NO309825B1 - FremgangsmÕte for gjenoppredning av brukte glykoliske flyavisningsmidler - Google Patents
FremgangsmÕte for gjenoppredning av brukte glykoliske flyavisningsmidler Download PDFInfo
- Publication number
- NO309825B1 NO309825B1 NO942893A NO942893A NO309825B1 NO 309825 B1 NO309825 B1 NO 309825B1 NO 942893 A NO942893 A NO 942893A NO 942893 A NO942893 A NO 942893A NO 309825 B1 NO309825 B1 NO 309825B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- ultrafiltration
- modules
- glycol
- water
- carried out
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 18
- 238000011084 recovery Methods 0.000 title claims description 6
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 50
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 32
- 238000000108 ultra-filtration Methods 0.000 claims abstract description 26
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- 239000012466 permeate Substances 0.000 claims abstract description 14
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims description 15
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 14
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 10
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 10
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 9
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 claims description 7
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 claims description 7
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 6
- 238000004804 winding Methods 0.000 claims description 5
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 4
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 claims description 4
- 229920003235 aromatic polyamide Polymers 0.000 claims description 3
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 claims description 3
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 claims description 2
- 150000008040 ionic compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 claims description 2
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 claims description 2
- 229920006393 polyether sulfone Polymers 0.000 claims description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 abstract description 6
- 238000004821 distillation Methods 0.000 abstract description 5
- 239000012530 fluid Substances 0.000 abstract description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 9
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 7
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 7
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 5
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 5
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 5
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 5
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 4
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012964 benzotriazole Substances 0.000 description 4
- -1 glycol compound Chemical class 0.000 description 4
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 3
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 2
- 150000007514 bases Chemical class 0.000 description 2
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 2
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 2
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 2
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 description 2
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 2
- 150000003852 triazoles Chemical class 0.000 description 2
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical compound OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical group 0.000 description 1
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000002460 imidazoles Chemical class 0.000 description 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical group 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- 229940077386 sodium benzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- MZSDGDXXBZSFTG-UHFFFAOYSA-M sodium;benzenesulfonate Chemical compound [Na+].[O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 MZSDGDXXBZSFTG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N sulfonic acid Chemical group OS(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
- 239000000230 xanthan gum Substances 0.000 description 1
- 229920001285 xanthan gum Polymers 0.000 description 1
- 229940082509 xanthan gum Drugs 0.000 description 1
- 235000010493 xanthan gum Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
- C09K3/18—Materials not provided for elsewhere for application to surfaces to minimize adherence of ice, mist or water thereto; Thawing or antifreeze materials for application to surfaces
- C09K3/185—Thawing materials
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte for gjenoppredning av brukte flyavisningsmidler på basis av glykoler.
Slike avisningsmidler er for eksempel beskrevet i US 4358389 og 4744913. De består i det vesentlige av (a) ca. 40 til 80 vekt-# av minst en glykolforbindelse som etylenglykol, dietylenglykol, propylenglykol og lignende, (b) 0,05 til 1,5 vekt-# av minst en polymerkomponent som fortykningsmiddel, for eksempel fra gruppen av polyakrylater, polymetakrylater, xantangummi og cellulosederivater, (c) 0,05 til 1 vekt-% av minst ett tensid som olefinsulfonater, alkylarylsulfonater, polyoksyalkylater og lignende, (d) minst en korrosjonsinhibitor i en virksom mengde, for eksempel fra gruppen av triazoler, imidazoler og/eller fosforsyreestere, og (e) minst en basisk forbindelse for innstilling av pH-verdien på ca. 7,5 til 11 og (f) vann som rest til 100 vekt-#.
Disse flyavisningsmidlene blir som sådanne (det vil si som konsentrat) eller efter fortynning med vann, påført på flydelene som skal behandles for konservering og/eller befrielse for is og/eller sne. Fra de behandlede flydelene flyter avisningsmiddelet, som nå er mer eller mindre fortynnet med smeltevann og forurenset med sand, gummirester, olJeforbrenningsrester og lignende, i en samlebeholder og betegnes som spillvann fra flyavisningen eller som brukt flyavisningsmiddel.
