NO312830B1 - Bifenylderivater substituert med et aromatisk eller heteroaromatisk radikal, og farmasöytiske og kosmetiskesammensetninger inneholdende disse - Google Patents

Bifenylderivater substituert med et aromatisk eller heteroaromatisk radikal, og farmasöytiske og kosmetiskesammensetninger inneholdende disse Download PDF

Info

Publication number
NO312830B1
NO312830B1 NO19991834A NO991834A NO312830B1 NO 312830 B1 NO312830 B1 NO 312830B1 NO 19991834 A NO19991834 A NO 19991834A NO 991834 A NO991834 A NO 991834A NO 312830 B1 NO312830 B1 NO 312830B1
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
tetrahydro
naphthyl
tetramethyl
carboxylic acid
terphenyl
Prior art date
Application number
NO19991834A
Other languages
English (en)
Other versions
NO991834D0 (no
NO991834L (no
Inventor
Jean Michel Bernardon
Philippe Nedoncelle
Original Assignee
Galderma Res & Dev Ensemble Pe
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Galderma Res & Dev Ensemble Pe filed Critical Galderma Res & Dev Ensemble Pe
Publication of NO991834D0 publication Critical patent/NO991834D0/no
Publication of NO991834L publication Critical patent/NO991834L/no
Publication of NO312830B1 publication Critical patent/NO312830B1/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C65/00—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
    • C07C65/21—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups containing ether groups, groups, groups, or groups
    • C07C65/24—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups containing ether groups, groups, groups, or groups polycyclic
    • C07C65/26—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups containing ether groups, groups, groups, or groups polycyclic containing rings other than six-membered aromatic rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P11/00—Drugs for disorders of the respiratory system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P17/00—Drugs for dermatological disorders
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P17/00—Drugs for dermatological disorders
    • A61P17/04—Antipruritics
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P17/00—Drugs for dermatological disorders
    • A61P17/08—Antiseborrheics
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P17/00—Drugs for dermatological disorders
    • A61P17/10—Anti-acne agents
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P17/00—Drugs for dermatological disorders
    • A61P17/12—Keratolytics, e.g. wart or anti-corn preparations
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P17/00—Drugs for dermatological disorders
    • A61P17/14—Drugs for dermatological disorders for baldness or alopecia
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P17/00—Drugs for dermatological disorders
    • A61P17/16—Emollients or protectives, e.g. against radiation
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P27/00—Drugs for disorders of the senses
    • A61P27/02—Ophthalmic agents
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P29/00—Non-central analgesic, antipyretic or antiinflammatory agents, e.g. antirheumatic agents; Non-steroidal antiinflammatory drugs [NSAID]
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P35/00—Antineoplastic agents
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P37/00—Drugs for immunological or allergic disorders
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P37/00—Drugs for immunological or allergic disorders
    • A61P37/08—Antiallergic agents
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P9/00—Drugs for disorders of the cardiovascular system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P9/00—Drugs for disorders of the cardiovascular system
    • A61P9/10—Drugs for disorders of the cardiovascular system for treating ischaemic or atherosclerotic diseases, e.g. antianginal drugs, coronary vasodilators, drugs for myocardial infarction, retinopathy, cerebrovascula insufficiency, renal arteriosclerosis
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C65/00—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
    • C07C65/01—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups containing hydroxy or O-metal groups
    • C07C65/17—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups containing hydroxy or O-metal groups containing rings other than six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/76—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C69/94—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring of polycyclic hydroxy carboxylic acids, the hydroxy groups and the carboxyl groups of which are bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Pulmonology (AREA)
  • Heart & Thoracic Surgery (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Cardiology (AREA)
  • Vascular Medicine (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Rheumatology (AREA)
  • Ophthalmology & Optometry (AREA)
  • Pain & Pain Management (AREA)
  • Urology & Nephrology (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)

