NO300161B1 - Olje-, vann- og svette-avvisende mikroporöse membranmaterialer og deres anvendelse - Google Patents

Olje-, vann- og svette-avvisende mikroporöse membranmaterialer og deres anvendelse Download PDF

Info

Publication number
NO300161B1
NO300161B1 NO941391A NO941391A NO300161B1 NO 300161 B1 NO300161 B1 NO 300161B1 NO 941391 A NO941391 A NO 941391A NO 941391 A NO941391 A NO 941391A NO 300161 B1 NO300161 B1 NO 300161B1
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
polymer
compound
stated
microporous membrane
oxazolidinone
Prior art date
Application number
NO941391A
Other languages
English (en)
Other versions
NO941391L (no
NO941391D0 (no
Inventor
James S Mrozinski
Harold J Seppala
Original Assignee
Minnesota Mining & Mfg
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Minnesota Mining & Mfg filed Critical Minnesota Mining & Mfg
Publication of NO941391L publication Critical patent/NO941391L/no
Publication of NO941391D0 publication Critical patent/NO941391D0/no
Publication of NO300161B1 publication Critical patent/NO300161B1/no

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61LMETHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L15/00Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
    • A61L15/16Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
    • A61L15/42Use of materials characterised by their function or physical properties
    • A61L15/425Porous materials, e.g. foams or sponges
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D67/00Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
    • B01D67/0002Organic membrane manufacture
    • B01D67/0023Organic membrane manufacture by inducing porosity into non porous precursor membranes
    • B01D67/0025Organic membrane manufacture by inducing porosity into non porous precursor membranes by mechanical treatment, e.g. pore-stretching
    • B01D67/0027Organic membrane manufacture by inducing porosity into non porous precursor membranes by mechanical treatment, e.g. pore-stretching by stretching
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D67/00Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
    • B01D67/0081After-treatment of organic or inorganic membranes
    • B01D67/0093Chemical modification
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D71/00Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D71/06Organic material
    • B01D71/26Polyalkenes
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D71/00Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D71/06Organic material
    • B01D71/26Polyalkenes
    • B01D71/261Polyethylene
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D71/00Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D71/06Organic material
    • B01D71/26Polyalkenes
    • B01D71/262Polypropylene
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D71/00Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D71/06Organic material
    • B01D71/76Macromolecular material not specifically provided for in a single one of groups B01D71/08 - B01D71/74
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C55/00Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
    • B29C55/005Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor characterised by the choice of materials
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A41WEARING APPAREL
    • A41DOUTERWEAR; PROTECTIVE GARMENTS; ACCESSORIES
    • A41D31/00Materials specially adapted for outerwear
    • A41D31/04Materials specially adapted for outerwear characterised by special function or use
    • A41D31/10Impermeable to liquids, e.g. waterproof; Liquid-repellent
    • A41D31/102Waterproof and breathable
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2323/00Details relating to membrane preparation
    • B01D2323/12Specific ratios of components used
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2325/00Details relating to properties of membranes
    • B01D2325/38Hydrophobic membranes
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29KINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2023/00Use of polyalkenes or derivatives thereof as moulding material
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29KINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2105/00Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
    • B29K2105/0088Blends of polymers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29KINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2105/00Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
    • B29K2105/04Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped cellular or porous
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/514Oriented
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70Other properties
    • B32B2307/724Permeability to gases, adsorption
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70Other properties
    • B32B2307/726Permeability to liquids, absorption
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2323/00Polyalkenes
    • B32B2323/04Polyethylene
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2323/00Polyalkenes
    • B32B2323/10Polypropylene
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/249921Web or sheet containing structurally defined element or component
    • Y10T428/249953Composite having voids in a component [e.g., porous, cellular, etc.]
    • Y10T428/249978Voids specified as micro
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/3154Of fluorinated addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31544Addition polymer is perhalogenated

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Hematology (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)