Idag avhendes de brukte flyavisningsmidlene ved hjelp av et biologisk renseanlegg. Dette fører imidlertid — på tross av den gode biologiske nedbrytbarheten av glykolene — til en uønsket belastning av renseanlegget, spesielt ved lav yttertemperatur og dermed forbundet redusert bakterieakti-vitet, hvilket generelt er tilfelle ved anvendelsen av avisningsmidler. En ytterligere ulempe ved denne typen avhending av flyavisningsmidler er tapet av glykol som foreligger i store mengder og er verdifull.
Oppgaven ved oppfinnelsen består følgelig i å tilveiebringe en enkel og prisgunstig fremgangsmåte som muliggjør en vidtgående gjenvinning og gjenanvendelse, spesielt av glykolforbindelsene av brukte flyavisningsmidler.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen for gjenoppredning av brukte flyavisningsmidler på basis av glykoler er kjenne-tegnet ved at man (1) først filtrerer det brukte flyavisningsmiddelet for fraskillelse av spesielt de suspenderte forurens-ningene , (2) underkaster det i trinn (1) oppnådde filtratet en ultrafiltrering for adskillelse av spesielt de
polymere fortykningsmidlene,
(3) behandler det i trinn (2) oppnådde permeatet fra ultrafiltreringen med en anionbytter og en kationbytter for fraskillelse av spesielt tilstedeværende
salter og ioniske forbindelser og
(4) destillerer den i trinn (3) oppnådde oppløsningen for fjernelse av overskytende vann og dermed innstilling av glykol innholdet på den ønskede verdien.
Ifølge oppfinnelsen frafiltreres altså i et første trinn de uoppløst foreliggende bestanddelene, det vil si for eksempel faststoffer som sand og gummirester, videre suspenderte stoffer, oljepartikler og lignende. For denne grovfiltreringen, som fortrinnsvis gjennomføres ved romtemperatur og atmosfæretrykk, kan de vanlige filtermaterialene anvendes, for eksempel papir, tøy, vevnad og lignende.
Det ved grovfiltreringen oppnådde filtratet underkastes derefter en ultrafiltrering, det vil si sendes gjennom en membran, slik at fremfor alt det polymere fortykningsmiddelet fraskilles. Dessuten fraskilles også for eksempel tilstedeværende emulgert olje, høyere hydrokarboner, tensider og ligende i større eller mindre grad. Ultrafiltreringstrinnet gjennomføres fortrinnsvis slik at (2.1) en ultrafiltreringsmembran med en nominell skillegrense (cut off) på 1000 til 500.000 anvendes, fortrinnsvis med en cut off på 100.000 til 300.000, (2.2) ultrafiltreringsmembranen består av en organisk polymer eller et uorganisk materiale, hvorved membraner av polysulfoner, polyetersulfoner eller polyaramider er foretrukne, (2.3) som mémbranmoduler anvendes rørmoduler, kapillarmoduler, platemoduler og fortrinnsvis spiralvikkelmoduler, (2.4) det arbeides ved et transmembran-trykk på 2 til 10 bar, fortrinnsvis 3 til 6 bar og (2.5) det arbeides ved en temperatur på 20 til 80°C, fortrinnsvis 40 til 60°C, for å redusere den tiltagende viskositeten av konsentratet ved anrikning av fortykningspolymeren under ultrafiltreringen.
