 deler av en med maleinsyreanhydrid forsterket kolofonium med syretall 200 sammensmeltes med 10 deler fettsyre og blandes med en oppløsning av 7,5 deler kationisk stivelse og 3 deler ligninsulfonat i 199 deler vann ved 100° C. Denne blandingen underkastes en høy skjærpåvirkning og innstilles deretter med vann på et faststoffinnhold på 30$.

Eksempel 10

40 deler av en med maleinsyreanhydrid forsterket smeltet kolofonium med syretall 200 og 10 deler fettsyre blandes med en oppløsning av 10 deler av en forestret potetstivelse og 1 del ligninsulfonat i 199 deler vann ved 100"C. Denne blandingen underkastes en høy skjærpåvirkning og innstilles deretter med vann på et faststoffinnhold på 30$.

Eksempel 11

30 deler av en med maleinsyreanhydrid og fumarsyre og deretter med trietanolamin forestret forsterket smeltet kolofonium med syretall 190 sammensmeltes med 10 deler parafin og blandes med en oppløsning av 10 deler alkylketendimer, 7,5 deler kationisk stivelse og 1 del ligninsulfonat i 199 deler vann ved 100°C. Denne blandingen underkastes en høy skjærpåvirkning og innstilles deretter med vann på et faststoffinnhold på 30$.

Eksempel 12

25 deler av en harpiks fra eksempel 4 blandes ved 200°C med 25 deler parafin. Denne blandingen blandes med en oppløsning av 12,2 deler kationisk stivelse og 1 del ligninsulfonat i 74,8 deler vann og underkastes en høy skjærpåvirkning. Den oppnådde dispersjonen fortynnes deretter med 17,5 deler aluminiumsulfat i 122,5 deler vann. Dette produktet er egnet for papirliming uten ytterligere fikseringsmidler, som aluminiumsulfat, polyaluminiumklorid osv. Produktet skiller seg når det gjelder viskositet ikke fra den aluminiumsaltfrie innstillingen og er også stabilt ved temperaturinnvirkning.

Eksempel 13

5 deler av en harpiks fra eksempel 4 blandes ved 200"C med 45 deler parafin og oppvarmes til 200°C. Denne blandingen blandes med en oppløsning av 12,2 deler kationisk stivelse og 1 del ligninsulfonat i 74,8 deler vann og underkastes en høy skjærpåvirkning. Den oppnådde dispersjonen fortynnes deretter med 17,5 deler aluminiumsulfat i 122,5 deler vann. Dette produktet er egnet for papirliming uten ytterligere fikseringsmidler, som aluminiumsulfat, polyaluminiumklorid osv. Produktet skiller seg når det gjelder viskositet ikke fra den aluminiumsaltfrie innstillingen og er også stabilt ved temperatur innv i rkning.

Eksempel 14

25 deler av en harpiks fra eksempel 4 blandes ved 200°C med 25 deler parafin og oppvarmes til 200°C. Denne blandingen blandes med en oppløsning av 12,2 deler kationisk stivelse og 1 del ligninsulfonat i 74,8 deler vann og underkastes en høy skjærpåvirkning. Den oppnådde dispersjonen fortynnes deretter med 17,5 deler aluminiumsulfat i 122,5 deler vann. I tillegg tilsettes ytterligere 20 deler av en 12,5$ epiklorhydrin-harpiks. Produktet limer uten ytterligere fikseringsmidler og er lagringsstabilt.

Eksempel 15

40 deler av en med akrylsyre forsterket kolofonium med syretall 200 sammensmeltes med 10 deler parafin og blandes med en oppløsning av 7,5 deler kationisk stivelse og 1 del ligninsulfonat i 199 deler vann ved 100°C. Denne blandingen underkastes en høy skjærpåvirkning og innstilles deretter med vann på et faststoffinnhold på 30$.

Eksempel 16

40 deler av en med akrylsyre forsterket kolofonium med syretall 180 sammensmeltes med 10 deler parafin og blandes med en oppløsning av 7,5 deler kationisk stivelse og 1 del ligninsulfonat i 199 deler vann ved 100°C. Denne blandingen underkastes en høy skjærpåvirkning og innstilles deretter med vann på et faststoffinnhold på 30$.

I alle tilfellene ble det med de fremstilte 1iminingsmidlene oppnådd en utmerket overflate- og masseliming i nøytralom-rådet. Produktene var lagringsstabile uten ytterligere forholdsregler og viste heller ingen tendens til tiksotropi.

Claims

1. Limingsmiddel uten kasein for overflate- og masseliming av papir, karakterisert ved at det består av en vandig dispersjon av en ester av en uforsterket, dis-proporsj onert eller forsterket kolofoniumharpiks, hvis basisharpiks kan være tallharpiks, balsamharpiks eller rotharpiks, med stivelse og et ligninsulfonat.

2. Limingsmiddel ifølge krav 1, karakterisert ved at det inneholder blandinger av de nevnte harpiksene.

3. Limingsmiddel ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at 0,5-25$ av harpiksen er erstattet med alkylketendimer.

4. Limingsmiddel ifølge et av kravene 1 til 3, karakterisert ved at 1-99 vekt-$, på basis av vekten av kolofoniumharpiks, av vokser, parafiner, fettsyrer eller andre substitusjonsprodukter eller deres blandinger er tilsatt.

5. Limingsmiddel ifølge et av kravene 1 til 4, karakterisert ved at stivelsen er anionisk, kationisk eller nativ eller en blanding derav.

6. Limingsmiddel ifølge et av kravene 1 til 5, karakterisert ved at det inneholder 3-60, fortrinnsvis 10-30 vekt-$ stivelse og 0,5-10, fortrinnsvis 1-3 vekt-$ ligninsulfonat, i hvert tilfelle angitt på basis av vekten av harpiksen og harpikserstatningsstoffene.

7. Limingsmiddel ifølge et av kravene 1 til 6, karakterisert ved at det i tillegg inneholder fellingsmiddel i form av et aluminiumsalt eller en aluminium-saltblanding.

8. Limingsmiddel. ifølge et av kravene 1 til 7, karakterisert ved at det i tillegg inneholder en kationisk forbindelse.