Description

Denne oppfinnelse vedrører oleofobe, vannawisende, ruktighetsdampgjennom-trengelige, varmeforseglbare mikroporøse membranmaterialer og anvendelse av dette.
Væskeawisende, dampgjennomtrengelige mikroporøse materialer som avviser vann, olje, og andre fluider med lav overflatespenning kan anvendes f.eks. som stoffer for vanntette klær og telt, som pustende for for hansker og klær, som pustende underlag for bleier og engangsprodukter, og som beskyttelsesbelegg for biologiske indikatorer. Verdien av disse materialer ligger i deres evne til å avvise et bredt område av fluider, samtidig som de tillater rask overføring av vanndamp gjennom materialet.
Kommersielt tilgjengelige stoffer som er behandlet med hydrofobe væsker eller polymere materialer som f.eks. silikon- eller fluorkarbonoljer eller harpikser for å gjøre stoffene fluidawisende men fuktighetsdampgjennomtrengelige er vel kjent. Selv om disse materialer kan tilveiebringe tilfredsstillende avvisende egenskaper sammen med gode transmisjonsegenskaper for fuktighetsdamp, er deres holdbarhet variabel da noen av barrierebehandlingene, særlig på mikro-por-øse underlag, er utsatt for svikt dersom de blir gnidd, berørt, slitt av eller på annen måte kontaktet eller bøyd. Dessuten vil typisk disse materialer ikke gjennom lengre tid beholde sine avvisende egenskaper ved bekledningsanvendelser hvor de er utsatt for svette, antakelig fordi barrierebehandlingene lett blir forurenset av svetterester.
US patent nr. 4 194 041 (Gore et al.) er representativt for flere patenter som beskriver belegg eller laminater som har til hensikt å gi vanntette artikler som ikke lekker når de berøres og som puster. Dette patent beskriver en gjenstand med flere sjikt for anvendelse i vanntette klær eller i telt, omfattende minst to sjikt: Et indre, kontinuerlig hydrofilt sjikt som lett tillater vanndamp å diffun-dere derigjennom, hindrer transport av overflateaktive midler og forurensende substanser som finnes i f.eks. svette, og er i alt vesentlig motstandsdyktig mot trykkindusert strømrning av flytende vann, og et hydrofobt sjikt som tillater transmisjon av vanndamp og gir termisk isolerende egenskaper selv når sjiktet utsettes for regn. Det hydrofobe sjikt er fortrinnsvis vanntett mikroporøst tetrafluoretylen (PTFE) eller polypropylen, som tillater passasje av fuktighetsdamp gjennom porene deri. Det hydrofile sjikt overfører fuktighetsdamp derigjennom, hvorpå den passerer gjennom det porøse hydrofobe sjikt. Det er antydet forskjellige måter til å sammenføye sjiktene, omfattende anvendelse av hydraulisk trykk for å tvinge den hydrofile polymer til å trenge inn i tomrommene i overflaten av det hydrofobe sjikt.
US patent nr. 4 443 511 (Worden et al.) beskriver en vantett, pustende og strekkbar gjenstand for anvendelse i f.eks. materiale for beskyttelsesartikler. Det er også beskrevet en vanntett og pustende elastomer polytetrafluoretylen gjenstand i flere sjikt bundet til et elastisk stoff. Den vanntette og pustende elastomere polytetrafluoretylen gjenstand bestående av flere lag bundet til et elastisk stoff, blir beskrevet som holdbar, og har en transmisjonshastighet for fuktighetsdamp som overskriver 1000 g/m2 lå.
US patent nr. 4 613 544 (Burleigh) beskriver et vanntett, fuktighetspermeabelt enhetlig foliemateriale omfattende en mikroporøs polymer matriks som har porer omfattende kontinuerlige passasjer som strekker seg gjennom dens tykkelse og åpner seg mot den motsatte overflate derav, idet passasjene er tilstrekkelig fylt med et fuktighetsdamppermeabelt, vannugjennomtrengelig, hydrofilt materiale for å forhindre passasjen av vann og andre væsker gjennom enhets-foliematerialet, samtidig som de lett tillater fuktighetsdamptransmisjon derigjennom, hvilket gjør at foliematerialet puster. Enhetsfolien lages ved å få en væskeblanding omfattende det hydrofile materiale eller en forløper derav til å strømme inn i porene i matriksen, og deretter forårsake omdanning av dette til fast hydrofilt materiale.
Selv om disse materialer demper noen av problemene som er kjent i teknologien, er det mange som krever laminering for å beskytte det vannawisende, fuktighetsdamppermeable materiale de anvender i sine konstruksjoner, mens andre krever en fylling av tomrommene som kan nedsette materialets transmisjonshastighet for fuktighetsdamp og nedsette dets evne til varmeforsegling. Sam-menføyning av flere deler av disse materialer i en tredimensjonal bekledning presenterer ytterligere problemer ved at de fleste av disse materialer ikke lett lar seg føye sammen på noen annen måte enn ved sying som danner nålehuller som deretter må forsegles med sømtape eller alternative fylleteknikker for å gi et helt vanntett klesplagg. På grunn av den tette karakter av det hydrofile sjikt er mange av disse materialer også minimalt permeable for luft.
US patent nr. 5 025 052 (Crater et al.) beskriver fluorkjemiske oksazolidinon-forbindelser og deres anvendelse for avvisning av olje og vann i filmer, fibre, og ikke-vevede stoffer. De fluorkjemiske oksazolidinon-forbindelser kan inkorporeres i filmene, fibrene, og de ikke-vevede stoffer ved tilsetning til polymersmelten eller ved lokal påføring.
US patent nr. 4 539 256 (Shipman) beskriver et mikroporøst foliemateriale dannet ved væske- fastfaseseparasjon av en krystalliserbar termoplastisk polymer med en forbindelse som er blandbar med den termoplastiske polymer ved polymerens smeltetemperatur, men faseseparerer ved avkjøling ved eller under polymerens krystallisasjonstemperatur. Det mikroporøse foliemateriale er orientert eller strukket.
US patent nr. 4 726 989 (Mrozinski) beskriver et mikroporøst materiale som likner på det til Shipman, men som også inkorporerer et kjemedannelsesmiddel.
US patent nr. 4 867 881 (Kinzer) beskriver en orientert mikroporøs film dannet ved væske-væske faseseparasjon av en krystallinsk termoplastisk polymer og en forlikelig væske. Det mikroporøse foliemateriale er orientert eller strukket.
Det er derfor hensiktene med foreliggende oppfinnelse å tilveiebringe og anvende et materiale som ikke har ovennevnte ulemper.
Disse hensikter er oppnådd med foreliggende oppfinnelse, kjennetegnet ved det som fremgår av kravene.
Den foreliggende oppfinnelse vedrører væskeawisende, fuktighetsdamp- og luftpermeable, mikroporøse membranmaterialer som omfatter et oleofobt, hydrofobt, fuktighetsdamp- og luftgjennomtrengelig, svetteforurensningsmot-standsdyktig, varmeforseglbart, mikroporøst membranmateriale omfattende en krystalliserbar alkenpolymer, en bearbeidingsforbindelse som er blandbar med alkenpolymeren ved polymerens smeltepunkt men faseseparerer ved avkjøling til eller under polymerens krystallisasjonstemperatur, og en fluorkjemisk olje- og vannawisende forbindelse som vanligvis er fast ved romtemperatur, fortrinnsvis en fluorkjemisk oksazolidinonforbindelse, slik at nevnte materiale er orientert i minst én retning.
De mikroporøse membranmaterialer ifølge den foreliggede oppfinnelse beholder sine væskeawisende og fuktighetsdamppermeabilitetsegenskaper i utstrakte tidsrom selv i bekledningsanvendelser som utsetter membranmaterialene for svetterester som er kjent for ofte å forurense og til slutt å ødelegge de avvisende egenskaper til de fleste konvensjonelle fluidawisende, fuktighetsdamppermeable materialer. Overraskende beholder materialene ifølge denne oppfinnelse denne motstandsevne mot forurensning med svette til tross for tilstedeværelsen av en oleofil bearbeidingsforbindelse. Dessuten vil de mikroporøse membranmaterialer som kan anvendes i denne oppfinnelse, avstøte mineralolje selv når de inneholder mineralolje. De mikroporøse membranmaterialer ifølge den foreliggende oppfinnelse har også utmerket hånd-, draperings- og varmefor-seglingsevne.
De væskeawisede, fuktighetsdamp- og luftpermeable, mikroporøse membranmaterialer ifølge den foreliggende oppfinnelse avviser vannbaserte væsker omfattende flere forskjellige andre væsker slik som svette som inneholder oljebaserte komponenter og forhindrer inntrengning av væskene gjennom den tynne (5 - 250 |im) mikroporøse membran, selv når væsken blir drevet mot membranmaterialet. De mikroporøse membranmaterialer, selv om de er vannav-visende, har også svært høy funktighetsdamppermeabilitet sammenkoblet med betydelig luftpermeabilitetsegenskaper.
Klesplagg omfattende de mikroporøse membranmaterialer ifølge den foreliggende oppfinnelse tillater overføring av fuktighetsdamp som skriver seg fra svette gjennom klesplagget med en hastighet som er tilstrekkelig til å holde bærerens hud i en rimelig tørr tilstand under normale bruksbetingelser. De mikroporøse membranmaterialer ifølge den foreliggende oppfinnelse blir ikke utsatt for forurensning med svetterester som reduserer og til slutt ødelegger materialets avvisende egenskaper. Membranmaterialene ifølge den foreliggende oppfinnelse kan benyttes i klesanvendelser uten et beskyttende oversjikt, slik som et hydrofilt, f.eks. uretanbelegg.
De mikroporøse membranmaterialer ifølge den foreliggende oppfinnelse oppviser holdbarhet m.h.t. sine fluidawisende egenskaper når de utsettes for gniing, berø-ring, folding, bøying eller slipende kontakter. De mikroporøse membranmaterialer ifølge den foreliggende oppfinnelse har også oleofobe egenskaper, og står imot inntrengning av oljer og fett, og de er varmeforseglbare. Oleofo-bisiteten og de varmeforseglende egenskaper til membranmaterialene er mest overraskende, fordi membranmaterialene inneholder en oljeaktig, oleofil bearbeidingsforbindelse som man i utgangspunktet skulle vente ville befordre fukting med andre oleofile materialer og som også ville hemme varmeforsegling. Transport av et flytende aggresivt materiale gjennom de fleste porøse materialer eller stoffer finner sted fordi væsken er i stand til å fukte materialet. En mulig vei for væsken gjennom materialet er til å begynne med å fukte materialets overflate og deretter å komme inn i poreåpningene ved materialets overflate, etterfulgt av en progressiv fukting av og bevegelse gjennom porene som er forbundet med hverandre inntil den til slutt når den motsatte overflate av materialet. Dersom det er vanskelig for væsken å fukte materialet, vil inntrengning av væsken inn i og gjennom materialet bli redusert i betydelig grad. Et liknende fenomen foregår i porene, hvor redusert fukteevne i sin tur reduserer inntrengningen i porene. Jo høyere den numeriske forskjell mellom den flytende overflatespenning til væsken og det porøse materialets overflateenergi (sistnevnte er lavere), jo mindre sannsynlig er det generelt at væsken vil fukte det porøse materiale.