Produktet (permeat eller oppløsning) fra ultrafiltreringen underkastes ifølge oppfinnelsen en ionebytterprosess, ved at det behandles med en kombinasjon av anionbyttere og kationbyttere. En foretrukket type behandling eller kontakt-bringelse av permeatet med ionebytterne er den hvorved denne foreligger i form av et sjikt (også kolonne eller søyle) og væsken føres gjennom byttersjiktet og det rensede permeatet fanges opp ved avslutningen av sjiktet. I tilfelle en kombinasjon av anionbytter og kationbytter ble naturligvis utløpet (eluatet) fra det første også ført gjennom den ytterligere ionebytteren og ved avslutningen av dette sjiktet oppfanges den rensede væsken (eluatet). Det har vist seg fordelaktig først å bringe permeatet i kontakt med en fortrinnsvis sterkt sur kationbytter og derefter med en fortrinnsvis sterkt basisk anionbytter. Behandlingen av permeatet med anionbytterene gjennomføres generelt ved romtemperatur. Høyere temperaturer kan også være fordel-aktige. Følgelig ligger behandlingstemperaturen generelt ved 15 til 70°C, fortrinnsvis ved 20 til 50°C. Denne behandlingen gjennomfører man avhengig av den ønskede gjennomstrømnings-hastigheten gjennom ionebyttersjiktet ved atmosfæretrykk, med et overtrykk eller med et større eller mindre undertrykk. Hva angår mengden av ionebytter pr. liter av væske som skal behandles, gjennomstrømningshastigheten gjennom byttersjiktet og lignende kan disse data tas fra spesifikasjonen for den anvendte ionebytteren eller bestemmes i enkle forforsøk. I spesifikasjonsbladet for den anvendte ionebytteren er det videre ved siden av kapasitet, sjikthøyde, belastningshast-ighet og lignende også for eksempel angitt strukturen av ionebytteren (gelformig eller porøs), volumvekten, korn-størrelsen, pH-verdien (sterkt sur, svakt sur, sterkt basisk, svak basisk) og lignende. Ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen kan det anvendes ionebytterharpikser med gelformig eller mer eller mindre porøs struktur, hvorved slike med gelformig eller makroporøs struktur er foretrukne. Opp-byggingen av ionebytteren med tanke på grunngitter og ankergruppe er ikke kritisk for fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen. Det er bare påkrevet at ankergruppene gir den angitte sure eller basiske karakteren. Innen handelen er det tilgjengelig tallrike anion- og kationbyttere med speslfika-sjonsblad som her er egnede. Eksempler på grunngittere er polystyren, polyakrylat, kopolymerer av styren og akrylat, styren og divinylbenzen og lignende. Eksempler på strekt sure og svakt sure ankergrupper er sulfonsyre og fosfonsyre (dette er sterkt sure grupper) samt karboksylsyre (svakt sur). Eksempler på sterkt basiske og svakt basiske ankergrupper er primært, sekundært og tertiært amin (dette er svakt basiske grupper) og kvaternært amin (sterkt basisk).
Den efter ionebytterbehandlingen oppnådde klare og fargeløse (vannblanke) til lett gulfargede væsken består i det vesentlige av de angitte glykolene og vann. Denne på vann rikere glykol/vann-oppløsningen underkastes en destillasjon for å redusere vanninnholdet, det vil si for å avdestillere så mye vann at man oppnår en slike glykol/vann-oppløsning som anvendes for fremstilling av et nytt flyavisningsmiddel. Destillasjonen, hvorved altså bare vannet og ikke også glykol skal fjernes, gjennomføres ved atmosfæretrykk, eller eventuelt lett undertrykk. Som bunntemperatur anvender man fortrinnsvis ca. 100 til 120°C. Den oppnådde bunnvæsken utgjør en glykol/vann-oppløsning hvormed et nytt flyavisningsmiddel kan tilberedes, ved at man innblander de ytterligere nødvendige komponentene i glykol/vann-oppløs-ningen.
Fremgangmsåten ifølge oppfinnelsen er spesielt egnet for brukte flyavisningsmidler bestående i det vesentlige av (a) 1 til 60 vekt-#, fortrinnsvis 5 til 50 vekt-# av de nevnte glykolene, (b) inntil 0,8 vekt-#, fortrinnsvis 0,05 til 0,5 vekt-# av de nevnte vannoppløselige polymerene fra gruppen av polyakrylater og polymetakrylater, (c) ca. 0,01 til 1 vekt-# av de nevnte tensidene, fortrinnsvis fra gruppen av anioniske tensider, for eksempel sulfonater som olefinsulfonater og alkylbenzensulfonater, (d) ca. 0,001 til 0,1 vekt-# korrosjonsinhibitor, fortrinnsvis fra gruppen av triazoler, og (e) basiske forbindelser fra gruppen av alkalimetallhydroksyder og aminforbindelser for innsilling av en alkalisk pH-verdi og vann som rest til 100 vekt-#.
Med flertrinnsopparbeidelsen av polymerfortykkede glykoliske flyavisningsmidler ifølge oppfinnelsen, oppnås en til-bakevinning på mer enn 90 vekt-# av glykolandelen i den samlede brukte avisningsmiddelblandingen, og fra den oppnådde glykol/vann-oppløsningen kan det efter tilsetning av de i rensefremgangsmåten fjernede komponentene igjen fremstilles det opprinnelige flyavisningsmiddelet i anvendelsesklar form.