Description

Oppfinnelsen vedrører som nye og nyttige industrielle produkter bifenylderivater substituert med et aromatisk eller heteroaromatisk radikal. Oppfinnelsen vedrører også anvendelsen av disse nye forbindelsene i farmasøytiske sammensetninger tiltenkt for anvendelse i human- eller veterinærmedisinen, eller alternativt i kosmetiske sammensetninger, samt farmasøytiske og kosmetiske sammensetninger inneholdende minst en av disse forbindelser.
Forbindelsene i henhold til oppfinnelsen har uttalt aktivitet på celledifferensierings- og celledelingsfeltene og har anvendelse mer spesielt i den topiske og systemiske behandling av dermatologiske lidelser forbundet med en keratiniseringsforstyrrelse, dermatologiske (eller andre) lidelser med en inflammatorisk og/eller immunallergisk komponent, og dermale eller epidermale celledelinger, enten de er benigne eller maligne. Disse forbindelsene kan også anvendes i behandlingen av bindevevsdegenerative sykdommer, for å kontrollere aldring av huden, enten denne er lysindusert eller kronologisk aldring, og for å behandle arr-dannelsesforstyrrelser. De kan videre finne anvendelse på det oftalmologiske feltet, spesielt i behandlingen av korneopati.
Forbindelsene i henhold til oppfinnelsen kan også anvendes
i kosmetiske sammensetninger for kropps- og hårhygiene.
Triaromatiske derivater hvis struktur består hovedsakelig
av to substituerte aromatiske ringer bundet sammen av et 5- ___ eller 6-leddet, divalent heteroarylradikal, inneholdende som heteroatom et oksygenatom, et svovelatom og/eller minst ett nitrogenatom, er allerede blitt beskrevet i EP-382 077.
Forbindelsene i henhold til den foreliggende oppfinnelse, som også er triaromatiske derivater, skiller seg fra dem i EP-382 077 hovedsakelig ved at dersom de har et heteroarylradikal, spesielt et substituert pyridyl-, furyl- eller tienylradikal, er dette radikalet lokalisert på slutten av kjeden, og gir således disse forbindelsene en kjemisk struktur som er totalt forskjellig fra den til forbindelsene i EP-382 077.
Selv om forbindelsene i henhold til oppfinnelsen ikke er begrenset til dem inneholdende et heteroarylradikal, er det ikke desto mindre overraskende og uventet blitt funnet at forbindelsene inneholdende et slikt radikal har utmerkede farmasøytiske og kosmetiske egenskaper som er fullstendig like dem til forbindelsene i henhold til oppfinnelsen inneholdende et substituert fenylradikal på slutten av kjeden.
Det har videre vært mulig å demonstrere at forbindelsene i henhold til oppfinnelsen er blottet for bieffekter, mens de samtidig har utmerket aktivitet.
Målet for den foreliggende oppfinnelse er således nye forbindelser, hvilke kan representeres ved den følgende generelle formel:
hvor:
Ar representerer et aromatisk eller heteroaromatisk radikal valgt fra:
Z er S, eller
/ \
R<->17<R>ia
Rx representerer -CH2-OH, -0R8 eller -COR9,
R4 representerer H, lineært eller forgrenet Ci-Cg-alkyl,
-OR10, eller Ci-Cg-alkoksy-Ci-Cg-alkoksy,
R5 representerer H, et halogenatom, lineært eller forgrenet Ci-C6-alkyl, -OCOR^, -0R12, monohydroksyalkyl med 1-6 karbonatomer - (CH2)nCOR13, n er 0 til 6, -0-(CH2) mCOR13, -0-(CH2) m0H,
-0(CH2)m-0- (CH2)m-0- (CH2)m-H,
-0(CH2)m-0-(CH2)m-H,
-(CH2)m-0-(CH2)m-0-(CH2)m-H,
m er 1 til 12, eller fenyl som eventuelt er substituert med OH, C^Cg-alkoksy eller C^-Cg-alkoksy-Ci-Ce-alkoksy,
R6 representerer H,
R7 representerer H, lineært eller forgrenet C^^-Cs-alkyl, eller OR10,
R8 representerer H,
R9 representerer H, -0R14 eller
R10 representerer H eller C^Cj-alkyl,
Rn representerer C-L-Cg-alkyl,
R12 representerer H, lineært eller forgrenet C^Cg-alkyl, ____ polyhydroksy- C2 - C6 - alkyl, Cx - C4 - dialkyl - dioksolan- 4 -yl - Cx - C4 - alkyl, morfolinyl-4( C^ C^ -alkyl eller benzyl,
R13 representerer -OR10,
R14 representerer H, lineært eller forgrenet C^Cg-alkyl,
Ris»<R>i6/ Ri7 °9 Ri8 representerer C1-C4-alkyl,
r' og r", som kan være like eller forskjellige, representerer H, C^-Cg-alkyl eller fenyl eventuelt substituert med OH, eller r' og r'<1> tatt sammen danner en morfolinring,
og saltene av forbindelsene med formel (I) når Rx representerer en karboksylsyrefunksjon, samt de optiske og geometriske isomerene av forbindelsene med formel (I).
Når forbindelsene i henhold til oppfinnelsen er i form av
et salt, er dette fortrinnsvis et salt av et alkalimetall eller jordalkalimetall, eller alternativt av sink eller av et organisk amin.
I henhold til den foreliggende oppfinnelse refererer uttrykket " Ci-Cg-alkyl" til et Cx-C6-radikal, fortrinnsvis metyl-, etyl-, isopropyl-, butyl-, tert.-butyl- og heksyl-radikalene.
Begrepet "lineært eller forgrenet C^-C^-alkyl" refererer spesielt til metyl-, etyl-, propyl-, 2-etylheksyl-, oktyl-og dodecylradikalene. Når alkylradikalet er C^-C^, er også heksadecyl- og oktadecylradikalene påtenkt.
Begrepet "monohydroksyalkyl" refererer til et radikal inneholdende 1 til 6 karbonatomer, spesielt et hydroksymetyl-, 2-hydroksyetyl-, 2-hydroksypropyl- eller 3-hydroksypropylradikal.
Begrepet "polyhydroksy-Cj^-Cg-alkyl" refererer til et _ _^ radikal fortrinnsvis inneholdende 2 til 6 karbonatomer og fra 2 til 5 hydroksylgrupper, slik som 2,3-dihydroksypropyl-, 2,3,4-trihydroksybutyl- og 2,3,4,5-tetrahydroksypentylradikalene, eller en pentaerytritolrest.
Når R5 representerer et halogenatom, er dette fortrinnsvis et fluor-, klor- eller bromatom.
I henhold til en foretrukket utførelse tilsvarer forbindelsene i henhold til oppfinnelsen, de med generell formel (III) under:
hvor:
Ar representerer et radikal med formel (a) eller (b) under:
Rlf R4, Rs, R6, R7 og Z har de samme betydningene som dem gitt ovenfor for formel (I) ,
R1S og R16 som kan være like eller forskjellige, representerer -CH3.
Blant forbindelsene med formlene (I) og (III) ovenfor i henhold til den foreliggende oppfinnelse kan nevnes spesielt de følgende: - 4-[4-hydroksy-3-(5,6,7,8-tetrahydro-5,5,8, 8-tetrametyl-2-naftyl)fenyl]benzosyre og dens metylester, - 4-[4-(5-hydroksypentyloksy)-3-(5,6,7,8-tetrahydro-5, 5, 8,8-tetrametyl-2-naftyl)fenyl]benzosyre og dens
metylester,
- 4-[4-(6-hydroksyheksyloksy)-3-(5,6,7,8-tetrahydro-5,5,8,8-tetrametyl-2-naftyl)fenyl]benzosyre og dens
metylester,
- 4-[4-(7-hydroksyheptyloksy)-3-(5,6,7,8-tetrahydro-5,5,8, 8-tetrametyl-2-naftyl)fenyl]benzosyre, - 4-[4-(8-hydroksyoktyloksy)-3-(5,6,7,8-tetrahydro-5,5,8,8-tetrametyl-2-naftyl)fenyl]benzosyre, - 4-[4-(9-hydroksynonyloksy)-3-(5,6,7,8-tetrahydro-5,5,8,8-tetrametyl-2-naftyl)fenyl]benzosyre, - 4-[4-metoksy-3-(5,6,7,8-tetrahydro-5,5,8,8-tetrametyl-2-naftyl)fenyl]benzosyre, - 4-[4-metoksyetoksymetoksy-3-(5,6,7,8-tetrahydro-5,5,8,8-tetrametyl-2-naftyl)fenyl]benzosyre, - 4-[4-benzyloksy-3-(5,6,7,8-tetrahydro-5,5,8,8-tetrametyl-2-naftyl)fenyl]benzosyre, - 4'-(2,3-dihydroksypropoksy)-3'-(5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2-naftyl)bifenyl-4-karboksylsyre
(racemisk),
- 4'-(2,2-dimetyl-[1,3]dioksolan-4-ylmetoksy)-3'-(5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2-naftyl)bifenyl-4-karboksylsyre (racemisk) , - 4'-(2-morfolin-4-yletoksy)-31 -(5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2-naftyl)bifenyl-4-karboksylsyre - metyl-2'-(5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2-naftyl)-[1,1•;4■,1■•]terfenyl-4''-karboksylat, - 2'-(5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2-naftyl)-[1,11;4',1' ']terfenyl-41 '-karboksylsyre, - 4-metoksymetoksy-2'-(5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2-naftyl)-[1,1■;4',1'']terfenyl-4''-karboksylsyre, - 4-hydroksy-2'-(5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2-naftyl)-[1,1<1>;4',1'<*>]terfenyl-4''-karboksylsyre, - 4-metoksy-2' -(5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2-naftyl)-[1,1';4<1>,1<1>']terfenyl-4''-karboksylsyre, - 3-metoksymetoksy-2 1 - (5, 5, 8, 8-tetrametyl-5, 6, 7, 8-tetrahydro-2-naftyl)-[1,1';4<1>,1'']terfenyl-4''-karboksylsyre, - 3-hydroksy-2'-(5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2-naftyl)-[1,1';4',1'<1>]terfenyl-4''-karboksylsyre, - 3-metoksy-2'-(5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2-naftyl)-[1,1';4',1'']terfenyl-4''-karboksylsyre, - 2-metoksymetoksy-2'-(5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro- 2 -naf tyl) - [1,1';4',1' ']terfenyl-4''-karboksylsyre, - 2-hydroksy-2'-(5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2-naftyl)-[1,1';4',1'']terfenyl-4''-karboksylsyre, - 2-metoksy-2'-(5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2 - naftyl)-[1,1';4',1'']terfenyl-4<1>'-karboksylsyre, - 2'-metoksymetoksy-5'-(5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2 -naf tyl)bi fenyl-4-karboksylsyre, - 2'-metoksy-5'-(5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2-naftyl)bifenyl-4-karboksylsyre, - 2'-propyloksy-5'-(5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2-naftyl)bifenyl-4-karboksylsyre, - 2'-hydroksy-5'-(5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2-naftyl)bifenyl-4-karboksylsyre, - 4'-(5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2-naftyl)-[1,1';2',1'']terfenyl-4' '-karboksylsyre, - 2'-metoksymetoksy-3'-(5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro -2 -naf tyl)bi fenyl-4-karboksylsyre, - 2'-hydroksy-3'-(5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2-naftyl)bifenyl-4-karboksylsyre, - 2'-metoksy-3'-(5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2-naftyl)bifenyl-4-karboksylsyre, - 3'-metoksymetoksymetyl-5'-(5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tet rahydro-2-naf tyl)bifenyl-4 -karboksylsyre, - 3'-hydroksymetyl-5'-(5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2-naf tyl)bi fenyl-4-karboksylsyre, - 2 ■ -(4, 4-dimetyltiokroman-7-yl)-[1,1■;4',1'']terfenyl-4''-karboksylsyre, - 2■-(4, 4-dimetyltiokroman-6-yl)-[1,1';4',1'']terfenyl-4''-karboksylsyre, - 2 ' -(3,5,5,8,8-pentametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2-naftyl)-[1,1';4',1'']terfenyl-4''-karboksylsyre, - 2 ' -(3-metoksymetoksy-5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2-naftyl)- [1,1';4',1' ']terfenyl-4''-karboksylsyre, - 2'-(3-hydroksy-5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2-naftyl)-[1,1';4',1'']terfenyl-4''-karboksylsyre, - 2'-(3-metoksy-5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2-naftyl)-[1,1';4<1>,1'']terfenyl-4''-karboksylsyre, - 2'-(3-propyloksy-5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2-naftyl)-[1,l';4',1'<»>]terfenyl-4''-karboksylsyre, - 3''-metyl-2'-(5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2-naftyl)-[1,1';4',1■']terfenyl-4''-karboksylsyre, - 2 ' '-hydroksy-2'-(5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2-naftyl)-[1,1';4',l'']terfenyl-4<1>'-karboksylsyre, - 2''-metoksymetoksy-2'-(5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2-naftyl)-[1,1<1>;4',1'']terfenyl-4''-karboksylsyre, - 2''-metoksy-2'-(5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2-naftyl)-[1/1<1>;4',1'<1>]terfenyl-4''-karboksylsyre, - 2'■-propyloksy-2'-(5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro- 2 -naf tyl) -[1,1';4',1'']terfenyl-4''-karboksylsyre, - 3''-hydroksy-2'-(5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2-naftyl)-[1,1';4',1•■]terfenyl-4''-karboksylsyre, - 6-[2-(5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2-naftyl)-bifenyl-4-yl]nikotinsyre, - 5-[2-(5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2-naftyl)-bif enyl-4 -yl]-2-pyridinkarboksylsyre, - 2'-(5, 5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2-naftyl)-[1,1';4',1<1>']terfenyl-4''-hydroksamsyre, - 2'-(5, 5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2-naftyl)-[1,1■;4<1>,1'']terfenyl-4''-ol, - [2 ' -(5, 5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2-naftyl)-[1,1';4•,1' ']terfenyl-4■ '-yl]metanol, - 2'-(5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2-naftyl)-[1,1';4',1'']terfenyl-4''-karbaldehyd, - 4'-metoksykarbonylmetoksy-3'-(5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2-naftyl)bifenyl-4-karboksylsyre, - 4'-karboksymetoksy-3'-(5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2-naftyl)bifenyl-4-karboksylsyre, - 4'-(5-etoksykarbonylpentyloksy)-3'-(5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7, 8-tetrahydro-2-naftyl)bifenyl-4-karboksylsyre, - 4'-(5-karboksypentyloksy)-3'-(5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2-naftyl)bifenyl-4-karboksylsyre, - 4'-(5-karboksypentyloksy)-3'-(5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2-naftyl)bifenyl-4-karboksylsyre, - 2'-(5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2-naftyl)-ti,1' ;41,1' ']terfenyl-4■'-karboksamid, - N-etyl-2'-(5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2-naftyl)-[1,1■;4',1'']terfenyl-4''-karboksamid, - N,N-dietyl-2'-(5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2-naftyl)-[1,1■;4',1•■]terfenyl-4''-karboksamid, - morfolin-4-yl- [2'- (5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2-naftyl)-[1,1';4 ', 1' ' ]terfenyl-4•'-yl]metanon, - (4-hydroksyfenyl)-21 -(5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2-naftyl)-[1,1•;4',1<1>']terfenyl-4■'-karboksamid, - 3-(5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2-naftyl)bi-fenyl-4-karboksymetyl-4'-karboksylsyre, - 3-(5, 5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2-naftyl)bi-fenyl-4,4<1->dikarboksylsyre, - 3' -metoksymetoksy-5'-(5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro -2-naftyl)bif enyl-4-karboksylsyre, - 3'-metoksy-5'-(5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2-naftyl)bifenyl-4-karboksylsyre, - 3' -propyloksy-5'-(5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2-naf tyl)bi f enyl-4-karboksylsyre, - 3'-hydroksy-5'-(5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2-naftyDbif enyl - 4 - karboksyl syre, - 4 ' - (5, 5, 8, 8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2-naftyl)-[1,1';3',1'']terfenyl-4''-karboksylsyre, - 4 ' -(5-karboksamidopentyloksy)-3'-(5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7, 8-tetrahydro-2-naftyl)bifenyl-4-karboksylsyre, - 3'-metoksykarbonyl-5'-(5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro -2 -naf tyl)bi fenyl-4-karboksylsyre, - 3'-karboksyl-5'-(5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2-naftyl)bifenyl-4-karboksylsyre, - 2'-(4-hydroksy-5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2-naftyl)-[1,1<1>;4',1' ' ]terfenyl-4''-karboksylsyre, - 2'-(4-metoksy-5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2-naftyl)-[1,1';4',1' ' ]terfenyl-4''-karboksylsyre, - 2'-(4-propyloksy-5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2-naftyl)-[1,1';4',1'■]terfenyl-4''-karboksylsyre, - 2'-(4-metoksymetoksy-5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro- 2 -naftyl) - [1,1';4',1' ']terfenyl-4' '-karboksylsyre, - 2-[2-(5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2-naftyl)-bifenyl-4-yl]-4 -tiofenkarboksylsyre. ;Et mål for den foreliggende oppfinnelse er også fremgangsmåtene ved fremstilling av forbindelsene med formel (I) ovenfor i henhold til reaksjonsskjemaene gitt i tabellene A og B. ;Med referanse til tabell A kan forbindelsene med formel (Ia) oppnås ved en koblingsreaksjon av Suzuki-type mellom et borderivat med formel (6) og et bioaromatisk bromderivat med formel (7). Borderivatet med formel (6) oppnås fra haloderivatet med formel (5_) , fortrinnsvis brom- eller jod-derivatet. Det biaromatiske bromderivatet med formel (7_) kan oppnås ved to forskjellige ruter som involverer en koblingsreaksjon av Suzuki-type. Den første består i å reagere en haloaromatisk forbindelse med formel (1) med et bromborderivat med formel (2), og den andre består i å reagere et aromatisk borderivat med formel (3_) med et jod-bromaromatisk derivat med formel (4). ;Reaksjonsbetingelsene for disse forskjellige trinnene er hovedsakelig beskrevet i: - N. Miyaura, Synthetic Communications, 1981, 11( 7), 513-9, ;- A. Suzuki, Synlett, 1990, 221, ;- A.R. Martin, Acta Chemica Scandinavia, 1993, 47, 221-230, - G. Marck, Tetrahedron Letters, 1994, vol. 35, nr. 20, 3277-80, ;- T. Wallow, J. Org. Chem., 1994, 59, 5034-7, ;- H. Zhang, Tetrahedron Letters, 1996, vol. 37, nr. 7, 1043-4. ;Borderivatene med formlene (2_) , (3_) og (6_) kan fremstilles i henhold til de følgende to fremgangsmåter: (a) enten ved reaksjon med butyllitium og deretter med et alkylborat, fortrinnsvis triisopropylborat eller tri-metylborat, etterfulgt av hydrolyse med saltsyre, (b) eller ved reaksjon med pinakolesteren av diborsyren i henhold til fremgangsmåten beskrevet av T. Ishiyama, J. Org. Chem., 1995, 60, 7508-10. ;Ved å starte med forbindelsen med formel (Ia), er det mulig å få tilgang til forbindelsene med formlene (Ib) og (Ic). ;Forbindelsene med formel (Ib) kan oppnås fra forbindelsene med formel (Ia) (R5 = OH) ved reaksjon av et haloderivat (9) i nærvær av et løsemiddel, slik som aceton, metylketon [sic] eller DMF, og en base, slik som kaliumkarbonat eller natriumhydrid. ;Forbindelsene med formel (Ic) kan oppnås fra forbindelsene med formel (Ia) (R5 = OH) ved standard acyleringsreaksjon ved å starte med en syre (3J)) . ;Forbindelsene med formel (Id) kan oppnås fra forbindelsene med formel (Ia) (R5 = OH) , som konverteres i et første trinn til triflatderivatene med formel ( 8) , og deretter i et andre trinn reageres enten under reaksjonsbetingelser av Suzuki-type med et aromatisk borderivat (12) eller under reaksjonsbetingelser av Stille-type med et aromatisk stanniderivat (1JL) i henhold til fremgangsmåten beskrevet av A.M. Echavarren, J. Am. Chem. Soc., 1987, 109, 5478-86. ;Nå refererende til tabell B, kan forbindelsene med formel (le) oppnås direkte fra triflatderivatene med formel (8) ;ved karbonylering i nærvær av en palladiumkatalysator og ved å bruke henholdsvis et alkoholisk derivat, et amin eller et trialkylsilan i henhold til fremgangsmåtene beskrevet av J.K. Stille, Angew Chem. Int., Ed. Engl., ;1996, 508-524, og H. Kotsuki, Synthesis, 1996, 470-2. ;Forbindelsene med formel (Ih) kan også oppnås fra triflatderivatene med formel (8) ved reaksjon med en akrylester (13) i nærvær av en palladiumkatalysator i henhold til fremgangsmåten beskrevet i J. Med. Chem., 1990, vol. 33, ;nr. 7, 1919-24. Ved å starte med den umettede forbindelse med formel (Ih), er det mulig å oppnå direkte tilgang ved katalytisk hydrogenering til forbindelsen med formel (li). ;Når Rx representerer et -COOH-radikal i forbindelsene med formel (I) i henhold til oppfinnelsen, fremstilles disse i henhold til to ulike syntetiske ruter: (a) Den første består i å beskytte karboksylsyrefunksjonen med en beskyttelsesgruppe av alkyl-, allyl-, benzyl- eller tert.-butyltype. ;Når beskyttelsesgruppen er alkyl, oppnås avbeskyttelsen ved å bruke natriumhydroksid eller litiumhydroksid i et alkoholisk løsemiddel, slik som metanol, eller THF. ;Når beskyttelsesgruppen er et allylradikal, utføres avbeskyttelsen ved å bruke en katalysator, slik som visse overgangsmetallkomplekser, i nærvær av et sekundært amin, slik som morfolin. ;Når beskyttelsesgruppen er et benzylradikal, utføres avbeskyttelsen i nærvær av hydrogen ved å bruke en katalysator, slik som palladium på kull. ;Til slutt, når beskyttelsesgruppen er et tert.-butyl-radikal, utføres avbeskyttelsen ved å bruke trimetylsilan-[sic] jodid. ;(b) Den andre består i å starte med den tilsvarende fenoliske forbindelse, som konverteres til triflatet og deretter underkastes en karbonylering i nærvær av en palladiumkatalysator...-;Når Ri representerer en alkoholfunksjon i forbindelsene med formel (I) i henhold til oppfinnelsen, kan disse oppnås: (a) enten fra de tilsvarende aldehydderivatene ved virk-ningene av et alkalimetallhydrid, slik som natrium-borhydrid, i et alkoholisk løsemiddel, slik som metanol, ;(b) eller ved å starte med syrederivatene av formel (le) ;(R10 = H) ved reduksjon med litiumaluminiumhydrid. ;Når Rx representerer en aldehydfunksjon i forbindelsene med formel (I) i henhold til oppfinnelsen, kan disse oppnås ved oksidasjon av de tilsvarende alkoholene i nærvær av magnesiumoksid, pyridiniumdikromat eller Swern-reagenser. ;Endelig når Rx representerer en amidfunksjon i forbindelsene med formel (I) i henhold til oppfinnelsen, kan disse oppnås ved reaksjon av syrekloridene, oppnådd fra de tilsvarende karboksylsyrene, med alifatiske, aromatiske eller heterosykliske aminer i nærvær av disykloheksylkarbodiimid eller karbonyldiimidazol. ;Et mål for den foreliggende oppfinnelse er også forbindelsene med formel (I), som definert ovenfor, som medisinske produkter. ;Disse forbindelsene har agonist- eller antagonistaktivitet med hensyn til uttrykkingen av én eller flere biologiske markører i testen for differensiering av museembryoniske teratokarsinomceller (F9) (Skin Pharmacol., 3, s. 256-267, 1990) og/eller på in vitro-differensieringen av humane keratinocytter (Skin Pharmacol., 3, s. 70-85, 1990). Disse ovenfor nevnte tester viser aktivitetene til forbindelsene på differensierings- og celledelingsfeltene. Aktivitetene kan også måles i cellulære transaktiveringstester ved å bruke RAR-rekombinante reseptorer i henhold til fremgangsmåten til B.A. Bernard et al., Biochemical and Biophysical Research Communication, 1992, vol. 186, 977-983. Forbindelsene i henhold til oppfinnelsen er spesielt egnet ;i de følgende behandlingsfeltene: ;1) for å behandle dermatologiske lidelser forbundet med en keratiniseringsforstyrrelse som har en fremtreden med differensiering og celledeling, spesielt for å behandle vanlig akne, hudormer, polymorfonukleære leukocytter, rosen, nodulocystisk akne, acne conglobata, senilakne og sekundærakne, slik som sol-, medisineringsrelatert eller yrkesmessig akne, 2) for å behandle andre typer av keratiniseringsforstyr-relser, spesielt iktyose, iktyosetilstander, Dariers sykdom, palmoplantar keratoderma, leukoplasier og leukoplasiformtUstander, og kutan eller mukøs (bukkal) ;lichen, ;3) for å behandle andre dermatologiske lidelser forbundet med en keratiniseringsforstyrrelse med en inflammatorisk og/eller immunallergisk komponent, og spesielt alle former for psoriasis, enten den er kutan, mukøs eller ungual psoriasis og til og med psoriatisk reumatisme, eller alternativt kutan atopi, slik som eksem eller respiratorisk atopi, eller alternativt gingival hypertrofi; forbindelsene kan også anvendes ved visse inflammatoriske lidelser som ikke har noen ;keratiniseringsforstyrrelse, ;4) for å behandle alle dermale eller epidermale celledelinger, enten benigne eller maligne, og enten de er av viral opprinnelse eller andre, slik som vanlige vorter, flatvorter og vorteformet epidermal dysplasi; det er også mulig for de orale eller floride papillo-matosene og celledelingene å bli indusert av ultra-fiolett stråling, spesielt i tilfellet med basocellu-lære og spinocellulære epiteliomer, 5) for å behandle andre dermatologiske forstyrrelser, slik som bulløse og kollagene sykdommer, 6) for å behandle visse oftalmologiske forstyrrelser, spesielt korneopatier, 7) for å reparere eller bekjempe aldring av huden, enten dette er lysindusert eller kronologisk aldring, eller for å redusere aktiniske keratoser og pigmenteringer, eller hvilke som helst patologier forbundet med kronologisk eller aktinisk aldring, 8) for å forhindre eller kurere stigmaene av epidermal og/eller dermal atrofi indusert ved lokale eller systemiske kortikosteroider, eller enhver annen form ;for kutanøs atrofi, ;9) for å forhindre eller behandle arrdannelsesforstyrrel-ser eller for å forhindre eller reparere strekkmerker, ;10) for å bekjempe forstyrrelser av talgaktig funksjon, ;slik som hyperseboré av akne eller enkel seboré, ;11) i behandlingen eller forhindringen av kreftlignende eller prekreftlignende tilstander, 12) i behandlingen av inflammatoriske lidelser, slik som artritt, 13) i behandlingen av enhver generell eller hudlidelse av viral opprinnelse, ;14) i forhindringen eller behandlingen av alopesi, ;15) i behandlingen av dermatologiske eller generelle lidelser som har en immunologisk komponent, ;16) i behandlingen av lidelser i det kardiovaskulære ;system, slik som arteriosklerose. ;På de terapeutiske feltene nevnt ovenfor kan forbindelsene ;i henhold til oppfinnelsen benyttes fordelaktig i kombinasjon med andre forbindelser av retinoidtypeaktivitet, med D-vitaminer eller derivater derav, med kortikosteroider, ;med antifriradikalmidler, a-hydroksy- eller a-ketosyrer eller derivater derav, eller alternativt med ionekanalblokkere. Uttrykket "D-vitaminer eller derivater derav" betyr f.eks. vitamin D2- eller D3-derivater og spesielt 1, 25-dihydroksyvitamin D3. Uttrykket "antifriradikalmidler" betyr f.eks. a-tokoferol, superoksiddismutase eller SOD, ubikinol eller visse metallchelaterende midler. Uttrykket "a-hydroksy- eller a-ketosyrer eller derivater derav" ;betyr f.eks. melke-, eple-, sitron-, glykol-, mandel-, vin- ;, glyserol- eller askorbinsyre eller saltene, amidene eller esterne derav. Til slutt betyr begrepet "ionekanalblokkere.".-=. f.eks. Minoxidil (2,4-diamino-6-piperidinopyrimidin-3-oksid) og derivatene derav. ;Et mål for den foreliggende oppfinnelse er også farma-søytiske sammensetninger inneholdende minst én forbindelse med formel (I), som definert ovenfor, en av de optiske eller geometriske isomerene derav eller et av saltene derav. ;De farmasøytiske sammensetningene tiltenkt spesielt for å behandle de ovenfor nevnte lidelsene, karakteriseres ved at de omfatter en farmasøytisk akseptabel bærer, minst én forbindelse med formel (I), en av de optiske eller geometriske isomerene derav eller et av saltene derav. ;Forbindelsene i henhold til oppfinnelsen kan administreres enteralt, parenteralt, topisk eller okulart. ;Via den enterale ruten kan sammensetningene være i form av ;tabletter, gelatinkapsler, sukkerbelagte tabletter, ;siruper, suspensjoner, løsninger, pulvere, granuler, emul-sjoner, mikrosfærer eller nanosfærer eller polymere eller lipidvesikler som muliggjør kontrollert frigivelse. Via den parenterale ruten kan sammensetningene være i form av løsninger eller suspensjoner for infusjon eller for injek-sjon. ;Forbindelsene i henhold til oppfinnelsen administreres generelt i en daglig dose på ca. 0,01 mg/kg til 100 mg/kg av kroppsvekten tatt i 1-3 doser. ;Via den topiske ruten er de farmasøytiske sammensetningene basert på forbindelser i henhold til oppfinnelsen mer spesielt tiltenkt for behandlingen av huden og slimhinnene, og kan være i form av salver, kremer, melk, balsamer, pulvere, impregnerte puter, løsninger, geler, sprayer, lotions eller suspensjoner. De kan også være i form av mikrosfærer eller nanosfærer eller polymere eller lipidvesikler eller polymere puter og hydrogeler som muliggjør kontrollert frigivelse av det aktive prinsippet. Videre kan disse topiske rutesammensetningene enten være i vannfri form eller i vandig form, avhengig av den kliniske indika-sjonen. ;Via den okulare ruten er de hovedsakelig øyedråper. ;Disse sammensetningene for topisk eller okular anvendelse inneholder minst én forbindelse med formel (I), som definert ovenfor, eller én av de optiske eller geometriske isomerene derav eller alternativt et av saltene derav, i en konsentrasjon fortrinnsvis mellom 0,001 og 5 vekt% relativt til den totale vekten av sammensetningen. ;Forbindelsene med formel (I) i henhold til oppfinnelsen finner også en anvendelse på det kosmetiske feltet, ;spesielt i kropps- og hårhygiene, og spesielt for å behandle hudtyper med en tendens til akne, for å fremme gjen-vekst av hår, for å bekjempe hårtap, for å bekjempe den fete tilsynekomsten av huden eller håret, i beskyttelse mot skadelige effekter av solen eller i behandlingen av fysio-logisk tørre hudtyper, og for å forhindre og/eller bekjempe lysindusert eller kronologisk aldring. ;På det kosmetiske feltet kan forbindelsene i henhold til oppfinnelsen videre benyttes fordelaktig i kombinasjon med andre forbindelser av retinoidtypeaktivitet, med D-vitaminer eller derivater derav, med kortikosteroider, med antifriradikalmidler, a-hydroksy- eller a-ketosyrer eller derivater derav, eller alternativt med ionekanalblokkere, alle disse forskjellige produktene er som definert ovenfor. ;Den foreliggende oppfinnelse er således også rettet mot en kosmetisk sammensetning som karakteriseres ved at den omfatter, i en kosmetisk akseptabel bærer, minst én forbindelse med formel (I), som definert ovenfor, eller en av de. - optiske eller geometriske isomerene derav eller et av saltene derav, det er mulig for den kosmetiske sammensetning å være spesielt i form av en krem, en melk, en lotion, en gel, mikrosfærer eller nanosfærer eller polymere eller lipidvesikler, en såpe eller en sjampo. ;Konsentrasjonen av forbindelsen med formel (I) i de kosmetiske sammensetningene i henhold til oppfinnelsen er fordelaktig mellom 0,001 og 3 vekt% relativt til hele sammensetningen. ;De farmasøytiske og kosmetiske sammensetningene i henhold til oppfinnelsen kan også spesielt inneholde inerte tilsetningsstoffer eller til og med farmakodynamiske eller kosmetisk aktive tilsetningsstoffer eller kombinasjoner av disse tilsetningsstoffene; fuktemidler; depigmenterings-midler, slik som hydrokinon, azelasyre, koffeinsyre eller kojinsyre; bløtgjøringsmidler; fuktighetsmidler, slik som glyserol, PEG-4 00, tiamorfolinon og derivater derav, eller urea; antiseboré- eller antiaknemidler, slik som S-karb-oksymetylcystein, S-benzylcysteamin, saltene eller derivatene derav, eller benzoylperoksid; antibiotika, slik som erytromycin og estere derav, neomycin, clindamycin og estere derav, og tetrasykliner; antisoppmidler, slik som ketoconazol eller 4,5-pollymetylen-3-isotiazolidoner; ;midler for å fremme gjenveksten av hår, slik som Minoxidil (2,4-diamino-6-piperidinopyrimidin-3-oksid) og derivater derav, Diazoksid (7-klor-3-metyl-l,2,4-benzotiadiazin-l,1-dioksid) og Fenytoin (5,4-difenylimidazolidin-2,4-dion); ikke-steroidale, antiinflammatoriske midler; karotenoider og spesielt (5-karoten; antipsoriatiske midler, slik som antralin og derivater derav, og til slutt eikosa-5,8,11,14-tetraynonsyre og eikosa-5,8,11-triynonsyre, esterne og amidene derav. ;Sammensetningene i henhold til oppfinnelsen kan også inneholde smaksforbedrende midler, konserveringsmidler, slik som parahydroksybenzosyreestere, stabiliseringsmidler, fuktighetsregulatorer, pH-regulatorer, osmotisk trykk-modifiserere, emulgerende midler, UV-A- og UV-B-beskyttel-sesmidler og antioksidanter, slik som a-tokoferol, butylert hydroksyanisol eller butylert hydroksytoluen. ;Flere eksempler for å oppnå de aktive forbindelsene med formel (I) i henhold til oppfinnelsen, samt forskjellige kosmetiske og farmasøytiske formuleringer basert på slike forbindelser, vil nå bli gitt for illustrasjonsformål og uten noen begrensende natur. ;Eksempel 1 ;4-[ 4- hydroksy- 3-( 5, 6, 7, 8- tetrahydro- 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 2-naftyl) fenyl] benzosyre ;( a) 5, 6, 7, 8- tetrahydro- 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 2- naftylborsyre 21,38 g (80,0 mmol) 5,6,7,8-tetrahydro-5,5,8,8-tetrametyl-2-bromnaftalen og 50 ml THF innføres i en trehalset kolbe under en strøm av nitrogen. 38,4 ml (96,0 mmol) n-butyllitium (2,5 M i heksan) tilsettes dråpevis ved -78 °C, og blandingen omrøres i 1 time. 27,7 ml (120,0 mmol) triisopropylborat tilsettes dråpevis ved den samme temperaturen, og blandingen omrøres i 2 timer. 350 ml saltsyre (1 N) tilsettes ved -50 °C, og blandingen tillates å varmes til romtemperatur. Reaksjonsmediet ekstraheres med diklormetan, og den organiske fase separeres ut etter at atskillelsen har skjedd, tørkes over magnesiumsulfat og inndampes. 18,60 g (100 %) av den forventede borsyre samles i form av en olje som krystalliserer langsomt. Smeltepunkt 190-192 °C. ;<X>H-NMR (CDClj) 5 1,34 (s, 6 H) , 1,39 (s, 6 H) , 1,75 (s, ;4 H), 4,88 (s, 2 H), 7,47 (d, 1 H, J = 7,9 Hz), 7,97 (d, 1 H, J = 7,9 Hz), 8,21 (s, 1 H). ;( b) Metyl( eller etyl)- 4-( 4- hydroksyfenyl) benzoat ;10,10 g (47,3 mmol) 4-(4-hydroksyfenyl)benzosyre og 150 ml metanol (eller etanol) innføres i en rundkolbe, og 2,5 ml konsentrert svovelsyre tilsettes dråpevis. Reaksj onsmediet. reflukseres i 12 timer og inndampes til tørrhet. Det oppnådde residuum tas opp i en blanding av vann og etyleter, ;og den organiske fasen separeres etter at atskillelsen har funnet sted, vaskes med vann, tørkes over magnesiumsulfat og inndampes. 10,60 g (98 %) av den forventede ester oppnås i form av en fargeløs olje. ;<2>H-NMR (metylester) (CDC13) 5 3,87 (s, 3 H) , 6,90 (d, 2 H, J = 8,5 Hz), 7,59 (d, 2 H, J = 8,6 Hz), 7,74 (d, 2 H, J = 8,4 Hz), 7,99 (d, 2 H, J = 8,4 Hz), 9,77 (s, 1 H). ;( c) Metyl( eller etyl)- 4-( 3- brom- 4- hydroksyfenyl) benzoat ;9,35 g (41,0 mmol) metyl(eller etyl)-4-(4-hydroksyfenyl)-benzoat, 125 ml dioksan og 4 0 ml THF innføres i en rundkolbe. 