I den foreliggende oppfinnelse blir tilsetning av en fluorkjemisk forbindelse til den oleofile mikroporøse membran anntatt å redusere membranens overflate-en-ergi til tross for tilstedeværelsen av den generelt oleofile bearbeidingsforbindelse. Derved økes den tallmessige forskjell mellom membranens overflateenergi og utfordringsvæskens overflatespenning, med det totale resultat at den mikroporøse membran som inneholder den fluorkjemiske forbindelse, er oleofob til tross for tilstedeværelsen av bearbeidingsforbindelsen.
De oleofobe, hydrofobe, fuktighetsdampgjennomtrengelige, luftpermeable, varmeforseglbare, mikroporøse membranmaterialer ifølge den foreliggende oppfinnelse omfatter en polymer mikroporøs membran som har en matriks med porer omfattende kontinuerlige passasjer som strekker seg gjennom tykkelsen av membranen og åpner seg til motsatte overflater av membranen. Polymeren som anvendes til fremstilling av den mikroporøse membran inneholder et fluorkjemisk oksazolidinon som migrerer til en luftgrenseflate, og derved nedsetter overflateenergien i membranens overflate såvel som i poreveggene i membranen, og derved forbedrer de hydrofobe egenskaper til den mikroporøse membran samt gjør det mikroporøse membranmateriale oleofobt.
De mikroporøse membranmaterialer ifølge den foreliggende oppfinnelse kan skreddersyes til å gi fuktighetsdamp permeabilitetshastigeter over et bredt område uten skadelig å påvirke deres vannavstøtning, men det foretrekkes å ha en fuktighetsdamptransmisjonshastighet (MVTR) på minst 700 g/m<2>/24 h og mere fortrinnsvis en MVTR på minst 1.000 g/m<2>/24 h.
Betegnelsen "vann-awisende" anvendes heri for å beskrive mikroporøse membranmaterialer som ikke lar seg fukte med vann og som har evne til å hindre passasje av flytende vann gjennom membranmaterialet ved kapillarvirkning under varierende omgivende atmosfæriske betingelser, innbefattet vann som støter imot overflaten av membranmaterialet.
"Fuktighetsdamppermeabel" anvendes heri til å beskrive mikroporøse membranmaterialer som lett tillater passasje av vanndamp gjennom stoffet, men som ikke tillater passasje av flytende vann.
Betegnelsen "hydrofob" anvendes heri for å beskrive mikroporøse membranmaterialer som ikke fuktes av flytende vann eller vandige kroppsfluider som f.eks. blod, spytt, svette og urin og som er istand til å avvise og forhindre passasje av flytende vann gjennom sin struktur.
Betegnelsen "oleofob" anvendes heri til å beskrive mikroporøse membranmaterialer som ikke fuktes av oljer, fett eller kroppsfluider som inneholder oljeliknende komponenter slik som svette, og er istand til å forhindre passasje av oljer og fett gjennom sin struktur.
Betegnelse "varmeforseglbar" anvendes heri for å beskrive mikroporøse membranmaterialer som kan forsegles sammen ved anvendelse av en varm forsegling-sstang under dannelse av binding med en bindingsstyrke på minst 0,1 kg/cm bredde.
Den foreliggende oppfinnelse vil bli beskrevet ved anvendelse av den fluorkjemiske forbindelse oksazolidinon, men det vil bli forstått av fagfolk på dette område at det kan anvendes andre generelt faste fluorkjemiske forbindelser.
De oleofobe, hydrofobe, fuktighetspermeable, luftpermeable, varmeforseglbare, mirkoporøse membranmaterialer ifølge den foreliggende oppfinnelse kan fortrinnsvis lages ved følgende trinn: (a) smelteblanding til en homogen blanding av en blanding omfattende ca. 40 - ca. 80 vektdeler av en krystalliserbar alkenpolymer, ca. 20 - 60 vektdeler av en bearbeidingsforbindelse som vil løse polymeren ved polymerens smeltetemperatur, men som også vil faseseparere fra polymeren ved avkjøling til en temperatur ved eller under polymerens krystallisasjonstemperatur, og 0,3 - 7 vektdeler av den fluorkjemiske forbindelse oksazolidinon; (b) dannelse av en film fra den smelteblandede sammenblanding; (c) avkjøling av filmen til en temperatur hvor faseseparasjonen foregår mellom forbindelsen og polymeren, slik at det derved dannes en faseseparert film omfattende et aggregat av en første fase omfattende partikler av krystallinsk alkenpolymer i en andre fase omfattende bearbeidingsforbindelsen og den fluorkjemiske forbindelse oksazolidinon, med nærliggende alkenpolymerpartikler klart adskilt men med et stort antall kontinuitetssoner; og (d) strekking av den faseseparerte film i minst én retning for å adskille nærliggende partikler av alkenpolymer fra hverandre for å gi et nettverk av med hverandre forbundete mikroporer og for permanent å svekke alkenpolymeren i kontinuitetssonene under dannelse av fibriler. Eventuelt kan det også tilsettes et kjernedannelses-middel i trinn (a). Slike fremgangsmåter er beskrevet f.eks. i US patent nr. 4 539 256 (Shipman), US patent nr. 4 726 989 (Mrozinski) og US patent nr. 4 863 792 (Mrozinski).
Alternativt, som en påfølgende dimensjon av denne oppfinnelse, dersom en høy vektprosent av en generelt fast fluorkjemisk forbindelse, fortrinnsvis et fluorkjemisk oksazolidinon kan tolereres (dvs. >5 vektprosent), er det mulig å lokalt påføre en fluorkjemisk forbindelse på det mikroporøse membranmateriale ved spraypåførings-, eller dyppebeleggingsteknikk. Eksempler på membraner som inneholder den faseseparerende bearbeidingsforbindelse som kan behandles lokalt, omfatter krystallinske polyolefinmembraner beskrevet f.eks. i US patent nr. 4 539 256 (Shipman), US patent nr. 4 726 989 (Mrozinski), US patent nr. 4 863 792 (Mrozinski) og US patent nr. 4 824 718 (Hwang). Disse fluorkjemiske forbindelser kan dessuten påføres lokalt på andre mikroporøse materialer som f.eks. strukket polytetrafluoretylen eller partikkelfylte filmer som ikke inneholder bearbeidingsforbindelsen.
De faseseparerte filmer er typisk faste og generelt gjennomsiktige før strekking, og omfatter et aggregat av en første fase av partikler av alkenpolymer i en andre fase av bearbeidingsforbindelsen og den fluorkjemiske forbindelse oksazolidinon. Partiklene kan beskrives som sfærolitter og aggregater av sfærolitter av alkenpolymeren, slik at bearbeidingsforbindelsen og den fluorkjemiske forbindelse oksazolidinon fyller mellomrommet mellom partiklene. Nærliggende partikler av polymer er adskilte, men de har et stort antall kontinuitetssoner. Dvs. at polymerpartiklene vanligvis er i alt vesentlig, men ikke totalt, omgitt eller belagt av bearbeidingsforbindelsen og den fluorkjemiske forbindelse oksazolidinon. Der er kontaktområder mellom nærliggende polymerpartikler hvor det er et kontinuum av polymer fra én partikkel til den neste nærliggende partikkel i slike kontinuitetssoner.
Ved strekking blir polymerpartiklene trukket fra hverandre slik at de permanent svekker polymeren i kontinuitetssonene slik at det derved dannes fibriller og skapes små tomrom mellom belagte partikler som resulterer i et nettverk av mikroporer forbundet med hverandre. Slik permanent svekking gjør også materialet permanent gjennomskinnelig. Ved strekking vil bearbeidingsforbindelsen og det fluorkjemiske oksazolidinon forbli belagt på eller i alt vesentlig omkring overflatene av den resulterende fibrill/partikkelmatriks. Beleggingsgraden vil avhenge av flere faktorer, omfattende, men ikke begrenset til, affiniteten av forbindelsen og det fluorkjemiske oksazolidinon til polymerpartikkelens overflate, hvorvidt forbindelsen er flytende eller fast, og hvorvidt strekkingen løsner eller sprenger belegget. Etter strekkeoperasjonen synes praktisk talt alle partiklene å være forbundet med fibriller, og er vanligvis i alle fall delvis belagte. Størrelsen av mikroporene kontrolleres lett ved å variere graden av strekking, mengden av anvendt bearbeidingsforbindelse, smelte- bråkjølingsbetingelser, og varmestabiliserings fremgangsmåte. Fibrillene synes ikke i betydelig grad å være brutt ved strekkingen, men de er permanent strukket over sin elastisitetsgrense slik at de ikke elastisk gjenvinner sin opprin-nelige stilling når strekkekraften avlastes. Som anvendt heri betyr en slik "strekking" over elastisitetsgrensen at den fører til permanent avbinding eller forlengelse av det mikroporøse membranmateriale.
Fortrinnsvis blir smelte- og krystallisasjonstemperaturen for en alkenpolymer, i nærvær av en bearbeidingsforbindelse, påvirket av både en likevekts- og en dynamisk effekt. Ved likevekt mellom flytende og krystallinsk polymer krever termodynamikken at det kjemiske potensial av den polymere repeterende enhet i de to faser er like stort. Den temperatur hvor denne betingelse tilfredsstilles, blir referert til som smeltetemperaturen, som avhenger av sammensetningen av den flytende fase. Tilstedeværelsen av et fortynningsmiddel, f.eks. bearbeidingsforbindelsen, i den flytende fase vil nedsette det kjemiske potensial av polymeren i denne fase. Det kreves derfor en lavere smeltetemperatur for å gjenopprette likevektstilstanden, hvilket fører til det som er kjent som smelte-temperaturdepresj on.
Krystallisasjonstemperaturen og smeltetemperaturen er ekvivalente ved likevekt. Ved ikke-likevektsbetingelser, som normalt er tilfellet, vil imidlertid krystallisasjonstemperatur og smeltetemperatur være avhengige av henholdsvis avkjølingshastighet og oppvarmingshastighet. Følgelig er betegnelsene "smeltetemperatur" og "krystallisasjonstemperatur", når de anvendes heri, ment å innbefatte likevekteffekten av bearbeidingsforbindelsen samt den dynamiske effekt av oppvarmings- og kjølehastighet.
De mikroporøse membranmaterialer ifølge den foreliggende oppfinnelse har en mikroporøs struktur karakterisert ved et stort antall adskilte, dvs. separert fra hverandre, vilkårlig dispergerte, uensartet formede, likeaksede partikler av alkenpolymer sammenbundet med fibriller som er intimt omgitt av bearbeidingsforbindelsen og det fluorkjemiske oksazolidinon. "Likeakset" betyr å ha omlag samme dimensjoner i alle retninger.
Selv om den foretrukne form av de mikroporøse membranmaterialer ifølge den foreliggende oppfinnelse er en folie- eller filmform, blir andre gjenstandsformer overveiet og kan dannes. F.eks. kan gjenstanden være i form av et rør eller et filament eller en hul fiber. Andre former som kan lages ifølge den beskrevne fremgangsmåte, er også ment å være innenfor rammen av denne oppfinnelse. Kjernedannelsesmidler som beskrevet i US patent nr. 4 726 989 (Mrozinski) kan også anvendes ved fremstilling av de mikroporøse membranmeterialer ifølge den foreliggende oppfinnelse. Anvendelse av kjernedannelsesmidler gir forskjellige fordeler omfattende lavere polymerinnhold og således høyere porøsitet av den ferdige gjenstand, redusert polymerpartikkelstørrelse som fører til flere partikler og fibriler pr. enhetsvolum, høyere strekkbarhet som resulterer i lengre fibril-lengde, og betydelig økt strekkfasthet av materialet.