Oppfinnelsen skal i det følgende beskrives nærmere ved hjelp av et eksempel og to sammenligningseksempler.
Eksempel
Det anvendes en brukt flyavisningsvæske bestående av følgende vesentlige komponenter:
12,00 vekt-# dietylenglykol
4,00 vekt-# propylenglykol
0,04 vekt-# polyakrylsyrealkalisalt som fortykningsmiddel 0,05 vekt-# natriumalkylbenzensulfonat som anionlsk tensid 0,01 vekt-# benzotriazol som korrosjonsinhibitor
83,90 vekt-# vann som rest til 100 vekt-%
(vektprosenter relativt til væsken).
Dette brukte flyavisningsmiddelet som hadde en pH-verdi på 8,5 ble først filtrert over et filterpapir med en poredia-meter på ca. 50 pm. Filtratet ble underkastet en ultrafiltrering under følgende betingelser: Membran: Polyaramidmembran med en falte på 6 m<2> og en
cut-off-verdi på 20.000
Modul: Spiralvikkelmodul
Temperatur: 30"C
Trykk 3 bar.
Resultat av ultrafiltreringen:
Permeatmengde: 93,5 vekt-#, på basis av den anvendte
væskemengden.
Permeatet inneholdt:
12,00 vekt-# dietylenglykol
4,00 vekt-5é propylenglykol
mindre enn 0,01 vekt-# polyakrylsyrealkalisalt
0,03 vekt-% natriumbenzensulfonat
0,01 vekt-# benzotriazol
vann som rest til 100 vekt-% (vektprosenter på basis av permeatmengden).
Konsentratmengde (kastes): 6,5 vekt-% på basis av den anvendte væskemengden.
Konsentratet inneholdt:
12,00 vekt-# dietylenglykol
4,00 vekt-# propylenglykol
0,51 vekt-# polyakrylsyrealkalisalt
0,28 vekt-# natriumalkylbenzensulfonat
0,01 vekt-# benzotriazol
vann som rest til 100 vekt-# (vektprosenter på basis av konsentratmengden).
Det ved ultrafiltreringen oppnådde permeatet ble først ledet over en sterkt sur kationbytter (polystyren med sulfonsyre-grupper) og derefter over en sterkt basisk anionbytter (polystyren med kvaternære ammoniumgrupper).
Eluatet inneholdt:
12,00 vekt-#> dietylenglykol
4,00 vekt-# propylenglykol
mindre enn 0,01 vekt-# polyakrylsyrealkalisalt mindre enn 0,005 vekt-% natriumalkylbenzensulfonat mindre enn 0,005 vekt-# benzotriazol
vann som rest til 100 vekt-# (vektprosenter på basis av eluatet).
I et siste trinn ble det i eluatet ved avdestillering av vann innstilt et glykolinnhold på 55 vekt-#. Tilbakevinningsraten for glykol var 91 vekt-#, på basis av glykolmengden i den brukte flyavisningsvaesken.
Den derved oppnådde glykol/vann-oppløsningen er for eksempel gjenanvendbar efter tilsetning av tensid som fortynnet type-I-avisningsmiddel og efter ytterligere tilsetning av fortykningsmiddel som type-II-avisningsmiddel. Betegnelsene type-I og type-II fremkommer som følger: Association of European Airlines (AEA) Recommendations for Deicing/antiicing of Aircraft on Ground (utgave mars 1993) skiller mellom to typer flyavisningsmidler. Type-I-avisningsmidler inneholder ved siden av glykol som hovedmengde vann, tensider og korrosjonsinhibitorer og anvendes generelt i en fortynning med vann i forholdet 50:50. Type-II-avisningsmidler inneholder ved siden av glykol og vann, tensider, korrosjonsinhibitorer og vannoppløselige polymerer som fortykningsmidler, som gir denne typen avisningsmiddel høyviskøs, pseudoplastisk konsistens. Ved flyavisning dannes følgelig som brukte væsker slike i form av type-I— eller type-II-avisningsmidler eller i form av en blanding av disse. Med fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen kan alle tre varianter av brukte flyavisningsmidler gjenoppredes.
Sammenligningseksempel 1
Den brukte flyavisningsvæsken fra eksempel 1 ble efter filtrering gjennom det nevnte filterpapiret, men uten forutgående ultrafiltrering, ført over de to nevnte ionebytterne. Det i oppløsning tilstedeværende polymermolekylet forårsaket straks en gjenstopping og sammenklebing av ionebyttersøylene, slik at ingen ytterligere opparbeidelse var mulig.