12,19 g (49,1 mmol) Br2-/dioksankompleks tilsettes, ;og blandingen omrøres i 24 timer ved romtemperatur. Reaksjonsmediet inndampes til tørrhet, residuet tas opp i vann og etylacetat, og den organiske fasen separeres etter at atskillelsen har funnet sted, tørkes over magnesiumsulf at og inndampes. Det oppnådde residuum renses ved kromatografi på en kolonne av silika eluert med en blanding av etylacetat og heptan (20/80) . Etter inndamping av løse-midlene samles 10,80 g (86 %) av det forventede produkt i form av hvite krystaller med et smeltepunkt på 145-146 °C (metylester). ;<X>H-NMR (metylester) (CDC13) 5 3,94 (s, 3 H) , 5,74 (s, 1 H) , 7,11 (d, 1 H, J = 8,5 Hz), 7,49 (dd, 1 H, J = 8,5/2,1 Hz), 7,58 (d, 2 H, J = 8,5 Hz), 7,74 (d, 1 H, J = 2,1 Hz), 8,08 (d, 2 H, J = 8,5 Hz) . ;( d) Metyl( eller etyl)- 4-[ 4- hydroksy- 3-( 5, 6, 7, 8- tetrahydro-5, 5, 8, 8- tetrametyl- 2- naftyl) fenyl] benzoat ;11,41 g (49,1 mmol) 5,6,7,8-tetrahydro-5,5,8,8-tetrametyl-2-naftylborsyre, 0,06 g (32,7 mmol) metyl(eller etyl)-4-(3-brom-4-hydroksyfenyl)benzoat, 640 ml toluen og 39,3 ml ;(78,6 mmol) kaliumkarbonatløsning (2 M) innføres i en trehalset kolbe. Reaksjonsmediet avgasses ved å boble gjennom nitrogen, 69 mg (0,06 mmol) tetrakistrifenylfosfinpalla-dium(0) tilsettes, og blandingen varmes ved 90 °C i 2 0 timer. Reaksjonsmediet inndampes til tørrhet, og residuet tas opp i vann og etyleter og surgjøres. Den organiske fasen separeres ut etter at atskillelsen har funnet sted, tørkes over magnesiumsulfat og inndampes. Det oppnådde residuum renses ved kromatografi på en kolonne av silika eluert med diklormetan. 11,57 g (85 %) av det forventede produkt samles i form av et svært blekt, gult, fast stoff med et smeltepunkt på 178-181 °C (metylester) . ;<1>H-NMR (metylester) (CDC13) 8 1,32 (s, 6 H) , 1,33 (s, 6 H) , 1,73 (s, 4 H) , 3,93 (s, 3 H) , 5,52 (s, 1 H) , 7,09 (d, 1 H, J = 9,1 Hz), 7,26 (dd, 1 H, J = 7,1/ 1,9 Hz), 7,42 til 7,44 (m, 2 H), 7,47 til 7,55 (m, 2 H), 7,64 (d, 2 H, J = 8,4 Hz), 8,08 (d, 2 H, J = 8,4 Hz). ;( e) 4- [ 4- h. ydrok. sy- 3- ( 5, 6, 7, 8- tetrahydro- 5, 5, 8, 8- tetrametyl-2- naftyl) fenyl] benzosyre ;1,24 g (3,0 mmol) av metyl(eller etyl)esteren oppnådd i eksempel 1(d), og 7,5 ml metanolisk natriumhydroksid (4 N) innføres i en rundkolbe. Reaksjonsmediet reflukseres i 4 timer, helles i vann, surgjøres og ekstraheres med etyleter, og den organiske fasen separeres ut etter at atskillelsen har funnet sted, tørkes over magnesiumsulfat og inndampes. Det oppnådde residuum kromatograferes på en kort kolonne av silika eluert med etyleter. 1,00 g (83 %) 4-[4-hydroksy-3-(5,6,7,8-tetrahydro-5,5,8,8-tetrametyl-2-naftyl)fenyl]benzosyre erholdes i form av hvite krystaller med et smeltepunkt på 240-241 °C. ;<X>H-NMR (CDC13) 6 1,33 (s, 6 H) , 1,34 (s, 6 H) , 1,74 (s, 4 H), 7,10 (d, 1 H, J = 8,7 Hz), 7,26 (dd, 1 H, J = 7,2/1,8 Hz), 7,42 til 7,48 (m, 2 H) , 7,54 til 7,58 (m, 2 H), 7,69 (d, 2 H, J = 8,4 Hz), 8,16 (d, 2 H, J = 8,4 Hz). ;Eksempel 2 ;4- [ 4- ( 5- hydroksypentyloksy) - 3- ( 5, 6, 7, 8- tetrahydro- 5, 5, 8, 8-tetrametyl- 2- naftyl) fenyl] benzosyre ;( a) Metyl- 4-[ 4-( 5- acetoksypentyloksy)- 3-( 5, 6, 7, 8- tetrahydro- 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 2- naftyl) fenyl] benzoat 1,66 g (4,0 mmol) av metylesteren oppnådd i eksempel 1(d), 150 ml aceton og 2,21 g (16,0 mmol) kaliumkarbonat innføres i en rundkolbe. 2,67 ml (16,0 mmol) 5-brompentylacetat tilsettes, og blandingen reflukseres i 8 timer. Reaksjonsmediet inndampes til tørrhet, residuet tas opp i etylacetat og vann, og den organiske fasen separeres ut etter at fase-separasjonen har funnet sted, tørkes over magnesiumsulfat og inndampes. 2,20 g (100 %) av det forventede produkt samles i form av en fargeløs olje. ;"■fi-NMR (CDC13) 5 1,32 (s, 12 H) , 1,66 (s, 4 H) , 1,45 til 2.05 (m, 6 H), 3,41 (t, 2 H, J = 6,7 Hz), 3,93 (s, 3 H), 4,04 (t, 2 H, J = 6,7 Hz), 7,04 (d, 1 H, J = 8,5 Hz), 7,29 til 7,38 (m, 2 H), 7,52 til 7,58 (m, 2 H), 7,62 (d, 1 H, J ;= 2,4 Hz), 7,66 (d, 2 H, J = 8,4 Hz), 7,87 (d, 2 H, J = ;8.3 Hz). ;( b) 4-[ 4-( 5- hydroksypentyloksy)- 3-( 5, 6, 7, 8- tetrahydro-5, 5, 8, 8- tetrametyl- 2- naftyl) fenyl] benzosyre ;På tilsvarende måte som i eksempel l(e), ved å starte med 2,20 g (4,0 mmol) av metylesteren oppnådd i eksempel 2(a), og etter opptak i en etyleter-/heksanblanding (10/90) og filtrering, oppnås 1,45 g (74 %) 4-[4-(5-hydroksypentyloksy) -3-(5,6,7,8-tetrahydro-5,5,8,8-tetrametyl-2-naftyl)- . - fenyl]benzosyre i form av et hvitt, fast stoff med et smeltepunkt på 195-196 °C. ;<X>H-NMR (CDCI3) 5 1,32 (s, 12 H) , 1,49 til 1,61 (m, 3 H) , ;1,72 (s, 4 H), 1,77 til 1,85 (m, 3 H), 3,59 (t, 2 H, J = ;6,1 Hz), 4,03 (t, 2 H, J = 6,4 Hz), 7,04 (d, 1 H, J = ;8.6 Hz), 7,30 til 7,38 (m, 2 H), 7,54 (dd, 1 H, J = ;8,5/2,2 Hz), 7,58 til 7,62 (m, 2 H), 7,65 (d, 2 H, J = ;8.4 Hz), 8,10 (d, 2 H, J = 8,3 Hz). ;Eksempel 3 ;4-[ 4-( 6- hydroksyheksyloksy)- 3-( 5, 6, 7, 8- tetrahydro- 5, 5, 8, 8-tetrametyl- 2- naftyl) fenyl] benzosyre ;( a) Metyl- 4-[ 4-( 6- hydroksyheksyloksy)- 3-( 5, 6, 7, 8- tetrahydro- 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 2- naftyl) fenyl] benzoat På tilsvarende måte som i eksempel 2(a), ved reaksjon av 1,66 g av metylesteren oppnådd i eksempel 1(d) med 2,1 ml (16,0 mmol) 6-bromheksanol, oppnås 2,10 g (100 %) av det forventede produkt i form av en fargeløs olje. ;<1>H-NMR (CDC13) 8 1,33 (s, 12 H) , 1,41 til 1,93 (m, 8 H) , ;1,72 (s, 4 H), 3,65 (t, 2 H, J = 6,3 Hz), 3,93 (s, 3 H), 4.02 (t, 2 H, J = 6,4 Hz), 7,04 (d, 1 H, J = 8,5 Hz), 7,30 til 7,38 (m, 2 H), 7,54 (dd, 1 H, J = 8,5/2,3 Hz), 7,59 til 7,62 (m, 2 H), 7,66 (d, 2 H, J = 8,4 Hz), 8,08 (d, 2 H, J = 8.3 Hz). ;( b) 4-[ 4-( 6- hydroksyheksyloksy)- 3-( 5, 6, 7, 8- tetrahydro-5, 5, 8, 8- tetrametyl- 2- naftyl) fenyl] benzosyre ;På tilsvarende måte som i eksempel l(e), ved å starte med 2,10 g (4,0 mmol) av metylesteren oppnådd i eksempel 3(a), oppnås 1,70 g (86 %) 4-[4-(6-hydroksyheksyloksy)-3-(5,6,7,8-tetrahydro-5,5,8,8-tetrametyl-2-naftyl)fenyl]-benzosyre i form av et hvitt, fast stoff med et smeltepunkt på 200-201 °C. ;^-NMR (CDC13) 8 1,33 (s, 12 H) , 1,38 til 1,83 (m, 8 H) , ;1,72 (s, 4 H), 3,59 (t, 2 H, J = 6,4 Hz), 4,03 (t, 2 H, J = 6,5 Hz), 7,04 (d, 1 H, J = 8,6 Hz), 7,30 til 7,38 (m, 2 H), 7,54 (dd, 1 H, J = 8,5/2,3 Hz), 7,60 til 7,62 (m, 2 H) , 7,65 (d, 2 H, J = 8,4 Hz), 8,10 (d, 2 H, J = 8,4 Hz). ;Eksempel 4 ;4-[ 4-( 7- hydroksyheptyloksy)- 3-( 5, 6, 7, 8- tetrahydro- 5, 5, 8, 8-tetrametyl- 2- naftyl) fenyl] benzosyre ;( a) Etyl- 4-[ 4-( 7- hydroksyheptyloksy)- 3-( 5, 6, 7, 8- tetrahydro-5, 5, 8, 8- tetrametyl- 2- naftyl) fenyl] benzoat ;På tilsvarende måte som i eksempel 2(a), ved reaksjon av 1,50 g (3,5 mmol) av etylesteren oppnådd i eksempel 1(d) ;med 1,06 g (5,4 mmol) 7-bromheptanol, erholdes 1,43 g ;(75 %) av det forventede produkt i form av en fargeløs ;ol je. ;<1>H-NMR (CDC13) 6 1,18 til 1,24 (m, 2 H) , 1,33 (s, 12 H) , ;1,41 (t, 3 H, J = 7,1 Hz), 1,52 til 1,58 (m, 4 H), 1,72 (s, 4 H), 1,72 til 1,82 (m, 4 H), 3,60 til 3,64 (m, 2 H), 4,02 (t, 2 H, J = 6,5 Hz), 4,39 (q, 2 H, J = 7,1 Hz), 7,04 (d, ;1 H, J = 8,5 Hz), 7,32 til 7,38 (m, 2 H), 7,54 (dd, 1 H, J ;= 8,4/2,4 Hz), 7,59 til 7,63 (m, 2 H), 7,65 (d, 2 H, J = ;8,5 Hz), 8,09 (d, 2 H, J = 8,4 Hz). ;( b) 4-[ 4-( 7- hydroksyheptyloksy)- 3-( 5, 6, 7, 8- tetrahydro-5, 5, 8, 8- tetrametyl- 2- naftyl) fenyl] benzosyre ;På tilsvarende måte som i eksempel l(e), ved å starte med 1,40 g (2,6 mmol) av etylesteren oppnådd i eksempel 4(a), erholdes 1,15 g (87 %) 4-[4-(7-hydroksyheptyloksy)-3-(5,6,7,8-tetrahydro-5,5,8,8-tetrametyl-2-naftyl)fenyl]-benzosyre i form av et hvitt, fast stoff med et smeltepunkt på 168-172 °C. ;'H-NMR (CDCI3) 8 1,21 til 1,43 (m, 6 H) , 1,33 (s, 12 H) , ;1,53 til 1,56 (m, 2 H), 1,73 (s, 4 H), 1,77 til 1,82 (m, 2 H), 3,64 (t, 2 H, J = 6,5 Hz), 4,02 (t, 2 H, J = 6,5 Hz), 7,05 (d, 1 H, J = 8,6 Hz), 7,31 til 7,38 (m, 2 H), 7,55 ;(dd, 1 H, J = 8,5/2,4 Hz), 7,59 (s, 1 H), 7,64 (d, 1 H, J = 2,4 Hz), 7,69 (d, 2 H, J = 8,4 Hz), 8,16 (d, 2 H, J = ;8,4 Hz). ;Eksempel 5 ;4-[ 4-( 8- hydroksyoktyloksy)- 3-( 5, 6, 7, 8- tetrahydro- 5, 5, 8, 8-tetrametyl- 2- naftyl) fenyl] benzosyre ;( a) Metyl- 4-[ 4-( 8- hydroksyoktyloksy)- 3-( 5, 6, 7, 8- tetrahydro-5, 5, 8, 8- tetrametyl- 2- naftyl) fenyl] benzoat ;På tilsvarende måte som i eksempel 2(a), ved reaksjon av ;700 mg (1,7 mmol) av metylesteren erholdt i eksempel 1 (d) med 1,15 ml (6,7 mmol) 8-bromoktanol, erholdes 920 mg (100 %) av det forventede produkt i form av en fargeløs olje. ;<X>H-NMR (CDC13) 6 1,33 (s, 12 H) , 1,38 til 1,83 (m, 12 H) , 1,72 (S, 4 H), 3,64 (t, 2 H, J = 6,5 Hz), 3,93 (s, 3 H), 4,02 (t, 2 H, J = 6,5 Hz), 7,05 (d, 1 H, J = 8,6 Hz), 7,52 til 7,67 (m, 4 H), 7,69 (d, 2 H, J = 8,3 Hz), 8,15 (d, 2 H, J = 8,3 Hz). ;( b) 4-[ 4-( 8- hydroksyoktyloksy)- 3-( 5, 6, 7, 8- tetrahydro-5, 5, 8, 8- tetrametyl- 2- naftyl) fenyl] benzosyre ;På tilsvarende måte som i eksempel l(e), ved å starte med 920 mg (1,7 mmol) av metylesteren erholdt i eksempel 5(a), erholdes 740 mg (83 %) 4-[4-(8-hydroksyoktyloksy)-3-(5,6,7,8-tetrahydro-5,5,8,8-tetrametyl-2-naftyl)fenyl]-benzosyre i form av blekgule krystaller med et smeltepunkt på 155-160 °C. ;'H-NMR (CDCI3) 5 1,33 (s, 12 H) , 1,38 til 1,83 (m, 12 H) , 1,72 (s, 4 H), 3,64 (t, 2 H, J = 6,5 Hz), 4,03 (t, 2 H, J = 6,5 Hz), 7,05 (d, 1 H, J = 8,6 Hz), 7,52 til 7,67 (m, 4 H), 7,69 (d, 2 H, J = 8,3 Hz), 8,15 (d, 2 H, J = 8,3 Hz)...- ;Eksempel 6 ;4-[ 4-( 9- hydroksynonyloksy)- 3-( 5, 6, 7, 8- tetrahydro- 5, 5, 8, 8-tetrametyl- 2- naftyl) fenyl] benzosyre ;( a) Metyl- 4-[ 4-( 9- hydroksynonyloksy)- 3-( 5, 6, 7, 8- tetrahydro-5, 5, 8, 8- tetrametyl- 2- naftyl) fenyl] benzoat ;På tilsvarende måte som i eksempel 2(a), ved reaksjon av 680 mg (1,6 mmol) av metylesteren erholdt i eksempel 1(d) ;med 1,47 g (6,6 mmol) 9-bromnonanol, erholdes 920 mg ;(100 %) av det forventede produkt i form av en brun olje. "H-NMR (CDC13) 8 1,33 (s, 12 H) , 1,38 til 1,83 (m, 14 H) , 1,72 (s, 4 H), 3,64 (t, 2 H, J = 6,5 Hz), 3,93 (s, 3 H), 4,02 (t, 2 H, J = 6,5 Hz), 7,05 (d, 1 H, J = 8,6 Hz), 7,52 til 7,67 (m, 4 H), 7,69 (d, 2 H, J = 8,3 Hz), 8,15 (d, 2 H, J = 8,3 Hz). ;( b) 4-[ 4-( 9- hydroksynonyloksy)- 3-( 5, 6, 7, 8- tetrahydro-5, 5, 8, 8- tetrametyl- 2- naftyl) fenyl] benzosyre ;På tilsvarende måte som i eksempel 1 (e), ved å starte med 920 mg (1,6 mmol) av metylesteren erholdt i eksempel 6(a), erholdes 720 mg (81 %) 4-[4-(9-hydroksynonyloksy)-3-(5,6,7,8-tetrahydro-5,5,8,8-tetrametyl-2-naftyl)fenyl]-benzosyre i form av blekgule krystaller med et smeltepunkt på 147-150 °C. ;'H-NMR (CDCI3) 8 1,33 (s, 12 H) , 1,38 til 1,83 (m, 14 H) , 1,72 (s, 4 H), 3,64 (t, 2 H, J = 6,5 Hz), 4,03 (t, 2 H, J = 6,5 Hz), 7,05 (d, 1 H, J = 8,6 Hz), 7,52 til 7,67 (m, 4 H), 7,69 (d, 2 H, J = 8,3 Hz), 8,15 (d, 2 H, J = 8,3 Hz). ;Eksempel 7 ;4-[ 4- metoksy- 3-( 5, 6, 7, 8- tetrahydro- 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 2-naftyl) fenyl] benzosyre ;( a) Metyl- 4-[ 4- metoksy- 3-( 5, 6, 7, 8- tetrahydro- 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 2- naftyl) fenyl] benzoat ;1,66 g (4,0 mmol) av metylesteren erholdt i eksempel 1(d) ;og 25 ml DMF innføres i en reaktor under en strøm av ni tro.--gen. 144 mg (4,8 mmol) natriumhydrid (80 % i olje) innføres porsjonsvis, og blandingen omrøres inntil utviklingen av gass har avtatt. 311 ul (5,0 mmol) jodmetan tilsettes deretter, og blandingen omrøres i 2 timer. Reaksjonsmediet helles i vann og ekstraheres med etyleter, og den organiske fasen separeres fra etter at atskillelse har funnet sted, tørkes over magnesiumsulfat og inndampes. Det oppnådde residuum renses ved kromatografi på en kolonne av silika eluert med diklormetan. Etter inndamping av løsemidlene ;samles 1,70 g (100 %) av det forventede produkt i form av et hvitt, krystallinsk, fast stoff. ;'H-NMR (CDCI3) 8 1,33 (s, 12 H) , 1,72 (s, 4 H) , 3,87 (s, 3 H), 3,93 (s, 3 H), 7,06 (d, 1 H, J = 8,4 Hz), 7,36 (s, 2 H), 7,52 til 7,61 (m, 3 H), 7,66 (d, 2 H, J = 8,3 Hz), 8,09 (d, 2 H, J = 8, 3 Hz). ;( b) 4-[ 4- metoksy- 3-( 5, 6, 7, 8- tetrahydro- 5, 5, 8, 8- tetrametyl-2- naftyl) fenyl] benzosyre ;På tilsvarende måte som i eksempel 1 (e), ved å starte med 1,70 g (4,0 mmol) av metylesteren erholdt i eksempel 7 (a), erholdes 1,35 g (81 %) 4-[4-metoksy-3-(5,6,7,8-tetrahydro-5,5,8,8-tetrametyl-2-naftyl)fenyl]benzosyre med et smeltepunkt på 251-255 °C. ;<X>H-NMR (CDCI3) 8 1,33 (s, 12 H) , 1,72 (s, 4 H) , 3,88 (s, ;3 H), 7,08 (d, 1 H, J = 8,4 Hz), 7,37 (s, 2 H), 7,53 til 7,62 (m, 3 H), 7,70 (d, 2 H, J = 8,2 Hz), 8,17 (d, 2 H, J = 8,2 Hz). ;Eksempel 8 ;4-[ 4- metoksyetoksymetoksy- 3-( 5, 6, 7, 8- tetrahydro- 5, 5, 8, 8-tetrametyl- 2- naftyl) fenyl] benzosyre ;( a) Metyl- 4 - [ 4- metoksyetoksymetoksy- 3-( 5, 6, 7, 8- tetrahydro-5, 5, 8, 8- tetrametyl- 2- naftyl) fenyl] benzoat ;På tilsvarende måte som i eksempel 2(a), ved reaksjon av 1,66 g (4,0 mmol) av metylesteren erholdt i eksempel 1 (d), med 571 ul (5,0 mmol) metoksyetoksymetylklorid, erholdes 1,99 g (99 %) av det forventede produkt i form av et hvitt_.-krystallinsk, fast stoff. ;"H-NMR (CDCI3) 8 1,32 (s, 12 H) , 1,72 (s, 4 H) , 3,37 (d, ;3 H, J = 0,5 Hz), 3,52 (t, 2 H, J = 3,9 Hz), 3,77 (t, 2 H, J = 3,9 Hz), 3,93 (s, 3 H), 5,26 (s, 2 H), 7,30 til 7,37 (m, 3 H), 7,51 til 7,60 (m, 3 H), 7,65 (d, 2 H, J = 8,2 Hz), 8,09 (d, 2 H, J = 8,1 Hz). ( b) 4-[ 4- metoksyetoksymetoksy- 3-( 5, 6, 7, 8- tetrahydro-5, 5, 8, 8- tetrametyl- 2- naftyl) fenyl] benzosyre På tilsvarende måte som i eksempel l(e), ved å starte med 1,99 g (4,0 mmol) av metylesteren erholdt i eksempel 8(a), erholdes 1,62 g (84 %) 4-[4-metoksyetoksymetoksy-3-(5,6,7, 8-tetrahydro-5,5,8,8-tetrametyl-2-naftyl)fenyl]-benzosyre i form av et hvitt, krystallinsk, fast stoff med et smeltepunkt på 218-219 °C. <1>H-NMR (CDC13) 5 1,32 (s, 12 H) , 1,72 (s, 4 H) , 3,37 (s, 3 H) , 3,52 (t, 2 H, J = 3,9 Hz), 3,76 (t, 2 H, J = 3,9 Hz), 5,26 (s, 2 H), 7,30 til 7,37 (m, 3 H), 7,50 til 7,61 (m, 3 H) , 7,65 (d, 2 H, J = 8,3 Hz), 8,11 (d, 2 H, J = 8,3 Hz). ;Eksempel 9 ;4-[ 4- benzyloksy- 3-( 5, 6, 7, 8- tetrahydro- 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 2-naftyl) fenyl] benzosyre ;( a) Etyl- 4-[ 4- benzyloksy- 3-( 5, 6, 7, 8- tetrahydro- 5, 5, 8, 8-tetrametyl- 2- naftyl) fenyl] benzoat ;På tilsvarende måte som i eksempel 2(a), ved reaksjon av 1,20 g (2,8 mmol) av etylesteren erholdt i eksempel 1 (d), med 400 ul (3,2 mmol) benzylbromid, erholdes 1,23 g (85 %) av det forventede produkt i form av en fargeløs olje. <X>H-NMR (CDCI3) § 1,23 (s, 6 H) , 1,32 (s, 6 H) , 1,41 (t, 3 H, J = 7,1 Hz), 1,70 (s, 4 H), 4,39 (q, 2 H, J = 7,1 Hz), 5,38 (s, 2 H), 7,11 (d, 1 H, J = 8,5 Hz), 7,28 til 7,36 (m, 6 H) , 7,53 (dd, 1 H, J = 8,5/2,4 Hz), 7,58 til 7,64 (m, 2 H), 7,65 (d, 2 H, J = 8,4 Hz), 8,09 (d, 2 H, J = 8,4 Hz). ;( b) 4-[ 4- benzyloksy- 3-( 5, 6, 7, 8- tetrahydro- 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 2- naftyl) fenyl] benzosyre ;På tilsvarende måte som i eksempel 1 (e), ved å starte med 1,20 g (2,3 mmol) av etylesteren erholdt i eksempel 9(a), oppnås 970 mg (86 %) 4-[4-benzyloksy-3-(5,6,7,8-tetrahydro-5 , 5,8,8-tetrametyl-2-naftyl)fenyl]benzosyre i form av et hvitt, krystallinsk, fast stoff med et smeltepunkt på 241-244 °C. ;<X>H-NMR (CDCI3) 5 1,23 (s, 6 H) , 1,32 (s, 6 H) / 1,70 (s, 4 H), 5,13 (s, 2 H), 7,12 (d, 1 H, J = 8,6 Hz), 7,28 til 7,36 (m, 6 H), 7,54 (dd, 1 H, J = 8,5/2,4 Hz), 7,58 (s, 1 H), 7,64 (s, 1 H), 7,66 (d, 2 H, J = 8,4 Hz), 8,11 (d, ;2 H, J = 8,4 Hz). ;Eksempel 10 ;4'-( 2, 3- dihydroksypropoksy)- 3'-( 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 5, 6, 7, 8-tetrahydro- 2- naftyl) bifenyl- 4- karboksylsyre ( racemisk) ;( a) 2, 2- dimetyl-[ 1, 3] dioksolan- 4- ylmetyl- 4- toluensulfonat ;( racemisk) ;5,29 g (40,0 mmol) (2, 2-dimetyl-[1, 3-dioksolan-4-yl) metanol (Solketal®) og 10 ml pyridin innføres i en rundkolbe under argonatmosfære. Blandingen avkjøles til 0 °C, 8,39 g (44,0 mmol) paratoluensulfonsyre tilsettes, og blandingen omrøres i 16 timer ved romtemperatur. Reaksjonsmediet helles i en 1 N HCl-/etyleterblanding, ekstraheres med etyleter, vaskes med vann, tørkes over magnesiumsulfat og inndampes. Det oppnådde residuum renses ved kromatografi på en kolonne av silika eluert med diklormetan. Etter inndamping av løsemidlene samles 9,70 g (85 %) av det forventede produkt i form av gule krystaller med et smeltepunkt på 45-47 °C. ;'H-NMR (CDCI3) 8 1,31 (s, 3 H) , 1,34 (s, 3 H) , 2,45 (s, ;3 H), 3,74 til 3,80 (m, 1 H), 3,93 til 4,07 (m, 3 H), 4,23 til 4,32 (m, 1 H), 7,35 (d, 2 H, J = 8,1 Hz), 7,80 (d, 2 H, J = 8,2 Hz). ;( b) Etyl- 4'-( 2, 2- dimetyl-[ 1, 3] dioksolan- 4- ylmetoksy)- 3'-( 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 5, 6, 7, 8- tetrahydro- 2- naftyl) bifenyl- 4-karboksylat ( racemisk) ;3,00 g (7,0 mmol) av etylesteren erholdt i eksempel l(d), 2,41 g (8,4 mmol) av tosylatet erholdt i eksempel 10(a), 1,10 g (7,7 mmol) kaliumkarbonat og 35 ml DMF innføres i en rundkolbe under argonatmosfære. Reaksjonsmediet varmes i 1 time ved 100 °C, avkjøles, helles i en vann-/etyleterblanding, ekstraheres med etyleter, vaskes med vann, tørkes ;over magnesiumsulfat og inndampes. Det oppnådde residuum renses ved kromatografi på en kolonne av silika eluert med en blanding sammensatt av 50 % diklormetan og 50 % heptan. Etter inndamping av løsemidlene samles 2,66 g (70 %) av det forventede produkt i form av en fargeløs olje. ;'•H-NMR (CDC13) 8 1,32 (s, 6 H) , 1,33 (s, 6 H) , 1,36 (s, ;6 H), 1,41 (t, 3 H, J = 7,1 Hz), 1,72 (s, 4 H), 3,83 (dd, 1 H, J = 8,4/6,0 Hz), 3,94 til 4,07 (m, 2 H), 4,14 (dd, 1 H, J = 9,5/4,9 Hz), 4,39 (q, 2 H, J = 7,1 Hz), 4,40 (q, 1 H, J = 5,1 Hz), 7,06 (d, 1 H, J = 8,5 Hz), 7,28 (dd, 1 H, J = 8,1/1,8 Hz), 7,36 (d, 1 H, J = 8,2 Hz), 7,53 (d, 1 H, J = 1,8 Hz), 7,55 (dd, 1 H, J = 8,5/2,3 Hz), 7,61 (d, 1 H, J ;= 2,4 Hz), 7,65 (d, 2 H, J = 8,4 Hz), 8,09 (d, 2 H, J = ;8,4 Hz). ;( c) Etyl- 4'-( 2, 3- dihydroksypropoksy)- 3'-( 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 5, 6, 7, 8- tetrahydro- 2- naftyl) bifenyl- 4- karboksylat ;( racemisk) ;1,66 g (3,2 mmol) av etylesteren erholdt i eksempel 10(b), 6,12 g (32,2 mmol) paratoluensulfonsyre, 6 0 ml diklormetan og 5 ml THF innføres i en rundkolbe under argonatmosfære. Reaksjonsmediet omrøres i 16 timer ved romtemperatur, ;helles i en vann-/etyleterblanding, ekstraheres med etyleter, vaskes med vann, tørkes over magnesiumsulfat og inndampes. Det oppnådde residuum renses ved kromatografi på en kake av silika eluert med en blanding sammensatt av 40 % etylacetat og 60 % heptan. Etter inndamping av løsemidlene samles 1,16 g (72 %) av det forventede produkt i form av et hvitt pulver, med et smeltepunkt på 56 °C. ^-NMR (CDCI3) 8 1,33 (s, 12 H) , 1,41 (t, 3 H, J = 7,1 Hz), 1,73 (s, 4 H), 1,87 (t, 1 H, J = 6,3 Hz), 2,49 (d, 1 H, J = 4.3 Hz), 3,60 til 3,80 (m, 2 H), 4,03 til 4,16 (m, 3 H) ;4,40 (q, 2 H, J = 7,1 Hz), 7,07 (d, 1 H, J = 8,4 Hz), 7,29 (d, 1 H, J = 1,8 Hz), 7,38 (d, 1 H, J = 8,1 Hz), 7,48 (d, 1 H, J = 1,8 Hz), 7,54 til 7,60 (m, 2 H), 7,65 (d, 2 H, J = 8.4 Hz), 8,10 (d, 2 H, J = 8,5 Hz). ;4'-( 2, 3- dihydroksypropoksy)- 3'-( 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 5, 6, 7, 8-tet rahydro- 2- naf tyl) b i fenyl- 4- karboksylsyre ( racemi sk) ;På tilsvarende måte som i eksempel l(e), ved å starte med 1,16 g (2,3 mmol) av etylesteren erholdt i eksempel 10(c), oppnås 897 mg (82 %) 4' -(2,3-dihydroksypropoksy)-3'-(5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2-naftyl)bifenyl-4-karboksylsyre i form av et hvitt, krystallinsk, fast stoff med et smeltepunkt på 258 °C. ;^-NMR (CDC13 + 2 dråper DMSO-d6) 5 1,12 (s, 12 H) , 1,52 (s, ;4 H), 3,38 til 3,53 (m, 2 H), 3,79 til 3,94 (m, 3 H), 6,91 (d, 1 H, J = 8,4 Hz), 7,10 til 7,17 (m, 2 H), 7,34 til 7,39 (m, 3 H), 7,45 (d, 2 H, J = 8,4 Hz), 7,88 (d, 2 H, J = 8,4 Hz) . ;Eksempel 11 ;4'-( 2, 2- dimetyl-[ 1, 3] dioksolan- 4- ylmetoksy)- 3'-( 5, 5, 8, 8-tetrametyl- 5, 6, 7, 8- tetrahydro- 2- naftyl) bifenyl- 4- karboksylsyre ( racemisk) ;På tilsvarende måte som i eksempel l(e), ved å starte med 1.00 g (1,8 mmol) av esteren erholdt i eksempel 10(b), oppnås 805 mg (85 %) 4■-(2,2-dimetyl-[1, 3] dioksolan-4-yl-metoksy)-3'-(5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2-naftyl)bifenyl-4-karboksylsyre i form av et hvitt, krystallinsk, fast stoff med et smeltepunkt på 206 °C. ;'H-NMR (CDCI3) 8 1,33 (s, 12 H) , 1,36 (s, 6 H) , 1,73 (s, 4 H), 3,84 (dd, 1 H, J = 8,4/6,0 Hz), 3,96 til 4,09 (m, 2 H), 4,15 (dd, 1 H, J = 9,5/4,9 Hz), 4,42 (q, 1 H, J = ;5.1 Hz), 7,08 (d, 1 H, J = 8,6 Hz), 7,29 (dd, 1 H, J = 8,1/1,7 Hz), 7,36 (d, 1 H, J = 8,2 Hz), 7,54 (d, 1 H, J = 1,6 Hz), 7,57 (dd, 1 H, J = 8,5/2,3 Hz), 7,63 (d, 1 H, J = 2.3 Hz), 7,69 (d, 2 H, J = 8,4 Hz), 8,17 (d, 2 H, J = 8.4 Hz). ;Eksempel 12 ;4'-( 2- morfolin- 4- yletoksy)- 3'-( 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 5, 6, 7, 8-tetrahydro- 2- naftyl) bifenyl- 4- karboksylsyre ;( a) Etyl- 4'-( 2- morfolin- 4- yletoksy)- 31 -( 5, 5, 8, 8- tetrametyl-5, 6, 7, 8- tetrahydro- 2- naftyl) bifenyl- 4- karboksylat På tilsvarende måte som i eksempel 2(a), ved reaksjon av 1,08 g (2,5 mmol) av etylesteren erholdt i eksempel 1(d) ;med 1,39 g (7,5 mmol) 4-(2-kloretyl)morfolin-hydroklorid, erholdes 500 mg (37 %) av det forventede produkt i form av en fargeløs olje. ;<X>H-NMR (CDC13) 5 1,32 (s, 12 H) , 1,41 (t, 3 H, J = 7,1 Hz), 1,72 (s, 4 H), 2,45 (t, 2 H, J = 4,6 Hz), 2,77 (t, 2 H, J = 5.8 HZ), 3,64 (t, 2 H, J = 4,7 Hz), 4,16 (t, 2 H, J = 5,8 Hz), 4,40 (q, 2 H, J = 7,2 Hz), 7,05 (d, 1 H, J = 8,5 Hz), 7,34 (s, 2 H), 7,52 (s, 1 H), 7,56 (dd, 1 H, J = 8,4/2,4 Hz), 7,61 (d, 1 H, J = 2,3 Hz), 7,65 (d, 2 H, J = 8,4 Hz), 8.09 (d, 2 H, J = 8,4 Hz). ;( b) 4'-( 2- morfolin- 4- yletoksy)- 3'-( 5, 5, 8, 8- tetrametyl-5, 6, 7, 8- tetrahydro- 2- naftyl) bifenyl- 4- karboksylsyre På tilsvarende måte som i eksempel 1 (e), ved å starte med 500 mg (0,92 mmol) av etylesteren erholdt i eksempel 12(a), oppnås 320 mg (70 %) 4'-(2-morfolin-4-yletoksy)- 31 - ;(5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2-naftyl)bifenyl-4-karboksylsyre i form av et hvitt, krystallinsk, fast stoff med et smeltepunkt på 270-272 °C. ;'H-NMR (CDCI3 + 2 dråper DMSO-d6) 5 1,31 (s, 12 H) , 1,73 (s, 4 H), 2,58 til 2,61 (m, 2 H), 3,23 (d, 2 H, J = 11,9 Hz), 3,38 (br s, 2 H), 3,67 (d, 2 H, J = 12,6 Hz), 4,02 (t, 2 H, J = 11,9 Hz), 4,61 (br s, 2 H), 7,08 (d, 1 H, J = 8,3 Hz), 7,22 (dd, 1 H, J = 8,1/1,6 Hz), 7,35 (d, 1 H, J = 8,1 Hz), 7,47 (s, 1 H), 7,55 (s, 1 H), 7,61 (dd, 1 H, J = ;8,1/2,4 Hz), 7,64 (d, 2 H, J = 8,4 Hz) , 8,09 (d, 2 H, J = 8,3 Hz). ;Eksempel 13 ;Metyl- 2'-( 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 5, 6, 7, 8- tetrahydro- 2- naftyl)-[ 1, 1' ;4 ', 1' '] terfenyl- 4''- karboksylat ;( a) Metyl- 3'-( 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 5, 6, 7, 8- tetrahydro- 2-naftyl)- 4'- trifluormetansulfonyloksybifenyl- 4- karboksylat 1,66 g (4,0 mmol) av metylesteren erholdt i eksempel 1(d), 1,56 g (12,8 mmol) 4-dimetylaminopyridin og 40 ml diklormetan innføres i en trehalset kolbe under en strøm av nitrogen. Blandingen avkjøles til 0 °C, 7 01 ul (4,2 mmol) trifluormetansulfonsyreanhydrid tilsettes dråpevis, og denne blandingen omrøres ved romtemperatur i 1 time. Reaksjonsmediet helles i en blanding av saltsyre (IN) og diklormetan, og den organiske fasen separeres fra etter at separasjonen har funnet sted, tørkes over magnesiumsulfat og inndampes. Det oppnådde residuum renses ved kromatografi på en kolonne av silika eluert med en blanding av diklormetan og heksan (40/60). 1,90 g (87 %) av det forventede produkt samles i form av en fargeløs olje. ;<X>H-NMR (CDClj) 8 1,31 (s, 6 H) , 1,32 (s, 6 H) , 1,73 (s, ;4H), 3,95 (s, 3 H), 7,23 (dd, 1 H, J = 8,2/1,8 Hz), 7,39 til 7,48 (m, 3 H), 7,60 til 7,70 (m, 2 H), 7,72 (d, 2 H, J ;= 8,5 Hz), 8,13 (d, 2 H, J = 8,3 Hz). ;( b) Metyl- 2'-( 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 5, 6, 7, 8- tetrahydro- 2-naftyl)-[ 1, 1' ;4', 1''] terfenyl- 4''- karboksylat 469 mg (3,8 mmol) fenylborsyre, 1,91 g (3,5 mmol) metyl-4-[4 -trifluormetansulfonat-3-(5,6,7,8-tetrahydro-5,5,8,8-tetrametyl-2-naftyl)fenyl]benzoat, 4,54 ml (9,1 mmol) natriumkarbonatløsning (2 M), 296 mg litiumklorid og 30 ml DMF innføres i en trehalset kolbe. Reaksjonsmediet avgasses ved å boble gjennom nitrogen, 129 mg (0,11 mmol) tetrakis-trifenylfosfinpalladium(O) tilsettes, og denne blandingen varmes ved 90 °C i 2 0 timer. Reaksjonsmediet inndampes til tørrhet, og residuet tas opp i vann og etyleter og sur-gjøres. Den organiske fasen separeres ut etter at atskillelsen har funnet sted, tørkes over magnesiumsulfat og inndampes. Det oppnådde residuum renses ved kromatografi på en ;kolonne av silika eluert med en blanding av etyleter og heptan (5/95). 480 mg (30 %) av det forventede produkt samles i form av en gul olje. ;<X>H-NMR (CDClj) 8 0,90 (s, 6 H) , 1,26 (s, 6 H) , 1,55 til 1,63 (m, 4 H), 3,90 (s, 3 H), 6,90 (d, 1 H, J = 1,7 Hz), 7,14 ;til 7,28 (m, 7 H), 7,49 (d, 1 H, J = 8,0 Hz), 7,62 (dd, 1 ;H, J = 8,0/1,9 Hz), 7,70 til 7,73 (m, 1 H), 7,71 (d, 2 H, J = 8,4 Hz), 8,11 (d, 2 H, J = 8,4 Hz). ;Eksempel 14 ;2 1 -( 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 5, 6, 7, 8- tetrahydro- 2- naftyl)-[ 1, 1' ;4', 1''] terfenyl- 41'- karboksylsyre ;På tilsvarende måte som i eksempel 1 (e), ved å starte med 950 mg (2,0 mmol) av metylesteren erholdt i eksempel 13 (b), samles 820 mg (89 %) 2'- (5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2-naftyl)-[1,1';4',1'1]terfenyl-4<1>'-karboksylsyre i form av et hvitt pulver med et smeltepunkt på 287-288 °C. ;'H-NMR (CDC13) 5 0,91 (s, 6 H) , 1,27 (s, 6 H) , 1,56 til 1,64 (m, 4 H), 6,89 (d, 1 H, J = 1,8 Hz), 7,14 til 7,33 (m, 7 ;H) , 7,52 (d, 1 H, J = 7,9 Hz), 7,67 (dd, 1 H, J = ;8,0/1,9 Hz), 7,72 til 7,73 (m, 1 H), 7,75 (d, 2 H, J = 8,6 Hz), 8,15 (d, 2 H, J = 8,4 Hz). ;Eksempel 15 ;4- metoksymetoksy- 2'-( 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 5, 6, 7, 8- tetrahydro-2- naftyl)-[ 1, 1' ;4', 1''] terfenyl- 4''- karboksylsyre ;( a) 4- metoksymetoksybrombenzen ;På tilsvarende måte som i eksempel 7 (a) , ved reaksjon av ..- z. 48,84 g (282,3 mmol) 4-bromfenol med 25,0 ml (310,5 mmol) klormetylmetyleter, oppnås 63,85 g (100 %) av det forventede produkt i form av en beigefarget olje. ;<1>H-NMR (CDCI3) 8 3,46 (s, 3 H) , 5,14 (s, 2 H) , 6,92 (d, 2 H, J = 9,0 Hz), 7,38 (d, 2 H, J = 9,0 Hz). ;( b) 4- metoksymetoksyfenylborsyre ;På tilsvarende måte som i eksempel Ka), ved å starte med 63,81 g (293,0 mmol) 4-metoksymetoksybrombenzen, oppnås 35,42 g (80 %) av det forventede produkt i form av et hvitt, fast stoff med et smeltepunkt på 122 °C. ;^-NMR (CDC13) 8 3, 52 (s, 3 H) , 5,27 (s, 2 H) , 7,15 (d, 2 H, J = 8,6 Hz), 8,16 (d, 2 H, J = 8,6 Hz). ;( c) Etyl- 4- metoksymetoksy- 2'-( 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 5, 6, 7, 8-tetrahydro- 2- naftyl)-[ 1, 1' ;4', 1''] terfenyl- 4''- karboksylat På tilsvarende måte som i eksempel 13(b), ved reaksjon av 357 mg (2,0 mmol) av forbindelsen erholdt i eksempel 15(b) med 1,00 g (1,8 mmol) av analogen (etylester) av forbindelsen erholdt i eksempel 13(a) , oppnås 880 mg (13 %) av det forventede produkt i form av en fargeløs olje. ;^-NMR (CDCI3) 8 0,94 (s, 6 H) , 1,28 (s, 6 H) , 1,42 (t, 3 H, J = 7,1 Hz), 1,58 til 1,63 (m, 4 H) , 3,46 (s, 3 H) , 4,41 ;(q, 2 H, J = 7,1 Hz), 5,14 (s, 2 H), 6,90 (d, 1 H, J = 1,8 Hz), 6,91 (d, 2 H, J = 8,7 Hz), 7,08 (d, 2 H, J = 8,7 Hz), 7,17 (dd, 1 H, J = 8,1/1,9 Hz), 7,29 (d, 1 H, J = 8,1 Hz), 7,50 (d, 1 H, J = 7,9 Hz), 7,64 (dd, 1 H, J = 8,0/2,0 Hz), 7,72 (d, 1 H, J = 1,9 Hz), 7,74 (d, 2 H, J = 8,4 Hz), 8,13 (d, 2 H, J = 8,4 Hz) . ;( d) 4- metoksymetoksy- 2'-( 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 5, 6, 7, 8- tetrahydro- 2- naftyl)- [ 1, 1' ;4', 1''] terfenyl- 4''- karboksylsyre På tilsvarende måte som i eksempel 1(e) , ved å starte med 870 mg (1,6 mmol) av etylesteren erholdt i eksempel 15(c), samles 750 mg (91 %) 4-metoksymetoksy-2'-(5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2-naftyl)-[1,1';4■,1'']terfenyl-4''-karboksylsyre i form av et hvitt pulver med et smeltepunkt på 249.-251 °C. ;'H-NMR (CDCI3 + 2 dråper DMSO-d6) 8 0,94 (s, 6 H) , 1,28 (s, ;6 H), 1,54 til 1,66 (m, 4 H), 3,45 (s, 3 H), 5,14 (s, 2 H), 6,89 (d, 1 H, J = 1,9 Hz), 6,91 (d, 2 H, J = 8,6 Hz), 7,08 (d, 2 H, J = 8,6 Hz), 7,17 (dd, 1 H, J = 8,1/1,7 Hz), 7,31 (d, 1 H, J = 8,1 Hz), 7,28 (d, 1 H, J = 8,1 Hz), 7,50 (d, 1 H, J = 7,9 Hz), 7,65 (dd, H, J = 8,0/1,8 Hz), 7,71 (d, 1 H, J = 1,9 Hz), 7,74 (d, 2 H, J = 8,3 Hz), 8,14 (d, 2 H, J = 8,3 Hz). ;Eksempel 16 ;4- hydroksy- 2'-( 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 5, 6, 7, 8- tetrahydro- 2-naftyl)-[ 1, 1' ;4 ', 1''] terfenyl- 4''- karboksylsyre ;( a) Etyl- 4- hydroksy- 2'-( 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 5, 6, 7, 8- tetrahydro- 2- naftyl)-[ 1, 1' ;4', 1''] terfenyl- 4''- karboksylat 3,81 g (5,5 mmol) av forbindelsen erholdt i eksempel 15(c), 100 ml etanol og 50 ml THF innføres i en 250 ml trehalset kolbe under en strøm av nitrogen. 