Krystalliserbare alkenpolymerer som egner seg for anvendelse ved fremstilling av mikroporøse membranmaterialer ifølge den foreliggende oppfinnelse lar seg smeltebearbeide under vanlige bearbeidingsbetingelser. Dvs. at de ved oppvarm-ing lett vil mykne og/eller smelte for å tillate bearbeiding i vanlig utstyr, som f.eks. en ekstruder, for å danne en folie, film, slange, filament eller hulfiber. Ved avkjøling av smeiten under kontrollerte betingelser vil egnede polymerer spontant danne geometrisk regulære og ordnede krystallinske strukturer. Foretrukne krystalliserbare alkenpolymerer for anvendelse i den foreliggende oppfinnelse har en høy krystallinitetsgrad og har også en strekkfasthet på minst ca. 70 kg/cm<2>.
Eksempler på kommersielt tilgjengelige egnede polyalkener omfatter polypropylen, blokk-kopolymerer eller kopolymerer av etylen og propylen, eller andre kopolymerer, som f.eks. polyetylen-, polypropylen- og polybutylen-kopolymerer som kan anvendes enkeltvis eller i blanding.
Materialer som egner seg som bearbeidingsforbindelser for blanding med den krystalliserbare polymer for å lage de mikroporøse membranmaterialer ifølge den foreliggende oppfinnelse, er væsker eller faste stoffer som ikke er løsningsmidler for den krystalliserbare polymer ved romtemperatur. Ved smeltemperaturen for den krystalliserbare polymer vil forbindelsene imidlertid bli gode løsningsmidler for polymeren og løse den under dannelse av en homogen løsning. Den homo-gene løsning blir ekstrudert gjennom f.eks. et filmmunnstykke, og ved avkjøling til eller under krystallisasjonstemperaturen for den krystalliserbare polymer vil løsningen faseseparere under dannelse av en faseseparert film. Fortrinnsvis har disse forbindelser et kokepunkt ved atmosfærisk trykk som er minst like høyt som polymerens smeltetemperatur. Forbindelser som har lavere kokepunkter kan imidlertid anvendes i de tilfeller hvor det kan anvendes superatmosfæriske trykk for å heve forbindelsens kokepunkt til en temperatur som er minst like høy som polymerens smeltetemperatur. Egnede forbindelser har vanligvis en løselighets-parameter og en hydrogenbindingsparameter innenfor et par enheter av verdiene for disse samme parametre for polymeren.
Noen eksempler på blandinger av alkenpolymerer og bearbeidingsforbindelser som kan anvendes til fremstilling av mikroporøse materialer ifølge den foreliggende oppfinnelse omfatter: Polypropylen med mineralolje, dioktylftalat, eller mineralsprit; og polyetylen, polypropylen kopolymerer med mineralolje eller white spirit. Typiske blandingsforhold er 40 - 80 vektprosent polymer og 20 - 60 vektprosent blandingsforbindelse.
En spesiell kombinasjon av polymer og bearbeidingsforbindelse kan omfatte mer enn én polymer, dvs. en blanding av to eller flere polymerer, f.eks. polypropylen og polybutylen, og/eller mer enn én blandingsforbindelse. Mineralolje og white spirit er eksempler på blandinger av bearbeidingsforbindelser, da de er typiske blandinger av hydrokarbonvæsker. På lignende måte kan blandinger av væsker og faste stoffer også tjene som bearbeidingsforbindelsen.
Fluorkjemiske oksazolidinoner som egner seg for anvendelse i den foreliggende oppfinnelse, er vanligvis faste, vannuløselige, fluoralifatiske radikalholdige 2-oksazolidinonforbindelser som har en eller flere 2-oksazolidinongrupper, hvorav minst én har et enverdig fluoralifatisk radikal inneholdende minst tre fullstendig fluorerte terminale karbonatomer bundet til 5-stillings karbonatomet derav med en organisk bindingsgruppe, fortrinnsvis som
beskrevet i US patent nr. 5 025 052 (Crater et al.). Disse oksazolidinon-forbindelser blir vanligvis blandet inn i blandingen av polymer og bearbeidingsforbindelse i et forhold på 1 - 5 vektprosent. Mere fortrinnsvis blir de fluorkjemiske oksazolidinonforbindelser satt til blandingen av polymer og bearbeidingsforbindelse i et forhold på 1 - 2 vektprosent. Fluorkjemiske oksazolidinonforbindelser kan settes til membranene ifølge den foreliggende oppfinnelse i mengder høyere enn 5 vektprosent (f.eks. 10 vektprosent), men tilsetninger på høyere enn ca. 2 vektprosent vil typisk ikke vise noen fordeler m.h.t. ytelse. Det forventes også at ytterligere olje- og vannawisende fluorkjemiske blandinger ville gi sammenlignbare egenskaper når de tilsettes under ekstrudering ved egnede ekstruderingsbetingelser.
Eventuelt kan disse forbindelser, såvel som vanlig tilgjengelige velkjente olje- og vannawisende fluorkjemiske forbindelser, påføres lokalt på et mikroporøst membranmateriale. Typisk krever lokal påføring av en fluorkjemisk forbindelse en høyere vektprosent-tilsetning, typisk 4-15 prosent, for å oppnå vann- og oljeawisende egenskaper som er sammenlignbare med dem som oppnås når det fluorkjemiske oksazolidinon blir inkorporert i polymersmelten. Dessuten krever påføring av den fluorkjemiske forbindelse etter mebrandannelsen at forbindelsen bli løst i et løsningsmiddel, og at løsningsmiddelet deretter fjernes fra membranmaterialet. Løsningsmidlet bør ikke være et løsningsmiddel for polymeren eller bearbeidingsforbindelsen.
Visse vanlige tilsetningsmaterialer kan også blandes inn i begrensede mengder med alkenpolymeren. Tilsetningsinnholdet bør velges slik at det ikke innvirker på dannelsen av det mikroporøse membranmeteriale eller fører til uønsket utsondring av additivet. Slike additiver kan omfatte f.eks. fargestoffer, pigmen-ter, plastifiseringsmidler, UV-absorpsjonsmidler, antioksidanter, baktericider, fungicider, additiver som er resistente mot ioniserende stråling, o.l. Innholdet av additiver bør typisk være mindre enn ca. 10% av vekten av polymerkompo-nenten, og fortrinnsvis mindre enn ca. 2 vektprosent.
I de følgende ikke begrensende eksempler er alle deler og prosentsatser regnet på vekt dersom intet annet er angitt. Ved evaluering av materialene ifølge denne oppfinnelse og de sammenlignbare materialer, blir det anvendt følgende testme-toder:
Porøsitet
Porøsiteten måles ifølge ASTM-D-726-58 metode A og rapporteres i Gurley sekunder pr. 50 cm<3>.
Gassmetning
Gassmetningsverdier representerer den største effektive porestørrelse som måles i mikrometer ifølge ASTM-F-316-80 og rapporteres i mikrometer(um).
Fuktighetsdamp-transmisjonshastighet (MVTR: Moisture VaporTransmission Rate)
Fuktighetsdamp-transmisjonshastigheter (MVTR) ble bestemt ved anvendelse av ASTM E-96-80 Upright Water Method ved 21°C, 50% relativ fuktighet og rapporteres i g/m<2>/24 h.
Vannawisningstest ( WR: Water Repellency)
Vannflekkawisningen eller vannawisningen av materialene ifølge denne oppfinnelse blir målt ved anvendelse av en vann/isopropylalkohol-test, og resultatet uttrykkes i form av vannawisningspoeng for materialet. Materialer som penetreres av eller er bestandige bare mot en 100% vann/0% isopropylalkohol-blanding (den minst penetrerende av testblandingene) får et poengtall på 0, mens behandlede stoffer som er bestandige mot 0% vann/100% isopropylalkohol-blanding (den mest penetrerende av testblandingene) får et poengtall på 10. Andre mellomliggende verdier bestemmes ved anvendelse av andre vann/isopropylalkohol-blandinger, hvori de prosentvise mengder av vann og isopropylalkohol begge er multipler av 10. Resultatene rapporteres som et gjennomsnitt av gjentatte tester. Poengtallene for vannawisning tilsvarer den mest penetrerende blanding som ikke penetrerer eller fukter stoffet etter 30 sekunders kontakttid.
Oljeawisningstest ( OR: Oil Repellency)
Oljeawisningen av materialer ifølge oppfinnelsen måles med the American Association of Textile Chemists and Colorists (AATCC) standard testmetode
nr. 118-1983, hvilken test er basert på motstandsevnen for behandlet stoff mot inntrengning av oljer med varierende overflatespenning. Behandlet stoff som er motstandsdyktig bare mot Nujol™, en kvalitet av mineralolje og den minst penetrerende av testoljene, blir gitt et poengtall på 1, mens behandlet stoff som er motstandsdyktig mot heptan (den mest penetrerende av testoljene) får en verdi på 8. Andre mellomliggende verdier blir bestemt ved anvendelse av andre rene oljer eller blandinger av oljer, som vist i følgende tabell:
Den gitte oljeawisning tilsvarer den mest penetrerende oljen (eller blanding av oljer) som ikke penetrerer eller fukter stoffet etter 30 sekunders kontakttid. Høyere tall angir bedre oljeawisning.
Motstandsevne mot svetteforurensning
Motstandsevne mot svetteforurensning ble målt ifølge MIL-C-44187B,
31. mars 1988, testmetode 4.5.7 og er rapportert som motstandsdyktig eller ikke motstandsdyktig.
Varmeforseglingsbindingsstyrke
Varmeforseglingsbindingsstyrken ble målt ved varmeforsegling av to membranbiter med hverandre på en Sentinal modell 12AS varmeforseglings-stang (Packaging Industries, Inc., Hyannis, MA) ved en temperatur på 143°C
i 0,75 sekunder ved et trykk på 310 kPa og bestemmelse av bindingsstyrken ifølge ASTM D751-79 metode A (rapportert i kg pr. centimeter bredde).
FREMSTILLING AV OKSAZOLIDINON
Den fluorkjemiske forbindelse oksazolidinon (FCO) som anvendes i de følgende eksempler, var lik dem som er beskrevet i US patent nr. 5 025 052 (Crater et al.) eksempel 1, bortsett fra at alkohol- og isocyanatreaktanten som anvendes til fremstilling av oksazolidinonet var henholdsvis
C8F17S02N(CH3)CH2CH(CH2Cl)OH og OCNClgH37.
EKSEMPEL 1
En 0,05 mm tykk folie av mikroporøst membranmateriale ble fremstilt ved anvendelse av en termisk indusert faseseparasjonsteknikk omfattende ca. 65 deler polypopylen (PP) med en smelteindeks på 0,8 dg/min. ASTM 1238 (tilgjengelig fra Himont Incorporated, Wilmington, Delaware under varebetegnelsen PRO-FAX 6723) og ca. 35 deler mineralolje (MO), (tilgjengelig fra AMOCO Oil Company under varebetegnelsen AMOCO White Mineral Oil
#31 USP Grade). Ca. 1,3 deler fluorkarbon oksazolidinon (FCO) forbindelse og ca. 0,05 deler Millad 3905 (tilgjengelig fra Milliken Chemical under varebetegnelsen Millad 3905) ble satt til PP:MO blandingen. PP/MO/FCO/MILLAD blandingen ble smelteekstrudert på en dobbelskruet ekstruder som ble drevet ved en avtagende temperaturprofil på 260 til 193°C gjennom et slippeåpnings foliemunnstykke med en åpning på 30,5 x 0,05 cm og bråkjølt i et vannbad som ble holdt på 54°C. Den faseseparerte film ble kontinuerlig orientert eller strukket i maskinretningen (lengden) til et strekkeforhold på 1,25:1 ved 50°C og etterfulgt av en kontinuerlig orientering eller strekking i retningen på tvers av maskinen (bredden) i en strekkeovn til et strekkforhold p 2,25:1 ved 83°C og deretter varmeavspent ved 121°C. Membrankarakteriseringsdata er gjengitt i tabell I.
SAMMENLIGNINGSEKSEMPEL Cl