Sammenligningseksempel 2
Det ble gjort et forsøk på å innstille den brukte flyavisningsvæsken fra eksempel 1 efter filtrering gjennom det nevnte filterpapiret, men uten forutgående ultrafiltrering og ionebytterbehandling, enkelt ved destillasjon på de ønskede glykol innholdet på 50 til 80 vekt-#. En fullstendig destillasjon var ikke mulig på grunn av det tilstedeværende tensidet som forårsaket sterk skumming og på grunn av anrikningen av fortykningsmiddelet, hvilket førte til økning av viskositeten.
Claims (8)
1.
Fremgangsmåte for gjenoppredning av brukte flyavisningsmidler på basis av glykoler, karakterisert ved at man
(1) først filtrerer det brukte flyavisningsmiddelet for adskillelse av spesielt de suspenderte forurens-ningene ,
(2) underkaster det i trinn (1) oppnådde filtratet en ultrafiltrering for adskillelse av spesielt de polymere fortykningsmidlene,
(3) behandler det i trinn (2) oppnådde permeatet fra ultrafiltreringen med en anionbytter og en kationbytter for adskillelse av spesielt tilstedeværende salter og ioniske forbindelser og
(4) destillerer den i trinn (3) oppnådde oppløsningen for fjernelse av overskytende vann og dermed innstilling av glykol innholdet på den ønskede verdien.
2.
Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at man gjennomfører ultrafiltreringen på en slik måte at
(2.1) det anvendes en ultrafiltreringsmembran med en nominell adskillelsesgrense på 1000 til 500.000,
(2.2) ultrafiltreringsmembranen består av en organisk polymer eller et uorganisk materiale,
(2.3) som membranmoduler anvendes rørmoduler, kapillarmoduler, platemoduler eller spiralvikkelmoduler,
(2.4) det arbeides ved et transmembrant trykk på 2 til 10 bar, og
(2.5) det arbeides ved en temperatur på 20 til 80°C.
3.
Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at ultrafiltreringen gjennomføres på en slik måte at (2.1) det anvendes en ultrafiltreringsmembran med en nominell skillegrense på 100.000 til 300.000, (2.2) ultrafiltreringsmembranen består av en organisk polymer eller et uorganisk materiale, (2.3) som membranmoduler anvendes rørmoduler, kapillarmoduler, platemoduler eller spiralvikkelmoduler, (2.4) det arbeides ved et transmembrant trykk på 3 til 6 bar, og (2.5) det arbeides ved en temperatur på 40 til 60°C.
4 .
Fremgangsmåte ifølge krav 2 eller 3, karakterisert ved at ultrafiltreringsmembranen består av en organisk polymer fra gruppen polysulfoner, polyetersulfoner og polyaramider.
5 .
Fremgangsmåte ifølge krav 2, 3 eller 4, karakterisert ved at det som membranmoduler anvendes spiralvikkelmoduler.
6.
Fremgangsmåte ifølge et eller flere av kravene 1 til 5, karakterisert ved at permeatet fra ultrafiltreringen først bringes i kontakt med en kationbytter og utløpet derav bringes i kontakt med en anionbytter.
7.
Fremgangsmåte ifølge et eller flere av kravene 1 til 5, karakterisert ved at permeatet fra ultrafiltreringen først bringes i kontakt med en sterkt sur kationbytter og utløpet derav bringes i kontakt med en sterkt basisk anionbytter.
8.