3,5 ml konsentrert svovelsyre tilsettes dråpevis. Reaksjonsmediet varmes i 15 minutter ved 60 °C, vann tilsettes deretter, blandingen ekstraheres med etyleter, og den organiske fasen vaskes med vann til nøytral pH, tørkes over magnesiumsulfat og filtreres, og løsemidlene avdampes. Det erholdte residuum renses ved kromatografi på en kolonne av silika eluert med heptan og deretter med en blanding sammensatt av 20 % etylacetat og 80 % heptan. Etter inndamping av løsemidlene samles 2,60 g (74 %) av den forventede forbindelse i form av et hvitt pulver med et smeltepunkt på 177-179 °C. ;^-NMR (CDC13) 8 0,98 (s, 6 H) , 1,27 (s, 6 H) , 1,42 (t, 3 H, J = 7,1 Hz), 1,58 til 1,65 (m, 4 H), 4,41 (q, 2 H, J = 7,1 Hz), 4,91 (s, 1 H), 6,71 (d, 2 H, J = 8,6 Hz), 6,94 (d, 1 ;H, J = 1,8 Hz), 7,03 (d, 2 H, J = 8,6 Hz), 7,13 (dd, 1 H, J = 8,1/1,9 Hz), 7,27 (d, 2 H, J = 7,4 Hz), 7,49 (d, 1 H, J = 8,0 Hz), 7,64 (dd, 1 H, J = 8,0/1,9 Hz), 7,71 (d, 1 H, J = I, 9 Hz), 7,73 (d, 2 H, J = 8,5 Hz), 8,13 (d, 2 H, J = ;8,4 Hz). ;( b) 4- hydroksy- 2'-( 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 5, 6, 7, 8- tetrahydro- 2--naftyl)-[ 1, 1' ;4', 11'] terfenyl- 4' 1- karboksylsyre På tilsvarende måte som i eksempel Me), ved å starte med 980 mg (1,9 mmol) av etylesteren erholdt i eksempel 16(a), samles 790 mg (80 %) 4-hydroksy-2'-(5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7, 8-tetrahydro-2-naftyl)-[1,1■;4',1' ']terfenyl-4' '-karboksylsyre i form av et hvitt pulver med et smeltepunkt på 262-266 °C. ;<X>H-NMR (CDCI3) 8 0,99 (s, 6 H) , 1,27 (s, 6 H) , 1,55 til 1,67 (m, 4 H), 6,72 (d, 2 H, J = 8,5 Hz), 6,97 (d, 1 H, J = 1,7 ;HZ), 6,98 (d, 2 H, J = 8,5 Hz), 7,12 (dd, 1 H, J = ;8,0/1,6 Hz), 7,25 (d, 1 H, J = 8,1 Hz), 7,49 (d, 1 H, J = 7,9 Hz), 7,64 (dd, 1 H, J = 8,0/1,6 Hz), 7,69 (d, 1 H, J = 1,7 Hz), 7,73 (d, 2 H, J = 8,3 Hz), 8,13 (d, 2 H, J = ;8,3 Hz). ;Eksempel 17 ;4- metoksy- 2'-( 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 5, 6, 7, 8- tetrahydro- 2-naftyl)-[ 1, 1' ;4', 11'] terfenyl- 4''- karboksylsyre ;( a) Etyl- 4- metoksy- 21-( 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 5, 6, 7, 8- tetrahydro- 2- naftyl)-[ 1, 1' ;4', 1' 1] terfenyl- 4''- karboksylat På tilsvarende måte som i eksempel 7(a), ved reaksjon av 1,40 g (2,8 mmol) av forbindelsen erholdt i eksempel 16 (a) med 250 ul (4,2 mmol) metyljodid, oppnås 1,35 g (96 %) av det forventede produkt i form av et gult, fast stoff med et smeltepunkt på 112-115 °C. ;<X>H-NMR (CDClj) 8 1,27 (s, 12 H) , 1,42 (t, 3 H, J = 7,1 Hz), 1,58 til 1,65 (m, 4 H), 3,78 (s, 3 H), 4,41 (q, 2 H, J = ;7,1 Hz), 6,78 (d, 2 H, J = 8,7 Hz), 6,93 (d, 1 H, J = 1,9 Hz), 7,08 (d, 2 H, J = 8,7 Hz), 7,14 (dd, 1 H, J = 8,1/1,9 Hz), 7,27 (d, 1 H, J = 7,0 Hz), 7,50 (d, 1 H, J = 7,9 Hz), 7,64 (dd, 1 H, J = 8,0/4,0 Hz), 7,71 (d, 1 H, J = 1,9 Hz), 7,74 (d, 2 H, J = 8,5 Hz), 8,12 (d, 2 H, J = 8,4 Hz). ;( b) 4- metoksy- 2'-( 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 5, 6, 7, 8- tetrahydro- 2-naftyl)-[ 1, 1' ;4', 1''] terfenyl- 41'- karboksylsyre På tilsvarende måte som i eksempel l(e), ved å starte med 1,30 g (2,7 mmol) av etylesteren erholdt i eksempel 17 (a), samles 960 mg (74 %) 4-metoksy-2'-(5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7, 8-tetrahydro-2-naftyl)-[1,1';4■,1' ']terfenyl-4' '-karboksylsyre i form av et hvitt pulver med et smeltepunkt på 262-266 °C. ;'H-NMR (CDC13) 8 0,96 (s, 6 H) , 1,27 (s, 6 H) , 1,55 til 1,67 (m, 4 H), 3,78 (S, 3 H), 6,78 (d, 2 H, J = 8,7 Hz), 6,93 ;(d, 1 H, J = 1,6 Hz), 7,08 (d, 2 H, J = 8,6 Hz), 7,14 (dd, ;1 H, J = 8,2/1,7 Hz), 7,27 (d, 1 H, J = 8,1 Hz), 7,50 (d, 1 H, J = 8,0 Hz), 7,65 (dd, 1 H, J = 8,0/1,8 Hz), 7,72 (d, 1 ;H, J = 1,6 HZ), 7,75 (d, 2 H, J = 8,4 Hz), 8,17 (d, 2 H, J = 8,3 Hz). ;Eksempel 18 ;3- metoksymetoksy- 2'-( 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 5, 6, 7, 8- tetrahydro-2- naftyl)-[ 1, 1' ;4', 1''] terfenyl- 4''- karboksylsyre ;( a) 3- metoksymetoksybrombenzen ;På tilsvarende måte som i eksempel 7(a), ved reaksjon av 100,00 g (577,9 mmol) 3-bromfenol med 48,28 g (635,8 mmol) klormetylmetyleter, oppnås 135,32 g (100 %) av det forventede produkt i form av en blek, beige olje. ;<1>H-NMR (CDC13) 5 3,46 (s, 3 H) , 5,15 (s, 2 H) , 6,92 til 7,00 (m, 1 H), 7,10 til 7,14 (m, 2 H), 7,18 til 7,22 (m, 1 H). ;( b) 3- metoksymetoksyfenylborsyre ;På tilsvarende måte som i eksempel 1(a), ved å starte med 125,00 g (575,8 mmol) 3-metoksymetoksybrombenzen, oppnås 86,00 g (100 %) av det forventede produkt i form av en gul olje, som vil anvendes direkte i det følgende trinn. ;( c) Etyl- 3- metoksymetoksy- 2'-( 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 5, 6, 7, 8-tetrahydro- 2- naftyl)- [ 1, 11;4', 1' 1] terfenyl- 4■ 1- karboksylat På tilsvarende måte som i eksempel 13(b), ved reaksjon av 3,50 g (19,3 mmol) av forbindelsen erholdt i eksempel 18(b) med 9,00 g (16,1 mmol) av analogen (etylester) av forbindelsen erholdt i eksempel 13(a), oppnås 7,70 g (87 %) av det forventede produkt i form av et hvitt, fast stoff med et smeltepunkt på 103-104 °C. <X>H-NMR (CDCI3) 6 0,96 (S, 6 H), 1,27 (s, 6 H), 1,42 (t, 3 H, J = 7,1 Hz), 1,58 til 1,65 (m, 4 H), 3,36 (s, 3 H), 4,41 ;(q, 2 H, J = 7,1 Hz), 4,89 (s, 2 H), 6,76 (t, 1 H, J = 2,1 Hz), 6,85 (dd, 1 H, J = 8,2/2,4 Hz), 6,91 (m, 1 H), 6,93 ;(d, 1 H, J = 1,6 Hz), 7,13 til 7,30 (m, 3 H), 7,54 (d, 1 H, J = 7,9 Hz), 7,65 (dd, 1 H, J = 8,0/1,9 Hz), 7,72 (s, 1 H), 7,74 (d, 2 H, J = 8,4 Hz), 8,13 (d, 2 H, J = 8,4 Hz). ;( d) 3- metoksymetoksy- 2'-( 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 5, 6, 7, 8- tetrahydro- 2- naftyl)-[ 1, 1' ;4', 1''] terfenyl- 4''- karboksylsyre ;På tilsvarende måte som i eksempel l(e), ved å starte med 1,20 g (2,2 mmol) av etylesteren erholdt i eksempel 18(c), oppsamles 1, 03 g (90 %) 3-metoksymetoksy-2'-(5, 5, 8, 8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2-naftyl)-[1,1';4',1'' ] terfenyl-4'<1->karboksylsyre i form av et hvitt pulver med et smeltepunkt på 212 °C. ;1H-NMR (CDC13) 8 0, 96 (s, 6 H) , 1,27 (s, 6 H) , 1,56 til 1,66 (m, 4 H), 3,37 (s, 3 H), 4,90 (s, 2 H), 6,77 (d, 1 H, J = 1,9 Hz), 6,85 (dd, 1 H, J = 8,2/1,9 Hz), 6,91 til 6,94 (m, ;2 H) , 7,16 (dd, 1 H, J = 8,1/1,8 Hz), 7,17 til 7,23 (m, 1 H) , 7,29 (d, 1 H, J = 8,1 Hz), 7,55 (d, 1 H, J = 8,0 Hz), 7,68 (dd, 1 H, J = 8,0/1,9 Hz), 7,74 (d, 1 H, J = 1,8 Hz), 7,78 (d, 2 H, J = 8,4 Hz), 8,21 (d, 2 H, J = 8,4 Hz). Eksempel 19 3- hydroksy- 2'-( 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 5, 6, 7, 8- tetrahydro- 2-naftyl)-[ 1, 1' ;4', 1''] terfenyl- 4''- karboksylsyre ( a) Etyl- 3- hydroksy- 2'-( 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 5, 6, 7, 8- tetrahydro- 2- naftyl)-[ 1, 1■ ;4', 11'] terfenyl- 4''- karboksylat På tilsvarende måte som i eksempel 16(a), ved å starte med 6,26 g (11,4 mmol) av forbindelsen erholdt i eksempel 18(c), oppnås 5,63 g (98 %) av det forventede produkt i form av et hvitt, fast stoff med et smeltepunkt på mindre enn 70 °C. <X>H-NMR (CDCI3) 8 0,95 (s, 6 H) , 1,27 (s, 6 H) , 1,42 (t, 3 H, J = 7,1 Hz), 1,58 til 1,65 (m, 4 H), 4,41 (q, 2 H, J = 7,1 Hz), 4,95 (s, 1 H), 6,63 til 6,76 (m, 3 H), 6,94 (d, 1 H, J = 1,8 Hz), 7,11 (t, 1 H, J = 7,9 Hz), 7,15 (dd, 1 H, J = 8,2/1,9 Hz), 7,28 (d, 1 H, J = 8,1 Hz), 7,49 (d, 1 H, J = 7,9 Hz), 7,63 (dd, 1 H, J = 8,2/1,9 Hz), 7,71 til 7,73 (m, 1 H), 7,73 (d, 2 H, J = 8,4 Hz), 8,13 (d, 2 H, J = 8,4 Hz). ;( b) 3- hydroksy- 2'-( 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 5, 6, 7, 8- tetrahydro- 2-naftyl)-[ 1, 11;4', 11' 3 terfenyl- 4''- karboksylsyre På tilsvarende måte som i eksempel l(e), ved å starte med 1,05 g (2,1 mmol) av etylesteren erholdt i eksempel 19(a), samles 820 mg (83 %) 3-hydroksy-2'-(5,5,8,8-tetrametyl-5,6, 7, 8-tetrahydro-2-naftyl)-[1,1';4',11']terfenyl-4• '-karboksylsyre i form av et hvitt pulver med et smeltepunkt på 260-263 °C. ;<X>H-NMR (CDC13) 6 0,96 (s, 6 H) , 1,27 (s, 6 H) , 1,57 til 1,64 (m, 4 H), 6,58 (d, 1 H, J = 7,7 Hz), 6,69 (dd, 1 H, J = 8,0/2,0 Hz), 6,75 (d, 1 H, J = 2,0 Hz), 6,98 (d, 1 H, J = 1,7 Hz), 7,03 (t, 1 H, J = 7,8 Hz), 7,16 (dd, 1 H, J = 7,9/1,8 Hz), 7,26 (d, 1 H, J = 8,1 Hz), 7,49 (d, 1 H, J = 7,9 Hz), 7,63 (dd, 1 H, J = 8,0/1,9 Hz), 7,71 (d, 1 H, J = 1,9 Hz), 7,73 (d, 2 H, J = 8,4 Hz), 8,14 (d, 2 H, J = ;8,4 Hz). ;Eksempel 20 ;3- metoksy- 2'-( 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 5, 6, 7, 8- tetrahydro- 2-naftyl)-[ 1, 1' ;4', 1'' 3terfenyl- 4''- karboksylsyre ;( a) Etyl- 3- metoksy- 2'-( 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 5, 6, 7, 8- tetrahydro - 2 - naftyl) - [ 1, 1' ;4', 1''] terfenyl- 41 '- karboksylat På tilsvarende måte som i eksempel 7(a), ved reaksjon av 1,20 g (2,4 mmol) av forbindelsen erholdt i eksempel 19(a) med 190 ul (3,1 mmol) metyljodid, oppnås 1,08 g (87 %) av det forventede produkt i form av et hvitt, fast stoff med et smeltepunkt på 116-118 °C. ;<X>H-NMR (CDCI3.) 5 0,96 (s, 6 H) , 1,27 (s, 6 H) , 1,42 (t, 3 H-,-_ J = 7,1 Hz), 1,58 til 1,66 (m, 4 H), 3,49 (s, 3 H), ;4,41 (q, 2 H, J = 7,1 Hz), 6,53 (d, 1 H, J = 1,3 Hz), 6,74 (dd, 1 H, J = 7,6/2,5 Hz), 6,89 (d, 1 H, J = 7,6 Hz), 6,95 (d, 1 H, J = 1,6 Hz), 7,12 til 7,30 (m, 3 H), 7,56 (d, 1 H, J = 8,0 Hz), 7,67 (dd, 1 H, J = 8,0/1,8 Hz), 7,72 til 7,74 (m, 1 H), 7,74 (d, 2 H, J = 8,3 Hz), 8,13 (d, 2 H, J = 8,3 Hz). ;( b) 3- metoksy- 2'-( 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 5, 6, 7, 8- tetrahydro- 2-naftyl)-[ 1, 1' ;4', 1''] terfenyl- 4''- karboksylsyre På tilsvarende måte som i eksempel l(e), ved å starte med I, 07 g (2,1 mmol) av etylesteren erholdt i eksempel 20(a), samles 930 mg (92 %) 3-metoksy-2'-(5,5,8,8-tetrametyl-5, 6, 7, 8-tetrahydro-2-naftyl)-[1,1•;4■,1'']terfenyl-4''-karboksylsyre i form av et hvitt pulver med et smeltepunkt på 258-259 °C. ;<1>H-NMR (CDC13) 8 0,96 (s, 6 H) , 1,27 (s, 6 H) , 1,58 til 1,65 (m, 4 H), 3,49 (s, 3 H), 6,54 (d, 1 H, J = 1,6 Hz), 6,72 (dd, 1 H, J = 7,6/2,1 Hz), 6,89 (d, 1 H, J = 7,6 Hz), 6,94 (d, 1 H, J = 1,7 Hz), 7,14 (d, 1 H, J = 7,8 Hz), ;7,21 (d, 1 H, J = 7,9 Hz), 7,28 (d, 1 H, J = 8,1 Hz), 7,56 (d, 1 H, J = 8,0 Hz), 7,68 (dd, 1 H, J = 8,0/1,9 Hz), 7,68 til 7,70 (m, 1 H), 7,74 (d, 2 H, J = 8,3 Hz), 8,14 (d, 2 H, J = 8,3 Hz). ;Eksempel 21 ;2- metoksymetoksy- 2'-( 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 5, 6, 7, 8- tetrahydro-2- naftyl)-[ 1, 1' ;4', 1''] terfenyl- 4''- karboksylsyre ;( a) 2- metoksymetoksybrombenzen ;På tilsvarende måte som i eksempel 7 (a), ved reaksjon av 15,00 g (86,7 mmol) 2-bromfenol med 8,40 g (104,0 mmol) klormetylmetyleter, oppnås 18,80 g (100 %) av det forventede produkt i form av en beigefarget olje. ;^-NMR (CDCI3) 8 3,53 (s, 3 H) , 5,25 (s, 2 H) , 6,89 (dt, ;1 H, J = 7,5/1,6 Hz), 7,15 (dd, 1 H, J = 8,3/1,6 Hz), 7,25 (dt, 1 H, J = 7,3/1,6 Hz), 7, 54 (dd, 1 H, J = 7,9/1,6 Hz) ;( b) 2- metoksymetoksyfenylborsyre ;På tilsvarende måte som i eksempel 1(a), ved å starte med 19,00 g (8,7 mmol) 2-metoksymetoksybrombenzen, oppnås II, 00 g (70 %) av det forventede produkt i form av et hvitt, fast stoff med et smeltepunkt på 63-66 °C. ;<X>H-NMR (CDC13) 8 3,51 (s, 3 H) , 5,31 (s, 2 H) , 6,21 (s, 2 H), 7,07 (d, 1 H, J = 7,3 Hz), 7,14 (d, 1 H, J = 8,8 Hz), ;7,43 (dt, 1 H, J = 8,6/1,9 Hz), 7,87 (dd, 1 H, J = ;7,3/1,8 Hz). ;( c) Etyl- 2- metoksymetoksy- 2'-( 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 5, 6, 7, 8-tetrahydro- 2- naftyl)-[ 1, 1' ;4', 1''] terfenyl- 41'- karboksylat På tilsvarende måte som i eksempel 13(b), ved reaksjon av 2,73 g (15,0 mmol) av forbindelsen erholdt i eksempel 21(b) med 7,00 g (12,5 mmol) av analogen (etylester) av forbindelsen erholdt i eksempel 13(a), oppnås 1,50 g (22 %) av det forventede produkt i form av et hvitt, fast stoff med et smeltepunkt på 132-135 °C. ;<X>H-NMR (CDC13) 5 0,91 (br S, 6 H) , 1,24 (s, 6 H) , 1,42 (t, ;3 H, J = 7,1 Hz), 1,54 til 1,63 (m, 4 H), 3,10 (s, 3 H), 4,41 (q, 2 H, J = 7,1 Hz), 4,40 til 4,80 (br s, 2 H), 6,96 (d, 1 H, J = 1,8 Hz), 7,02 til 7,29 (m, 7 H), 7,47 (d, 1 H, J = 8,7 Hz), 7,65 (dd, 1 H, J = 7,9/1,9 Hz), 7,74 (s, 1 H), (d, 2 H, J = 8,4 Hz), 8,13 (d, 2 H, J = 8,4 Hz). ( d) 2- metoksymetoksy- 2'-( 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 5, 6, 7, 8- tetrahydro- 2- naftyl)- [ 1, 1' ;4', 1''] terfenyl- 4''- karboksylsyre På tilsvarende måte som i eksempel l(e), ved å starte med 470 mg (0,86 mmol) av etylesteren erholdt i eksempel 21(c), samles 360 mg (81 %) 2-metoksymetoksy-2'-(5,5,8,8-tetrametyl-5 ,6,7,8-tetrahydro-2-naftyl)-[1,1■;4■,1'']terfenyl-4 ' 1-karboksylsyre i form av et hvitt pulver med et smeltepunkt på 218-221 °C. <1>H-NMR (CDCI3) 5 0,91 (br s, 6 H) , 1,24 (s, 6 H) , 1,52 til 1,64 (m, 4 H), 3,10 (s, 3 H), 4,40 til 4,80 (br S, 2 H), 6,97 (d, 1 H, J = 1,8 Hz), 7,02 til 7,28 (m, 6 H), 7,47 (d,-1 H, J = 7,9 Hz), 7,67 (dd, 1 H, J = 7,9/1,9 Hz), 7,75 (d, 1 H, J = 1,8 Hz), 7,80 (d, 2 H, J = 8,4 Hz), 8,21 (d, 2 H, J = 8,3 Hz). ;Eksempel 22 ;2- hydroksy- 2'-( 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 5, 6, 7, 8- tetrahydro- 2-naftyl)-[ 1, 1' ;4', 1''] terfenyl- 4''- karboksylsyre ;( a) Etyl- 2- hydroksy- 2'-( 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 5, 6, 7, 8- tetrahydro- 2- naftyl)- [ 1, 1' ;4', 1''] terfenyl- 4''- karboksylat På tilsvarende måte som i eksempel 16(a), ved å starte med 1,10 g (2,0 mmol) av forbindelsen erholdt i eksempel 21(c), oppnås 1,00 g (99 %) av det forventede produkt i form av et hvitt, fast stoff med et smeltepunkt på 161-163 °C. ;^-NMR (CDC13) 8 0,93 (s, 6 H) , 1,25 (s, 6 H) , 1,43 (t, 3 H, J = 7,2 Hz), 1,55 til 1,65 (m, 4 H), 4,41 (q, 2 H, J = 7,1 Hz), 6,81 (d, 1 H, J = 8,1 Hz), 6,90 (t, 1 H, J = 7,5 Hz), 6,99 (d, 1 H, J = 1,9 Hz), 7,10 til 7,20 (m, 3 H), ;7,28 (d, 1 H, J = 8,7 Hz), 7,50 (d, 1 H, J = 7,9 Hz), 7,69 (dd, 1 H, J = 7,9/1,9 Hz), 7,75 (d, 2 H, J = 8,5 Hz), 7,78 (d, 1 H, J = 1,9 Hz), 8,15 (d, 2 H, J = 8,4 Hz). ;( b) 2- hydroksy- 2'-( 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 5, 6, 7, 8- tetrahydro- 2-naftyl)-[ 1, 1' ;4', 1''] terfenyl- 4''- karboksylsyre På tilsvarende måte som i eksempel l(e), ved å starte med 390 mg (0,77 mmol) av etylesteren erholdt i eksempel 22(a), samles 315 mg (86 %) 2-hydroksy-2'-(5,5, 8 , 8-tetrametyl-5, 6, 7,8-tetrahydro-2-naftyl)-[1,1■;4•,1' ']terfenyl-4'•-karboksylsyre i form av et hvitt pulver med et smeltepunkt på 265-269 °C. ;^-NMR (CDCI3 + 2 dråper DMSO-d6) 8 0, 93 (s, 6 H) , 1,25 (s, ;6 H), 1,55 til 1,62 (m, 4 H), 6,77 til 6,85 (m, 2 H), 7,02 til 7,13 (m, 3 H), 7,18 til 7,27 (m, 2 H), 7,51 (d, 1 H, J = 7,9 Hz), 7,66 (dd, 1 H, J = 7,9/1,9 Hz), 7,73 (d, 1 H, J = 7,9 Hz), 7,74 (d, 2 H, J = 8,3 Hz), 8,14 (d, 2 H, ;J = 8,3 Hz). ;Eksempel 23 ;2- metoksy- 2'-( 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 5, 6, 7, 8- tetrahydro- 2-naftyl)-[ 1, 1' ;4', 1''] terfenyl- 4''- karboksylsyre ;( a) Etyl- 2- metoksy- 2'-( 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 5, 6, 7, 8- tetrahydro- 2 - naf tyl) - [ 1, 1' ;4', 1''] terfenyl- 4''- karboksylat På tilsvarende måte som i eksempel 7(a), ved reaksjon av ;580 mg (1,2 mmol) av forbindelsen erholdt i eksempel 22(a) med 110 ul (1,5 mmol) metyljodid, oppnås 530 mg (89 %) av det forventede produkt i form av et hvitt, fast stoff med et smeltepunkt på 133-136 °C. ;<X>H-NMR (CDC13) 5 0, 93 (br s, 6 H) , 1,24 (s, 6 H) , 1,42 (t, ;3 H, J = 7,1 Hz), 1,56 til 1,63 (m, 4 H), 3,27 (s, 3 H), 4,40 (q, 2 H, J = 7,1 Hz), 6,71 (d, 1 H, J = 8,0 Hz), 6,94 (d, 1 H, J = 1,8 Hz), 6,98 (d, 1 H, J = 7,3 Hz), 7,12 (dd, 1 H, J = 8,1/1,9 Hz), 7,19 til 7,26 (m, 3 H), 7,47 (d, 1 H, J = 7,9 Hz), 7,64 (dd, 1 H, J = 7,9/1,9 Hz), 7,71 (d, 1 H, ;J = 1,9 Hz), 7,75 (d, 2 H, J = 8,6 Hz), 8,12 (d, 2 H, J = 8,4 Hz). ;( b) 2- metoksy- 2'-( 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 5, 6, 7, 8- tetrahydro- 2-naftyl)-[ 1, 1' ;4', 1' 1] terfenyl- 4''- karboksylsyre På tilsvarende måte som i eksempel l(e), ved å starte med 530 mg (1,0 mmol) av etylesteren erholdt i eksempel 23(a), samles 435 mg (87 %) 2-metoksy-2'-(5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2-naftyl)-[1,1■;4',1<1>•]terfenyl-4'•-karboksylsyre i form av et hvitt pulver med et smeltepunkt på 239-243 °C. ;^-NMR (CDCI3) 8 0,93 (s, 6 H) , 1,25 (s, 6 H) , 1,54 til 1,63-(m, 4 H), 3,28 (s, 3 H), 6,71 (d, 1 H, J = 8,1 Hz), 6,95 ;til 7,01 (m, 2 H), 7,14 (d, 1 H, J = 8,1 Hz), 7,20 til 7,25 (m, 3 H), 7,49 (d, 1 H, J = 7,9 Hz), 7,67 (d, 1 H, J = 7,9 Hz), 7,74 (d, 1 H, J = 1,8 Hz), 7,79 (d, 2 H, J = 8,2 Hz), 8,21 (d, 2 H, J = 8,2 Hz) . ;Eksempel 24 ;2'- metoksymetoksy- 5'-( 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 5, 6, 7, 8- tetrahydro - 2- naftyl) bi fenyl- 4 - karboksylsyre ;( a) 4-( 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 5, 6, 7, 8- tetrahydro- 2- naftyl) fenol På tilsvarende måte som i eksempel l(d), ved reaksjon av 53,00 g (230,3 mmol) av borsyren erholdt i eksempel 1(a) med 23,10 g (133,6 mmol) 4-bromfenol, oppnås 60,00 g (70 %) av den forventede forbindelse i form av et hvitt, fast stoff med et smeltepunkt på 137-140 °C. ;^-NMR (CDC13) 5 1,31 (S, 6 H) , 1,33 (s, 6 H) , 1,71 (s, 4 H), 4,77 (s, 1 H), 6,89 (d, 2 H, J = 8,6 Hz), 7,30 (dd, 1 H, J = 8,2/1,9 Hz), 7,36 (d, 1 H, J = 8,1 Hz), 7,45 (d, ;1 H, J = 1,9 Hz), 7,46 (d, 2 H, J = 8,6 Hz). ;( b) 2- brom- 4-( 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 5, 6, 7, 8- tetrahydro- 2-naftyl) fenol ;39,00 g (139,0 mmol) av forbindelsen erholdt i eksempel 24(a) og 350 ml diklormetan innføres i en rundkolbe. ;23,40 g (146,0 mmol) brom løst i 50 ml diklormetan tilsettes dråpevis, og blandingen omrøres i 3 0 minutter ved romtemperatur. Reaksjonsmediet inndampes til tørrhet, residuet tas opp i vann og etylacetat, og den organiske fasen separeres ut etter at atskillelsen har funnet sted, vaskes med vandig natriummetabisulfittløsning, tørkes over magnesiumsulfat, filtreres og inndampes. 40,60 g (80 %) av det forventede produkt samles i form av en gul olje. ;<X>H-NMR (CDCI3) 8 1,31 (S, 6 H) , 1,34 (s, 6 H) , 1,71 (s, ;4 H), 5,49 Cs, 1 H), 7,07 (d, 1 H, J = 8,4 Hz), 7,27 (dd, 1 H, J = 7,7/2,0 Hz), 7,36 (d, 1 H, J = 8,2 Hz), 7,43 (dd, 1 H, J = 7,8/2,0 Hz), 7,51 (d, 1 H, J = 2,1 Hz), 7,65 (d, ;1 H, J = 2, 1 Hz) . ;( c) 6-( 3- brom- 4- metoksymetoksyfenyl)- 1, 1, 4, 4- tetrametyl-1, 2, 3, 4- tetrahydronaftalen ;På tilsvarende måte som i eksempel 7(a), ved reaksjon av 40,60 g (113,1 mmol) av forbindelsen erholdt i eksempel 24(b) med 10,65 ml (135,0 mmol) klormetylmetyleter, oppnås 45,00 g (98 %) av det forventede produkt i form av en brun olj e. ;"H-NMR (CDCI3) 8 1,31 (s, 6 H) , 1,33 (s, 6 H) , 1,71 (s, ;4 H), 3,55 (S, 3 H), 5,28 (s, 2 H), 7,20 (d, 1 H, J = ;8,5 Hz), 7,27 (dd, 1 H, J = 8,2/1,9 Hz), 7,36 (d, 1 H, J = 8,2 Hz), 7,43 (dd, 1 H, J = 7,8/2,0 Hz), 7,51 (d, 1 H, J = 2.1 Hz), 7,75 (d, 1 H, J = 2,2 Hz). ;( d) 2- metoksymetoksy- 5-( 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 5, 6, 7, 8- tetrahydro- 2- naftyl) fenylborsyre ;På tilsvarende måte som i eksempel 1 (a), ved å starte med 45,00 g (112,0 mmol) av forbindelsen erholdt i eksempel 24(c), oppnås 41,50 g (100 %) av det forventede produkt i form av en brun olje, som anvendes direkte i det følgende trinn. ;( e) Etyl- 2'- metoksymetoksy- 5'-( 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 5 , 6, 7, 8-tetrahydro- 2- naftyl) bifenyl- 4- karboksylat ;På tilsvarende måte som i eksempel 1(d), ved reaksjon av 41,20 g (112,0 mmol) av forbindelsen erholdt i eksempel 24 (d) med 30,90 g (112,0 mmol) etyl-4-jodbenzoat, oppnås 18,00 g (34 %) av det forventede produkt i form av en gul olje. ;^-NMR (CDCI3) 8 1,31 (s, 6 H) , 1,33 (s, 6 H) , 1,41 (t, 3 H, J = 7,1 Hz), 1,72 (s, 4 H), 3,40 (s, 3 H), 4,40 (q, 2 H, J = 7,1 Hz), 5,15 (s, 2 H), 7,23 til 7,39 (m, 3 H), 7,44 til 7,59 (m, 3 H), 7,65 (d, 2 H, J = 8,1 Hz), 8,12 (d, 2 H, J = 8.2 Hz). ;( f) 2'- metoksymetoksy- 5'-( 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 5, 6, 7, 8- tetrahydro- 2- naftyl) bif enyl- 4- karboksylsyre ;På tilsvarende måte som i eksempel 1 (e), ved å starte med ;1,00 g (2,1 mmol) av esteren erholdt i eksempel 24(e), oppnås 660 mg (70 %) 2'-metoksymetoksy-5'-(5,5,8,8-tetrametyl-5, 6, 7,8-tetrahydro-2-naftyl)bifenyl-4-karboksylsyre i form av beigefargede krystaller med et smeltepunkt på 183- ;185 °C. ;"H-NMR (CDCI3) 8 1,32 (S, 6 H) , 1,34 (s, 6 H) , 1,72 (s, ;4 H), 3,42 (s, 3 H), 5,18 (s, 2 H), 7,28 til 7,40 (m, 3 H), 7,49 til 7,56 (m, 3 H), 7,70 (d, 2 H, J = 8,2 Hz), 8,19 (d, ;2 H, J = 8,2 Hz). ;Eksempel 25 ;21- metoksy- 5'-( 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 5, 6, 7, 8- tetrahydro- 2-naftyl) bifenyl- 4- karboksylsyre ;( a) Etyl- 21- hydroksy- 5'-( 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 5, 6, 7, 8- tetrahydro- 2- naftyl) bifenyl- 4- karboksylat ;På tilsvarende måte som i eksempel 16(a), ved å starte med 17,00 g (36,0 mmol) av forbindelsen erholdt i eksempel 24(e), oppnås 15,10 g (98 %) av det forventede produkt i form av et beigefarget, fast stoff med et smeltepunkt på 148-152 °C. ;^-NMR (CDCI3) 8 1,31 (s, 6 H) , 1,33 (s, 6 H) , 1,42 (t, 3 H, J = 7,1 Hz), 1,72 (s, 4 H), 4,41 (q, 2 H, J = 7,2 Hz), ;5,29 (br s, 1 H), 7,04 (d, 1 H, J = 8,1 Hz), 7,31 til 7,39 (m, 2 H), 7,46 til 7,52 (m, 3 H), 7,63 (d, 2 H, J = ;8,3 Hz), 8,17 (d, 2 H, J = 8,3 Hz). ;( b) Etyl- 2'- metoksy- 5'-( 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 5, 6, 7, 8- tetrahydro- 2 - naf tyl) bi fenyl- 4- karboksylat ;På tilsvarende måte som i eksempel 7(a), ved reaksjon av 1,53 g (3,6 mmol) av forbindelsen erholdt i eksempel 25(a) med 330 ul (5,4 mmol) metyljodid, oppnås 1,40 g (88 %) av det forventede produkt i form av en brun olje. ;<X>H-NMR (CDCI3) 8 1,31 (s, 6 H) , 1,33 (s, 6 H) , 1,42 (t, 3 H,^. J = 7,1 Hz), 3,86 (s, 3 H), 1,72 (s, 4 H), 4,41 (q, 2 H, J ;= 7,2 Hz), 7,04 (d, 1 H, J = 8,1 Hz), 7,31 til 7,39 (m, 2 H) , 7,46 til 7,52 (m, 3 H), 7,63 (d, 2 H, J = 8,3 Hz), 8,17 (d, 2 H, J = 8,3 Hz) . ;( c) 2'- metoksy- 5'-( 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 5, 6, 7, 8- tetrahydro- 2-naftyl) bifenyl- 4- karboksylsyre ;På tilsvarende måte som i eksempel l(e), ved å starte med 1,40 g (3,6 mmol) av esteren erholdt i eksempel 25(b), oppnås 1,07 g (72 %) 2■-metoksy-5'-(5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2-naftyl)bifenyl-4-karboksylsyre i form av et hvitt, krystallinsk, fast stoff med et smeltepunkt på 233-235 °C. ;'H-NMR (CDC13) 8 1,32 (s, 6 H) , 1,34 (s, 6 H) , 1,72 (s, ;4 H), 3,86 (s, 3 H), 7,07 (d, 1 H, J = 8,4 Hz), 7,32 til 7,39 (m, 2 H), 7,49 til 7,58 (m, 3 H), 7,65 (d, 2 H, J = ;8.3 Hz), 8,11 (dd, 1 H, J = 8,3 Hz). ;Eksempel 26 ;2'- propyloksy- 5'-( 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 5, 6, 7, 8- tetrahydro- 2-naftyl) bifenyl- 4- karboksylsyre ;På tilsvarende måte som i eksempel 7(a), ved reaksjon av 1,34 g (3,1 mmol) av forbindelsen erholdt i eksempel 25(a) med 460 ul (4,7 mmol) propyljodid, oppnås 1,30 g (88 %) av det forventede produkt i form av en fargeløs olje. ;'H-NMR (CDCI3) 8 0,98 (t, 3 H, J = 7,3 Hz), 1,32 (s, 6 H) , 1,33 (s, 6 H), 1,42 (t, 3 H, J = 7,1 Hz), 1,72 til 1,77 (m, 2 H), 1,72 (s, 4 H), 3,98 (t, 2 H, J = 6,4 Hz), 4,41 (q, 2 H, J = 7,1 Hz), 7,04 (d, 1 H, J = 9,1 Hz), 7,31 til 7,39 (m, 2 H), 7,49 til 7,54 (m, 3 H), 7,67 (d, 2 H, J = ;8.4 Hz), 8,09 (d, 2 H, J = 8,4 Hz). ;( b) 2'- propyloksy- 5'-( 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 5, 6, 7, 8- tetrahydro - 2 - naf tyl) bi fenyl- 4- karboksylsyre ;På tilsvarende måte som i eksempel l(e), ved å starte med 1,30 g (3,1 mmol) av esteren erholdt i eksempel 26(a), oppnås 850 mg (61 %) 2'-propyloksy-5'-(5,5,8,8-tetrametyl-5, 6, 7, 8-tetrahydro-2-naf tyl) bifenyl-4-karboksylsyre i f orm. av et hvitt, krystallinsk, fast stoff med et smeltepunkt på 199-204 °C. ;^-NMR (CDCI3) 8 0,98 (t, 3 H, J = 7,3 Hz), 1,71 til 1,81 ;(m, 2 H), 1,72 (s, 4 H), 3,99 (t, 2 H, J = 6,4 Hz), 7,05 ;(d, 1 H, J = 9,2 Hz), 7,35 til 7,40 (m, 2 H), 7,49 til 7,56 (m, 3 H), 7,72 (d, 2 H, J = 8,4 Hz), 8,17 (d, 2 H, J = ;8,4 Hz). ;Eksempel 2 7 ;2'- hydroksy- 5'-( 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 5, 6, 7, 8- tetrahydro- 2-naftyl) bifenyl- 4- karboksylsyre ;På tilsvarende måte som i eksempel l(e), ved å starte med 1,00 g (2,3 mmol) av esteren erholdt i eksempel 25(a), oppnås 800 mg (86 %) 2'-hydroksy-5'-(5,5,8,8-tetrametyl-5, 6, 7, 8-tetrahydro-2-naftyl)bifenyl-4-karboksylsyre i form av et hvitt, krystallinsk, fast stoff med et smeltepunkt på 264-267 °C. ;<1>H-NMR (CDC13) 5 1,31 (s, 6 H), 1,33 (s, 6 H), 1,71 (s, 4 H) , 7,07 (d, 1 H, J = 8,3 Hz), 7,34 til 7,37 (m, 2 H), 7,41 (dd, 1 H, J = 8,4/2,3 Hz), 7,47 til 7,49 (m, 2 H), ;7,72 (d, 2 H, J = 8,3 Hz), 8,11 (d, 2 H, J = 8,4 Hz). ;Eksempel 2 8 ;4 ' -( 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 5, 6, 7, 8- tetrahydro- 2- naftyl)-[ 1, 1' ;2', 1' ' 3 terfenyl- 4''- karboksylsyre ;( a) Etyl- 5'-( 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 5, 6, 7, 8- tetrahydro- 2-naftyl)- 2'- trifluormetansulfonyloksybifenyl- 4- karboksylat 2,00 g (4,7 mmol) av etylesteren erholdt i eksempel 25(a), 1,30 g (4,9 mmol) 4-nitrofenyltriflat, 1,30 g (9,3 mmol) kaliumkarbonat og 30 ml N,N-dimetylformamid innføres i en trehalset kolbe under en strøm av nitrogen. Reaksjonsmediet omrøres ved romtemperatur i 16 timer, helles i en vann-/etyleterblanding, vaskes med vann, tørkes over magnesiumsulf at og inndampes. 2,60 g (100 %) av det forventede produkt samles i form av gule krystaller med et smeltepunkt på 110-113 °C. <X>H-NMR (CDCI3) 5 1,32 (s, 6 H) , 1,34 (s, 6 H) , 1,43 (t, 3 H, J = 7,1 Hz), 1,73 (s, 4 H), 4,42 (t, 2 H, J = 7,2 Hz), ;7,34 (dd, 1 H, J = 8,2/1,9 Hz), 7,39 til 7,50 (m, 3 H) , ;7,59 (d, 2 H, J = 8,4 Hz), 7,60 til 7,65 (m, 2 H), 8,17 (d, ;2 H, J = 8,4 Hz). ;( b) Etyl- 4'-( 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 5, 6, 7, 8- tetrahydro- 2-naftyl)-[ 1, 1' ;2', 1''] terfenyl- 4''- karboksylat På tilsvarende måte som i eksempel 13(b), ved reaksjon av 2,60 g (4,6 mmol) av forbindelsen erholdt i eksempel 28(a) med 626 mg (5,1 mmol) fenylborsyre, oppnås 1,10 g (47 %) av det forventede produkt i form av gule krystaller med et smeltepunkt på 233-235 °C. ;^-NMR (CDC13) 8 1,21 (t, 3 H, J = 7,1 Hz), 1,32 (s, 6 H) , 1,35 (S, 6 H), 1,68 (s, 4 H), 4,29 (q, 2 H, J = 7,0 Hz), 7,25 til 7,32 (m, 5 H), 7,44 (d, 2 H, J = 8,2 Hz), 7,54 til 7,70 (m, 3 H), 7,89 til 7,91 (m, 3 H), 8,06 (d, 2 H, J = ;8.2 Hz). ;( c) 4'-( 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 5, 6, 7, 8- tetrahydro- 2- naftyl)-[ 1, 1' ;2 ' , 1' '] terfenyl- 4' '- karboksylsyre ;På tilsvarende måte som i eksempel l(e), ved å starte med 1,00 g (2,0 mmol) av esteren erholdt i eksempel 2 8(b) oppnås 4'-(5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2-naftyl)-[1,1';2<1>,1<1>']terfenyl-4<1>'-karboksylsyre i form av beigefargede krystaller med et smeltepunkt på 258-262 °C. ;"H-NMR (DMSO-d6) 5 1,28 (s, 6 H) , 1,32 (s, 6 H) , 1,68 (s, ;4 H), 7,11 til 7,15 (m, 2 H), 7,25 til 7,28 (m, 3 H), 7,32 (d, 2 H, J = 8,2 Hz), 7,43 (d, 1 H, J = 8,2 Hz), 7,46 (d, 1 H, J = 1,8 Hz), 7,51 (d, 1 H, J = 8,0 Hz), 7,62 til 7,64 (m, 2 H), 7,74 (dd, 1 H, J = 8,0/1,8 Hz), 7,81 (d, 2 H, J = 8.3 Hz). ;Eksempel 29 ;2 ' - metoksymetoksy- 3 '-( 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 5 , 6, 7, 8- tetra- - - hydro- 2- naftyl) bifenyl- 4 - karboksylsyre ;( a) 1, 3- dibrom- 2- metoksymetoksybenzen ;På tilsvarende måte som i eksempel 7(a), ved reaksjon av 19,16 g (76,1 mmol) 2,6-dibromfenol med 7,35 g (91,3 mmol) klormetylmetyleter, oppnås 22,50 g (100 %) av det forventede produkt i form av en fargeløs olje. ;'H-NMR (CDCI3) 5 3,73 (s, 3 H) , 5,18 (s, 2 H) , 6,88 (t, 1 H, J = 8,1 Hz), 7,52 (d, 2 H, J = 8,0 Hz). ;( b) 6-( 3- brom- 2- metoksymetoksyfenyl)- 1, 1, 4, 4- tetrametyl-1, 2, 3, 4- tetrahydronaftalen ;På tilsvarende måte som i eksempel 1(d), ved reaksjon av 21,72 g (73,4 mmol) av forbindelsen erholdt i eksempel 29(a) med 18,74 g (80,7 mmol) av borsyren erholdt i eksempel 1(a), oppnås 4,04 g (14 %) av det forventede produkt i form av et hvitt, fast stoff med et smeltepunkt på 74 °C. ;'H-NMR (CDClj) 8 1,30 (s, 12 H) , 1,71 (s, 4 H) , 3,11 (s, ;3 H), 4,73 (s, 2 H), 7,04 (t, 1 H, J = 7,8 Hz), 7,23 (dd, 1 H, J = 8,1/1,8 Hz), 7,28 (dd, 1 H, J = 7,9/1,6 Hz), 7,34 (d, 1 H, J = 8,1 Hz), 7,45 (d, 1 H, J = 1,8 Hz), 7,53 (dd, 1 H, J = 7,9/1,6 Hz). ;( c) 2- metoksymetoksy- 3-( 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 5, 6, 7, 8- tetrahydro- 2 - naf tyl) fenylborsyre ;På tilsvarende måte som i eksempel 1(a), ved å starte med 4,04 g (10,0 mmol) av forbindelsen erholdt i eksempel 29(b), oppnås 3,82 g (100 %) av det forventede produkt i form av en fargeløs olje. ;<1>H-NMR (CDC13) 8 1,30 (s, 6 H) , 1,32 (s, 6 H) , 1,72 (s, 4 H), 3,26 (s, 3 H), 4,58 (s, 2 H), 6,13 (s, 2 H), 7,21 til 7,27 (m, 3 H), 7,31 til 7,40 (m, 1 H), 7,44 til 7,52 (m, 1 H) , 7,80 (dd, 1 H, J = 7,3/1,8 Hz). ;( d) Etyl- 2'- metoksymetoksy- 3'-( 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 5, 6, 7, 8-tetrahydro- 2- naftyl) bifenyl- 4- karboksylat ;På tilsvarende måte som i eksempel 1(d), ved reaksjon av 3,82 g (10,4. mmol) av forbindelsen erholdt i eksempel 29 (c) - med 2,20 g (8,0 mmol) etyl-4-jodbenzoat, oppnås 3,28 g ;(87 %) av det forventede produkt i form av et hvitt, krystallinsk, fast stoff med et smeltepunkt på 75 °C. ;'H-NMR (CDCI3) 8 1,32 (s, 6 H) , 1,33 (s, 6 H) , 1,42 (t, 3 H, J = 7,1 Hz), 1,72 (S, 4 H), 2,60 (s, 3 H), 4,33 (s, 2 H), 4,41 (q, 2 H, J = 7,2 Hz), 7,29 til 7,53 (m, 6 H), 7,70 (d, ;2 H, J = 8,4 Hz), 8,11 (d, 2 H, J = 8,4 Hz). ;( e) 2 '- metoksymetoksy- 3'-( 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 5, 6, 7, 8- tetrahydro - 2- naf ty1) bi fenyl- 4- karboksylsyre ;På tilsvarende måte som i eksempel l(e), ved å starte med 1,00 g (2,1 mmol) av esteren erholdt i eksempel 29(e), oppnås 500 mg (53 %) 2'-metoksymetoksy-31 -(5,5,8,8-tetrametyl-5, 6,7,8-tetrahydro-2-naftyl)bifenyl-4-karboksylsyre i form av et hvitt, krystallinsk, fast stoff med et smeltepunkt på 176 °C. ;<1>H-NMR (CDC13) 8 1,31 (S, 6 H) , 1,33 (s, 6 H) , 1,72 (s, 4 H), 2,61 (s, 3 H), 4,35 (s, 2 H), 7,24 til 7,35 (m, 4 H), 7,41 (dd, 1 H, J = 7,3/2,3 Hz), 7,54 (s, 1 H), 7,75 (d, ;2 H, J = 8,4 Hz), 8,19 (d, 2 H, J = 8,4 Hz). ;Eksempel 3 0 ;2'- hydroksy- 3'-( 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 5, 6, 7, 8- tetrahydro- 2-naftyl) bifenyl- 4- karboksylsyre ;( a) Etyl- 2'- hydroksy- 3'-( 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 5, 6, 7, 8- tetrahydro- 2- naf tyl) bif enyl- 4- karboksylat ;På tilsvarende måte som i eksempel 16(a), ved å starte med 2,28 g (4,82 mmol) av forbindelsen erholdt i eksempel 29(d), oppnås 1,59 g (77 %) av det forventede produkt i form av et hvitt, fast stoff med et smeltepunkt på 121 °C. ^-NMR (CDCI3) 8 1,31 (s, 6 H) , 1,33 (s, 6 H) , 1,41 (t, 3 H, J = 7,1 Hz), 1,73 (s, 4 H), 4,40 (q, 2 H, J = 7,1 Hz), 5,53 (s, 1 H), 7,07 (t, 1 H, J = 7,6 Hz), 7,74 til 7,32 (m, 3 H), 7,42 til 7,45 (m, 2 H), 7,69 (d, 2 H, J = 8,4 Hz), 8,12 (d, 2 H, J = 8,4 Hz). ;( b) 21- hydroksy- 3'-( 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 5, 6, 7, 8- tetrahydro-2- naftyl) bi fenyl- 4- karboksylsyre ;På tilsvarende måte som i eksempel 1 (e), ved å starte med 700 mg (1,6 mmol) av esteren erholdt i eksempel 30(a), oppnås 526 mg (81 %) 2'-hydroksy-3'-(5,5,8,8-tetrametyl-5, 6, 7, 8-tetrahydro-2-naftyl)bifenyl-4-karboksylsyre i form av et hvitt, krystallinsk, fast stoff med et smeltepunkt på 232 °C. ;<X>H-NMR (CDCI3) 8 1,31 (s, 6 H) , 1,33 (s, 6 H) , 1,73 (s, ;4 H), 5,58 (br s, 1 H), 7,08 (t, 1 H, J = 7,6 Hz), 7,74 til 7.35 (m, 3 H), 7,43 til 7,46 (m, 2 H), 7,74 (d, 2 H, J = ;8,4 Hz), 8,20 (d, 2 H, J = 8,3 Hz). ;Eksempel 31 ;2'- metoksy- 3'-( 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 5, 6, 7, 8- tetrahydro- 2-naftyl) bifenyl- 4- karboksylsyre ;( a) Etyl- 21- metoksy- 3'-( 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 5, 6, 7, 8- tetrahydro- 2 - naf tyl) bi fenyl- 4- karboksylat ;På tilsvarende måte som i eksempel 7(a), ved reaksjon av ;890 mg (2,1 mmol) av forbindelsen erholdt i eksempel 30(a) med 190 ul (3,1 mmol) metyljodid, oppnås 800 mg (87 %) av det forventede produkt i form av en fargeløs olje. ;^-NMR (CDC13) 8 1,32 (s, 12 H) , 1,42 (t, 3 H, J = 7,1 Hz), 1,72 (s, 4 H), 3,20 (s, 3 H), 4,41 (q, 2 H, J = 7,1 Hz), 7,23 til 7,35 (m, 4 H), 7,39 (dd, 1 H, J = 7,3/2,1 Hz), ;7,56 (d, 1 H, J = 1,4 Hz), 7,69 (d, 2 H, J = 8,3 Hz), 8,11 (d, 2 H, J = 8,3 Hz). ;( b) 2'- metoksy- 3'-( 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 5, 6, 7, 8- tetrahydro- 2-naftyl) bifenyl- 4- karboksylsyre ;På tilsvarende måte som i eksempel 1(e), ved å starte med 800 mg (1,8 mmol) av esteren erholdt i eksempel 31(a), oppnås 502 mg (67 %) 2'-metoksy-3'-(5,5,8,8-tetrametyl-5, 6, 7, 8-tetrahydro-2-naftyl)bifenyl-4-karboksylsyre i form av et hvitt, krystallinsk, fast stoff med et smeltepunkt på 205 °C. <X>H-NMR (CDCI3) 8 1,33 (S, 12 H) , 1,73 (s, 4 H) , 7,25 til ;7.36 (m, 4 H), 7,41 (dd, 1 H, J = 7,4/2,0 Hz), 7,57 (d, 1 H, J = 1,2 Hz), 7,74 (d, 2 H, J = 8,4 Hz), 8,20 (d, 2 H, ;J = 8,4 Hz). ;Eksempel 32 ;3'- metoksymetoksymetyl- 5'-( 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 5, 6, 7, 8-tetrahydro- 2- naftyl) bifenyl- 4- karboksylsyre ;( a) Metyl- 3- brom- 5-( 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 5, 6, 7, 8- tetrahydro-2- naftyl) benzoat ;På tilsvarende måte som i eksempel 1(d), ved reaksjon av 7,3 5 g (21,6 mmol) av metyl-3-brom-5-jodbenzoat med 7,44 g (32,4 mmol) av borsyren erholdt i eksempel 1(a), oppnås 5,12 g (59 %) av det forventede produkt i form av et hvitt pulver med et smeltepunkt på 88 °C. ;<X>H-NMR (CDC13) 8 1,32 (s, 6 H) , 1,35 (s, 6 H) , 1,72 (s, 4 H), 3,95 (s, 3 H), 7,34 (dd, 1 H, J = 8,2/1,9 Hz), 7,40 (d, 1 H, J = 8,2 Hz), 7,48 (d, 1 H, J = 1,7 Hz), 7,87 (t, 1 H, J = 1,8 Hz), 8,11 (t, 1 H, J = 1,6 Hz), 8,16 (t, 1 H, J = 1,6 Hz). ;( b) 3- brom- 5-( 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 5, 6, 7, 8- tetrahydro- 2-naftyl) benzosyre ;På tilsvarende måte som i eksempel l(e), ved å starte med 4,92 g (12,3 mmol) av esteren erholdt i eksempel 32(a), oppnås 3,26 g (70 %) av det forventede produkt i form av et hvitt pulver med et smeltepunkt på 165 °C. ;^-NMR (CDCI3) 8 1,33 (s, 6 H) , 1,36 (s, 6 H) , 1,73 (s, ;4 H), 7,35 (dd, 1 H, J = 8,2/1,8 Hz), 7,39 (d, 1 H, J = 8,2 Hz), 7,50 (d, 1 H, J = 1,7 Hz), 7,94 (t, 1 H, J = ;1,7 Hz), 8,20 (t, 1 H, J = 1,6 Hz), 8,24 (t, 1 H, J = ;1,5 Hz). ;( c) 3- brom- 5-( 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 5, 6, 7, 8- tetrahydro- 2-naftyl) benzylalkohol ;2,76 g (0,87 mmol) av forbindelsen erholdt i eksempel 32(b) og 60 ml THF innføres i en rundkolbe. Den oppnådde løsning avkjøles til 0 °C, og 13,75 ml (13,7 mmol) av boran-løsningen (IM) i THF tilsettes dråpevis, og blandingen omrøres i 16 timer ved romtemperatur og deretter i 2 timer ved 50 °C. Metanol tilsettes langsomt, blandingen tas opp i vann og etyleter, og den organiske fase separeres ut etter ;at atskillelsen har funnet sted, ekstraheres med etyleter, tørkes over magnesiumsulfat, filtreres og inndampes. 2,92 g (100 %) av det forventede produkt samles i form av en fargeløs olje. ;'H-NMR (CDCI3) 5 1,30 (s, 6 H) , 1,33 (s, 6 H) , 1,71 (s, ;4 H), 2,60 (br s, 1 H), 4,68 (s, 2 H), 7,28 (dd, 1 H, J = 8,2/1,9 Hz), 7,36 (d, 1 H, J = 8,2 Hz), 7,45 til 7,47 (m, 3 H) , 7, 60 (s, 1 H) . ;( d) 3- metoksymetoksymetyl- 5-( 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 5, 6, 7, 8-tetrahydro- 2- naftyl) brombenzen ;På tilsvarende måte som i eksempel 7(a), ved reaksjon av 2,92 g (7,8 mmol) av bromalkoholen erholdt i eksempel 32 (c) med 650 ul (8,6 mmol) klormetylmetyleter, oppnås 2,52 g (77 %) av det forventede produkt i form av en gul olje. <X>H-NMR (CDCI3) 8 1,31 (s, 6 H) , 1,34 (s, 6 H) , 1,72 (s, ;4 H), 3,43 (s, 3 H), 4,62 (s, 2 H), 4,73 (s, 2 H), 7,31 ;(dd, 1 H, J = 8,2/1,9 Hz), 7,38 (d, 1 H, J = 8,2 Hz), 7,43 til 7,48 (m, 3 H), 7,62 (m, 1 H, J = 1,9 Hz). ;( e) 3- metoksymetoksymetyl- 5-( 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 5, 6, 7, 8-tetrahydro- 2- naftyl) fenylborsyre ;På tilsvarende måte som i eksempel 1(a), ved å starte med 2,52 g (6,0 mmol) av forbindelsen erholdt i eksempel 32(d), oppnås 2,60 g (100 %) av det forventede produkt i form av en gul olje, som anvendes uten ytterligere rensing i det følgende trinn. ;( f) Etyl- 3'- metoksymetoksymetyl- 5'-( 5, 5, 8, 8- tetrametyl- .. - 5, 6, 7, 8- tetrahydro- 2- naftyl) bifenyl- 4- karboksylat På tilsvarende måte som i eksempel 1(d), ved reaksjon av 2,60 g (6,8 mmol) av forbindelsen erholdt i eksempel 32 (e) med 2,81 g (6,2 mmol) etyl-4-jodbenzoat, oppnås 1,4 8 g ;(4 5 %) av det forventede produkt i form av en gul olje. <X>H-NMR (CDCI3) 8 1,33 (S, 6 H) , 1,35 (s, 6 H) , 1,42 (t, 3 H, J = 7,1 Hz), 1,73 (s, 4 H), 3,46 (s, 3 H), 4,41 (q, 2 H, J ;= 7,1 Hz), 4,73 (S, 2 H), 4,78 (s, 2 H), 7,40 (d, 1 H, J = ;0,8 Hz), 7,55 til 7,58 (m, 3 H), 7,71 (d, 2 H, J = 8,4 Hz), 7,73 (s, 1 H), 8,14 (d, 2 H, J = 8,4 Hz). ;( g) 3'- metoksymetoksymetyl- 5'-( 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 5, 6, 7, 8-tetrahydro- 2- naftyl) bifenyl- 4- karboksylsyre ;På tilsvarende måte som i eksempel l(e), ved å starte med 600 mg (1,2 mmol) av esteren erholdt i eksempel 32(f), oppnås 560 mg (99 %) 3'-metoksymetoksymetyl-51 -(5,5,8,8-tetrametyl-5, 6,7,8-tetrahydro-2-naftyl)bifenyl-4-karboksylsyre i form av et hvitt, krystallinsk, fast stoff med et smeltepunkt på 165 °C. ;<X>H-NMR (CDC13) 5 1,33 (s, 6 H) , 1,36 (s, 6 H) , 1,74 (s, 4 H), 3,47 (s, 3 H), 4,75 (s, 2 H), 4,79 (s, 2 H), 7,41 (s, 2 H), 7,56 til 7,60 (m, 3 H), 7,74 til 7,78 (m, 3 H), 8,22 (d, 2 H, J = 8, 3 Hz) . ;Eksempel 33 ;3'- hydroksymetyl- 5'-( 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 5 , 6, 7, 8- tetrahydro-2- naftyl) bifenyl- 4- karboksylsyre ;( a) Etyl- 3'- hydroksymetyl- 5'-( 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 5, 6, 7, 8-tetrahydro- 2- naftyl) bifenyl- 4- karboksylat ;På tilsvarende måte som i eksempel 16(a), ved å starte med 676 mg (1,4 mmol) av forbindelsen erholdt i eksempel 32 (f), oppnås 380 mg (62 %) av det forventede produkt i form av en gul olje. ;^-NMR (CDCI3 + 2 dråper DMSO-d6) 6 1,33 (s, 6 H) , 1,36 (s, ;6 H), 1,73 (s, 4 H), 4,79 (s, 2 H), 7,40 til 7,43 (m, 3 H), 7,56 (s, 1 H), 7,61 (d, 1 H, J = 7,4 Hz), 7,69 (s, 1 H), 7,73 (d, 2 H, J = 8,4 Hz), 8,13 (d, 2 H, J = 8,3 Hz). ;( b) 31- hydroksymetyl- 5'-( 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 5, 6, 7, 8- tetrahydro - 2- naf ty1) b i fenyl- 4- karboksylsyre ;På tilsvarende måte som i eksempel l(e), ved å starte med 380 mg (0,86 mmol) av esteren erholdt i eksempel 33(a), oppnås 260 mg (73 %) 3'-hydroksymetyl-5'-(5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2-naftyl)bifenyl-4-karboksylsyre i form av et hvitt, krystallinsk, fast stoff med et smeltepunkt på 213 °C. ;<l>H-NMR (DMSO-d6) 8 1,33 (s, 6 H) , 1,36 (s, 6 H) , 1,73 (s, ;4 H) , 4,79 (s, 2 H) , 7,40 til 7,43 (m, 3 H) , 7,56 (s, 1 H) , 7,61 (d, 2 H, J = 7,3 Hz), 7,69 (s, 1 H), 7,73 (d, 2 H, J = 8.4 Hz), 8,13 (d, 2 H, J = 8,3 Hz). ;Eksempel 34 ;2'-( 4, 4- dimetyltiokroman- 7- yl)-[ 1, 1' ;4', 11'] terfenyl- 4' 1 - karboksylsyre ;( a) Etyl- 3- metoksymetoksybifenyl- 4- karboksylat På tilsvarende måte som i eksempel 1(d), ved reaksjon av 85,00 g (566,7 mmol) av forbindelsen erholdt i eksempel 18(b) med 104,30 g (377,8 mmol) etyl-4-jodbenzoat, oppnås 162,4 g (100 %) av det forventede produkt i form av en brun olje. ;^-NMR (CDC13) 8 1,42 (t, 3 H, J = 7,2 Hz), 3,51 (s, 3 H) , 4,40 (q, 2 H, J = 7,1 Hz), 5,24 (s, 2 H), 7,08 (dt, 1 H, J ;= 8,1/1,0 Hz), 7,25 til 7,42 (m, 3 H), 7,65 (d, 2 H, J = ;8.5 Hz), 8,10 (d, 2 H, J = 8,5 Hz). ;( b) Etyl- 3'- hydroksybifenyl- 4- karboksylat ;På tilsvarende måte som i eksempel 16(a), ved å starte med 162,00 g (566,7 mmol) av forbindelsen erholdt i eksempel 34(a), oppnås 133,41 g (97 %) av det forventede produkt i form av et beigefarget pulver med et smeltepunkt på 76 °C. <X>H-NMR (CDCI3) 8 1,26 (s, 12 H) , 1,41 (t, 3 H, J = 7,1 Hz), 4,39 (q, 2 H, J = 7,1 Hz), 6,88 til 6,91 (m, 1 H), 7,09 til-7,13 (m, 2 H), 7,25 til 7,33 (m, 1 H), 7,64 (m, 2 H, J = ;8,3 Hz), 8,08 (d, 2 H, J = 8,3 Hz), 8,77 (br s, 1 H). ;( c) 3'- hydroksybifenyl- 4- karboksylsyre ;På tilsvarende måte som i eksempel l(e), ved å starte med 130,00 g (536,6 mmol) av esteren erholdt i eksempel 34(b), oppnås 40,00 g (35 %) av det forventede produkt i form av et blekt, beige pulver med et smeltepunkt på 180 °C. ;<X>H-NMR (DMSO-d6) 6 6, 50 (dd, 1 H, J = 7,2/1,5 Hz), 6,71 til 6,74 (m, 2 H) , 7,22 til 7,31 (m, 1 H) , 7,30 (d, 2 H, J = ;8,3 Hz), 7,71 (d, 2 H, J = 8,3 Hz). ;( d) 4'- jod- 3'- hydroksybifenyl- 4- karboksylsyre ;40,00 g (186,7 mmol) av forbindelsen erholdt i eksempel 34(c), 7,47 g (186,7 mmol) natriumhydroksidpelleter, ;27,98 g (186,7 mmol) natriumjodid og 800 ml metanol inn-føres i en 2 liters, trehalset kolbe under en strøm av nitrogen. Blandingen avkjøles til 0 °C, og 111,00 g ;(186,7 mmol) vandig 12,5 % natriumhypoklorittløsning tilsettes dråpevis i løpet av 1 time 15 minutter. Reaksjonsmediet omrøres i 5 timer ved 0 °C, en natriumtiosulfat-løsning tilsettes deretter, denne blandingen surgjøres til pH 5 og ekstraheres med etyleter, den organiske fasen vaskes med vann til nøytral pH, tørkes over magnesiumsulfat og filtreres, og løsemidlene avdampes. 54,00 g (85 %) av det forventede produkt samles i form av et rustfarget pulver med et smeltepunkt på 174 °C. ;<X>H-NMR (DMSO-d6) 8 6,83 til 6,89 (m, 1 H) , 7,11 til 7,24 (m, ;1 H), 7,38 til 7,41 (m, 1 H), 7,60 til 7,76 (m, 2 H), 8,06 til 8,17 (m, 2 H). ;( e) Metyl- 4'- jod- 31- hydroksybifenyl- 4- karboksylat ;På tilsvarende måte som i eksempel 1(b), ved å starte med 54,00 g (158,8 mmol) av forbindelsen erholdt i eksempel 34(d), oppnås 27,16 g (48 %) av det forventede produkt i form av et blekt, beige pulver med et smeltepunkt på ;192 °C. <X>H-NMR (DMSO-d6) 8 3,44 (s, 3 H) , 6,37 (dd, 1 H, J = 8,1/2,1 Hz), 6,70 (d, 1 H, J = 2,0 Hz), 7,13 (d, 2 H, J = 8,5 Hz), 7,26 (d, 1 H, J = 8,1 Hz), 7,58 (d, 2 H, J = 8,4 Hz), 9,45 (br s, 1 H). ;( f) Metyl- 2'- hydroksy-[ 1, 1' ;4', 1''] terfenyl- 41'- karboksylat På tilsvarende måte som i eksempel 1(b), ved reaksjon av 27,16 g (76,6 mmol) av forbindelsen erholdt i eksempel ;34(e) med 14,03 g (115,0 mmol) fenylborsyre, oppnås 2,90 g (12 %) av det forventede produkt i form av en gul olje. <1>H-NMR (DMS0-d6) 3, 88 (s, 3 H) , 7,25 til 7,45 (m, 6 H) , 7,61 (d, 2 H, J = 7,1 Hz), 7,79 (d, 2 H, J = 8,3 Hz), 8,06 (d, 2 H, J = 8,3 Hz), 9,85 (br s, 1 H). ;( g) Metyl- 21- trifluormetansulfonyloksy-[ 1, 1' ;4', 1' 1] terfenyl- 4 ''- karboksylat ;På tilsvarende måte som i eksempel 13(a), ved å starte med 2,90 g (9,5 mmol) av forbindelsen erholdt i eksempel 34(d), oppnås 3,62 mg (87 %) av det forventede produkt i form av et beigefarget pulver med et smeltepunkt på 95 °C. ;<X>H-NMR (DMSO-d5) 5 3, 96 (s, 3 H) , 7,41 til 7,72 (m, 10 H) , 8, 16 (d, 2 H, J = 8,5 Hz) . ;( h) l- brom- 3-( 3- metylbut- 2- enylsulfanyl) benzen 25,00 g (132,0 mmol) 3-bromtiofenol, 200 ml DMF og 18,23 g (138,0 mmol) kaliumkarbonat innføres i en trehalset kolbe. 18,0 ml (157,0 mmol) 1-brom-3-metyl-2-buten tilsettes dråpevis, og blandingen omrøres ved romtemperatur i 5 timer. Reaksjonsmediet helles i vann og ekstraheres med etylacetat, og den organiske fasen separeres ut etter at separasjonen har funnet sted, vaskes med vann, tørkes over magnesiumsulfat og inndampes. 33,00 g (97 %) av den forventede forbindelse samles i form av en gul olje. ;<X>H-NMR (CDC13) 5 1,62 (s, 3 H) , 1,73 (s, 3 H) , 3,54 (d, 2 H, J = 7,7 Hz), 5,28 (t, 1 H, J = 7,7 Hz), 7,09 til 7,15 (m, 1 H), 7,22 til 7,31 (m, 2 H). ;( i) 7- brom- 4, 4- dimetyltiokroman ;25,00 g (97,0 mmol) l-brom-3-(3-metylbut-2-enylsulfonyl)-benzen, 200 ml toluen og 27,75 g (146,0 mmol) paratoluensulfonsyre innføres i en trehalset kolbe. Reaksjonsmediet reflukseres i 4 timer og inndampes til tørrhet. Residuet tas opp i vandig natriumhydrogenkarbonatløsning og ekstraheres med etylacetat, og den organiske fasen separeres ut etter at separasjonen har funnet sted, tørkes over magnesiumsulfat og inndampes. Det oppnådde residuum renses ;ved kromatografi på en kolonne av silika eluert med heptan. 22,57 g (90 %) av den forventede forbindelse oppnås i form av en gul olje. ;<1>H-NMR (CDCI3) 5 1,23 (s, 6 H) , 1,84 til 1,89 (m, 2 H) , 2,92 til 2,97 (m, 2 H), 7,03 (dd, 1 H, J = 8,5/2,0 Hz), 7,13 (d, ;1 H, J = 2,0 Hz). ;( j) 7- brom- 4, 4- dimetyltiokromanborsyre ;På tilsvarende måte som i eksempel l(a), ved å starte med 5,00 g (20,4 mmol) av forbindelsen erholdt i eksempel 34(i), oppnås 2,63 g (61 %) av det forventede produkt i form av et blekt, beige, fast stoff med et smeltepunkt på 242 °C. ;ZH-NMR (CDCI3) 8 1,37 (s, 6 H) , 1,98 til 2,02 (m, 2 H) , 3,05 til 3,10 (m, 2 H), 7,48 (d, 1 H, J = 7,9 Hz), 7,82 (dd, 1 H, J = 7,9/1,2 Hz), 7,89 (d, 1 H, J = 1,0 Hz). ;( k) Metyl- 2 ' - ( 4 , 4- dimetyltiokroman- 7- yl) - [ l,! 1^ 1,! 11]-terfenyl- 4''- karboksylat ;På tilsvarende måte som i eksempel 13(b), ved reaksjon av 1,81 g (4,1 mmol) av forbindelsen erholdt i eksempel 34(g) med 1,04 g (5,0 mmol) av borsyren erholdt i eksempel 34(j), oppnås 570 mg (30 %) av det forventede produkt i form av et hvitt, fast stoff med et smeltepunkt på 172 °C. ;<X>H-NMR (CDCI3) 5 1,29 (s, 6 H) , 1,95 (t, 2 H, J = 5,9 Hz), 3,02 (t, 2 H, J = 5,9 Hz), 3,95 (s, 3 H), 6,69 (dd, 1 H, J ;= 8,1/1,8 Hz), 7,04 (d, 1 H, J = 1,8 Hz), 7,14 (d, 1 H, J = 8,2 Hz), 7,19 til 7,26 (m, 5 H), 7,50 (d, 1 H, J = 8,5 Hz), 7,65 til 7,67 (m, 2 H) , 7,73 (d, 2 H, J = 8,4 Hz), 8,12 (d.,_-2 H, J = 8,3 Hz) . ;( 1) 2'-( 4, 4- dimetyltiokroman- 7- yl)-[ 1, 11;4', 1'' ] terfenyl-4''- karboksylsyre ;På tilsvarende måte som i eksempel l(e), ved å starte med 570 mg (1,2 mmol) av esteren erholdt i eksempel 34(k), oppnås 500 mg (90 %) 21 -(4,4-dimetyltiokroman-7-yl)-[1,1<1>;4',1'']terfenyl-4''-karboksylsyre i form av et hvitt, krystallinsk, fast stoff med et smeltepunkt på 261 °C. ;'H-NMR (CDCI3 + 2 dråper DMSO-d6) 5 0,64 (s, 6 H) , 1,53 (t, 2 H, J = 5,9 Hz), 2,65 (5, 2 H, J = 6,0 Hz) , 6,63 (d, 1 H, J = 1,6 Hz), 6,71 (d, 1 H, J = 8,0 Hz), 6,77 (dd, 1 H, J = 8,1/1,7 Hz), 6,84 til 6,97 (m, 5 H), 7,19 (d, 1 H, J = 8,6 Hz), 7,32 til 7,36 (m, 2 H), 7,42 (d, 2 H, J = 8,3 Hz), 7, 81 (d, 2 H, J = 8,3 Hz) . ;Eksempel 35 ;2'-( 4, 4- dimetyltiokroman- 6- yl)-[ 1, 1' ;41, 1''] terfenyl- 4''-karboksylsyre ;( a) l- brom- 4-( 3- metylbut- 2- enylsulfanyl) benzen På tilsvarende måte som i eksempel 34(h), ved reaksjon av 30,00 g (159 mmol) 4-bromtiofenol med 26,00 g (175,0 mmol) l-brom-3-metyl-2-buten, oppnås 37,40 g (93 %) av det forventede produkt i form av en gul olje. ;^-NMR (CDCI3) 5 1,59 (s, 3 H) , 1,71 (s, 3 H) , 3,51 (d, 2 H, J = 7,7 Hz), 5,27 (t, 1 H, J = 7,7 Hz), 7,19 (d, 2 H, J = 8,5 Hz), 7,38 (d, 2 H, J = 8,5 Hz). ;( b) 6- brom- 4, 4- dimetyltiokroman ;På tilsvarende måte som i eksempel 34(i), ved å starte med 34,00 g (132,0 mmol) av forbindelsen erholdt i eksempel 35(a), oppnås 21,80 g (64 %) av det forventede produkt i form av et brunt, fast stoff med et smeltepunkt på 51 °C. <1>H-NMR (CDCI3) 8 1,31 (s, 6 H) , 1,93 (t, 2 H, J = 6,0 Hz), 3,01 (t, 2 H, J = 6,1 Hz), 6,94 (d, 1 H, J = 8,4 Hz), 7,13 (dd, 1 H, J = 8,4/2,2 Hz), 7,45 (d, 1 H, J = 2,1 Hz). ;( c) 6- brom- 4, 4- dimetyltiokromanborsyre ;På tilsvarende måte som i eksempel l(a), ved å starte med 5,00 g (20,4 mmol) av forbindelsen erholdt i eksempel 35(b), oppnås 2,28 g (53 %) av det forventede produkt i form av et hvitt, fast stoff med et smeltepunkt på 242 °C. <X>H-NMR (CDCI3) 5 1,43 (S, 6 H) , 1,98 til 2,04 (m, 2 H) , 3,06 til 3,11 (m, 2 H), 7,21 (d, 1 H, J = 7,8 Hz), 7,81 (dd, 1 H, J = 7,8/1,1 Hz), 8,20 (d, 1 H, J = 1,1 Hz). ;( d) Metyl- 2'-( 4, 4- dimetyltiokroman- 6- yl)-[ 1, 11;4', 1' 1]-terfenyl- 4''- karboksylat ;På tilsvarende måte som i eksempel 13(b), ved reaksjon av 1,81 g (4,1 mmol) av forbindelsen erholdt i eksempel 34(g) med 1,04 g (5,0 mmol) av borsyren erholdt i eksempel 3 5(c), oppnås 680 mg (35 %) av det forventede produkt i form av en fargeløs olje. ;<X>H-NMR (CDC13) 8 1,27 (s, 6 H) , 1,83 til 1,88 (m, 2 H) , 2,94 til 2,99 (m, 2 H), 3,94 (s, 3 H), 6,96 (d, 1 H, J = 1,4 ;Hz), 7,04 til 7,25 (m, 7 H), 7,51 (d, 1 H, J = 7,9 Hz), ;7,65 (dd, 1 H, J = 7,9/2,0 Hz), 7,69 (d, 1 H, J = 1,8 Hz), 7,73 (d, 2 H, J = 8,5 Hz), 8,13 (d, 2 H, J = 8,5 Hz). ;( e) 2'-( 4, 4- dimetyltiokroman- 6- yl)-[ 1, 11;4', 1''] terfenyl-4''- karboksylsyre ;På tilsvarende måte som i eksempel l(e), ved å starte med 680 mg (1,5 mmol) av esteren erholdt i eksempel 35(b), oppnås 280 mg (42 %) 21 -(4,4-dimetyltiokroman-6-yl)-ti,1';41,1terfenyl-41'-karboksylsyre i form av et hvitt, krystallinsk, fast stoff med et smeltepunkt på 279 °C. <1>H-NMR (CDCI3) 8 1,29 (s, 6 H) , 1,95 (t, 2 H, J = 5,9 Hz), 3,01 (t, 2 H, J = 5,9 Hz), 6,70 (dd, 1 H, J = 8,2/1,9 Hz), 7,01 (d, 1 H, J = 1,9 Hz), 7,15 (d, 1 H, J = 8,3 Hz), 7,17 til 7,42 (m, 5 H), 7,50 (d, 1 H, J = 8,7 Hz), 7,65 til 7,69 (m, 2 H), 7,73 (d, 2 H, J = 8,4 Hz), 8,13 (d, 2 H, J = ;8,4 Hz). ;Eksempel 36 ;2' - ( 3, 5, 5, 8, 8- pentametyl- 5 , 6, 7, 8- tetrahydro- 2- naf tyl) - ;[ 1, 1' ;4', 1' '] terfenyl- 4''- karboksylsyre ;( a) 6- brom- 1, 1, 4, 4, 7- pentametyl- 1, 2, 3, 4- tetrahydronaftalen 18,31 g (100,00 mmol) 2,5-diklor-2,5-dimetylheksan, 17,10 g (100,0 mmol) 2-bromtoluen og 200 ml 1,2-dikloretan innføres i en trehalset kolbe under argonatmosfære. 1,33 g ;(10,0 mmol) aluminiumklorid tilsettes hurtig i en enkelt porsjon, og reaksjonsmediet omrøres i 30 minutter ved romtemperatur. Reaksjonsmediet helles i vann, ekstraheres med ;diklormetan og vaskes med vann, og den organiske fase separeres ut etter at separasjonen har funnet sted, tørkes over magnesiumsulfat og inndampes. Etter omkrystallisering av rediuet fra metanol, samles 17,78 g (63 %) av den forventede forbindelse i form av fine, hvite krystaller med et smeltepunkt på 73 °C. ;<X>H-NMR (CDC13) 8 1,25 (s, 12 H) , 1,65 (s, 4 H) , 2,33 (s, ;3 H) , 7,14 (s, 1 H) , 7,42 (s, 1 H) . ( b) 5, 6, 7, 8- tetrahydro- 3, 5, 5, 8, 8- pentametyl- 2- naftylborsyre På tilsvarende måte som i eksempel l(a), ved å starte med 14,00 g (49,8 mmol) av forbindelsen erholdt i eksempel 36(a), oppnås 7,36 mg (60 %) av det forventede produkt i form av en fargeløs olje. ^-NMR (CDCI3) 8 1,32 (s, 6 H) , 1,34 (s, 6 H) , 1,72 (s, 4 H), 2,81 (s, 3 H), 7,21 (s, 1 H), 8,28 (s, 1 H). ;( c) Etyl- 4-[ 4- hydroksy- 3-( 5, 6, 7, 8- tetrahydro- 3, 5, 5, 8, 8-pentametyl- 2- naftyl) fenyl] benzoat ;På tilsvarende måte som i eksempel l(d), ved reaksjon av 2,26 g (7,0 mmol) av forbindelsen erholdt i eksempel l(c) med 2,08 g (8,4 mmol) av borsyren erholdt i eksempel 36(b), oppnås 1,00 g (32 %) av det forventede produkt i form av en fargeløs olje. ;<X>H-NMR (CDCI3) 8 1,27 (s, 6 H) , 1,33 (s, 6 H) , 1,41 (t, 3 H, J = 7,1 Hz), 1,71 (s, 4 H), 2,17 (s, 3 H), 4,39 (q, 2 H, J ;= 7,1 Hz), 5,05 (s, 1 H), 7,09 (d, 1 H, J = 8,4 Hz), ;7,21 (s, 1 H), 7,25 (s, 1 H), 7,45 (d, 1 H, J = 2,3 Hz), 7,56 (dd, 1 H, J = 8,4/2,3 Hz), 7,64 (d, 2 H, J = 8,4 Hz),---8,08 (d, 2 H, J = 8,4 Hz). ;( d) Etyl- 3'-( 3, 5, 5, 8, 8- pentametyl- 5, 6, 7, 8- tetrahydro- 2-naftyl)- 4'- trifluormetansulfonyloksybifenyl- 4- karboksylat På tilsvarende måte som i eksempel 13(a), ved å starte med 1,00 g (2,3 mmol) av esteren erholdt i eksempel 36(c), oppnås 1,30 g (100 %) av det forventede produkt i form av en gul olje. ;^-NMR (CDClj) 5 1,26 (d, 6 H, J = 6,8 Hz), 1,31 (d, 6 H, J ;= 6,5 Hz), 1,42 (t, 3 H, J = 7,1 Hz), 1,71 (s, 4 H) , 2,15 ;(s, 3 H), 4,40 (q, 2 H, J = 7,1 Hz), 7,16 (s, 1 H), 7,21 ;(s, 1 H), 7,43 til 7,47 (m, 1 H), 7,64 til 7,68 (m, 2 H), 7,67 (d, 2 H, J = 8,4 Hz), 8,13 (d, 2 H, J = 8,4 Hz). ;( e) Etyl- 2'-( 3, 5, 5, 8, 8- pentametyl- 5, 6, 7, 8- tetrahydro- 2-naftyl)-[ 1, 1' ;4', 1''] terfenyl- 4''- karboksylat På tilsvarende måte som i eksempel 13(b), ved reaksjon av 1,00 g (1,7 mmol) av forbindelsen erholdt i eksempel 36(d) med 254 mg (2,1 mmol) benzenborsyre, oppnås 770 mg (88 %) ;av det forventede produkt i form av en fargeløs olje, som brukes direkte i det følgende trinn. ;( f) 2'-( 3, 5, 5, 8, 8- pentametyl- 5, 6, 7, 8- tetrahydro- 2- naftyl)-[ 1, 1' ,- 4 ' , 1' ' ] terfenyl- 4 ' ' - karboksylsyre ;På tilsvarende måte som i eksempel l(e), ved å starte med 770 mg (1,5 mmol) av esteren erholdt i eksempel 36(e), oppnås 150 mg (21 %) 2'-(3,5,5,8,8-pentametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2-naftyl)- [1,1';4',1'']terfenyl-4' '-karboksylsyre i form av et beigefarget pulver med et smeltepunkt på 217 °C. <l>H-NMR (CDClj + 2 dråper DMSO-d6) 5 1,20 (s, 6 H) , 1,26 (s, 6 H), 1,63 (s, 4 H), 2,11 (s, 3 H), 6,28 (br s, 1 H), 6,83 til 7,16 (m, 5 H), 7,23 (s, 1 H), 7,37 (d, 1 H, J = 2,2 ;Hz), 7,47 (dd, 1 H, J = 8,4/2,4 Hz), 7,57 (d, 2 H, J = ;8,4 Hz), 8,02 (d, 2 H, J = 8,3 Hz). ;Eksempel 3 7 ;2'-( 3- metoksymetoksy- 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 5, 6, 7, 8- tetrahydro- - 2- naftyl)-[ 1, 1' ;4', 1''] terfenyl- 4''- karboksylsyre ;( a) 3- brom- 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 5, 6, 7, 8- tetrahydro- 2- naftol ;På tilsvarende måte som i eksempel 36(a), ved reaksjon av 67,14 g (388,0 mmol) 2-bromfenol med 71,10 g (388,0 mmol) 2,5-diklor-2,5-dimetylheksan, oppnås 86,13 g (78 %) av det forventede produkt i form av et hvitt, fast stoff med et smeltepunkt på 90-94 °C. ;"H-NMR (CDCI3) 5 1,16 (s, 6 H) , 1,17 (s, 6 H) , 1,57 (s, ;4 H) , 5,21 (s, 1 H), 6,87 (s, 1 H) , 7,26 (s, 1 H) . ;( b) 6- brom- 7- metoksymetoksy- 1- 1- 4- 4- tetrametyl- 1, 2, 3, 4-tetrahydronaftalen ;På tilsvarende måte som i eksempel 7(a), ved reaksjon av 8,00 g (28,2 mmol) av forbindelsen erholdt i eksempel 37(a) med 2,3 6 ml (31,1 mmol) klormetylmetyleter, oppnås 9,49 g (100 %) av det forventede produkt i form av en beigefarget olje. ;<X>H-NMR (CDCI3) 6 1,24 (s, 6 H) , 1,26 (s, 6 H) , 1,65 (s, ;4 H) , 3,53 (S, 3 H), 5,20 (s, 2 H) , 7,06 (s, 1 H) , 7,42 (s, ;1 H) . ;( c) 3- metoksy- 5, 6, 7, 8- tetrahydro- 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 2-naftylborsyre ;På tilsvarende måte som i eksempel 1(a), ved å starte med 9,49 g (29,0 mmol) av forbindelsen erholdt i eksempel 37(b), oppnås 8,21 g (97 %) av det forventede produkt i form av en gul olje. ;'H-NMR (CDCI3) 6 1,12 (s, 12 H) , 1,51 (s, 4 H) , 3,34 (s, 3 H) , 5,10 (s, 2 H) , 6,40 (s, 2 H) , 6,88 (s, 1 H) , 7,64 (s, ;1 H) . ;( d) Etyl- 4- [ 4- hydroksy- 3- ( 3- metoksymetoksy- 5, 6, 7, 8- tetrahydro- 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 2- naftyl) fenyl] benzoat På tilsvarende måte som i eksempel 1(d), ved reaksjon av 8,10 g (25,2 mmol) av forbindelsen erholdt i eksempel 1(c) med 6,15 g (21,0 mmol) av borsyren erholdt i eksempel 3 7(c), oppnås 5,26 g (51 %) av det forventede produkt i form av en blekgul olje. ;'H-NMR (CDCI3) 5 1,21 (s, 6 H) , 1,25 (s, 6 H) , 1,33 (t, 3 H, J = 7,1 Hz), 1,63 (s, 4 H), 3,31 (s, 3 H), 4,31 (q, 2 H, J ;= 7,1 Hz), 5,06 (s, 2 H), 6,31 (s, 1 H), 7,00 (d, 2 H, J = 8,3 Hz), 7,09 (S, 1 H), 7,20 (s, 1 H), 7,45 til 7,48 (dd, 1 H, J = 8,3/2,3 Hz), 7,51 (d, 1 H, J = 2,3 Hz), 7,57 (d, ;2 H, J = 8,4 Hz), 8,01 (d, 2 H, J = 8,4 Hz). ;( e) Etyl- 3 ' - ( 3- metoksymetoksy- 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 5, 6, 7, 8-tetrahydro- 2- naftyl)- 4'- trifluormetansulfonyloksybifenyl- 4-karboksylat ;4,76 g (9,7 mmol) av etylesteren erholdt i eksempel 37(d), 2,64 g (9,7 mmol) 4-nitrofenyltriflat, 2,64 g (1,9 mmol) kaliumkarbonat og 100 ml 1,2-dimetoksyetan innføres i en trehalset kolbe under en strøm av nitrogen. Reaksjonsmediet omrøres ved romtemperatur i 3 timer og helles i en blanding av vann og etyleter, og den organiske fase separeres ut etter at separasjonen har funnet sted, ekstraheres med etyleter, vaskes med vann inntil 4-nitrofenolen har for-svunnet fra den vandige fase, tørkes over magnesiumsulfat og inndampes. 6,05 g (100 %) av det forventede produkt samles i form av en beigefarget olje. ;'H-NMR (CDC13) 5 1,26 (t, 3 H, J = 7,1 Hz), 1,27 (s, 6 H) , 1,32 (s, 6 H), 1,72 (s, 4 H), 3,37 (s, 3 H), 3,41 (q, 2 H, ;J = 7,1 Hz), 5,10 (s, 2 H), 7,17 (s, 1 H), 7,19 (s, 1 H), 7,42 (d, 1 H, J = 8,5 Hz), 7,62 til 7,71 (m, 4 H), 8,13 (d, ;2 H, J = 8,4 Hz). ;( f) Etyl- 2'-( 3- metoksymetoksy- 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 5, 6, 7, 8-tetrahydro- 2- naftyl)-[ 1, 1' ;41, 111] terfenyl- 4''- karboksylsyre ;På tilsvarende måte som i eksempel 13(b), ved reaksjon av 6,59 g (10,6 mmol) av forbindelsen erholdt i eksempel 37(e) med 1,55 g (12,7 mmol) benzenborsyre, oppnås 5,30 g (91 %) av det forventede produkt i form av en fargeløs olje. ;'H-NMR (CDCI3) 6 1,26 (s, 6 H) , 1,27 (s, 6 H) , 1,30 (t, 3 H, J = 7,1 Hz), 1,60 til 1,64 (m, 4 H), 3,22 (s, 3 H), 4,41 ;(q, 2 H, J = 7,1 Hz), 4,75 (br s, 2 H), 6,93 (s, 1 H) , 7,02 (s, 1 H), 7,16 til 7,19 (m, 2 H), 7,44 (d, 1 H, J = 8,5 ;Hz), 7,55 (d, 1 H, J = 8,0 Hz), 7,62 til 7,77 (m, 6 H), ;8,13 (d, 2 H, J = 7,6 Hz) . ;( g) 2'-( 3- metoksymetoksy- 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 5, 6, 7, 8- tetrahydro- 2- naftyl)- [ 1, 1' ;4', 1''] terfenyl- 4' 1- karboksylsyre På tilsvarende måte som i eksempel 1 (e), ved å starte med 1,00 g (1,8 mmol) av esteren erholdt i eksempel 37(f), ;oppnås 21 -(3-metoksymetoksy-5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2-naftyl)-[1,1<1>;4■,1<1>■]terfenyl-4''-karboksylsyre i form av et hvitt, krystallinsk, fast stoff med et smeltepunkt på 219-222 °C. ;<X>H-NMR (CDC13) 8 1,03 (br s, 6 H) , 1,26 (s, 6 H) , 1,58 til 1,66 (m, 4 H), 3,21 (s, 3 H), 4,75 (br s, 2 H), 6,93 (s, 1 H), 7,01 (s, 1 H), 7,16 til 7,21 (m, 5 H), 7,55 (d, 1 H, ;J = 8,0 Hz), 7,68 (dd, 1 H, J = 8,0/1,9 Hz), 7,72 (s, 1 H), 7,74 (d, 2 H, J = 8,4 Hz), 8,14 (d, 2 H, J = 8,4 Hz). ;Eksempel 3 8 ;2'-( 3- hydroksy- 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 5, 6, 7, 8- tetrahydro- 2-naftyl)-[ 1, 1' ;4', 1''] terfenyl- 4''- karboksylsyre ;( a) Etyl- 2'-( 3- hydroksy- 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 5, 6, 7, 8- tetrahydro- 2- naftyl)-[ 1, 1' ;4', 1''] terfenyl- 41'- karboksylat På tilsvarende måte som i eksempel 16(a), ved å starte med 4,30 g (7,8 mmol) av forbindelsen erholdt i eksempel 37(f), oppnås 1,65 g (42 %) av det forventede produkt i form av et hvitt pulver med et smeltepunkt på 145 °C. ;'H-NMR (CDCI3) 5 0,98 (s, 6 H) , 1,24 (s, 6 H) , 1,42 (t, 3 H, J = 7,1 Hz), 1,56 til 1,64 (m, 4 H), 4,41 (q, 2 H, J = 7,1 Hz), 4,76 (s, 1 H), 6,80 (d, 2 H, J = 7,8 Hz), 7,13 til ;7,23 (m, 5 H), 7,62 (d, 1 H, J = 7,9 Hz), 7,72 til 7,73 (m, 1 H), 7,74 (d, 2 H, J = 8,4 Hz), 8,13 (d, 2 H, J = 8,4 Hz). ;( b) 2'-( 3- hydroksy- 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 5, 6, 7, 8- tetrahydro- 2-naftyl)-[ 1, 1' ;4', 1''] terfenyl- 4''- karboksylsyre På tilsvarende måte som i eksempel l(e), ved å starte med 600 mg (1,1 mmol) av esteren erholdt i eksempel 38(a), oppnås 400 mg (70 %) 21 -(3-hydroksy-5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2-naftyl)-[1,1';4',1'<1>]terfenyl-4''-karboksylsyre i form av et hvitt, krystallinsk, fast stoff med et smeltepunkt på 273 °C. ;^-NMR (CDCI3 + 2 dråper DMSO-d6) 8 0,91 (s, 6 H) , 1,23 (s, 6 H), 1,53 til 1,61 (m, 4 H), 6,70 (s, 1 H), 6,79 (s, 1 H), 7,13 til 7,18 (m, 5 H), 5,74 (d, 1 H, J = 8,0 Hz), 7,66 ;(dd, 1 H, J = 8,0/1,9 Hz), 7,74 (d, 2 H, J = 8,3 Hz), 7,82 ;(d, 1 H, J = 1,8 Hz), 8,10 (d, 2 H, J = 8,3 Hz) , 8,18 (br ;s, 1 H) . ;Eksempel 3 9 ;2 ' - ( 3- metoksy- 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 5, 6, 7, 8- tetrahydro- 2-naftyl)-[ 1, 1' ;4', 1' 1] terfenyl- 4''- karboksylsyre ;( a) Etyl- 2'-( 3- metoksy- 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 5, 6, 7, 8- tetrahydro- 2- naftyl)- [ 1, 1' ;4', 1''] terfenyl- 4''- karboksylat På tilsvarende måte som i eksempel 7 (a), ved reaksjon av 530 g (1,1 mmol) av forbindelsen erholdt i eksempel 38(a) med 71 ul (1,1 mmol) metyljodid, oppnås 544 mg (100 %) av det forventede produkt i form av en fargeløs olje. ;<X>H-NMR (CDC13) 6 1,04 (s, 6 H) , 1,27 (s, 6 H) , 1,42 (t, 3 H, J = 7,1 Hz), 1,59 til 1,67 (m, 4 H), 3,48 (s, 3 H), 4,40 ;(q, 2 H, J = 7,1 Hz), 6,68 (s, 1 H) , 6,94 (s, 1 H) , ;7,10 til 7,19 (m, 5 H), 7,54 (d, 1 H, J = 8,0 Hz), 7,67 ;(dd, 1 H, J = 8,0/2,0 Hz), 7,73 til 7,74 (m, 1 H), 7,75 (d, 2 H, J = 8,4 Hz), 8,12 (d, 2 H, J = 8,4 Hz). ;( b) 2'-( 3- hydroksy- 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 5, 6, 7, 8- tetrahydro- 2-naftyl)-[ 1, 1' ;4 ' , 1' '] terfenyl- 4' '- karboksylsyre På tilsvarende måte som i eksempel l(e), ved å starte med 600 mg (1,1 mmol) av esteren erholdt i eksempel 38(a), oppnås 400 mg (70 %) 2'-(3-hydroksy-5,5,8,8-tetrametyl-5, 6, 7, 8-tetrahydro-2-naftyl)-[1,1';4■,11']terfenyl-4' '-karboksylsyre i form av et hvitt, krystallinsk, fast stoff med et smeltepunkt på 273 °C. ;<1>H-NMR (CDCI3 + 2 dråper DMS0-d6) 8 0,91 (s, 6 H) , 1,23 (s,._-6 H) , 1,53 til 1,61 (m, 4 H), 6,70 (s, 1 H) , 6,79 (s, 1 H) , 7,13 til 7,18 (m, 5 H), 5,74 (d, 1 H, J = 8,0 Hz), 7,66 ;(dd, 1 H, J = 8,0/1,9 Hz), 7,74 (d, 2 H, J = 8,3 Hz), 7,82 (d, 1 H, J = 1,8 Hz), 8,10 (d, 2 H, J = 8,3 Hz), 8,18 (br s, 1 H) . ;( b) 21 -( 3- metoksy- 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 5, 6, 7, 8- tetrahydro- 2-naftyl)-[ 1, 1' ;4', 1''] terfenyl- 4''- karboksylsyre På tilsvarende måte som i eksempel l(e), ved å starte med 544 mg (1,0 mmol) av esteren erholdt i eksempel 39(a), oppnås 490 mg (95 %) 2'-(3-metoksy-5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2-naftyl)-[1,1';4',1'']terfenyl-4''-karboksylsyre av det forventede produkt i form av et hvitt, krystallinsk, fast stoff med et smeltepunkt på 248 °C. ;<1>H-NMR (CDClj + 2 dråper DMSO-d6) 6 1,04 (s, 6 H) , 1,27 (s, ;6 H), 1,59 til 1,67 (m, 4 H), 3,48 (s, 3 H), 6,67 (s, 1 H), 6,93 (s, 1 H), 7,10 til 7,18 (m, 5 H), 7,54 (d, 1 H, J = ;8,0 Hz), 7,67 (dd, 1 H, J = 8,0/2,0 Hz), 7,73 (d, 2 H, J = 8,3 Hz), 7,74 (s, 1 H), 8,13 (d, 2 H, J = 8,3 Hz). ;Eksempel 40 ;2'-( 3- propyloksy- 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 5, 6, 7, 8- tetrahydro- 2-naftyl)-[ 1, 1' ;4', 1''] terfenyl- 4''- karboksylsyre ;( a) Etyl- 21 -( 3- propyloksy- 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 5, 6, 7, 8- tetrahydro- 2- naftyl)- [ 1, 1' ;4', 1' '] terfenyl- 4''- karboksylat På tilsvarende måte som i eksempel 7(a), ved reaksjon av ;450 mg (8,3 mmol) av forbindelsen erholdt i eksempel 38(a) med 89 ul (9,2 mmol) propyljodid, oppnås 450 mg (92 %) av det forventede produkt i form av et gult, fast stoff med et smeltepunkt på 163 °C, som brukes direkte i det følgende trinn. ;( b) 2'-( 3- propyloksy- 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 5, 6, 7, 8- tetrahydro-2- naf tyl) - [ 1, 1' ;4 ', 1' ' ] terfenyl- 4 ' ' - karboksylsyre På tilsvarende måte som i eksempel l(e), ved å starte med 450 mg (0,8 mmol) av esteren erholdt i eksempel 40(a), oppnås 400 mg (94 %) 2'-(3-propyloksy-5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2-naftyl)-[1,1';4',1'' ] terfenyl-4''-karboksylsyre i form av et hvitt, krystallinsk, fast stoff med et smeltepunkt på 234 °C. ;<1>H-NMR (CDClj + 2 dråper DMS0-d6) 5 0,85 (t, 3 H, J = ;7,5 Hz), 0,95 (br s, 6 H), 1,27 (s, 6 H), 1,54 til 1,70 (m, 6 H), 3,72 (t, 2 H, J = 6,6 Hz), 6,73 (s, 1 H), 6,82 (s, 1 H) , 7,11 til 7,17 (m, 5 H), 7,53 (d, 1 H, J = 8,0 Hz), 7,66 (dd, 1 H, J = 8,0/1,9 Hz), 7,74 (d, 2 H, J = 8,4 Hz), 7,79 (d, 1 H, J = 1,8 Hz), 8,13 (d, 2 H, J = 8,3 Hz). ;Eksempel 41 ;3''- metyl- 2'-( 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 5, 6, 7, 8- tetrahydro- 2-naftyl)-[ 1, 1' ;4', 1''] terfenyl- 4''- karboksylsyre ;( a) 2- brom- 4- nitrofenol ;13 9,4 0 g (64,7 mmol) 4-nitrofenol og 130 ml diklormetan innføres i en trehalset kolbe under argonatmosfære. Blandingen avkjøles til 0 °C, og 3,31 ml (67,7 mmol) brom tilsettes dråpevis. Reaksjonsmediet omrøres i 1 time ved 0 °C, 360 mg (6,5 mmol) jernpulver tilsettes deretter, og denne blandingen omrøres i 16 timer ved romtemperatur. Reaksjonsmediet helles i vann, en mettet natriumtiosulfat-løsning tilsettes, denne blandingen ekstraheres med diklormetan og vaskes med vann, den organiske fasen separeres ut etter at separasjonen har funnet sted og tørkes over magnesiumsulfat, og løsemidlene avdampes. 13,50 g (96 %) av den forventede forbindelse samles i form av et beigefarget pulver med et smeltepunkt på 105-107 °C. ;<X>H-NMR (CDC13) 5 6,34 (br s, 1 H) , 7,13 (d, 1 H, J = ;9,0 Hz), 8,16 (dd, 1 H, J = 9,1/2,7 Hz), 8,44 (d, 1 H, J = 2 , 7 Hz) . ;( b) 4- nitro- 2-( 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 5, 6, 7, 8- tetrahydro- 2-naftyl) fenol ;På tilsvarende måte som i eksempel 1 (d) , ved reaksjon av . ^. 160,00 g (672,0 mmol) av borsyren erholdt i eksempel 1(a) med 100,00 g (459,0 mmol) av forbindelsen erholdt i eksempel 41(a), oppnås 81,70 g (55 %) av den forventede forbindelse i form av en gul olje. ;<X>H-NMR (CDCI3) 5 1,25 (s, 6 H) , 1,26 (s, 6 H) , 1,67 (s, ;4 H), 5,89 (br S, 1 H), 7,00 (d, 1 H, J = 9,7 Hz), 7,13 ;(dd, 1 H, J = 8,1/1,9 Hz), 7,28 (d, 1 H, J = 1,9 Hz), 7,41 (d, 1 H, J = 8,1 Hz), 8,07 til 8,11 (m, 2 H). ;( c) 4- nitro- 2-( 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 5, 6, 7, 8- tetrahydro- 2-naftyl) fenyltrifluormetylsulfonat ;På tilsvarende måte som i eksempel 13(a), ved å starte med 78,50 g (241,0 mmol) av forbindelsen erholdt i eksempel 41(b), oppnås 81,40 g (73 %) av det forventede produkt i form av et grått pulver med et smeltepunkt på 87-89 °C. <1>H-NMR (CDC13) 8 1,31 (s, 6 H) , 1,32 (s, 6 H) , 1,73 (s, ;4 H), 7,21 (dd, 1 H, J = 8,2/2,0 Hz), 7,39 (d, 1 H, J = ;1,9 Hz), 7,44 (d, 1 H, J = 8,2 Hz), 7,56 (d, 1 H, J = ;9,0 Hz), 8,27 (dd, 1 H, J = 9,0/2,9), 8,37 (d, 1 H, J = ;2,8 Hz). ;( d) l, l, 4, 4- tetrametyl- 6-( 4- nitrobifenyl- 2- yl)- 1, 2, 3, 4-tetrahydronaftalen ;På tilsvarende måte som i eksempel 13(b), ved reaksjon av 81,00 g (177,0 mmol) av forbindelsen erholdt i eksempel 41(c) med 32,20 g (265,0 mmol) fenylborsyre, oppnås 62,20 g (265,0 g) av det forventede produkt i form av et beigefarget pulver med et smeltepunkt på 181-183 °C. ;'H-NMR (CDCI3) 6 0,90 (s, 6 H) , 1,26 (s, 6 H) , 1,56 til 1,64 (m, 4 H), 6,84 (d, 1 H, J = 1,9 Hz), 7,09 til 7,15 (m, 3 H) , 7,25 til 7,30 (m, 4 H), 7,56 (d, 1 H, J = 8,4 Hz), 8,21 (dd, 1 H, J = 8,5/2,4 Hz), 8,32 (d, 1 H, J = 2,4 Hz). ;( e) 2-( 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 5, 6, 7, 8- tetrahydro- 2- naftyl)-bifenyl- 4- ylamin ;62,00 g (160,0 mmol) av forbindelsen erholdt i eksempel 41(d) og 1 1 metanol innføres i en 2 liters hydrogenator. Systemet renses med nitrogen, 1,85 g 5 % palladium-på-kull. z. tilsettes, systemet renses med hydrogen, og reaksjonsmediet omrøres i 6 timer ved 60 °C under et trykk på 7 bar med hydrogen. Etter kjøling av reaksjonsmediet og filtrering gjennom celitt avdampes løsemidlene, og produktet renses ved kromatografi på en kolonne med silika eluert med en blanding sammensatt av 80 % heptan og 20 % etylacetat. Etter inndamping av løsemidlene samles 43,00 g (75 %) av den forventede forbindelse i form av en oransjefarget olje. ;'H-NMR (CDClj) 8 1,25 (s, 12 H) , 1,53 til 1,63 (m, 4 H) , ;3,74 (br s, 2 H), 6,72 (dd, 1 H, J = 8,1/2,5 Hz), 6,79 (d, 1 H, J = 2,4 Hz), 6,86 (d, 1 H, J = 1,9 Hz), 7,04 til 7,24 (m, 8 H) . ;( f) 6-( 4- jodbifenyl- 2- yl)- 1, 1, 4, 4- tetrametyl- 1, 2, 3, 4- tetra-hydronaf talen ;40,00 g (113,0 mmol) av forbindelsen erholdt i eksempel 41(e) og 113 ml (113 mmol) av en 1 M løsning av dijodmetan innføres i en 500 ml rundkolbe under en argonatmosfære. ;45,5 ml isoamylnitritt tilsettes dråpevis, og reaksjons-blandingen varmes ved 60 °C i 20 minutter. Etter inndamping til tørrhet renses produktet ved kromatografi på en kolonne med silika eluert med en blanding sammensatt av 90 % heptan og 10 % etylacetat. Etter inndamping av løsemidlene samles 21,00 g (40 %) av den forventede forbindelse i form av et offwhite pulver med et smeltepunkt på 120-122 °C. ;^-NMR (CDCI3) 8 0,89 (s, 6 H) , 1,25 (s, 6 H) , 1,54 til 1,62 (m, 4 H), 6,80 (d, 1 H, J = 1,9 Hz), 7,03 til 7,24 (m, 8 ;H) , 7,70 (dd, 1 H, J = 8,1/1,9 Hz), 7,80 (d, 1 H, J = ;1,8 Hz) . ;( g) 3-( 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 5, 6, 7, 8- tetrahydro- 2- naftyl) 4-fenylbenzenborsyre ;På tilsvarende måte som i eksempel 1(a), ved å starte med 18,00 g (38,0 mmol) av forbindelsen erholdt i eksempel 41 (f), oppnås 11,90 g (81 %) av det forventede produkt i form av et rosahvitt, fast stoff med et smeltepunkt på 257-259 °C. "•H-NMR (CDCI3) 8 0,93 (s, 6 H) , 1,28 (s, 6 H) , 1,58 til 1,63 (m, 4 H), 6,92 (d, 1 H, J = 1,7 Hz), 7,20 til 7,31 (m, 7 ;H) , 7,56 (d, 1 H, J = 7,6 Hz), 8,28 (dd, 1 H, J = ;8,7/1,1 Hz), 8,34 (S, 1 H). ;( h) Metyl- 3''- metyl- 2'-( 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 5, 6, 7, 8- tetrahydro- 2 - naftyl) - [ 1, 1' ;41, 1' 1] terfenyl- 4' 1- karboksylat På tilsvarende måte som i eksempel 1(d), ved reaksjon av 700 mg (1,8 mmol) av forbindelsen erholdt i eksempel 41(g) ;med 380 mg (1,7 mmol) metyl-2-metyl-4-brombenzoat, oppnås 740 mg (91 %) av det forventede produkt i form av et hvitt, fast stoff med et smeltepunkt på 130-132 °C. ;<1>H-NMR (CDC13) 8 0,91 (S, 6 H) , 1,27 (s, 6 H) , 1,54 til 1,64 (m, 4 H), 2,68 (s, 3 H), 3,92 (s, 3 H), 6,89 (d, 1 H, J = 1,7 Hz), 7,15 til 7,29 (m, 7 H), 7,50 til 7,56 (m, 3 H), 7,65 (dd, 1 H, J = 7,9/1,8 Hz), 7,72 (d, 1 H, J = 1,7 Hz), 8, 02 (d, 1 H, J = 8,7 Hz) . ;( i) 311- metyl- 2'-( 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 5, 6, 7, 8- tetrahydro- 2-naftyl)-[ 1, 1' ;4', 1' 1] terfenyl- 4''- karboksylsyre På tilsvarende måte som i eksempel l(e), ved å starte med 700 mg (1,4 mmol) av esteren erholdt i eksempel 41(h), oppnås 537 mg (79 %) 3'<1->metyl-2'-(5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2-naftyl)-[1,1';4',1'']terfenyl-4''-karboksylsyre i form av et hvitt, krystallinsk, fast stoff med et smeltepunkt på 237-239 °C. ;<X>H-NMR (CDCI3) 8 0,91 (s, 6 H) , 1,27 (s, 6 H) , 1,57 til 1,65 (m, 4 H), 2,75 (s, 3 H), 6,90 (d, 1 H, J = 1,8 Hz), 7,15 ;til 7,30 (m, 7 H), 7,53 (d, 1 H, J = 7,9 Hz), 7,59 til 7,61 (m, 2 H), 7,66 (dd, 1 H, J = 8,0/1,9 Hz), 7,74 (d, ;1 H, J = 1,8 Hz), 8,19 (d, 1 H, J = 8,7 Hz). ;Eksempel 42 ;2''- hydroksy- 2'-( 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 5, 6, 7, 8- tetrahydro- 2-naftyl)-[ 1, 1' ;4', 1''] terfenyl- 4''- karboksylsyre ;( a) 3- hydroksy- 4- jodbenzosyre ;25,00 g (180,0 mmol) 3-hydroksybenzosyre, 7,20 g ;(180,0 mmol) natriumhydroksidpelleter, 27,13 g (180,0 mmol) natriumjodid og 500 ml metanol innføres i en 1 liters, trehalset kolbe under en strøm av nitrogen. Blandingen av-kjøles til 0 °C, og 374,30 g (180,0 mmol) vandig natrium-hypoklorittløsning tilsettes dråpevis i løpet av 1 time 15 minutter. Reaksjonsmediet omrøres i 2 timer ved 0 °C, en natriumtiosulfatløsning tilsettes deretter, blandingen surgjøres til pH 5, ekstraheres med etyleter, og den organiske fasen vaskes med vann til nøytral pH, tørkes over ;magnesiumsulfat og filtreres, og løsemidlene avdampes. 43,80 g (92 %) av den forventede forbindelse samles i form av et beigefarget pulver med et smeltepunkt på 198 °C. <1>H-NMR (CDClj) 5 7,13 (dd, 1 H, J = 8,1/1,9 Hz), 7,43 (d, 1 H, J = 1,8 Hz), 7,80 (d, 1 H, J = 8,1 Hz), 10,69 (br s, 1 H) , 12, 98 (br s, 1 H) . ;( b) Metyl- 3 - hydroksy- 4 - j odbenzoat ;På tilsvarende måte som i eksempel 1(b), ved å starte med 43,80 g (166,0 mmol) av syren erholdt i eksempel 42(a), oppnås 43,54 g (94 %) metyl-3-hydroksy-4-jodbenzoat i form av et beigefarget pulver med et smeltepunkt på 153 °C. <1>H-NMR (CDClj) 8 3,89 (s, 3 H) , 7,25 (dd, 1 H, J = ;8,2/1,9 Hz), 7,58 (d, 1 H, J = 1,9 Hz), 7,77 (d, 1 H, J = 8,2 Hz), 8,79 (br s, 1 H) . ;( c) Metyl- 2''- hydroksy- 2'-( 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 5, 6, 7, 8-tetrahydro- 2- naftyl)-[ 1, 11;4', 1''] terfenyl- 4''- karboksylat På tilsvarende måte som i eksempel 1(d), ved reaksjon av 2,80 g (7,3 mmol) av borsyren erholdt i eksempel 41(g) med 1,84 g (6,6 mmol) av forbindelsen erholdt i eksempel 42(b), oppnås 2,00 g (62 %) av det forventede produkt i form av et hvitt, fast stoff med et smeltepunkt på 183-185 °C. ;^-NMR (CDClj) 8 0,89 (s, 6 H) , 1,26 (s, 6 H) , 1,56 til 1,64 (m, 4 H), 3,94 (s, 3 H), 5,51 (s, 1 H), 6,89 (d, 1 H, J = 1,9 Hz), 7,18 til 7,26 (m, 7 H), 7,42 (d, 1 H, J = 8,3 Hz), 7,53 til 7,55 (m, 2 H), 7,59 til 7,60 (m, 1 H), 7,68 til 7, 71 (m, 2 H) . ;( d) 2''- hydroksy- 2'-( 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 5, 6, 7, 8- tetrahydro-2- naftyl)-[ 1, 1' ;4', 1''] terfenyl- 4''- karboksylsyre På tilsvarende måte som i eksempel l(e), ved å starte med 500 mg (1,0 mmol) av esteren erholdt i eksempel 42 (c), oppnås 480 mg (99 %) 2'<1->hydroksy-2'-(5,5,8,8-tetrametyl-5, 6, 7, 8-tetrahydro-2-naftyl)-[1,1■;4',1' ']terfenyl-4■'-karboksylsyre i form av et hvitt, krystallinsk, fast stoff med et smeltepunkt på 282-284 °C. ;'H-NMR (CDCI3 + 2 dråper DMSO-ds) 8 0,90 (s, 6 H) , 1,25 (s, 6 H), 1,55 til 1,63 (m, 4 H), 6,88 (d, 1 H, J = 1,5 Hz), 7,12 til 7,25 (m, 7 H), 7,43 (d, 1 H, J = 8,1 Hz), 7,47 (d, 1 H, J = 8,7 Hz), 7,61 (S, 1 H), 7,65 til 7,67 (m, 1 H), 7, 71 (d, 2 H, J = 7, 6 Hz) . ;Eksempel 43 ;211- metoksymetoksy- 2'-( 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 5, 6, 7, 8- tetrahydro- 2- naftyl)-[ 1, 1' ;4', 1''] terfenyl- 4''- karboksylsyre ;( a) Metyl- 2''- metoksymetoksy- 2'-( 5, 5, 8, 8- tetrametyl-5, 6, 7, 8- tetrahydro- 2- naftyl)-[ 1, 1' ;4', 1''] terfenyl- 4''-karboksylat ;På tilsvarende måte som i eksempel 7(a), ved reaksjon av 580 mg (1,2 mmol) av forbindelsen erholdt i eksempel 42(c) med 103 ul (1,3 mmol) klormetylmetyleter, oppnås 630 mg (100 %) av det forventede produkt i form av en oransjefarget olje. ;^-NMR (CDCI3) 8 0,91 (s, 6 H) , 1,26 (s, 6 H) , 1,56 til 1,63 (m, 4 H), 3,48 (s, 3 H), 3,94 (s, 3 H), 5,26 (s, 2 H), 6,91 (d, 1 H, J = 1,8 Hz), 7,10 (dd, 1 H, J = 7,9/1,9 Hz), 7,19 til 7,25 (m, 6 H), 7,46 til 7,51 (m, 2 H), 7,61 (dd, 1 H, J = 7,8/1,7 Hz), 7,65 (d, 1 H, J = 1,7 Hz), 7,79 (dd, 1 H, J = 7,9/1,8 Hz), 7,89 (d, 1 H, J = 1,5 Hz). ;( b) 2''- metoksymetoksy- 2'-( 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 5, 6, 7, 8-tetrahydro- 2- naftyl)-[ 1, 1' ;4', 1''] terfenyl- 4''- karboksylsyre ;På tilsvarende måte som i eksempel l(e), ved å starte med 620 mg (1,2 mmol) av esteren erholdt i eksempel 43(a), oppnås 556 mg (92 %) 2''-metoksymetoksy-2'-(5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2-naftyl)-[1,1<1>;4■,1'•]terfenyl-4''-karboksylsyre i form av et hvitt, krystallinsk, fast stoff med et smeltepunkt på 2 04-206 °C. ;^-NMR (CDClj) 8 0,92 (s, 6 H) , 1,26 (s, 6 H) , 1,56 til 1,64 (m, 4 H), 3,49 (s, 3 H), 5,28 (s, 2 H), 6,92 (d, 1 H, J = 1,7 Hz), 7,12 (dd, 1 H, J = 7,9/1,8 Hz), 7,18 til 7,26 (m, 6 H), 7,49 (d, 1 H, J = 7,9 Hz), 7,54 (d, 1 H, J = ;8,0/1,8 Hz), 7,67 (d, 1 H, J = 1,6 Hz), 7,88 (dd, 1 H, J = 7,9/1,8 Hz), 7,99 (d, 1 H, J = 1,4 Hz). ;Eksempel 44 ;2''- metoksymetoksy- 2'-( 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 5, 6, 7, 8- tetrahydro - 2 - naf tyl) - [ 1, 1' ;41, 1''] terfenyl- 4''- karboksylsyre ;( a) Metyl- 2''- metoksy- 2'-( 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 5, 6, 7, 8- tetrahydro- 2- naftyl)- [ 1, 1' ;4', 1''] terfenyl- 4''- karboksylat På tilsvarende måte som i eksempel 7(a), ved reaksjon av ;500 mg (1,0 mmol) av forbindelsen erholdt i eksempel 42(c) med 70 ul (1,1 mmol) metyljodid, oppnås 510 mg (99 %) av det forventede produkt i form av et blekt, beige pulver med et smeltepunkt på 144-146 °C. ;^-NMR (CDC13) 8 0,90 (s, 6 H) , 1,26 (s, 6 H) , 1,56 til 1,63 (m, 4 H), 3,93 (s, 3 H), 3,95 (s, 3 H), 6,90 (d, 1 H, J = 1,8 Hz), 7,14 til 7,26 (m, 7 H), 7,46 (s, 1 H), 7,49 (s, 1 H) , 7,61 (dd, 1 H, J = 7,9/1,8 Hz), 7,66 (d, 1 H, J = ;8,0 Hz), 7,67 (d, 1 H, J = 1,3 Hz), 7,73 (d, 1 H, J = ;7,8 Hz) . ;( b) 2''- metoksy- 2'-( 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 5, 6, 7, 8- tetrahydro-2- naftyl)-[ 1, l' ;4', 1''] terfenyl- 4''- karboksylsyre På tilsvarende måte som i eksempel l(e), ved å starte med 500 mg (1,0 mmol) av esteren erholdt i eksempel 44(a), oppnås 420 mg (86 %) 2''-metoksy-2'-(5,5,8,8-tetrametyl-5, 6, 7, 8-tetrahydro-2-naftyl)-[1,1';4',1'•]terfenyl-4''-karboksylsyre i form av et hvitt, krystallinsk, fast stoff med et smeltepunkt på 272-274 °C. ~~~ <X>H-NMR (CDCI3 + 2 dråper DMSO-d6) 8 0,91 (s, 6 H) , 1,26 (s, 6 H), 1,55 til 1,63 (m, 4 H), 3,92 (s, 3 H), 6,90 (d, 1 H, ;J = 1,8 Hz), 7,13 til 7,25 (m, 7 H), 7,45 (d, 1 H, J = ;1,4 Hz), 7,49 (d, 1 H, J = 1,3 Hz), 7,62 (dd, 1 H, J = 7,9/1,8 Hz), 7,65 (d, 1 H, J = 1,6 Hz), 7,71 (s, 1 H), 7,75 (d, 1 H, J = 8, 1 Hz) . ;Eksempel 45 ;2''- propyloksy- 2'-( 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 5, 6, 7, 8- tetrahydro- 2-naftyl)-[ 1, 11;4', 1''] terfenyl- 41'- karboksylsyre ;( a) Metyl- 2''- propyloksy- 2'-( 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 5, 6, 7, 8-tetrahydro- 2- naftyl)-[ 1, 1' ;4', 1''] terfenyl- 4''- karboksylat På tilsvarende måte som i eksempel 7(a), ved reaksjon av 500 mg (1,0 mmol) av forbindelsen erholdt i eksempel 42 (c) med 110 ul (1,1 mmol) propyljodid, oppnås 530 mg (98 %) av det forventede produkt i form av en brunfarget olje. ^-NMR (CDC13) 8 0,91 (S, 6 H) , 1,03 (t, 3 H, J = 7,5 Hz) 1.25 (s, 6 H), 1,55 til 1,63 (m, 4 H), 1,86 sekst., 2 H, J = 6,8 Hz), 3,94 (s, 3 H), 4,06 (t, 2 H, J = 6,5 Hz), 6,90 (d, 1 H, J = 1,8 Hz), 7,12 (dd, 1 H, J = 8,0/1,8 Hz), 7,17 til 7,26 (m, 6 H), 7,47 (d, 1 H, J = 7,9 Hz), 7,50 (d, 1 H, J = 7,9 Hz), 7,64 til 7,69 (m,'4 H) . ;( b) 2''- propyloksy- 2'-( 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 5, 6, 7, 8- tetrahydro- 2- naftyl)-[ 1, 1' ;4', 1''] terfenyl- 4''- karboksylsyre På tilsvarende måte som i eksempel 1 (e), ved å starte med 520 mg (1,0 mmol) av esteren erholdt i eksempel 45(a), oppnås 385 mg (77 %) 2'•-propyloksy-2■-(5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2-naftyl)-[1,1';4<1>,1'']terfenyl-4''-karboksylsyre i form av et hvitt, krystallinsk, fast stoff med et smeltepunkt på 216-218 °C. ;^-NMR (CDC13) 8 0,92 (s, 6 H) , 1,04 (t, 3 H, J = 7,5 Hz), 1.26 (s, 6 H) , 1,56 til 1,64 (m, 4 H), 1,87 sekst., 2 H, J = 6,9 Hz), 4,08 (t, 2 H, J = 6,5 Hz), 6,92 (d, 1 H, J = 1,8 Hz), 7,14 til 7,25 (m, 7 H), 7,48 (d, 1 H, J = 7,9 Hz), 7,55 (d, 1 H, J = 7,9 Hz), 7,66 til 7,74 (m, 3 H), 7,82 (d^ 1 H, J = 8,0 Hz). ;Eksempel 46 ;3' 1- hydroksy- 2'-( 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 5, 6, 7, 8- tetrahydro- 2 - naftyl)-[ 1, 1' ;4', 1''] terfenyl- 4''- karboksylsyre ;( a) Metyl- 3''- hydroksy- 2'-( 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 5, 6, 7, 8-tetrahydro- 2- naftyl)- [ 1, 1' ;4', 1''] terfenyl- 4''- karboksylat På tilsvarende måte som i eksempel 1(d), ved reaksjon av ;700 mg (1,8 mmol) av borsyren erholdt i eksempel 41(g) med 420 mg (1,5 mmol) metyl-4-jodsalisylat, oppnås 550 mg ;(75 %) av det forventede produkt i form av gule krystaller med et smeltepunkt på 134-136 °C. ;^-NMR (CDC13) 5 0,91 (s, 6 H) , 1,27 (s, 6 H) , 1,55 til 1,65 (m, 4 H), 3,98 (s, 3 H), 6,88 (d, 1 H, J = 1,9 Hz), 7,14 ;til 7,31 (m, 9 H), 7,51 (d, 1 H, J = 7,9 Hz), 7,65 (dd, 1 ;H, J = 7,9/2,0 Hz), 7,72 (d, 1 H, J = 1,9 Hz), 7,91 (d, 1 ;H, J = 8,0 Hz), 10,82 (s, 1 H). ;( b) 3''- hydroksy- 2'-( 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 5, 6, 7, 8- tetrahydro-2- naftyl)- [ 1, 1' ;4 ' , 1''] terfenyl- 4''- karboksylsyre På tilsvarende måte som i eksempel l(e), ved å starte med 550 mg (1,1 mmol) av esteren erholdt i eksempel 46(a), oppnås 277 mg (52 %) 31 '-hydroksy-21 -(5,5,8,8-tetrametyl-5, 6, 7,8-tetrahydro-2-naftyl)-[1,1';4',1' <1>]terfenyl-4''-karboksylsyre i form av et hvitt, krystallinsk, fast stoff med et smeltepunkt på 266-268 °C. ;<X>H-NMR (CDCI3) 8 0,91 (s, 6 H) , 1,27 (s, 6 H) , 1,56 til 1,64 (m, 4 H), 6,89 (d, 1 H, J = 1,7 Hz), 7,14 til 7,25 (m, 9 H) , 7,28 (d, 1 H, J = 2,9 Hz), 7,50 (d, 1 H, J = 8,0 Hz), 7,65 (dd, 1 H, J = 8,0/1,8 Hz), 7,72 (d, 1 H, J = 1,7 Hz), _ 7, 95 (d, 1 H, J = 8,2 Hz) . ;Eksempel 47 ;6-[ 2-( 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 5, 6, 7, 8- tetrahydro- 2- naftyl)-bifenyl- 4- yl] nikotinsyre ;( a) Etyl- 6-[ 2-( 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 5, 6, 7, 8- tetrahydro- 2-naftyl)- bifenyl- 4- yl] nikotinat ;På tilsvarende måte som i eksempel 1(d), ved reaksjon av ;700 mg (1,8 mmol) av borsyren erholdt i eksempel 41(g) med 460 mg (1,7 mmol) etyl-6-jodnikotinat, oppnås 650 mg (80 %) av det forventede produkt i form av et hvitt, fast stoff med et smeltepunkt på 105-107 °C. ;'H-NMR (CDC13) 5 0,92 (s, 6 H) , 1,28 (s, 6 H) , 1,45 (t, 3 H, J =* 7,1 Hz), 1,57 til 1,65 (m, 4 H), 4,44 (q, 2 H, J =
7.1 Hz), 6,89 (d, 1 H, J = 1,8 Hz), 7,18 til 7,30 (m, 6 H) , 7,57 (d, 1 H, J = 7,9 Hz), 7,89 (d, 1 H, J = 8,3 Hz), 8,10 til 8,15 (m, 2 H), 8,36 (dd, 1 H, J = 8,3/2,2 Hz), 9,31 (d,
1 H, J = 2,1 Hz).
( b) 6-[ 2-( 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 5, 6, 7, 8- tetrahydro- 2- naftyl)-bifenyl- 4- yl] nikotinsyre
På tilsvarende måte som i eksempel 1(e), ved å starte med 650 mg (1,3 mmol) av esteren erholdt i eksempel 47(a), oppnås 490 mg (80 %) 6-[2-(5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2-naftyl)bifenyl-4-yl]nikotinsyre i form av et hvitt, fast stoff, krystallisert som fine nåler, med et smeltepunkt på 319-321 °C.
<l>H-NMR (CDCI3) 8 1,04 (s, 6 H) , 1,26 (s, 6 H) , 1,57 til 1,63 (m, 4 H), 7,21 til 7,41 (m, 7 H), 7,58 (s, 1 H), 7,65 (d, 1 H, J = 8,1 Hz), 8,15 (d, 1 H, J = 8,3 Hz), 8,41 (dd, 1 H, J_ = 8,1/1,9 Hz), 8,59 (d, 1 H, J = 1,8 Hz), 8,69 (d, 1 H, J = 2.2 Hz), 9,82 (d, 1 H, J = 1,9 Hz).
Eksempel 48
5-[ 2-( 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 5, 6, 7, 8- tetrahydro- 2- naftyl)-bifenyl- 4- yl]- 2- pyridinkarboksylsyre
( a) Metyl- 5-[ 2-( 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 5, 6, 7, 8- tetrahydro- 2-naftyl) bifenyl- 4- yl]- 2- pyridinkarboksylsyre
På tilsvarende måte som i eksempel 1(d), ved reaksjon av 700 mg (1,8 mmol) av borsyren erholdt i eksempel 41(g) med 430 mg (1,7 mmol) etyl-5-jod-2-pyridinkarboksylat, oppnås 6 00 mg (77 %) av det forventede produkt i form av et hvitt, fast stoff med et smeltepunkt på 160-162 °C.
^-NMR (CDC13) 8 0,91 (s, 6 H) , 1,27 (s, 6 H) , 1,55 til 1,65 (m, 4 H), 4,05 (s, 3 H), 6,90 (d, 1 H, J = 1,8 Hz), 7,16 til 7,30 (m, 7 H), 7,57 (d, 1 H, J = 7,9 Hz), 7,67 (dd, 1
H, J = 8,0/1,9 Hz), 7,72 (d, 1 H, J = 1,9 Hz), 8,10 (dd, 1 H, J = 8,2/2,2 Hz), 8,24 (d, 1 H, J = 8,2 Hz), 9,06 (d, 1
H, J = 2,1 Hz) .
( b) 5-[ 2-( 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 5, 6, 7, 8- tetrahydro- 2- naftyl)-bif enyl- 4- yl3 - 2- pyridinkarboksylsyre
På tilsvarende måte som i eksempel l(e), ved å starte med 600 mg (1,3 mmol) av esteren erholdt i eksempel 48(a), oppnås 490 mg (84 %) 5-[2-(5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2-naftyl)bifenyl-4-yl]-2-pyridinkarboksylsyre i form av et beigefarget pulver med et smeltepunkt på 222-224 °C. "U-NMR (CDCI3) 8 0,92 (s, 6 H) , 1,27 (s, 6 H) , 1,57 til 1,65 (m, 4 H), 6,89 (d, 1 H, J = 1,6 Hz), 7,13 til 7,30 (m, 7
H) , 7,58 (d, 1 H, J = 7,9 Hz), 7,68 (dd, 1 H, J =
8,0/1,5 Hz),. 7,73 (s, 1 H) ...-
Eksempel 49
2 ' -( 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 5, 6, 7, 8- tetrahydro- 2- naftyl)-[ 1, 1' ;4', 1''] terfenyl- 4''- hydroksamsyre
2,00 g (4,3 mmol) av syren erholdt i eksempel 14, 30 ml etanol og 290 mg (5,2 mmol) pulverisert kaliumhydroksid innføres suksessivt i en trehalset kolbe under en strøm av nitrogen. Reaksjonsmediet omrøres i 30 minutter ved romtemperatur og inndampes deretter til tørrhet. Residuet tas
opp i 80 ml diklormetan, og 673 mg (4,8 mmol) 0-(trimetyl-silyl) hydroksylamin og 645 mg (4,8 mmol) 1-hydroksybenzo-triazol (HOBT) tilsettes. Etter avkjøling av reaksjonsmediet til 0 °C tilsettes 915 mg (4,8 mmol) 1-(3-dimetyl-aminopropyl)-3-etylkarbodiimid-hydroklorid (EDCI), og den oppnådde løsning omrøres i 1 time ved 0 °C og deretter i 16 timer ved romtemperatur. Reaksjonsmediet helles i en vann-/diklormetanblanding og ekstraheres med diklormetan, og den organiske fasen vaskes med vann til nøytral pH, tørkes over magnesiumsulfat og inndampes. Det oppnådde residuum renses ved kromatografi på en kolonne av silika eluert med en blanding sammensatt av 20 % etylacetat og 80 % heptan. Etter inndamping av løsemidlene samles 53 0 mg (22 %) av det forventede produkt i form av et beigefarget, fast stoff med et smeltepunkt på 105-108 °C.
^-NMR (CDClj) 8 0,90 (s, 6 H) , 1,26 (s, 6 H) , 1,55 til 1,63 (m, 6 H) , 4,70 til 5,20 (m, 2 H) , 6,88 (s, 1 H) , 7,12 til 7,27 (m, 7 H), 7,49 (d, 1 H, J = 7,9 Hz), 7,60 (d, 1 H, J = 8,0 Hz), 7,70 (d, 1 H, J = 1,3 Hz), 7,73 (d, 2 H, J = 8,2 Hz), 7,84 (d, 2 H, J = 8,1 Hz).
Eksempel 50
2 ' -( 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 5, 6, 7, 8- tetrahydro- 2- naftyl)-[ 1, 1' ;4', 1' 1] terfenyl- 4- ol
På tilsvarende måte som i eksempel 1(d), ved reaksjon av 700 mg (1,8 mmol) av borsyren erholdt i eksempel 41(g) med 287 mg (1,7 mmol) 4-bromfenol, oppnås 560 mg (89 %) 2'-(5,5,8, 8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2-naftyl)-[1,1' ;4 ' , 11'.] terfenyl-4-ol i form av en fargeløs olje...^ <X>H-NMR (CDClj) 8 0,91 (s, 6 H) , 1,26 (s, 6 H) , 1,56 til 1,64 (m, 4 H) , 4,88 (s, 1 H), 6,90 til 6,94 (m, 3 H) , 7,14 til 7,22 (m, 7 H), 7,47 (d, 1 H, J = 7,9 Hz), 7,57 (d, 2 H, J = 8,0 Hz), 7,57 til 7,59 (m, 1 H), 7,65 (d, 1 H, J = 1,9 Hz).
Eksempel 51
[ 21 -( 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 5, 6, 7, 8- tetrahydro- 2- naftyl)-[ 1, 1' ;41, 1''] terfenyl- 41 '- yl] metanol
1,80 g (3,7 mmol) av esteren erholdt i eksempel 13(b) og 3 0 ml toluen innføres i en 2 liters, trehalset kolbe under en strøm av nitrogen. Den oppnådde løsning avkjøles til -78 °C, og 14,7 ml (14,7 mmol) av en løsning (1 M i toluen) av diisobutylaluminiumhydrid tilsettes dråpevis. Reaksjonsmediet omrøres i 1 time ved -78 °C, hydrolyseres med 1 N saltsyre og filtreres. Den organiske fasen vaskes med vann til nøytral pH, tørkes over magnesiumsulfat og filtreres,
og løsemidlene avdampes. Etter inndamping av løsemidlene samles 1,31 g (79 %) [2■-(5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2-naftyl)-[1,1';4<1>,1■<1>]terfenyl-4<11->yl]metanol i form av et oransjefarget, fast stoff med et smeltepunkt på 134-136 °C.
<X>H-NMR (CDC13) 8 0,91 (S, 6 H) , 1,27 (s, 6 H) , 1,57 til 1,64 (m, 4 H), 1,72 (br s, 1 H), 4,75 (d, 2 H, J = 3,4 Hz), 6,90 (d, 1 H, J = 1,9 Hz), 7,14 til 7,28 (m, 7 H), 7,44 til 7,51 (m, 3 H), 7,63 (dd, 1 H, J = 8,0/1,9 Hz), 7,67 til 7,71 (m,
3 H) .
Eksempel 52
2 ' -( 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 5, 6, 7, 8- tetrahydro- 2- naftyl)-[ 1, 1' ;4', 1''] terfenyl- 41'- karbaldehyd
640 mg (1,4 mmol) av alkoholen erholdt i eksempel 51,
2,50 g (28,7 mmol) manganoksid og 50 ml diklormetan blandes sammen i en 500 ml rundkolbe. Reaksjonsmediet omrøres i 20 timer ved romtemperatur, manganoksidet filtreres deretter fra, og diklormetanet avdampes. Det oppnådde residuum renses ved kromatografi på en kolonne av silika eluert med en blanding sammensatt av 80 % heptan og 20 % etylacetat. Etter inndamping av løsemidlene samles 90 mg (14 %) av den forventede forbindelse i form av et hvitt pulver med et smeltepunkt på 120-122 °C.
^-NMR (CDCI3) 8 0,91 (s, 6 H) , 1,27 (s, 6 H) , 1,56 til 1,64 (m, 4 H), 6,90 (d, 1 H, J = 1,8 Hz), 7,14 til 7,29 (m, 7
H) , 7,54 (d, 1 H, J = 8,0 Hz), 7,66 (dd, 1 H, J =
7,9/2,0 Hz), 7,74 (d, 1 H, J = 1,9 Hz), 7,84 (d, 2 H, J = 8,3 Hz), 7,97 (d, 2 H, J = 8,3 Hz), 10,07 (s, 1 H) .
Eksempel 53
4'- metoksykarbonylmetoksy- 3'-( 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 5, 6, 7, 8-tetrahydro- 2- naftyl) bifenyl- 4- karboksylsyre
( a) Benzyl- 4- [ 4- hydroksy- 3-( 5, 6, 7, 8- tetrahydro- 5, 5, 8, 8-tetrametyl- 2- naftyl) fenyl] benzoat
6,00 g (15,0 mmol) av forbindelsen erholdt i eksempel l(e) og 140 ml DMF innføres i en rundkolbe under en strøm av nitrogen. Blandingen avkjøles til 0 °C, 502 mg (15,7 mmol) natriumhydrid (80 % i olje) tilsettes porsjonsvis, og denne blandingen omrøres inntil utviklingen av gass har avtatt. 1,87 ml (15,7 mmol) benzylbromid tilsettes deretter, og blandingen omrøres i 1 time ved 0 °C og deretter i 16 timer ved romtemperatur. Reaksjonsmediet helles i 2 N HCl-/etyl-acetatblanding og ekstraheres med etylacetat, og den organiske fasen separeres ut etter at separasjonen har funnet sted, tørkes over magnesiumsulfat og inndampes. Det oppnådde residuum renses ved kromatografi på en kolonne av silika eluert med en blanding sammensatt av 20 % etylacetat og 8 0 % heptan. Etter inndamping av løsemidlene samles 5,21 g (71 %) av det forventede produkt i form av et gult, krystallinsk, fast stoff med et smeltepunkt på 90-91 °C. <X>H-NMR (CDClj) 8 1,34 (s, 6 H) , 1,36 (s, 6 H) , 1,76 (s,
4 H), 5,40 (s, 2 H), 5,47 (s, 1 H), 7,11 (d, 1 H, J =
8,8 Hz), 7,27 til 7,30 (m, 1 H), 7,38 til 7,56 (m, 9 H), 7,66 (d, 2 H, J = 8,4 Hz), 8,14 (d, 2 H, J = 8,4 Hz).
( b) Benzyl- 4'- metoksykarbonylmetoksy- 3'-( 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 5 , 6, 7, 8- tetrahydro- 2- naftyl) bifenyl- 4- karboksylat På tilsvarende måte som i eksempel 2(a), ved reaksjon av 1,20 g (2,44 mmol) av forbindelsen erholdt i eksempel 53(a) med 280 ul (2,9 mmol) metylbromacetat, oppnås 950 mg (70 %) av det forventede produkt i form av et hvitt, fast stoff med et smeltepunkt på 104-106 °C.
<1>H-NMR (CDCI3) 8 1,27 (s, 6 H) , 1,33 (s, 6 H) , 1,72 (s,
4 H), 3,80 (S, 3 H), 4,67 (s, 2 H), 5,38 (s, 2 H), 6,95 (d, 1 H, J = 8,5 Hz), 7,37 til 7,54 (m, 8 H), 7,60 til 7,62 (m, 2 H), 7,64 (d, 2 H, J = 8,5 Hz), 8,12 (d, 2 H, J = 8,5 Hz).
( c) 4'- metoksykarbonylmetoksy- 3'-( 5, 5, 8, 8- tetrametyl-5, 6, 7, 8- tetrahydro- 2- naftyl) bifenyl- 4- karboksylsyre 300 mg (0,53 mmol) av forbindelsen erholdt i eksempel 53(b), 20 ml metanol og 10 ml THF innføres i en trehalset kolbe under en strøm av argon. Mediet avgasses med argon, 60,0 mg 15 % palladium-på-kull innføres, systemet renses med hydrogen, og reaksjonsmediet omrøres under en hydrogen-atmosfære (svakt overskuddstrykk) i 22 timer. Katalysatoren filtreres fra gjennom celitt, løsemidlene avdampes, og det oppnådde produkt krystalliseres fra en blanding sammensatt av 10 % etyleter og 90 % heptan, og 142 mg (57 %) av det forventede produkt samles i form av et hvitt, krystallinsk, fast stoff med et smeltepunkt på 234-238 °C.
<X>H-NMR (CDCI3) 8 1,33 (S, 12 H) , 1,72 (s, 4 H) , 3,80 (s,
3 H), 4,68 (s, 2 H), 6,95 (d, 1 H, J = 8,5 Hz), 7,33 til 7,40 (m, 2 H), 7,53 (dd, 1 H, J = 8,5/2,3 Hz), 7,60 til 7,66 (m, 4 H), 8,11 (br d, 2 H, J = 7,8 Hz).
Eksempel 54
4'- karboksymetoksy- 3'-( 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 5, 6, 7, 8- tetrahydro- 2- naftyl) bifenyl- 4'- karboksylsyre
På tilsvarende måte som i eksempel Me), ved å starte med 650 mg (1,2 mmol) av diesteren erholdt i eksempel 53(b), oppnås 470 mg (88 %) 4'-karboksymetoksy-3'-(5,5,8,8-tetrametyl-5 ,6,7,8-tetrahydro-2-naftyl)bifenyl-4'-karboksylsyre i form av et hvitt, krystallinsk, fast stoff med et smeltepunkt på 279-281 °C.
<X>H-NMR (CDCI3 + 2 dråper DMSO-d6) 8 1,33 (s, 12 H) , 1,72 (s,
4 H), 4,65 (s, 2 H), 6,99 (d, 1 H, J = 8,6 Hz), 7,38 (d, 1 H, J = 7,3 Hz), 7,41 (d, 1 H, J = 8,2 Hz), 7,53 (dd, 1 H, J = 8,5/2,4 Hz), 7,60 til 7,62 (m, 2 H) , 7,64 (d, 2 H, J = 8,4 Hz), 8,09 (d, 2 H, J = 8,4 Hz). Eksempel 55 4'-( 5- etoksykarbonylpentyloksy)- 3 ' - ( 5, 5, 8, 8- tetrametyl-5, 6, 7, 8- tetrahydro- 2- naftyl) bifenyl- 4- karboksylsyre ( a) Benzyl- 4'-( 5- etoksykarbonylpentyloksy)- 3'-( 5, 5, 8, 8-tetrametyl- 5, 6, 7, 8- tetrahydro- 2- naftyl) bifenyl- 4- karboksylat På tilsvarende måte som i eksempel 2(a), ved reaksjon av 1,20 g (2,4 mmol) av forbindelsen erholdt i eksempel 53(a) med 520 ul (2,9 mmol) etyl-6-bromheksanoat, oppnås 1,52 g (100 %) av det forventede produkt i form av en gul olje. <X>H-NMR (CDC13) 8 1,24 (t, 3 H, J = 7,1 Hz), 1,32 (s, 6 H) , 1,33 (S, 6 H), 1,42 til 1,49 (m, 2 H), 1,64 (kvint., 2 H, J = 8,0 Hz), 1,72 (s, 4 H), 1,78 (kvint., 2 H, J = 7,1 Hz), 2,27 (t, 2 H, J = 7,6 Hz), 4,02 (t, 2 H, J = 6,5 Hz), 4,11 (q, 2 H, J = 7,1 Hz), 5,38 (s, 2 H) , 7,03 (d, 1 H, J = 8,6 Hz), 7,32 til 7,57 (m, 8 H), 7,57 (d, 1 H, J = 1,5 Hz), 7,61 (d, 1 H, J = 2,4 Hz), 7,65 (d, 2 H, J = 8,4 Hz), 8,12 (d, 2 H, J = 8, 5 Hz) . ( b) 4'-( 5- etoksykarbonylpentyloksy)- 3'-( 5, 5, 8, 8- tetrametyl-5, 6, 7, 8- tetrahydro- 2- naftyl) bifenyl- 4- karboksylsyre På tilsvarende måte som i eksempel 53(c), ved å starte med 620 mg (1,0 mmol) av diesteren erholdt i eksempel 55(a), oppnås 42 0 mg (80 %) 41 -(5-etoksykarbonylpentyloksy)-3'-(5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2-naftyl)bifenyl-4-karboksylsyre i form av et hvitt, krystallinsk, fast stoff med et smeltepunkt på 177 °C. <X>H-NMR (CDCI3) 8 1,25 (t, 3 H, J = 7,2 Hz), 1,32 (s, 6 H) , 1,33 (S, 6 H), 1,41 til 1,49 (m, 2 H), 1,59 til 1,68 (m, 2 H), 1,73 (s, 4 H), 1,78 til 1,83 (m, 2 H), 2,27 (t, 2 H,
J = 7,6 Hz), 4,03 (t, 2 H, J = 6,5 Hz), 4,12 (q, 2 H, J = 7,1 Hz), 7,04 (d, 1 H, J = 8,6 Hz), 7,30 til 7,38 (m, 2 H), 7,53 (d, 1 H, J = 2,1 Hz), 7,58 (d, 1 H, J = 1,4 Hz), 7,63 (d, 1 H, J = 2,3 Hz), 7,69 (d, 2 H, J = 7,9 Hz), 8,16 (br
d, 2 H, J = 6,7 Hz) .
Eksempel 56
4'-( 5- karboksypentyloksy)- 3'-( 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 5, 6, 7, 8-tetrahydro- 2- naftyl) bifenyl- 4- karboksylsyre
På tilsvarende måte som i eksempel 1(e), ved å starte med 750 mg (1,2 mmol) av diesteren erholdt i eksempel 55(a), oppnås 610 mg (100 %) 4'-(5-karboksypentyloksy)-3'-(5,5,8, 8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2-naftyl)bifenyl-4-karboksylsyre i form av et hvitt, krystallinsk, fast stoff med et smeltepunkt på 245 °C.
<X>H-NMR (DMSO-d6) 5 1,28 (s, 12 H) , 1,36 til 1,44 (m, 2 H) , 1,46 til 1,55 (m, 2 H), 1,68 (s, 4 H), 1,69 til 1,73 (m, 2 H), 2,18 (t, 2 H, J = 7,0 Hz), 4,04 (t, 2 H, J = 6,0 Hz), 7,20 (d, 1 H, J = 8,6 Hz), 7,30 (dd, 1 H, J = 8,0/1,2 Hz), 7,37 (d, 1 H, J = 8,2 Hz), 7,56 (d, 1 H, J = 1,1 Hz), 7,61 (d, 1 H, J = 2,2 Hz), 7,66 (dd, 1 H, J = 8,6/2,1 Hz), 7,81 (d, 2 H, J = 8,4 Hz), 7,99 (d, 2 H, J = 8,3 Hz).
Eksempel 57
2 ' -( 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 5, 6, 7, 8- tetrahydro- 2- naftyl)-[ 1, 11;4', 1' 1] terfenyl- 4''- karboksamid
( a) 2'-( 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 5, 6, 7, 8- tetrahydro- 2- naftyl)-[ 1, 1' ;4', 1''] terfenyl- 4''- karbonylklorid
6,00 g (12,9 mmol) av syren erholdt i eksempel 14 og 240 ml diklormetan innføres i en trehalset kolbe under en strøm av nitrogen. 2,63 ml (13,5 mmol) disykloheksylamin tilsettes dråpevis, og den oppnådde løsning omrøres i 10 minutter ved romtemperatur. 984 ul (13,5 mmol) tionylklorid tilsettes dråpevis, og den oppnådde løsning omrøres i 15 minutter ve.d^ romtemperatur. Reaksjonsmediet inndampes til tørrhet, residuet tas opp i etyleter og filtreres, og filtratet inndampes til tørrhet. Det således oppnådde syreklorid anvendes direkte i det følgende trinn.
( b) 2'-( 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 5, 6, 7, 8- tetrahydro- 2- naftyl)-[ 1, 1' ;4', 11'] terfenyl- 4''- karboksamid
1,03 g (2,1 mmol) av syrekloridet erholdt i trinnet ovenfor løses i 100 ml THF. Den således oppnådde løsning tilsettes
dråpevis til en løsning sammensatt av 2,6 ml (43,0 mmol) vandig 32 % ammoniakkløsning og 2 0 ml THF. Reaksjonsmediet omrøres i 1 time ved romtemperatur, helles i vann og ekstraheres med etyleter, den organiske fasen vaskes med vann til nøytral pH, tørkes over magnesiumsulfat og filtreres, og løsemidlene avdampes. Det oppnådde residuum tritureres fra heptan, filtreres og tørkes. 940 mg (95 %) 2 ' -(5, 5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2-naftyl)-[1,1';4',1'']terfenyl-4''-karboksamid samles i form av et beigefarget pulver med et smeltepunkt på 220 °C.
'H-NMR (CDC13) 8 0,91 (s, 6 H) , 1,26 (s, 6 H) , 1,56 til 1,64 (m, 4 H), 6,20 (br s, 2 H), 6,89 (d, 1 H, J = 1,3 Hz), 7,14 til 7,29 (m, 7 H), 7,51 (d, 1 H, J = 7,9 Hz), 7,64 (dd,
1 H, J = 7,9/1,5 Hz), 7,72 (s, 1 H), 7,74 (d, 2 H, J =
8,2 Hz), 7,91 (d, 2 H, J = 8,2 Hz).
Eksempel 58
N- etyl- 2'-( 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 5, 6, 7, 8- tetrahydro- 2- naftyl)-[ 1, 1' ;4', 1' '] terfenyl- 4' '- karboksamid
På tilsvarende måte som i eksempel 57(b), ved å starte med 1,30 g (2,7 mmol) av syrekloridet erholdt i eksempel 57(a) og 4,4 ml (54,3 mmol) av en vandig 70 % etylaminløsning, oppnås N-etyl-2 '-(5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2-naftyl)-[1,1';4',1'']terfenyl-4''-karboksamid i form av et beigefarget pulver med et smeltepunkt på 183 °C.
<1>H-NMR (CDCI3) 8 0,91 (s, 6 H) , 1,27 (s, 6 H) , 1,28 (t, 3 H, J = 5,7 Hz), 1,56 til 1,63 (m, 4 H), 3,53 (q, 2 H, J = 5,3 Hz), 6,18 (br s, 1 H), 6,89 (d, 1 H, J = 1,9 Hz), 7,14 til 7.29 (m, 7 H), 7,51 (d, 2 H, J = 7,9 Hz), 7,64 (dd, 1 H, J_-= 7,9/1,9 Hz), 7,71 (s, 1 H), 7,73 (d, 2 H, J = 8,4 Hz), 7, 86 (d, 2 H, J = 8,4 Hz) .
Eksempel 59
N, N- dietyl- 2'-( 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 5, 6, 7, 8- tetrahydro- 2-naftyl)-[ 1, 1' ;4', 1''] terfenyl- 4''- karboksamid På tilsvarende måte som i eksempel 57(b), ved å starte med 1.30 g (2,7 mmol) av syrekloridet erholdt i eksempel 57(a) og 5,6 ml (54,0 mmol) dietylamin, oppnås N,N-dietyl-2'-
(5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2-naftyl)-[1,1';4<1>,1•']terfenyl-4<1>'-karboksamid i form av et beigefarget pulver med et smeltepunkt på 113 °C.
<X>H-NMR (CDC13) 5 0,85 (s, 6 H) , 1,25 (m, 6 H) , 1,27 (s, 6 H), 1,56 til 1,64 (m, 4 H), 3,35 (br s, 2 H), 3,56 (br s, 2 H), 6,90 (s, 1 H), 7,14 til 7,28 (m, 7 H), 7,47 (d, 2 H,
J = 8,2 Hz), 7,52 (s, 1 H), 7,63 (dd, 1 H, J = 8,0/1,4 Hz), 7, 68 til 7,71 (m, 3 H) .
Eksempel 60
Morfolin- 4- yl-[ 21 -( 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 5, 6, 7, 8- tetrahydro- 2-naftyl)-[ 1, 1' ;4', 1'' 1terfenyl- 4''- yl] metanon På tilsvarende måte som i eksempel 57(b), ved å starte med 1.03 g (2,1 mmol) av syrekloridet erholdt i eksempel 57(a) og 945 ul (43,0 mmol) morfolin, oppnås 900 mg (80 %) morfolin-4-yl-[2'-(5,5,8,8-tetrametyl-5, 6,7,8-tetrahydro-2-naftyl)-[1,1';4<1>,1<11>]terfenyl-4<1>'-yl]metanon i form av et hvitt pulver med et smeltepunkt på 223 °C.
'H-NMR (CDCI3) S 0,91 (s, 6 H) , 1,27 (s, 6 H) , 1,56 til 1,64 (m, 4 H), 3,60 til 4,00 (m, 8 H), 6,90 (d, 1 H, J = 1,7
Hz), 7,13 til 7,26 (m, 9 H) , 7,49 (s, 1 H) , 7,50 (d, 2 H, J = 8,4 Hz), 7,63 (dd, 1 H, J = 7,9/1,8 Hz), 7,72 (d, 2 H, J = 8,4 Hz).
Eksempel 61
( 4- hydroksyfenyl)- 2'-( 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 5, 6, 7, 8- tetrahydro- 2- naftyl)-[ 1, 1' ;4', 1''] terfenyl- 4''- karboksamid På tilsvarende måte som i eksempel 57(b), ved å starte med 1.04 g (2,2 mmol) av syrekloridet erholdt i eksempel 57 (a)., ^. 260 mg (23,9 mmol) 4-aminofenol og 362 ul (2,7 mmol) trietylamin, oppnås 1,15 g (95 %) (4-hydroksyfenyl)-21 -
(5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2-naftyl)-[1,1';4',1<11>]terfenyl-4<11->karboksamid i form av et grått pulver med et smeltepunkt på 231 °C.
^-NMR (CDCI3) 6 0,91 (s, 6 H) , 1,26 (s, 6 H) , 1,56 til 1,64 (m, 4 H), 6,84 (d, 2 H, J = 8,5 Hz), 6,89 (d, 1 H, J = 1,2 Hz), 7,14 til 7,28 (m, 7 H), 7,41 til 7,44 (m, 3 H),
7,51 (d, 1 H, J = 7,8 Hz), 7,64 (d, 1 H, J = 7,8 Hz), 7,72 (s, 1 H), 7,75 (d, 2 H, J = 8,0 Hz), 7,95 (d, 2 H, J =
8,0 Hz), 8,06 (s, 1 H).
Eksempel 62
3- ( 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 5, 6, 7, 8- tetrahydro- 2- naftyl) bifenyl-4- karboksymetyl- 4'- karboksylsyre
( a) Benzyl- 2'-( 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 5, 6, 7, 8- tetrahydro- 2-naftyl)- 4- trifluormetansulfonyloksy-[ 1, 1' ;4', 1''] terfenyl-4''- karboksylat
På tilsvarende måte som i eksempel 13(a), ved å starte med 2,00 g (4,1 mmol) av forbindelsen erholdt i eksempel 53(a), oppnås 2,33 g (90 %) av det forventede produkt i form av en gul olje.
^-NMR (CDClj) 8 1,31 (s, 6 H) , 1,32 (s, 6 H) , 1,73 (s,
4 H), 5,39 (s, 2 H), 7,24 til 7,26 (m, 2 H), 7,37 til 7,48 (m, 6 H), 7,60 til 7,69 (m, 2 H), 7,66 (d, 2 H, J =
8,3 Hz), 8,16 (d, 2 H, J = 8,3 Hz).
( b) Benzyl- 3-( 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 5, 6, 7, 8- tetrahydro- 2-naftyl) bifenyl- 4- karboksymetyl- 4'- karboksylat 1,80 g (2,9 mmol) av triflatet oppnådd i eksempel 62(a),
120 mg (0,29 mmol) 1,3-bis(difenylfosfino)propan (DPPP),
32 mg (0,14 mmol) palladiumacetat, 50 ml metanol, 800 ul (5,8 mmol) trietylamin og 5 ml THF innføres suksessivt i en hydrogeneringsbombe. Reaksjonsmediet er trykt under et trykk på 6 bar med karbonmonoksid og varmes med omrøring ved 70 °C i 7 timer. Blandingen avkjøles og inndampes til maksimum, residuet tas opp i mettet natriumkloridløsning og ekstraheres med etylacetat, ekstraktene vaskes med for-tynnet saltsyreløsning og deretter med vann, og den organiske fasen tørkes over magnesiumsulfat og inndampes. Det oppnådde residuum renses ved kromatografi på en kolonne av silika eluert med heptan. Etter inndamping av løse-midlene samles 1,36 g (88 %) av den forventede forbindelse i form av en gul olje.
<X>H-NMR (CDCI3) 8 1,21 (s, 6 H) , 1,25 (s, 6 H) , 1,64 (s,
4 H), 3,58 (s, 3 H), 5,32 (s, 2 H), 7,09 (dd, 1 H, J = 8,1/2,0 Hz), 7,18 (d, 1 H, J = 2,2 Hz), 7,27 til 7,38 (m, 6 H), 7,53 til 7,56 (m, 2 H), 7,62 (d, 2 H, J = 8,5 Hz), 7,79 (d, 1 H, J = 7,6 Hz), 8,08 (d, 2 H, J = 8,5 Hz).
( c) 3-( 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 5, 6, 7, 8- tetrahydro- 2- naftyl)-bifenyl- 4- karboksymetyl- 4'- karboksylsyre
På tilsvarende måte som i eksempel 53(c), ved å starte med 450 g (0,84 mmol) av benzylesteren erholdt i eksempel 62(b), samles 330 mg (89 %) 3-(5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2-naftyl)bifenyl-4-karboksymetyl-4'-karboksylsyre i form av et hvitt pulver med et smeltepunkt på 258-261 °C.
^-NMR (DMSO-d6) 8 1,25 (s, 6 H) , 1,29 (s, 6 H) , 1,67 (s,
4 H), 3,64 (s, 3 H), 7,23 (dd, 1 H, J = 8,0/1,8 Hz), 7,25
(s, 1 H), 7,74 (s, 1 H), 7,80 (s, 1 H), 7,92 (d, 2 H, J = 8,4 Hz), 8,05 (d, 2 H, J = 8,4 Hz).
Eksempel 63
3- ( 5, 5, 8, 8- tetrametyl- 5, 6, 7, 8- tetrahydro- 2- naftyl) bifenyl-4, 4'- dikarboksylsyre
På tilsvarende måte som i eksempel 1 (e), ved å starte med 850 mg (1,6 mmol) av diesteren erholdt i eksempel 62(b), oppnås 600 mg (88 %) 3-(5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2-naftyl)bifenyl-4,4'-dikarboksylsyre i form av et hvitt, krystallinsk, fast stoff med et smeltepunkt på
343 °C.
'H-NMR (DMSO-d6) 8 1,27 (s, 6 H) , 1,28 (s, 6 H) , 1,67 (s, 4..-H), 7,25 (dd, 1 H, J = 7,9/1,9 Hz), 7,31 (s, 1 H), 7,69 (s, 1 H), 7,78 (s, 1 H), 7,91 (d, 2 H, J = 8,4 Hz), 8,04 (d, 2 H, J = 8,4 Hz) .
Formuleringseksempler
Eksemplene som følger, illustrerer forskjellige farma-søytiske og kosmetiske formuleringer basert på forbindelsene i henhold til oppfinnelsen.
A - Oral rute
(a) 0, 2 g tablett
I dette eksemplet kan forbindelsen i henhold til eksempel 2 erstattes med den samme mengde av en av forbindelsene fra eksemplene 4, 8, 14, 17, 2 9 og 34.
(b) drikkbar suspensjon i 5 ml flasker
(c) 0, 8 g tablett
I dette eksemplet kan forbindelsen i henhold til eksempel 4 erstattes med den samme mengde av en av forbindelsene fra eksemplene 11, 18, 21, 24, 3 9 og 48.
(d) drikkbar suspensjon i 10 ml flasker
B - Topisk rute (a) Salve
I dette eksemplet kan forbindelsen i henhold til eksempel 3 erstattes med den samme mengde av en av forbindelsene fra eksemplene 7, 14, 27, 3 6 og 53.
(b) Salve
(c) Ikke- ionisk vann- i- oljekrem (d) Lotion
I dette eksemplet kan forbindelsen fra eksempel 3 erstattes med den samme mengde av en av forbindelsene fra eksemplene 8, 18, 24, 32, 35, 43 og 46.
(e) Hydrofob salve
(f) Ikke- ionisk olje- i- vannkrem
I dette eksemplet kan forbindelsen i henhold til eksempel 5 erstattes med den samme mengde av en av forbindelsene fra eksemplene 29, 49, 51, 52, 58 og 62.