En 0,04 mm tykk folie av mikroporøst membranmateriale ble fremstilt ved anvendelse av den samme fremgangsmåte og polypropylen/mineralolje/kjerne-dannelsesmiddel-materialer som i eksempel 1, men uten noen FCO forbindelse for å tilveiebringe et sammenlignbart membranmateriale. Membrankarakteriseringsdata er gjengitt i tabell I.
EKSEMPEL 2
En 0,036 mm tykk folie av mikroporøst membranmateriale ble fremstilt av de samme PP/MO materialer som ble anvendt i eksempel 1, men ved et vektforhold på 68:32 (PP:MO) hvortil var tilsatt ca. 0,05 deler Millad 3905 og 0,7 deler FCO. PP/MO/FCO/Millad-blandingen ble smelteekstrudert som i eksempel 1, men den ble bråkjølt i et vannbad ved 60°C og biaksialt orientert 1,25 x 1,75 (MD x TD). Membrankarakteriseringsdata er gjengitt i tabell I.
EKSEMPEL 3
En 0,08 mm tykk folie av mikroporøst membranmateriale ble fremstilt av den samme PP og mineralolje som ble anvendt i eksempel 1, men ved et vektforhold på 55:45 PP/MO. Ca. 5,5 deler FCO ble satt til blandingen. PP/MO/FCO-blandingen ble smelteekstrudert som i eksempel 1, men ble biaksialt strukket 1,25 x 1,75 (MD x TD). Membrankarakteriseringsdata er gjengitt i tabell I.
EKSEMPEL 4
En 0,09 mm tykk folie av mikroporøst membranmateriale ble fremstilt av ca. 54 deler polypropylen/polyetylen-kopolymer med en smelteindeks på 0,4 dg/min ASTM 1238 (tilgjengelig fra Himont Incorporated, Wilmington, DE under varebetegnelsen PRO-FAX 7823) og ca. 46 deler mineralolje hvortil var tilsatt ca. 1,1 deler FCO. PP-PE kopolymer/MO/FCO-blandingen ble smelteekstrudert ved liknende bearbeidingsbetingelser som i eksempel 1, men ved en produkthastighet på 11,25 kg/time og et strekkeforhold på 1,25 x 1,75 (MD x TD). Membrankarakteriseringsdata er gjengitt i tabell I.
EKSEMPEL 5
En 0,07 mm tykk folie av mikroporøst membranmateriale ble fremstilt av den samme polypropylen og mineralolje som ble anvendt i eksempel 1, men ved et vektforhold på 40:60 hvortil var tilsatt ca. 0,8 deler FCO. PP/MO/FCO blandingen ble smelteekstrudert ved betingelser i likhet med eksempel 1, bortsett fra at den ble bråkjølt i et vannbad som ble holdt på 47°C og biaksialt strukket 1,25 x 1,75. Membrankarakteriseringsdata er gjengit i tabell I.
EKSEMPEL 6
En 0,05 mm tykk folie av mikroporøst membranmateriale ble fremstilt av de
samme PP/MO-materialer som ble anvendt i eksempel 1, men ved et vektforhold på 75:25 PP:MO, hvortil var tilsatt ca. 1,9 deler FCO. PP/MO/FCO-blandingen ble smelteekstrudert på en 25 mm dobbeltskruet ekstruder som ble drevet ved en avtagende temperaturprofil på 260 til 230°C gjennom et 7,62 cm sirkulært munnstykke for blåst film. Den blåste film ble lengdestrukket 1,3:1 ved 70°C. Membrankarakteriseringsdata er gjengitt i tabell I.
SAMMENLIGNINGSEKSEMPEL C2
En folie av mikroporøst membranmateriale ble fremstilt ved avendelse av den samme fremgangsmåte og polypropylen/mineralolje/kjernedannelsesmiddel materialer som i eksempel 2, men uten noen oksazolidinonforbindelse for å tilveiebringe et sammenligningsmembranmateriale. Membrankarakeriserings-data er gjengitt i tabell I.
EKSEMPEL 7
En folie av mikroporøst membranmateriale ble fremstilt ved anvendelse av den samme fremgangsmåte og polypopylen/mineralolje/kjernedannelsesmiddel materialer som i eksempel 2, bortsett fra at 1,1 deler FCO ble satt til blandingen. Membrankarakteriseringsdata er gjengitt i tabell I.
EKSEMPEL 8
En 0,05 mm tykk folie av mikroporøst membranmateriale ble fremstilt ved anvendelse av en blanding av 58 deler polypropylen (tilgjengelig fra Himont Incorporated, Wilmington, Delaware under varebetegnelsen PRO-FAX 6723), 15 deler polyetylen/butylen-kopolymer (tilgjengelig fra Shell Chemical under betegnelsen DP 8510), 25,5 deler av et rødt pigmentert polypropylen (tilgjengelig fra Spectrum, tidligere C.B. Edwards, under betegnelsen CBE 34227 P Red), 1,5 deler FCO som ble smelteblandet med 35 deler mineralolje på en 25 mm dobbeltskruet ekstruder drevet under betingelser i likhet med dem som er beskrevet i eksempel 6. Polymer/pigment/FCO/MO-blandingen ble ekstrudert gjennom et 7,62 cm sirkulært munnstykke for blåst film, og ble deretter lengdeorientert 2:1 ved 60°C. Porøsiteten var 170 Gurley sek. og porestørrelsen var 0,30 um.
EKSEMPEL 9
En 0,04 mm tykk folie av luftpermeabelt, svetteawisende mikroporøst membranmateriale ble fremstilt ved anvendelse av de samme materialer og fremgangsmå-ten som i eksempel 1, bortsett fra at det ble tilsatt et blått PP pigment (tilgjengelig fra PMS Consolidated, Somerset, New Jersey under varebetegnelsen BLUE P293C) for å farge det eksisterende materiale. Blandingsforholdet av materialer var 63,7:1,3:2,0:33,0, PP:FCO:BLUE:MO. Bearbeidingsforskjellene omfattet støping av den smeltede blanding som ble holdt på 205°C fra et foliemunnstykke med slippeåpning og med en åpning på 38,1 x 0,05 cm over på et glatt stålstøpehjul som ble holdt på 66°C. Membranen ble deretter kontinuerlig strukket i lengderetningen ved et forhold på 1,75:1 og kontinuerlig strukket i bredderetningen 2:1 ved 93°C og varmeavspent ved 130°C. Porøsiteten var 200 Gurley sec, porestørrelsen 0,28 um, MVTR 6954 g/m<2>/24 timer ved 37,77°C og 20% relativ fuktighet og membranen var motstandsdyktig mot svetteforurensning.
Fluorkjemiske oksazolidinonforbindelser kan også påføres lokalt på mikroporøse membranmaterialer for å frembringe hydrofobe og oleofobe materialer, og materialer som er motstandsdyktige mot svetteforurensning. Generelt sagt var det nødvendig med en signifikant høyere tilsetning av fluorkjemisk oksazolidinon-forbindelse for å frembringe avvisning (av både olje og vann) og motstandsevne mot svetteforurensning, sammenlignet med den som ble oppnåd ved ekstruderingsinkorporering av oksazolidinonet.
EKSEMPEL 10
En folie av mikroporøst membranmateriale ble fremstilt ved anvendelse av den samme fremgangsmåte og polypropylen/mineralolje/kjernedannelsesmiddel-materialer som i sammenligningseksempel C2, og FCO ble påført på membranmaterialet ved å dyppe membranen i en 5% faststoffløsning (w/w) av FCO i isopropyl alkohol (IPA), som ble holdt på 66°C, i 3 sekunder. Det mikroporøse membranmateriale ble deretter plassert i en ovn med sirkulerende luft som ble holdt på 100°C for å fordampe løsningsmidlet, slik at oksazolidinonet ble etterlatt intimt omgivende membranåpningene. FCO-tilsetningen var ca. 7 vektprosent. Membranen var motstandsdyktig mot svetteforurensning.
EKSEMPEL 11
En folie av mikroporøst membranmateriale fra sammenligningseksempel 1 ble dyppet i en 5% faststoffløsning (vekt/vekt) av FCO i IPA, som ble holdt på 66°C, i 3 sekunder og tørket som i eksempel 10. FCO tilsetningen var ca. 7,0 vektprosent. Membranen var motstadsdyktig mot svetteforurensning.
EKSEMPEL 12
En folie av mikroporøst membranmateriale fra sammenligningseksempel 1 ble dyppet i en 4% faststoffløsning (vekt/vekt) av FCO i IPA som ble holdt på 70°C i 3 sekunder og tørket i en ovn med sirkulerende luft på 80°C i 2 minutter. Det behandlede materiale ble testet for oljeawisning. Oljeawisningsverdien var 2.
EKSEMPEL 13
En folie av mikroporøst membranmateriale fra sammenligningseksempel 1 ble dyppet i en 4% faststoffløsning av fluorkjemisk polymer i en 50:50 vann:IPA-blanding. Den fluorkjemiske forbindelse ble fremstilt som i eksempel 1 i US patent nr. 4 579 924, bortsett fra at 75,5 deler
C8F17S02N(CH3)C2H4OCOCH=CH2, 17,3 deler
C2H5OC2H4OCOCH=CH2,
O
2,5 deler CH2-CHCH2OCOC(CH3)=CH2 og 4,5 deler
CH2=C(CH3)COOC2H4N+(CH3)3Cr ble polymerisert. Membranmaterialet ble tørket ved 80°C i 2 minutter. Det behandlede materiale ble testet for oljeav-visning. Oljeawisningsverdien var 2.
EKSEMPEL 14
En folie av mikroporøst membranmateriale fra sammenligningseksempel 1 ble dyppet i en 4% faststoffløsning av en fluorkjemisk forbindelse i en 50:50 vann:IPA-blanding som ble holdt ved romtemperatur i 3 sekunder. Den fluorkjemiske forbindelse ble fremstilt som i US patent nr.3 094 547 (Heine) ved anvendelse av 29 deler [c8F17S02N(CH2CH3)C2H4o1<p>OONH4, 5 deler C8F17S02N(CH2CH3)C2H4OPO(ONH4)2 og 0,7 deler
[CgFnSO^CH^HJC^olpO, idet de to sistnenvnte materialer var biproduktmaterialer. Membranmaterialet ble tørket ved 80°C i 2 minutter. Det behandlede materiale ble testet for oljeawisning. Oljeawisningsverdien var 2.
EKSEMPEL 15
En folie av mikroporøst membranmateriale fra sammenligningseksempel 1 ble dyppet i en 4% faststoffløsning av fluorkjemisk polymer i IPA. Den fluorkjemiske forbindelse ble fremstilt som i US patent nr. 3 341 497 (Sherman et al.), eksemplene VI til VIII, bortsett fra at komponentene var 50 deler oktadecyl-metakrylat og 50 deler N-etyl-perfluoroktansulfon-amidoetylmetakrylat. Membranmaterialet ble tørket ved 80°C i 2 minutter. Det behandlede materiale ble testet for oljeawisning. Oljeawisningsverdien var 2.
EKSEMPEL 16
En folie av mikroporøst membranmateriale fra sammenligningseksempel 1 ble dyppet i en 4% faststoffløsning av fluorkjemisk polymer i en 95:5 etylacetat: heptanblanding som ble holdt ved romtemperatur i 3 sekunder. Den fluorkjemiske forbindelse ble fremstilt som i US patent nr. 3 341 497 (Sherman et al.), eksemplene VI til VIII, bortsett fra at komponentene var 35 deler octadecyl metakrylat og 65 deler N-etyl-perfluoroktansulfon-amidoetylmetakrylat. Membranmaterialet ble tørket ved 80°C i 2 minutter. Det behandlede materiale ble testet for oljeawisning. Oljeawisningsverdien var 3.
EKSEMPEL 17
En 0,03 mm tykk folie av mikroporøst membranmateriale ble fremstilt for laminering til et spinnebundet ikke-vevd polypropylen ved anvendelse av de samme materialer som i eksempel 9, bortsett fra at den ble tilsatt en polybutylen (PB) kopolymer (tilgjengelig fra Shell Chemical Company under varebetegnelsen PP 8510) for å gi et blandingsforhold på 61,8:1,3:2,0:5,0:30,
PP:FCO:BLUE:PB:MO.
Denne blanding ble smelteekstrudert gjennom et sirkulært munnstykke for blåst film med en diameter på 30,5 cm og en åpning på 0,05 cm for å danne en 0,05 mm film med en flattliggende bredde på 91 cm. Membranen ble kontinuerlig lengdestrukket til et strekkeforhold på 1,6:1 ved 38°C og avspent varmt ved 119°C. Membranen ble deretter termisk bundet til et 28,35 g spinnebundet ikke-vevd polypropylen (varemerke "Celestra", levert av Fiberweb). Laminerings-prosessen omfattet kjøring av membranen og det ikke-vevde stoff mellom en glatt valse og en bindingsvalse med oppvarmede punkter (ca. 15% punktkon-takt). Varmevalsen var regulert på 132,2°C. Trykket påført på materialene var ca. 4375 newton pr desimeter. Membrandata er fremsatt i tabell II.
EKSEMPEL 18
Membranen i eksempel 17 ble også adhesivt bundet til et lignende 28,35 g spinne-bundet ikke-vevd PP. Det anvendte klebemiddel var en polybutylen-harpiks laget av Shell, identifisert som DP9891D Duraflex, spraypåført i et vilkårlig mønster. Den påførte klebemiddelvekt var ca. 2 g/m2. Membrandata er gjengitt i tabell II.

Claims (11)

1. Mikroporøst membranmateriale som omfatter en krystalliserbar alkenpolymer og en oleofil bearbeidingsforbindelse som er blandbar med alkenpolymeren ved polymerens smeltepunkt men som faseseparerer ved avkjøling til eller under polymerens alkenkrystallisasjonstemperatur, hvilket materiale er orientert ved strekking i én retning, hvor nevnte materiale har et blandingsforhold mellom polyalken og den oleofile bearbeidingsforbindelse som ligger i området fra ca 40:60 til 80:20, karakterisert ved at membranmaterialet inneholder 0,3 til 7 vektprosent av en fluorkjemisk oksazolidinonforbindelse som generelt forelig-ger i fast form ved værelsetemperatur, og som er blandet med polyalkenet og bearbeidingsforbindelsen ved ekstrudering.
2. Materiale som angitt i krav 1, karakterisert ved at alkenpolymeren er polypropylen, blokk-kopolymerer eller kopolymerer av etylen og propylen, eller andre kopolymerer såsom polyetylen-, polypropylen- og polybutylen-kopolymerer, som kan anvendes enkeltvis eller i en blanding.
3. Materiale som angitt i krav 1, karakterisert ved at bearbeidingsforbindelsen er en hydro-karbonvæske.
4. Materiale som angitt i krav 1, karakterisert ved at bearbeidingsforbindelsen er mineralolje eller en blanding av mineralolje og white spirit.
5. Materiale som angitt i krav 1, karakterisert ved at det nevnte fluorkjemiske oksazolidinon er en normalt fast, vannuløselig fluoralifatisk radikalholdig 2-oksazolidinonforbindelse som har én eller flere 2-oksazolidinon-deler, hvor minst én av disse har et enverdig fluoralifatisk radikal inneholdende minst 3 fullstendig fluorerte terminal-karbonatomer bundet til 5-stillings karbonatomet derav ved en organisk bindingsgruppe.
6. Materiale som angitt i krav 1, karakterisert ved at det fluorkjemiske oksazolidinon er blandet med polyalkenet og bearbeidingsforbindelsen ved ekstrudering og omfatter ca.
1-2 vektprosent av materialet.
7. Materiale som angitt i krav 5, karakterisert ved at det fluorkjemiske oksazolidinon kan representeres ved formelen:
8. Materiale som angitt i krav 1, karakterisert ved at fuktighetsdamptransmisjonshastigheten er minst 700g/m2 /24 h.
9. Materiale som angitt i krav 1, karakterisert ved at det kan varmeforsegles for dannelse av en bindingsstyrke på minst 0,1 kg/cm bredde.
10. Anvendelse av et mikroporøst membranmateriale som omfatter en krystalliserbar alkenpolymer og en oleofil bearbeidingsforbindelse som er blandbar med alkenpolymeren ved polymerens smeltepunkt, men faseseparerer ved avkjøling til eller under alkenpolymerens krystallisasjonstemperatur, hvor materialet er orientert ved strekking i en retning, og hvor materialet har et blandingsforhold mellom polyalkenet og den oleofile bearbeidingsforbindelse i området fra ca. 40:60 til 80:20 og membranmaterialet er kjennetegnet ved at det inneholder ca. 0,3 til 7 vektprosent av en fluorkjemisk oksazolidinonforbindelse som generelt er fast ved værelsestemperatur og som er blandet med polyalkanet og bearbeidingsforbindelsen ved ekstrudering, sammen med minst ett annet porøst materiale for å danne en lagdelt porøs struktur.
11. Anvendelse som angitt i krav 10, hvori det mikroporøse materiale og det nevnte minst ett andre porøse materiale er laminert.
NO941391A 1991-10-18 1994-04-15 Olje-, vann- og svette-avvisende mikroporöse membranmaterialer og deres anvendelse NO300161B1 (no)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/779,015 US5260360A (en) 1991-10-18 1991-10-18 Oil, water and sweat repellent microporous membrane materials
PCT/US1992/008834 WO1993008019A1 (en) 1991-10-18 1992-10-16 Oil, water and sweat repellent microporous membrane materials

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO941391L NO941391L (no) 1994-04-15
NO941391D0 NO941391D0 (no) 1994-04-15
NO300161B1 true NO300161B1 (no) 1997-04-21

Family

ID=25115056

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO941391A NO300161B1 (no) 1991-10-18 1994-04-15 Olje-, vann- og svette-avvisende mikroporöse membranmaterialer og deres anvendelse

Country Status (14)

Country Link
US (2) US5260360A (no)
EP (1) EP0608366B1 (no)
JP (1) JP2820795B2 (no)
KR (1) KR100195808B1 (no)
AU (1) AU666147B2 (no)
BR (1) BR9206638A (no)
CA (1) CA2119138A1 (no)
DE (1) DE69213751T2 (no)
DK (1) DK0608366T3 (no)
ES (1) ES2091493T3 (no)
FI (1) FI941704A (no)
NO (1) NO300161B1 (no)
SG (1) SG44649A1 (no)
WO (1) WO1993008019A1 (no)

Families Citing this family (133)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5690949A (en) * 1991-10-18 1997-11-25 Minnesota Mining And Manufacturing Company Microporous membrane material for preventing transmission of viral pathogens
US5981038A (en) * 1991-10-18 1999-11-09 3M Innovative Properties Company Minnesota Mining And Manufacturing Co. Laminate preventing transmissions of viral pathogens
US5589249A (en) * 1993-01-08 1996-12-31 Poly-Bond, Inc. Medical composite with discontinuous adhesive structure
US5460872A (en) * 1993-03-26 1995-10-24 W. L. Gore & Associates, Inc. Process for coating microporous substrates and products therefrom
US5539072A (en) * 1993-03-26 1996-07-23 W. L. Gore & Associates, Inc. Fabric laminates
US5356497A (en) * 1993-05-05 1994-10-18 Lee Chi S Method for forming a sheet material permeable to gas and not permeable to water
US5590420A (en) * 1994-03-24 1997-01-07 Gunn; Robert T. Low friction apparel
US5829057A (en) * 1994-03-24 1998-11-03 Robert T. Gunn Low friction outer apparel
JP3511398B2 (ja) * 1994-03-25 2004-03-29 花王株式会社 吸収性物品
JP3573487B2 (ja) * 1994-03-25 2004-10-06 花王株式会社 使い捨ておむつ
US5417678A (en) * 1994-07-15 1995-05-23 Minnesota Mining And Manufacturing Company Low profile ostomy filter
US5742313A (en) * 1994-10-31 1998-04-21 Spectra, Inc. Efficient ink jet head arrangement
US5682618A (en) * 1995-04-03 1997-11-04 Minnesota Mining And Manufacturing Company Viral resistant seam for protective apparel, and method of manufacturing same
US5786058A (en) * 1995-04-03 1998-07-28 Minnesota Mining & Mfg Thermally bonded viral barrier composite
US5908598A (en) * 1995-08-14 1999-06-01 Minnesota Mining And Manufacturing Company Fibrous webs having enhanced electret properties
US5586563A (en) * 1995-10-23 1996-12-24 Minnesota Mining And Manufacturing Company Method for making a surgical drape
US5824405A (en) * 1996-06-07 1998-10-20 W. R. Grace & Co.-Conn. Barrier membrane for protective clothing
US5981614A (en) * 1996-09-13 1999-11-09 Adiletta; Joseph G. Hydrophobic-oleophobic fluoropolymer compositions
US5955175A (en) * 1996-09-20 1999-09-21 W. L. Gore & Associates, Inc. Infra-red reflective coverings
US5976220A (en) * 1996-12-09 1999-11-02 3M Innovative Properties Company Diffusional gas transfer system and method using same
US6015764A (en) 1996-12-27 2000-01-18 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Microporous elastomeric film/nonwoven breathable laminate and method for making the same
US6037281A (en) * 1996-12-27 2000-03-14 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Cloth-like, liquid-impervious, breathable composite barrier fabric
US6111163A (en) 1996-12-27 2000-08-29 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Elastomeric film and method for making the same
US5989698A (en) 1997-02-10 1999-11-23 3M Innovative Properties Company Coated porous materials
US5792711A (en) * 1997-03-18 1998-08-11 Porous Media Corporation Antiwetting composition for fabrics and fibrous substrates
US5879828A (en) * 1997-10-10 1999-03-09 Minnesota Mining And Manufacturing Company Membrane electrode assembly
US6136412A (en) * 1997-10-10 2000-10-24 3M Innovative Properties Company Microtextured catalyst transfer substrate
US5879827A (en) * 1997-10-10 1999-03-09 Minnesota Mining And Manufacturing Company Catalyst for membrane electrode assembly and method of making
US6042959A (en) 1997-10-10 2000-03-28 3M Innovative Properties Company Membrane electrode assembly and method of its manufacture
US6143368A (en) 1998-02-10 2000-11-07 Gunn; Robert T. Low coefficient of friction fibers
US6196708B1 (en) 1998-05-14 2001-03-06 Donaldson Company, Inc. Oleophobic laminated articles, assemblies of use, and methods
US6114023A (en) * 1998-07-20 2000-09-05 Ppg Industries Ohio, Inc. Printable microporous material
KR100558840B1 (ko) * 1998-09-24 2006-07-03 에스케이씨 주식회사 미다공성 분리막 및 그 제조방법
US6228477B1 (en) 1999-02-12 2001-05-08 Bha Technologies, Inc. Porous membrane structure and method
US6676993B2 (en) 1999-02-12 2004-01-13 Bha Technologies, Inc. Porous membrane structure and method
EP1040806A1 (en) * 1999-04-01 2000-10-04 The Procter & Gamble Company Resilient, three dimensional film comprising a compound increasing hydrophobicity, and its use in backsheets of absorbent articles
US6391931B1 (en) 1999-04-28 2002-05-21 3M Innovative Properties Co Uniform small cell foams and a continuous process for making same
US6183853B1 (en) 1999-04-30 2001-02-06 3M Innovative Properties Company Porous materials containing melamine resin
US6355081B1 (en) 1999-06-01 2002-03-12 Usf Filtration And Separations Group, Inc. Oleophobic filter materials for filter venting applications
US7083849B1 (en) 1999-06-04 2006-08-01 3M Innovative Properties Company Breathable polymer foams
WO2001044306A2 (en) * 1999-11-15 2001-06-21 Gunn Robert T Compositions with low coefficients of friction and methods for their preparation
US6638610B1 (en) * 2000-03-06 2003-10-28 Porex Technologies Corp. Water and oil repellent porous materials and processes for making the same
US6534006B2 (en) * 2000-08-04 2003-03-18 3M Innovative Properties Company Chemical indicator for determining the adequacy of a liquid sterilization process
US8110232B2 (en) 2000-09-26 2012-02-07 Apio, Inc. Packaging of bananas
US7601374B2 (en) 2000-09-26 2009-10-13 Landec Corporation Packaging of respiring biological materials
US6579342B2 (en) 2001-02-07 2003-06-17 Pall Corporation Oleophobic membrane materials by oligomer polymerization for filter venting applications
US6521012B2 (en) 2001-05-01 2003-02-18 Pall Corporation Oleophobic coated membranes
US7162746B2 (en) * 2001-12-12 2007-01-16 Reynolds Eric M Body form-fitting rainwear
US7930767B2 (en) * 2001-12-12 2011-04-26 Reynolds Eric M Body form-fitting rainwear
US6878419B2 (en) 2001-12-14 2005-04-12 3M Innovative Properties Co. Plasma treatment of porous materials
US7114621B2 (en) * 2001-12-14 2006-10-03 3M Innovative Properties Company Membrane module elements
US7140495B2 (en) * 2001-12-14 2006-11-28 3M Innovative Properties Company Layered sheet construction for wastewater treatment
US6923865B2 (en) * 2002-03-29 2005-08-02 Imation Corp. Classification of coating particle size
US6811696B2 (en) * 2002-04-12 2004-11-02 Pall Corporation Hydrophobic membrane materials for filter venting applications
US6858290B2 (en) * 2002-05-29 2005-02-22 3M Innovative Properties Company Fluid repellent microporous materials
US7381666B2 (en) * 2002-12-20 2008-06-03 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Breathable film and fabric having liquid and viral barrier
US20050191474A1 (en) * 2003-10-09 2005-09-01 Gunn Robert T. Compositions with low coefficients of friction and methods for their preparation
WO2005037917A1 (en) * 2003-10-20 2005-04-28 Zenon Environmental Inc. System and method for synthesizing a polymer membrane
US7279215B2 (en) * 2003-12-03 2007-10-09 3M Innovative Properties Company Membrane modules and integrated membrane cassettes
US20050124256A1 (en) * 2003-12-09 2005-06-09 Vanessa Mason Synthetic insulation with microporous membrane
US20050137342A1 (en) * 2003-12-19 2005-06-23 Krishnaswamy Rajendra K. Polyethylene blend films
US7993606B2 (en) * 2004-04-30 2011-08-09 E. I. Du Pont De Nemours And Company Adaptive membrane structure
EP1748707A2 (en) * 2004-04-30 2007-02-07 E.I. Dupont De Nemours And Company Adaptive membrane structure
US20050262620A1 (en) * 2004-05-26 2005-12-01 Shulong Li Protective garment system having activated carbon composite with improved adsorbency
US20060003154A1 (en) * 2004-06-30 2006-01-05 Snowden Hue S Extruded thermoplastic articles with enhanced surface segregation of internal melt additive
US7285595B2 (en) * 2004-06-30 2007-10-23 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Synergistic fluorochemical treatment blend
US20060148915A1 (en) * 2004-12-30 2006-07-06 Floyd Robert M Microporous materials and methods of making
US20060147503A1 (en) * 2004-12-30 2006-07-06 3M Innovative Properties Company Oil absorbent wipe with high crumpability
US7790304B2 (en) * 2005-09-13 2010-09-07 3M Innovative Properties Company Catalyst layers to enhance uniformity of current density in membrane electrode assemblies
US20080020923A1 (en) * 2005-09-13 2008-01-24 Debe Mark K Multilayered nanostructured films
US20070059452A1 (en) * 2005-09-13 2007-03-15 Debe Mark K Formation of nanostructured layers through continued screw dislocation growth
US20070082814A1 (en) * 2005-10-12 2007-04-12 3M Innovative Properties Company Ternary nanocatalyst and method of making
KR20080081001A (ko) * 2005-12-30 2008-09-05 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 기능화 기판의 제조 방법
US8173713B2 (en) 2006-05-25 2012-05-08 Drexel University Filled nanoporous polymer membrane composites for protective clothing and methods for making them
US20080131676A1 (en) * 2006-10-09 2008-06-05 Becke Gail S Microporous Breathable Film with Internal Barrier Layer or Layers
US8075669B2 (en) 2007-04-23 2011-12-13 Gore Enterprise Holdings, Inc. Composite material
US8858681B2 (en) * 2007-04-23 2014-10-14 W. L. Gore & Associates, Inc. Patterned porous venting materials
US7927405B2 (en) * 2007-04-23 2011-04-19 Gore Enterprise Holdings, Inc Porous composite article
US8513322B2 (en) * 2007-05-31 2013-08-20 3M Innovative Properties Company Polymeric beads and methods of making polymeric beads
AU2008278638A1 (en) 2007-07-20 2009-01-29 F.Hoffmann-La Roche Ag Energy supply for fluid dispensing device
US20090098359A1 (en) * 2007-10-11 2009-04-16 Waller Jr Clinton P Hydrophilic porous substrates
EP2231734B1 (en) * 2007-12-12 2013-11-06 3M Innovative Properties Company Methods of making an article and articles
US8318282B2 (en) * 2007-12-12 2012-11-27 3M Innovative Properties Company Microstructured antimicrobial film
EP2231314B1 (en) * 2007-12-18 2015-10-28 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Polyolefin multilayer membranes
JP5196988B2 (ja) 2007-12-21 2013-05-15 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー インク組成物、その製造方法、そのインク組成物を用いて形成した電極触媒層及びこれらの用途
CN102105213B (zh) 2008-05-30 2013-12-18 3M创新有限公司 配体官能化基底
EP2294118B1 (en) 2008-05-30 2012-07-04 3M Innovative Properties Company Method of making ligand functionalized substrates
CN102131567B (zh) * 2008-06-30 2017-05-31 3M创新有限公司 形成亲水性膜的方法
BRPI0915329A2 (pt) * 2008-06-30 2015-10-27 3M Innovative Proferties Company método de formação de uma membrana assimétrica
WO2010002502A2 (en) * 2008-06-30 2010-01-07 3M Innovative Properties Company Method of forming a rewettable asymmetric membrane
DE102008044982B4 (de) * 2008-08-29 2012-12-06 W. L. Gore & Associates Gmbh Lagenstruktur mit einer Barrierelage, Bekleidungsstück mit einer solchen Lagenstruktur sowie Verfahren zur Herstellung einer solchen Lagenstruktur
WO2010033794A1 (en) 2008-09-19 2010-03-25 3M Innovative Properties Company Ligand graft functionalized substrates
EP2373974A1 (en) 2008-12-19 2011-10-12 3M Innovative Properties Company System and method for concentrating samples
WO2010080236A1 (en) 2008-12-19 2010-07-15 3M Innovative Properties Company System and method for processing samples
US20100209693A1 (en) * 2009-02-18 2010-08-19 3M Innovative Properties Company Hydrophilic porous substrates
US20100210160A1 (en) 2009-02-18 2010-08-19 3M Innovative Properties Company Hydrophilic porous substrates
JP2012531531A (ja) 2009-06-23 2012-12-10 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 官能化不織布物品
US9174420B2 (en) * 2009-08-12 2015-11-03 Pliant, Llc Breathable film with internal viral and alcohol barrier layer
US9475263B1 (en) 2009-11-03 2016-10-25 Materials Modification, Inc. Breathable chemical, biological, radiation, and/or nuclear protection fabric or material
US8377672B2 (en) 2010-02-18 2013-02-19 3M Innovative Properties Company Ligand functionalized polymers
WO2011109151A1 (en) 2010-03-03 2011-09-09 3M Innovative Properties Company Ligand guanidinyl functionalized polymers
US9410210B2 (en) 2010-06-07 2016-08-09 Patrick A. Mach Filtration methods and devices
US8808848B2 (en) 2010-09-10 2014-08-19 W. L. Gore & Associates, Inc. Porous article
US9272246B2 (en) 2011-03-28 2016-03-01 3M Innovative Properties Company Ligand functional substrates
JP2014518394A (ja) 2011-06-30 2014-07-28 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 微細構造化表面を使用して、サンプル内の目的の検体を検出するためのシステム及び方法
US9470612B2 (en) 2011-06-30 2016-10-18 3M Innovative Properties Company Systems and methods for detecting an analyte of interest in a sample using filters and microstructured surfaces
WO2013112636A1 (en) 2012-01-23 2013-08-01 Apio, Inc. Atmosphere control around respiring biological materials
CN104736235B (zh) 2012-06-05 2017-10-13 3M创新有限公司 接枝共聚物官能化制品
WO2014052215A1 (en) 2012-09-27 2014-04-03 3M Innovative Properties Company Ligand grafted substrates
EP3461811A1 (en) 2013-06-17 2019-04-03 3M Innovative Properties Co. Process for preparing guanidino-functional monomers
EP3010965B1 (en) 2013-06-18 2018-12-05 3M Innovative Properties Company Hydrophilic fluoroplastic substrates
US9958364B2 (en) 2013-10-03 2018-05-01 3M Innovative Properties Company Ligand functionalized substrates with enhanced binding capacity
EP3083055A1 (en) 2013-12-20 2016-10-26 3M Innovative Properties Company Systems and methods for sample concentration and detection using a separation liquid
JP6240785B2 (ja) 2013-12-20 2017-11-29 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー サンプルの濃縮及び検出のためのシステム及び方法
US10722848B2 (en) 2015-10-23 2020-07-28 3M Innovative Properties Company Filtration medium sequence for biomaterial purification
WO2017116695A1 (en) 2015-12-29 2017-07-06 3M Innovative Properties Company Assembly and method for field filtration of water samples
WO2017116694A1 (en) 2015-12-29 2017-07-06 3M Innovative Properties Company Method and system for detecting microorganisms in large-volume samples
JP7085533B2 (ja) 2016-09-09 2022-06-16 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 官能化コポリマー及びその使用
WO2018048698A1 (en) 2016-09-09 2018-03-15 3M Innovative Properties Company Processes for separating aggregated proteins from monomeric proteins in a biological solution
US11260140B2 (en) 2016-10-13 2022-03-01 3M Innovative Properties Company Microbial indicator device for use with process monitoring systems
JP6809897B2 (ja) 2016-12-20 2021-01-06 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 膜電極接合体及び固体高分子形燃料電池
WO2019123176A1 (en) 2017-12-20 2019-06-27 3M Innovative Properties Company Polymeric substrates with attached thiocarbonylthio-containing groups
EP3728425B1 (en) 2017-12-20 2021-12-08 3M Innovative Properties Company Polymeric substrates with attached polymeric chains
CN110746688B (zh) * 2019-10-18 2022-01-18 温州大学 一种防水透气膜
WO2021097136A1 (en) * 2019-11-12 2021-05-20 John Lample Storage systems for personal hygiene products
WO2021105843A1 (en) 2019-11-25 2021-06-03 3M Innovative Properties Company Biotin-containing monomers and articles formed therefrom
CN115443266B (zh) 2020-04-14 2024-05-17 舒万诺知识产权公司 用于生物材料捕集的单体、聚合物和制品
CN116615434A (zh) 2020-12-04 2023-08-18 3M创新有限公司 用于生物材料纯化的过滤单元和方法
WO2022136968A1 (en) 2020-12-23 2022-06-30 3M Innovative Properties Company Method of separating a virus from a composition using copolymer-grafted nonwoven substrates
WO2023089412A1 (en) 2021-11-19 2023-05-25 3M Innovative Properties Company Method for biomaterial purification
WO2023248020A1 (en) 2022-06-23 2023-12-28 3M Innovative Properties Company Block copolymers grafted to porous polymeric substrate
WO2024038338A1 (en) 2022-08-15 2024-02-22 Solventum Intellectual Properties Company Functionalized porous substrates and their use for detecting analytes
WO2024074906A1 (en) 2022-10-05 2024-04-11 Solventum Intellectual Properties Company Anion exchange separation article, methods of making, and methods of using

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3094547A (en) * 1961-02-06 1963-06-18 Minnesota Mining & Mfg Perfluoroalkylsulfonamidoalkyl esters of phosphorus acids
US3341497A (en) * 1966-01-21 1967-09-12 Minnesota Mining & Mfg Organic solvent soluble perfluorocarbon copolymers
US4194041A (en) * 1978-06-29 1980-03-18 W. L. Gore & Associates, Inc. Waterproof laminate
US4539256A (en) * 1982-09-09 1985-09-03 Minnesota Mining And Manufacturing Co. Microporous sheet material, method of making and articles made therewith
US4529658A (en) * 1982-10-13 1985-07-16 Minnesota Mining And Manufacturing Company Fluorochemical copolymers and ovenable paperboard and textile fibers treated therewith
US4443511A (en) * 1982-11-19 1984-04-17 W. L. Gore & Associates, Inc. Elastomeric waterproof laminate
JPS60142860A (ja) * 1983-12-29 1985-07-29 三菱レイヨン株式会社 ウイルスの除去方法
US4613544A (en) * 1984-12-04 1986-09-23 Minnesota Mining And Manufacturing Co. Waterproof, moisture-vapor permeable sheet material and method of making the same
US4609584A (en) * 1985-09-19 1986-09-02 Minnesota Mining And Manufacturing Company Absorptive devices
US5025052A (en) * 1986-09-12 1991-06-18 Minnesota Mining And Manufacturing Company Fluorochemical oxazolidinones
US4726989A (en) * 1986-12-11 1988-02-23 Minnesota Mining And Manufacturing Microporous materials incorporating a nucleating agent and methods for making same
JPS6422305A (en) * 1987-07-17 1989-01-25 Ube Industries Porous polypropylene hollow fiber and pathogen filter using said fiber
US4867881A (en) * 1987-09-14 1989-09-19 Minnesota Minning And Manufacturing Company Orientied microporous film
US4824718A (en) * 1987-12-04 1989-04-25 Minnesota Mining And Manufacturing Company Porous film
JPH01305001A (ja) * 1988-06-02 1989-12-08 Mitsui Petrochem Ind Ltd 球根類等の保存方法
US4961985A (en) * 1988-07-06 1990-10-09 W. L. Gore & Associates, Inc. Fabrics for protective clothing
US4863792A (en) * 1988-10-14 1989-09-05 Minnesota Mining And Manufacturing Company Multi-layer laminates of microporous films
US4877679A (en) * 1988-12-19 1989-10-31 Ppg Industries, Inc. Multilayer article of microporous and porous materials
JP2610676B2 (ja) * 1989-02-13 1997-05-14 住友電気工業株式会社 多孔性分離膜の製造方法
US5032450A (en) * 1990-01-31 1991-07-16 Ppg Industries, Inc. Microporous material having a coating of hydrophobic polymer
US5017292A (en) * 1990-05-10 1991-05-21 Millipore Corporation Membrane, process and system for isolating virus from solution

Also Published As

Publication number Publication date
DK0608366T3 (no) 1997-02-24
CA2119138A1 (en) 1993-04-29
BR9206638A (pt) 1995-03-14
NO941391L (no) 1994-04-15
AU666147B2 (en) 1996-02-01
WO1993008019A1 (en) 1993-04-29
ES2091493T3 (es) 1996-11-01
KR100195808B1 (ko) 1999-06-15
AU2892092A (en) 1993-05-21
DE69213751D1 (de) 1996-10-17
SG44649A1 (en) 1997-12-19
FI941704A0 (fi) 1994-04-13
JPH07500623A (ja) 1995-01-19
JP2820795B2 (ja) 1998-11-05
US5352513A (en) 1994-10-04
NO941391D0 (no) 1994-04-15
DE69213751T2 (de) 1997-04-03
FI941704A (fi) 1994-04-13
EP0608366B1 (en) 1996-09-11
US5260360A (en) 1993-11-09
EP0608366A1 (en) 1994-08-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO300161B1 (no) Olje-, vann- og svette-avvisende mikroporöse membranmaterialer og deres anvendelse
US5935370A (en) Method for laminating a viral barrier microporous membrane to a nonwoven web to prevent transmission of viral pathogens
US5690949A (en) Microporous membrane material for preventing transmission of viral pathogens
EP0309073B1 (en) Composite breathable housewrap laminates
US10562264B2 (en) Waterproof moisture-permeable fabric and infection protective garment
US20100272941A1 (en) Durable water- and oil- resistant, breathable microporous membrane
CN106459689B (zh) 接缝带及其制造和使用方法
US7976662B2 (en) Laminate containing a fluorinated nonwoven web
WO1998044025A1 (en) Stretched-filled microporous films and methods of making the same
JP2012524833A (ja) 選択透過性保護構造およびそれより得られる物品
EP0609315B1 (en) A method for preventing transmission of viral pathogens
JPWO2015115289A1 (ja) 多孔性フィルム、透湿防水シート、複合体および防護服
JP2017155371A (ja) 防水透湿布帛および防水透湿衣
JP2010150725A (ja) 合成繊維構造物
JP2022094973A (ja) 防護服用生地
MXPA99010625A (es) Laminado no tejido/pelicula elastica con capacidad para respirar