Fremgangsmåte ifølge et eller flere av kravene 1 til 7, karakterisert ved at man destillerer den efter ionebytterbehandlingen oppnådde oppløsningen bestående i det vesentlige av glykol og vann for fraskillelse av vann og derved innstiller et glykolinnhold i oppløsningen på 40 til 80 vekt-#, vektprosent angitt på basis av oppløsningen.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE4326345A DE4326345A1 (de) | 1993-08-05 | 1993-08-05 | Verfahren zur Wiederaufbereitung von gebrauchten glykolischen Flugzeugenteisungsmitteln |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO942893D0 NO942893D0 (no) | 1994-08-04 |
NO942893L NO942893L (no) | 1995-02-06 |
NO309825B1 true NO309825B1 (no) | 2001-04-02 |
Family
ID=6494555
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO942893A NO309825B1 (no) | 1993-08-05 | 1994-08-04 | FremgangsmÕte for gjenoppredning av brukte glykoliske flyavisningsmidler |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5411668A (no) |
EP (1) | EP0637620B1 (no) |
JP (1) | JP3844368B2 (no) |
AT (1) | ATE174373T1 (no) |
DE (2) | DE4326345A1 (no) |
DK (1) | DK0637620T3 (no) |
FI (1) | FI105340B (no) |
NO (1) | NO309825B1 (no) |
Families Citing this family (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE19629434C1 (de) * | 1996-07-22 | 1998-04-09 | Vogel Ludwig Jan | Vorrichtung und Verfahren zur Abtrennung eines Alkoholkonzentrates aus einem Wasseralkoholgemisch |
DE19822165A1 (de) * | 1998-05-16 | 1999-11-18 | Ruhrgas Ag | Verfahren und Anordnung zum Reinigen von Glykol |
SE521036C2 (sv) * | 1997-09-19 | 2003-09-23 | Icing Inc C O Kiruna Industria | Sätt och anordning för rening av avisningsvätska för återvinning av glykol |
US6156226A (en) * | 1998-06-10 | 2000-12-05 | Thermo Fibergen, Inc. | Liquid and solid de-icing and anti-icing compositions and methods for making same |
KR100573963B1 (ko) * | 1999-12-31 | 2006-04-25 | 에스케이케미칼주식회사 | 부동액 조성물 |
JP4928686B2 (ja) * | 2001-05-22 | 2012-05-09 | 成田国際空港株式会社 | 防除氷剤回収方法 |
JP4809557B2 (ja) * | 2001-09-28 | 2011-11-09 | 成田国際空港株式会社 | 撒布用不凍液の再生方法及び再利用方法 |
US20040079491A1 (en) * | 2002-10-28 | 2004-04-29 | Harris James Jeffrey | Evaporative process for the reconstitution of glycol bearing deicing fluids |
FI119731B (fi) * | 2004-12-28 | 2009-02-27 | Neste Oil Oyj | Menetelmä trimetyyliglysiiniä ja glykolia sisältävien vesipitoisten nesteiden regeneroimiseksi |
WO2007100150A1 (en) * | 2006-03-01 | 2007-09-07 | Ricoh Company, Ltd. | Liquid crystal element, optical path deflecting element, and image displaying apparatus |
US7713319B2 (en) * | 2006-08-16 | 2010-05-11 | Hamilton Sunstrand Corporation | Glycol recycle system |
US8252149B2 (en) * | 2007-07-24 | 2012-08-28 | Brad Michael Malatesta | Method of cleaning and recycling glycol-tainted water from de-icing operations at airports |
DE102008063095A1 (de) * | 2008-12-24 | 2010-07-01 | Clariant International Limited | Verfahren zur Aufarbeitung glykolhaltiger Flugzeugentleisungsmittel |
DE102008063094A1 (de) * | 2008-12-24 | 2010-07-01 | Clariant International Limited | Verfahren zur Aufarbeitung glykolhaltiger Flugzeugenteisungsmittel |
DE102013009949A1 (de) | 2013-06-13 | 2014-12-18 | Clariant International Ltd. | Verfahren zur Aufarbeitung glykolhaltiger Flugzeugenteisungsmittel |
US9309205B2 (en) | 2013-10-28 | 2016-04-12 | Wincom, Inc. | Filtration process for purifying liquid azole heteroaromatic compound-containing mixtures |
JP2016130190A (ja) * | 2015-01-14 | 2016-07-21 | 太平洋セメント株式会社 | セメント製造方法 |
US10144688B2 (en) * | 2016-03-17 | 2018-12-04 | Aéro Mag 2000 Rrr Inc. | Method and system for recycling spent ethylene glycol from recovered aircraft de-icing solutions |
RU2710555C1 (ru) | 2016-03-16 | 2019-12-27 | Аэро Маг 2000 Ррр Инк. | Способ и система для переработки для повторного применения отработавшего этиленгликоля из регенерированных противообледенительных растворов для самолетов |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2350567A1 (de) * | 1973-10-09 | 1975-04-10 | Hoechst Ag | Wiedergewinnung von glykol aus salzhaltigem abwasser |