Claims (12)

1. Bifenylforbindelser substituert med et aromatisk eller heteroarornatisk radikal, karakterisert ved at de tilsvarer den generelle formel (I) under: hvor: Ar representerer et aromatisk eller heteroaromatisk radikal valgt fra: Z er S, eller Rx representerer -CH2-OH, -0R8 eller -COR9, ..-^ R4 representerer H, lineært eller forgrenet Ci-Cg-alkyl, -OR10, eller Ci-Cg-alkoksy-Ci-Cg-alkoksy, R5 representerer H, et halogenatom, lineært eller forgrenet Ci-C6-alkyl, -OCOR^, -0R12, monohydroksyalkyl med 1-6 karbonatomer - (CH2)nCOR13, n er 0 til 6, -O-(CH2) mCOR13, -0-(CH2) m0H, -0(CH2)m<->0- (CH2)m-0-(CH2)ra-H, -0(CH2)m-0- (CH2)m-H, -(CH2)m-0-(CH2)m-0-(CH2)m-H, m er 1 til 12, eller fenyl som eventuelt er substituert med OH, C^-Cg-alkoksy eller Ci-Cg-alkoksy-C^-CS-alkoksy, R6 representerer H, R7 representerer H, lineært eller forgrenet Ci-Cg-alkyl, eller OR10, R8 representerer H, R9 representerer H, -0R14 eller R10 representerer H eller Cj-Cg-alkyl, R^ representerer C^-Cg-alkyl, R12 representerer H, lineært eller forgrenet C^-Cg-alkyl, polyhydroksy- C2 - C6- alkyl, Cx - C4 - dialkyl - dioksolan- 4 -yl - Cx - C4 - alkyl, morf ol inyl-4 (Ci-C,,)-alkyl eller benzyl, R13 representerer -OR10, R14 representerer H, lineært eller forgrenet Cj-Cg-alkyl, Ri5' Ri6» Ri7 °9 Rie representerer C^-C^-alkyl, r<1> og r<1>', som kan være like eller forskjellige, representerer H, C1-C6-alkyl eller fenyl eventuelt substituert med OH, eller r', og r' ' tatt sammen danner en morf olinring, og saltene av forbindelsene med formel (I) når Rx representerer en karboksylsyrefunksjon, samt de optiske og geometriske isomerene av forbindelsene med formel (I).
2. Forbindelser i henhold til krav 1, karakterisert ved at de er i form av et salt av alkalimetall eller jordalkalimetall, eller alternativt av sink eller av et organisk amin.
3. Forbindelser i henhold til ethvert av de foregående kravene, karakterisert ved at de tilsvarer generell formel (III) under: hvor: Ar representerer et radikal med formel (a) eller (b) under: Rlf R4, Rs/ R6, R7 og Z har de samme betydningene som gitt i krav 1, R15 og R16, som kan være like eller forskjellige, representerer -CH3.
4. Forbindelser i henhold til ethvert av de foregående kravene, karakterisert ved at de tas fra gruppen bestående av: - 4-[4-hydroksy-3-(5,6,7,8-tetrahydro-5, 5,8, 8-tetrametyl-2-naftyl)fenyl]benzosyre og dens metylester, - 4-[4-(5-hydroksypentyloksy)-3-(5,6,7,8-tetrahydro-5, 5, 8,8-tetrametyl-2-naftyl)fenyl]benzosyre og dens metylester, - 4-[4-(6-hydroksyheksyloksy)-3-(5,6,7, 8-tetrahydro-5, 5, 8,8-tetrametyl-2-naftyl)fenyl]benzosyre og dens metylester, - 4-[4-(7-hydroksyheptyloksy)-3-(5,6,7,8-tetrahydro-5,5,8, 8-tetrametyl-2-naftyl)fenyl]benzosyre, - 4-[4-(8-hydroksyoktyloksy)-3-(5,6,7, 8-tetrahydro-5,5,8,8-tetrametyl-2-naftyl)fenyl]benzosyre, - 4-[4-(9-hydroksynonyloksy)-3-(5,6,7,8-tetrahydro-5,5,8, 8-tetrametyl-2-naftyl)fenyl]benzosyre, - 4-[4-metoksy-3-(5,6,7,8-tetrahydro-5,5,8,8-tetrametyl-2-naftyl)fenyl]benzosyre, - 4-[4-metoksyetoksymetoksy-3-(5,6,7,8-tetrahydro-5,5,8,8-tetrametyl-2-naftyl)fenyl]benzosyre, - 4-[4-benzyloksy-3-(5,6,7,8-tetrahydro-5,5,8,8-tetrametyl-2-naftyl)fenyl]benzosyre, - 41 -(2, 3-dihydroksypropoksy)-31 -(5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7, 8-tetrahydro-2-naftyl)bifenyl-4-karboksylsyre (racemisk), - 4■-(2,2-dimetyl-[1,3]dioksolan-4-ylmetoksy)-3■-(5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2-naftyl)bifenyl-4-karboksylsyre (racemisk), - 4'-(2-morfolin-4-yletoksy)-3'-(5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7, 8-tetrahydro-2-naftyl)bifenyl-4-karboksylsyre, - metyl-2'-(5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2-naftyl)-[1,1■;4<1>,1'']terfenyl-4■■-karboksylat, - 2'-(5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2-naftyl)-[1,1';4<1>,1'']terfenyl-4''-karboksylsyre, - 4-metoksymetoksy-2'-(5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro- 2 -naftyl) - [1,1';4',111]terfenyl-4''-karboksylsyre, - 4-hydroksy-2'-(5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2-naftyl)-[1,1';4',1'']terfenyl-4''-karboksylsyre, - 4-metoksy-r2 ' - (5, 5, 8, 8-te trame tyl-5, 6, 7, 8-tetrahydro-2-naftyl)-[1,1';4',1'']terfenyl-4''-karboksylsyre, - 3-metoksymetoksy-2'-(5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro- 2 -naf tyl) - [1,1';4',1'']terfenyl-4''-karboksylsyre, - 3-hydroksy-2'-(5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2-naftyl)-[1,1<1>;4',1'']terfenyl-4''-karboksylsyre, - 3-metoksy-2'-(5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2-naftyl)-[1,1';4',1'']terfenyl-4<1>'-karboksylsyre, - 2-metoksymetoksy-2'-(5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2-naftyl)-[1,1';4',1"•]terfenyl-4''-karboksylsyre, - 2-hydroksy-2'-(5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2-naftyl)-[1,1';4',1'']terfenyl-4''-karboksylsyre, - 2-metoksy-2'-(5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2-naftyl)-[1,1';4',1'■]terfenyl-4''-karboksylsyre, - 2'-metoksymetoksy-5'-(5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2-naftyl)bifenyl-4-karboksylsyre, - 2'-metoksy-5'-(5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2-naftyl)bifenyl-4-karboksylsyre, - 2'-propyloksy-5'-(5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2 -naf tyl)bi f enyl-4-karboksylsyre, - 2'-hydroksy-5'-(5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2-naftyl)bifenyl-4-karboksylsyre, - 4'-(5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2-naftyl)-[1,1';2',1'']terfenyl-4•'-karboksylsyre, - 2'-metoksymetoksy-3'-(5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2 -naftyl)bifenyl-4-karboksylsyre, - 2'-hydroksy-3'-(5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2-naftyl)bifenyl-4-karboksylsyre, - 2'-metoksy-3'-(5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2-naftyl)bifenyl-4-karboksylsyre, - 3'-metoksymetoksymetyl-5'-(5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2-naftyl)bifenyl-4-karboksylsyre, - 3'-hydroksymetyl-5'-(5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro -2 -naf tyl)bi fenyl-4-karboksylsyre, - 2'-(4,4-dimetyltiokroman-7-yl)-[1,1';4',1'']terfenyl-4''-karboksylsyre, - 2'-(4,4-dimetyltiokroman-6-yl)-[1,1';4•,1'•]terfenyl-4''-karboksylsyre, - 2'-(3,5,5,8,8-pentametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2-naftyl)-[1,1';4',1'']terfenyl-4''-karboksylsyre, - 2'-(3-metoksymetoksy-5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2-naftyl)-[1,1';4',1'']terfenyl-4''-karboksylsyre, - 2'-(3-hydroksy-5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2-naftyl)-[1,1';4',1'']terfenyl-4''-karboksylsyre, - 2'-(3-metoksy-5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2-naftyl)-[1,1';4',1'']terfenyl-4''-karboksylsyre, - 2'-(3-propyloksy-5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2-naftyl)-[1,1•;4•,1'']terfenyl-4''-karboksylsyre, - 3''-metyl-2'-(5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2-naftyl)-[1,1<1>;4',1'']terfenyl-4••-karboksylsyre, - 2<1>'-hydroksy-2'-(5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2-naftyl)-[1,1';4•,1■']terfenyl-4'•-karboksylsyre, - 2''-metoksymetoksy-2'-(5,5,8,8-tetrametyl-5, 6,7,8-tetrahydro-2-naftyl)-[1,1•;4•,1'']terfenyl-4''-karboksylsyre, - 2' '-metoksy-2'-(5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2-naftyl)-[1,1';4',1'']terfenyl-4''-karboksylsyre, - 2' '-propyloksy-2'-(5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7, 8-tetrahydro-2-naftyl)-[1,1';4',1'']terfenyl-4''-karboksylsyre, - 3''-hydroksy-2'-(5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2-naftyl)-[1,1';4•,1'•]terfenyl-4•'-karboksylsyre, - 6-[2-(5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2-naftyl)-bifenyl-4-yl]nikotinsyre, - 5-[2-(5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2-naftyl)-bifenyl-4-yl]-2-pyridinkarboksylsyre, - 2'-(5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2-naftyl)-[1,1';4',1'']terfenyl-4''-hydroksamsyre, - 2•-(5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2-naftyl)-ti,1';4',1' ']terfenyl-4•'-ol, - [2'-(5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2-naftyl)-[1,1';4',1' ']terfenyl-4''-yl]metanol, - 2'-(5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2-naftyl)-[1,1';4•,1' ']terfenyl-4''-karbaldehyd, - 4'-metoksykarbonylmetoksy-3'-(5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2-naftyl)bifenyl-4-karboksylsyre, - 4'-karboksymetoksy-3'-(5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2-naf tyl)bi fenyl-4-karboksylsyre, - 4 ' - (5-etoksykarbonylpentyloksy) -3 ' - (5, 5, 8, 8-tetrametyl-. ^_ 5,6,7,8-tetrahydro-2-naftyl)bifenyl-4-karboksylsyre, - 4'-(5-karboksypentyloksy)-3'-(5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2-naftyl)bifenyl-4-karboksylsyre, - 4'-(5-karboksypentyloksy)-3'-(5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2-naftyl)bifenyl-4-karboksylsyre, - 2'-(5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2-naftyl)-[1,1';4',1'']terfenyl-4''-karboksamid, - N-etyl-2'-(5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2-naftyl)-[1,1';4',1•']terfenyl-4''-karboksamid, - N,N-dietyl-2'-(5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2-naftyl)-[1,1';4<1>,l'']terfenyl-4■'-karboksamid, - morfolin-4-yl-[2'-(5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro- 2 -naftyl) -[1,1';4',11']terfenyl-4''-yl]metanon, - (4-hydroksyfenyl)-2'-(5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro- 2 -naf tyl) - [1,1';4',1•']terfenyl-4''-karboksamid, - 3-(5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2-naftyl)bi-fenyl-4-karboksymetyl-4'-karboksylsyre, - 3-(5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2-naftyl)bi-fenyl-4,4'-dikarboksylsyre, - 3'-metoksymetoksy-5'-(5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2-naftyl)bif enyl-4-karboksylsyre, - 3'-metoksy-5'-(5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2-naftyl)bifenyl-4-karboksylsyre, - 3'-propyloksy-5'-(5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2 -naf tyl)bi f enyl-4-karboksy1syre, - 3'-hydroksy-5•-(5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2-naftyl)bifenyl-4-karboksylsyre, - 4'-(5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2-naftyl)-[1,11;3',1' •]terfenyl-4' '-karboksylsyre, - 4'-(5-karboksamidopentyloksy)-3'-(5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2-naftyl)bifenyl-4-karboksylsyre, - 3'-metoksykarbonyl-5'-(5,5, 8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2 -naf tyl)bi fenyl-4 -karboksylsyre, - 3'-karboksyl-5'-(5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2-naf tyl)bi fenyl-4-karboksylsyre, - 2'-(4-hydroksy-5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2-naftyl)-[1,1';4',1'']terfenyl-4''-karboksylsyre, - 2'-(4-metoksy-5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2-naftyl)-[1,1';4',1<11>]terfenyl-4''-karboksylsyre, - 2'-(4-propyloksy-5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2-naftyl)-[1,1';4',1'']terfenyl-4''-karboksylsyre, - 2'-(4-metoksymetoksy-5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro- 2 -naftyl) - [1,1';4',1' ']terfenyl-4' '-karboksylsyre, - 2-[2-(5,5,8,8-tetrametyl-5,6,7,8-tetrahydro-2-naftyl)-bifenyl-4-yl]-4-tiofenkarboksylsyre.
5. Anvendelse av forbindelser i henhold til ethvert av de foregående kravene for fremstilling av et medisinsk produkt.
6. Anvendelse av forbindelser i henhold til kravene 1-4, for fremstilling av et medisinsk produkt ment for behandlingen av dermatologiske lidelser, dermatologiske lidelser med en inflammatorisk og/eller immunallergisk komponent av reumatisk eller respirasjonstype, kardiovaskulære lidelser og oftalmologiske forstyrrelser.
7. Anvendelse av minst én av forbindelsene som definert i henhold til ethvert av kravene 1-4, for fremstillingen av et medisinsk produkt ment for behandlingen av dermatologiske lidelser, dermatologiske lidelser med en inflammatorisk og/eller immunallergisk komponent av reumatisk eller respirasjonstype, kardiovaskulære lidelser og oftalmologiske forstyrrelser.
8. Farmasøytisk sammensetning, karakterisert ved at den omfatter i en farmasøytisk akseptabel bærer minst én forbindelse som definert i henhold til ethvert av kravene 1-4.
9. Sammensetning i henhold til krav 8, karakterisert ved at konsentrasjonen av minst én forbindelse i henhold til et av kravene 1-4 er mellom 0,001 og 5 vekt% relativt til den totale vekten av sammensetningen.
10. Kosmetisk sammensetning, karakterisert ved at den inneholder i en kosmetisk akseptabel bærer minst én forbindelse som definert i henhold til ethvert av kravene 1-4.
11. Sammensetning i henhold til krav 10, karakterisert ved at konsentrasjonen av minst én forbindelse i henhold til ethvert av kravene 1-4 er mellom 0,001 og 3 vekt% relativt til den totale vekten av sammensetningen.
12. Anvendelse av en kosmetisk sammensetning som definert i henhold til både krav 10 og 11, for kropps- eller hårhygiene.
NO19991834A 1997-08-21 1999-04-16 Bifenylderivater substituert med et aromatisk eller heteroaromatisk radikal, og farmasöytiske og kosmetiskesammensetninger inneholdende disse NO312830B1 (no)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9710552A FR2767525B1 (fr) 1997-08-21 1997-08-21 Derives biphenyliques substitues par un radical aromatique ou heteroaromatique et compositions pharmaceutiques et cosmetiques les contenant
PCT/FR1998/001834 WO1999010308A1 (fr) 1997-08-21 1998-08-21 Derives biphenyliques substitues par un radical aromatique ou heteroaromatique et compositions pharmaceutiques et cosmetiques les contenant

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO991834D0 NO991834D0 (no) 1999-04-16
NO991834L NO991834L (no) 1999-06-03
NO312830B1 true NO312830B1 (no) 2002-07-08

Family

ID=9510425

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO19991834A NO312830B1 (no) 1997-08-21 1999-04-16 Bifenylderivater substituert med et aromatisk eller heteroaromatisk radikal, og farmasöytiske og kosmetiskesammensetninger inneholdende disse

Country Status (22)

Country Link
US (3) US6316009B1 (no)
EP (1) EP0952974B1 (no)
JP (2) JP3759965B2 (no)
KR (1) KR100413505B1 (no)
CN (1) CN1193000C (no)
AT (1) ATE209177T1 (no)
AU (1) AU740840B2 (no)
BR (1) BR9806146A (no)
CA (1) CA2268799C (no)
DE (1) DE69803271T2 (no)
DK (1) DK0952974T3 (no)
ES (1) ES2167931T3 (no)
FR (1) FR2767525B1 (no)
ID (1) ID21545A (no)
IL (1) IL129320A0 (no)
NO (1) NO312830B1 (no)
NZ (1) NZ334961A (no)
PL (1) PL332859A1 (no)
PT (1) PT952974E (no)
RU (1) RU2193552C2 (no)
TR (1) TR199901188T1 (no)
WO (1) WO1999010308A1 (no)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9604926D0 (en) * 1996-03-08 1996-05-08 Sandoz Ltd Organic compounds
FR2767525B1 (fr) 1997-08-21 1999-11-12 Cird Galderma Derives biphenyliques substitues par un radical aromatique ou heteroaromatique et compositions pharmaceutiques et cosmetiques les contenant
FR2804323B1 (fr) * 2000-01-31 2006-07-07 Galderma Res & Dev Utilisation de composes de type retinoides en tant qu'agents anti-bacteriens
CA2465978C (en) 2001-09-14 2015-04-07 Soon Hyung Woo Inhibitors of histone deacetylase
FR2833949B1 (fr) * 2001-12-21 2005-08-05 Galderma Res & Dev NOUVEAUX LIGANDS ACTIVATEURS DES RECEPTEURS PPARy, LEUR PROCEDE DE PREPARATION ET LEUR UTILISATION EN MEDECINE HUMAINE AINSI QU'EN COSMETIQUE
FR2863267B1 (fr) * 2003-12-08 2006-07-14 Galderma Res & Dev NOUVEAUX LIGANDS ACTIVATEURS DES RECEPTEURS RARs, LEUR PROCEDE DE PREPARATION ET LEUR UTILISATION EN MEDECINE HUMAINE AINSI QU'EN COSMETIQUE
ES2317076T3 (es) * 2003-12-08 2009-04-16 GALDERMA RESEARCH &amp; DEVELOPMENT Derivados bifenilicos utiles como ligandos que activan receptores rar, procedimiento para prepararlos y su utilizacion en medicina humana y en cosmeticos.
DE102004002604A1 (de) * 2004-01-15 2005-08-04 Beiersdorf Ag Visualisierung von Sonnenschutzmitteln auf der Haut
FR2880020B1 (fr) 2004-12-23 2007-02-16 Galderma Res & Dev NOUVEAUX LIGANDS MODULATEURS DES RECEPTEURS RARs, UTILISATION EN MEDECINE HUMAINE AINSI QU'EN COSMETIQUE
MX2007007696A (es) * 2004-12-23 2007-08-17 Galderma Res & Dev Compuestos ligandos moduladores de los receptores nucleares del acido retinoico(rars) y uso en medicina humana y en cosmeticos.
FR2894959B1 (fr) * 2005-12-15 2008-02-29 Galderma Res & Dev Derives biphenyliques agonistes selectifs du recepteur rar-gamma
FR2894960B1 (fr) * 2005-12-15 2008-02-29 Galderma Res & Dev Derives biphenyliques agonistes selectifs du recepteurs rar-gamma
EP1847524B1 (en) * 2006-04-21 2009-10-14 Cellzome Limited Terphenyl derivatives for treatment of Alzheimer's disease
FR2910321B1 (fr) 2006-12-21 2009-07-10 Galderma Res & Dev S N C Snc Gel creme comprenant au moins un retinoide et du peroxyde de benzole
FR2910320B1 (fr) 2006-12-21 2009-02-13 Galderma Res & Dev S N C Snc Emulsion comprenant au moins un retinoide et du peroxyde de benzole
FR2931661B1 (fr) 2008-05-30 2010-07-30 Galderma Res & Dev Nouvelles compositions depigmentantes sous forme d'une composition anhydre sans vaseline et sans elastomere comprenant un derive phenolique solubilise et un retinoide.
RU2563843C1 (ru) * 2014-10-14 2015-09-20 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Омский государственный университет им. Ф.М. Достоевского" Способ синтеза замещенных мета-терфенилов
KR20180126467A (ko) * 2016-02-03 2018-11-27 갈데르마 리서치 & 디벨로프먼트 신규한 이방향족 프로피닐 화합물, 이것을 함유하는 약학 및 미용 조성물, 및 그 용도
US20220339322A1 (en) 2019-10-02 2022-10-27 Inserm (Institut National De La Santé Et De La Researche Médecale) Use of retinoic acid receptor (rar) agonists for reversing, preventing, or delaying calcification of aortic valve

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2555571B1 (fr) * 1983-11-28 1986-11-28 Interna Rech Dermatolo Centre Derives du naphtalene, leur procede de preparation et leur application dans le domaine therapeutique
IL91418A (en) 1988-09-01 1997-11-20 Rhone Poulenc Agrochimie (hetero) cyclic amide derivatives, process for their preparation and fungicidal compositions containing them
DE3903993A1 (de) * 1989-02-10 1990-08-16 Basf Ag Diarylsubstituierte heterocyclische verbindungen, ihre herstellung und arzneimittel daraus
FR2767525B1 (fr) 1997-08-21 1999-11-12 Cird Galderma Derives biphenyliques substitues par un radical aromatique ou heteroaromatique et compositions pharmaceutiques et cosmetiques les contenant
FR2804323B1 (fr) * 2000-01-31 2006-07-07 Galderma Res & Dev Utilisation de composes de type retinoides en tant qu'agents anti-bacteriens

Also Published As

Publication number Publication date
KR20000068777A (ko) 2000-11-25
FR2767525B1 (fr) 1999-11-12
DE69803271T2 (de) 2002-08-08
US6649612B1 (en) 2003-11-18
ID21545A (id) 1999-06-24
CN1193000C (zh) 2005-03-16
ATE209177T1 (de) 2001-12-15
DK0952974T3 (da) 2002-05-13
NZ334961A (en) 2000-04-28
US6316009B1 (en) 2001-11-13
US7148245B2 (en) 2006-12-12
IL129320A0 (en) 2000-02-17
CA2268799A1 (fr) 1999-03-04
CA2268799C (fr) 2006-10-10
CN1236354A (zh) 1999-11-24
BR9806146A (pt) 1999-10-26
TR199901188T1 (xx) 2000-02-21
JP2006056903A (ja) 2006-03-02
FR2767525A1 (fr) 1999-02-26
AU9078198A (en) 1999-03-16
DE69803271D1 (de) 2002-02-21
RU2193552C2 (ru) 2002-11-27
NO991834D0 (no) 1999-04-16
KR100413505B1 (ko) 2003-12-31
JP3759965B2 (ja) 2006-03-29
JP2001504139A (ja) 2001-03-27
ES2167931T3 (es) 2002-05-16
EP0952974B1 (fr) 2001-11-21
WO1999010308A1 (fr) 1999-03-04
US20040030141A1 (en) 2004-02-12
NO991834L (no) 1999-06-03
PT952974E (pt) 2002-05-31
EP0952974A1 (fr) 1999-11-03
PL332859A1 (en) 1999-10-25
AU740840B2 (en) 2001-11-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO312830B1 (no) Bifenylderivater substituert med et aromatisk eller heteroaromatisk radikal, og farmasöytiske og kosmetiskesammensetninger inneholdende disse
US6150413A (en) Triaromatic compounds and pharmaceutical/cosmetic compositions comprised thereof
US6162445A (en) Polyaromatic propynyl compounds and pharmaceutical/cosmetic compositions comprised thereof
US5547983A (en) Aromatic and polycyclic compounds and their use in human or veterinary medicine and in cosmetics
US20040067971A1 (en) Stilbene compounds comprising an adamantyl group, compositions and methods thereof
US6147255A (en) Bicyclic-aromatic compounds
US20060014803A1 (en) Diarylselenide compounds and their use in human or veterinary medicine and in cosmetics
KR100288989B1 (ko) 이환성 방향족 화합물 및 인간 또는 수의학용 의약 및 화장학에서의 그 용도
NO310456B1 (no) Diaromatiske dienylforbindelser, farmasöytiske og kosmetiske preparater inneholdende slike forbindelser, samt anvendelse
MXPA99001455A (es) Compuestos bioaromaticos y composiciones farmaceuticas y cosmeticas que los comprenden.
US7468457B2 (en) Ligand inhibitors of the RAR receptors, process for preparing same and therapeutic/cosmetic applications thereof
US6057341A (en) Bi-aromatic dibenzofuran derivatives and their use in human and veterinary medicine and in cosmetics
US7326803B2 (en) Ligand inhibitors of the RAR receptors, process for preparing same and therapeutic/cosmetic applications thereof
MXPA99003653A (en) Biphenyl derivatives substituted by an aromatic or heteroaromatic radical and pharmaceutical and cosmetic compositions containing same
MXPA00012229A (en) Diarylselenide compounds and their use in human or veterinary medicine and in cosmetics