DE3040376C2 (de) | 1980-10-25 | 1983-08-25 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Enteisungs- und Vereisungsschutzmittel |
DE3635721A1 (de) | 1986-02-06 | 1987-08-13 | Hoechst Ag | Enteisungs- und vereisungsschutzmittel fuer flugzeuge |
US5034134A (en) * | 1989-12-27 | 1991-07-23 | Union Carbide Chemicals And Plastics Technology Corporation | Treatment of impurity-containing liquid streams in ethylene oxide/glycol processes with semi-permeable membranes |
JPH07108141A (ja) * | 1993-10-13 | 1995-04-25 | Hitachi Ltd | 不凍液の再生処理方法および再生処理装置 |
-
1993
- 1993-08-05 DE DE4326345A patent/DE4326345A1/de not_active Withdrawn
-
1994
- 1994-07-30 DK DK94111943T patent/DK0637620T3/da active
- 1994-07-30 EP EP94111943A patent/EP0637620B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-07-30 DE DE59407429T patent/DE59407429D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-07-30 AT AT94111943T patent/ATE174373T1/de active
- 1994-08-03 FI FI943608A patent/FI105340B/fi not_active IP Right Cessation
- 1994-08-03 JP JP18237394A patent/JP3844368B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1994-08-04 US US08/285,791 patent/US5411668A/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-08-04 NO NO942893A patent/NO309825B1/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0637620A3 (de) | 1995-11-15 |
EP0637620A2 (de) | 1995-02-08 |
EP0637620B1 (de) | 1998-12-09 |
US5411668A (en) | 1995-05-02 |
ATE174373T1 (de) | 1998-12-15 |
DE59407429D1 (de) | 1999-01-21 |
FI105340B (fi) | 2000-07-31 |
DE4326345A1 (de) | 1995-02-09 |
NO942893L (no) | 1995-02-06 |
FI943608A0 (fi) | 1994-08-03 |
JP3844368B2 (ja) | 2006-11-08 |
FI943608A (fi) | 1995-02-06 |
DK0637620T3 (da) | 1999-08-16 |
JPH07166149A (ja) | 1995-06-27 |
NO942893D0 (no) | 1994-08-04 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
NO309825B1 (no) | FremgangsmÕte for gjenoppredning av brukte glykoliske flyavisningsmidler | |
EP0162068B1 (en) | Separating oil emulsions | |
Chatterji | Mechanism of the CaCl2 attack on portland cement concrete | |
US6013185A (en) | Recovery and reuse of nonionic surfactants from aqueous solutions | |
US4539117A (en) | Method for improving the separating action in the ultrafiltration of aqueous solutions | |
US5269933A (en) | Method for separating a fluid mixture | |
KR101892075B1 (ko) | 해수의 담수화 과정에서 발생하는 브라인의 처리 장치 | |
US4879042A (en) | Method of crystallizing salts from aqueous solutions | |
US8262927B2 (en) | Process for workup of glycol-containing aircraft deicers | |
US4081369A (en) | Common ion effect to assist LM separation | |
CN105294514A (zh) | 一种改进的制备扩散剂的生产工艺 | |
HU195967B (en) | Process for recovering boric acid solution, reusable in atomic power station, from radioactive solutions of atomic power station | |
US4299724A (en) | Process for the recovery of liquid extractant and acid from emulsions formed during metal recovery from acid solutions | |
US4202745A (en) | Method for treating a desizing waste stream | |
KR101913466B1 (ko) | 고온의 지하수 처리를 위한 정삼투 수처리 장치 | |
KR20180096560A (ko) | 해수의 담수화 과정에서 발생하는 브라인의 처리 장치 | |
JPH07275896A (ja) | 復水脱塩再生水の処理方法 | |
US5457246A (en) | Process and arrangement for recovery of polyol production wastes | |
CA1275021A (en) | Separating oil emulsions | |
US4087456A (en) | Purification of oleophilic hydrocarbon sulfonate product mixtures | |
AU563503B2 (en) | Separating oil emulsions | |
Drioli | Progress in the industrial realizations of ultrafiltration processes | |
RU2113403C1 (ru) | Способ извлечения серы из серного концентрата | |
JPH0248542A (ja) | 2,6−キシレノールの回収法 | |
WO2001083372A1 (en) | Recovery of lithium carbonate from contaminated lithium bromide |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |