JPH07500623A - 油、水及び汗をはじく（ｒｅｐｅｌｌｅｎｔ）細孔性膜材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 油、水及び汗をはしく　（ｒｅｐｅｌｌｅｎｔ）細孔性膜材料本発明は、疎油性 （ｏｌｅｏｐｈｏｂｉｃ）の、浸水性（ｗａｔｅｒ　ｒｅｐｅｌｌｅｎｔ）の、 透湿性（ｍｏｉｓｔｕｒｅ　ｖａｐｏｒ　ｐｅｒｍｅａｂｌｅ）の、ヒート・シ ール可能な（ｈｅａｔ　５ｅａｌａｂｌｅ）な細孔性膜材料（ｍｉｃｒｏｐｏｒ ｏｕｓ　ｍｅｍｂｒａｎｅ　ｍａｔｅｒｉａｌｓ）に関係する。

発明の背景 水、油及び他の低表面張力液体をはしく撥液体性の、ベーパー透過性の細孔性材 料は、例えば、防水性の衣類及びテントのための織物（ｆａｂｒｉｃｓ）として の、手袋及び衣服（ｃｌｏｔｈｅｓ）のだめの通気性ライナーとしての、ダイア バー（ｄｉａｐｅｒｓ）及び使い捨て製品のための通気性裏材（ｂａｃｋｉｎｇ ｓ）としての、そして生物学的指示薬のための保護カバーとしての、用途をもっ ている。これらの材料の値は、その材料を通して水蒸気の急速な透過を可能にし ながら、広いレンジの液体をはしくためのそれらの能力にある。

疎水性液体又はポリマー材料、例えば、シリコーン又はフルオロカーホン曲ある いは織物に撥液体性を与えるが透湿性を与えない樹脂により処理されている商業 的に入手可能な織物が、よ（知られている。これらの材料は、良好な水蒸気透過 性能と一緒に適当なほしき性能（ｒｅｐｅｌｌｅｎｃｙ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ）を提供することかできるけとも、それらの耐久性は変動する。なぜなら、特に 細孔性支持体上のバリア処理のいくつかが、擦られ、触れられ、すりきらされ又 は特に接触され若しくは折り曲げられた場合に失敗するからである。さらに、こ れらの材料は、それらか発汗に晒された場合には、典型的に、衣類用途における それらのはじき性質の長い期間の保持を示していない。なぜなら、おそらく、そ のバリア処理が発汗残渣により容易に汚染されるからである。

米国特許第４．１９４．０４１号（Ｇｏｒｅ　ｅｔ　ａｔ、）は、触れられた時 に破けず、そして通気性の防水性物品を提供することをもくろまれたコーティン グ又はラミネートについて記載している多数の特許の代表でる。この特許は、少 なくとも２つの層：内部の、連続親水性層であってそれを通して水蒸気を拡散さ せることができ、発汗において見られるような界面活性剤及び汚染物質の透過を 防ぎ、そして液体の水の加圧誘導流れに対し実質的に抵抗性であるもの、並びに 、疎水性層であって水蒸気の透過を可能にし、そして雨に晒された時にさえ断熱 性能を提供するもの、を含んで成る防水の衣類又はテントにおける使用のための 層物品について記載している。この疎水性層は、好ましくは、防水性細孔性テト ラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）又はポリプロピレンてあって、このことは、そ れらの孔を通しての水蒸気の通過を可能にする。この親水性層は、それを通して 水蒸気を透過し、その後、それは、細孔性疎水性層を通過する。層を組み合わせ る様々な手段であって、疎水性層の表面空隙中に親水性ポリマーを浸透させる液 圧の適用を含むものが、提案されている。

米国特許第４．４４３．５１１号（Ｗｏｒｄｅｎ　ｅｔ　ａｌ、）は、例えば、 保護物品のための材料における使用のための、層防水性、通気性及び伸縮性の物 品について開示している。また、伸縮性織物（ｓｔｒｅｔｃｈ　ｆａｂｒｉｃ） に接着された防水性及び通気性エラストマーのポリテトラフルオロエチレン層物 品についても開示している。この伸縮性織物に接着された防水性及び通気性エラ ストマー・ポリテトラフルオロエチレン層物品は、耐久性のものとして記載され ており、そしてＩ　０００グラム／ｍ２日を超える水蒸気透過速度を存している 。

米国特許第４．６１３．５４４号（Ｂｕｒｌｅｉｇｈ）は、その厚さにわたり拡 がる連続通路及びその反対側表面中への開口を含んで成る孔をもっ細孔性ポリマ ー・マトリックスを含んで成る防水性、透湿性単一シート材料であって、その通 路が、透湿性、水弁透過性親水性材料により十分に満たされ、その単一シート材 料を通しての水及び他の液体の通過を防いでおり、一方、それを通しての水蒸気 透過がそのシート材料に通気性を与えることを容易に可能にしているもの、につ ぃて記載している。この単一シートは、親水性材料又はそれらの前駆体を含んで 成る液体組成物をそのマトリックスの孔の中に流すことを引き起こし、次に、固 体の親水性材料へのそれらの変換を引き起こすことにより、作られる。

これらの材料は、本分野に知られた問題のいくつかを多少とも解決するけれども 、多くが、それらの構築物において使用される攬水性、透湿性の材料を保護する ためのラミネーションを必要とし、一方、他のものは、その材料の水蒸気透過速 度を低下させ、ヒート・シールに対するその能力を減少させることができる空隙 の充填を必要とする。３次元衣類内のこれらの材料の多数片を結合させることは 、これらの材料の大部分が縫い目テープ又は全体として防水性の衣類を提供する ための他の充填技術によりその後シールされなければならない針穴を作り出すソ ーイング（ｓｅｗｉｎｇ）以外のいずれかの手段によっては、容易には一緒に結 合されないという追加の問題を表す。また、親水性層の密集した性質のため、こ れらの材料の多くは、空気を最小限に透過させることができる。

米国特許第５．０２５．０５２号（Ｃｒａｔｅｒ　ｅｔ　ａｌ、）は、フルオロ ケミカル・オキサゾリジノン（ｆｌｕｏｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ　ｏｘａｚｏｌｉ ｄｉｎｏｎｅ）組成物並びにフィルム及び不織ウェブ中での油及び水のはじきに ついてのそれらの使用について記載している。

米国特許第４．５３９．２５６号（Ｓｈｉ　ｐｍａｎ）は、結晶性熱可塑性ポリ マーの液−固相分離により作られる細孔性シート材料について開示しており、そ の化合物は、そのポリマーの融点においてはその熱可塑性ポリマーと相溶性であ るが、そのポリマーの結晶化温度以下における冷却の間、相分離する。

米国特許第４．７２６．９８９号（Ｍｒｏｚｉｎｓｋｉ）は、ＳｈｉｐｍａｎＯ ものと類似の細孔性材料であるが核剤をも取り込んでいるものについて開示して いる。

米国特許第４．８６７、８８１号（Ｋｉｎｚｅｒ）は、結晶性熱可塑性ポリマー 及び相溶性液体の液−液相分離により作られた配向細孔性フィルムについて開示 している。

本発明は、撥液体性の、水蒸気及び空気透過性の、細孔性膜材料であって、疎油 性の、疎水性の、水蒸気及び空気透過性の、汗汚染抵抗性の、ヒート・シール可 能な、結晶性オレフィン・ポリマーを含んて成る細孔性膜材料を含んで成るもの 、加工化合物てあって、そのポリマーの融点においてはそのオレフィン・ポリマ ーと相溶性であるがそのポリマーの結晶化温度以下までの冷却の間に相分離する もの、及び、フルオロケミカルの油及び水をはしく化合物であって、一般的に室 温においては固体であるもの、好ましくは、フルオロケミカル・オキサゾリジノ ン化合物、であって少なくとも１つの方向に配向されているような材料に関する 。

本発明の細孔性膜材料は、最も慣用の撥液体性、透湿性の材料のはじき特性をし ばしば汚染しそして最終的に破壊することが知られている発汗残渣にその膜を晒 す衣類用途においてさえ延長された期間にわたりそれらの撥液体性及び水蒸気透 過性を保持する。驚くへきことに、本発明の材料は、親油性加工化合物の存在に もかかわらず、発汗に対するこの汚染抵抗性を保持する。さらに、本発明におい て有用な細孔性膜材料は、それらが鉱物油を含むときでさえ、鉱物油をはじく。

また、本発明の細孔性膜材料は、優れた風合い（ｈａｎｄ、　ｄｒａｐｅ）及び ヒート・シール性を有している。

詳細な説明 本発明の、撥液体性の、水蒸気及び空気透過性の、細孔性膜は、様々な他の液体 を含む水性ベースの液体、例えば、油−ベースの成分を含む発汗をはじき、そし て、その液体がその膜材料に対して推進されたときでさえ、薄い（５〜２５０ミ クロン）の細孔性膜を通してのその液体の浸透（ｐｅｎｅｔｒａｔｉｏｎ）を防 ぐ。この細孔性膜材料は、澄水性であるが、かなりの空気透過性質と共に非常に 高い透湿性をももつ。

本発明の細孔性膜材料を含んで成る衣類は、正常の使用条件下の普通の乾燥状態 において着衣者の皮膚を維持するのに十分な速度においてその衣類を通しての発 汗から生しる水蒸気の透過を可能にする。本発明の細孔性膜材料は、その材料の はじき性能を減少させ、そして最終的に破壊する発汗残渣による汚染を受けない 。本発明の膜材料は、保護重層、例えば、親水性の、例えば、ウレタン・コーテ ィングをもたない衣類用途において使用されることができる。

本発明の細孔性膜材料は、こすられ、触れられ、折り畳まれ、折り曲げられ又は 研磨接触されたとき、それらの撥液体性の耐久性を示す。また、本発明の細孔性 膜材料は、疎油性の性質、油及びグリスによる浸透抵抗性をも示し、そしてそれ らは、ヒート・シール可能である。本膜材料の疎油性及びヒート・シール性は、 その膜材料が油状の、親油性の加工化合物（ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　ｃｏｍｐｏ ｕｎｄ）であって、先に、他の親油性材料による湿潤を促進し、そしてまたヒー ト・シールをも抑制するであろうと当業者が予測するであろうもの、を含むとい うことが、最も驚くべきことである。

はとんどの細孔性材料又は織物を通しての挑戦液体の透過が、引き起こされる。

なぜなら、その液体がその材料を湿らせることができるからである。その材料を 通しての可能な経路は、その液体がその材料の表面を最初に湿らせ、そしてその 後、その材料の表面における孔開口に進入し、その後、その材料の反対側の表面 に最後に達するまでの相互連結された孔をさらに湿らせそして移動するというも のでる。その液体がその材料を湿らせるのが困難な場合には、その材料中へのそ して通しての液体の浸透は、殆との部分について減少されるであろう。類似の現 象が、孔内で生し、湿潤性が減少された場合には、今度は、孔の侵入を減少させ る。一般的に、その液体の液体表面張力と細孔性材料の表面エネルギー（後者は より低い）との間の数値の違いが大きくなればなる程、その液体は、その細孔性 材料をより少なく湿らせるよってある。

本発明において、親油性細孔性膜へのフルオロケミカルの添加は、一般的に親油 性の加工化合物の存在にもかかわらず、その膜の表面エネルギーを減少させると 信しられている。それにより、その膜の表面エネルギーと挑戦液体の表面張力と の間の数値の差異は、フルオロケミカルを含む細孔性膜がその加工化合物の存在 にもかがわらず疎油性であるという全体としての結果により、増加される。

本発明の、疎油性の、疎水性の、透湿性の、空気透過性の、ヒート・シール可能 な、細孔性膜材料は、その膜の厚みを通して拡がった連続通路及びその膜の反対 側表面中への開口を含んで成る孔のマトリックスをもつポリマー細孔性膜を含ん で成る。この細孔性膜を製造するために使用するために使用されるポリマーは、 空気の界面（ａｉｒ　１ｎｔｅｒｆａｃｅ）に移るフルオロケミカル・オキサゾ リジンを含み、これにより、その膜の外面並びにその膜内孔の壁の表面エネルギ ーを低下させ、それにより、細孔性膜の疎水性並びにその細孔性膜材料の疎油性 の性質を強化する。

本発明の細孔性膜材料は、それらの撥水性を反対に影響を与えることなく広い範 囲にわたる透湿性をもつようにあつらえられることかできるが、少なくとも７０ ０ｇ／ｍ”　／２４時間の水蒸気透過速度（ＭＶＴＲ）、そして好ましくは少な くとも１０００ｇ／ｍ　”　／２４時間の１ｔｌＶＴＲをもっことが好まし、５ い。

用語”撥水性（ｗａｔｅｒ　ｒｅｐｅｌｌｅｎｔ）”を、本明細書中で、細孔性 膜材料であって、水により湿らせるこおとができず、そしてその膜材料の表面上 へ水を打つ（ｉｍｐｉｎｇｉｎｇ）ことを含む、変化する周囲雰囲気条件下での 毛細管作用によるその膜材料を通しての液体の水の通過を防ぐことができるもの 、について記載するために、使用する。

用語“透湿性（Ｍｏｉｓｔｕｒｅ　ｖａｐｏｒ　ｐｅｒｍｉａｂｌｅ）”を、本 明細書中で、細孔性膜材料であって、その織物を通しての水蒸気の通過を容易に 可能にするが液体の水の通過を許さないもの、につぃて記載するために、使用す る。

用語”疎水性（ｈｙｄｒｏｐｈｏｂｉｃ）”を、本明細書中で、細孔性膜材料で あって、液体の水又は体液、例えば、血液、唾液、汗及び尿により湿らされず、 そしてそれらの構造を通して液体の水をはしき、そしてその通過を防ぐことがで きるもの、について記載するために、使用する。

用語”疎油性（ｏｌｅｏｐｈｏｂｉｃ）”を、本明細書中で、細孔性膜材料であ って、油、グリス又は、油状成分、例えば、汗を含む体液により湿らされず、そ してそれらの構造を通して油及びグリスの通過を防ぐことかできるもの、につい て記載するために、使用する。

用語”ヒート・シール可能な（ｈｅａｔ　５ｅａｌａｂｌｅ）”を、本明細書中 で、細孔性膜材料であって、ホット・バー・シーラーを使用して一緒にシールし 、少なくとも０．１ｋｇ／ｃｍ幅の接着強度をもつ接着を形成することができる もの、について記載するために、使用する。

本発明は、フルオロケミカル・オキサゾリジノンの使用について記載されるが、 他の一般的に販売されるフルオロケミカルを使用することがきるということが、 当業者に認識されるであろう。

本発明の、疎油性の、疎水性の、透湿性の、通気性の、ヒート・シール可能な、 細孔性膜材料を、好ましくは、以下の段階：（ａ）均一ブレンド中へ、混合物が 、約４０〜約８０重量部の結晶性オレフィン・ポリマー、約２０〜約６０重量部 の加工化合物であってそのポリマーの融点においてそのポリマーを溶解するがそ のポリマーの結晶化温度における又はそれ以下の温度まで冷却する間にそのポリ マーから相分離もするであろうもの、及び０．３〜７重量部のフルオロケミカル ・オキサゾリジノンを含んで成るように、溶融配合し：（ｂ）この溶融配合混合 物からフィルムを作り；（Ｃ）そのフィルムを、相分離かその化合物とそのポリ マーとの間で起こるところの温度まて冷却し、それにより、その加工化合物及び フルオロケミカル・オキサゾリジノンを含んで成る第二相内に結晶化すレフイン ・ポリマーの粒子を含んで成る第−相の凝集物を含んで成る相分離フィルムを、 隣接オレフィン・ポリマー粒子が区別できるが複数の連続領域をもつように、作 り出し：そして（ｄ）少なくとも１つの方向においてその相分離フィルムを引き 延ばし、オレフィン・ポリマーの隣接粒子を互いに分離し、相互連結された微細 孔のネットワークを提供し、そしてその連続領域内のそのオレフィン・ポリマー を永久的に細長化（ａｔｔｅｎｕａｔｅ）　シ、織物（ｆａｂｒｉｃｓ）を形成 させる、により作ることかできる。

場合により、核剤を、段階（ａ）中に追加することもできる。このような方法は 、例えば、米国特許第４．５３９．２５６号（Ｓｈｉｐｍａｎ）　、米国特許第 ４．７２６．９８９号（Ｍｒｏｚｉｎｓｋｉ）及び米国特許第４．８６３．７９ ２号（Ｍｒｏｚｉｎｓｋｉ）中に記載されている。

あるいは、本発明の二次的範囲として、大きな重量パーセントの一般的に販売さ れているフルオロケミカル組成物、好ましくは、フルオロケミカル・オキサゾリ ンノンか許容されることができる（すなわち、〉５重量％）の場合には、その細 孔性材料にスプレー塗布又は浸漬塗布技術を通してフルオロケミカル組成物を典 型的に塗布することが可能である。典型的に処理されることがてきる相分離加工 化合物を含む膜の例は、結晶性ポリオレフィン膜であって、例えば、米国特許第 ４．５３９．２５６号（Ｓｈｉｐｍａｎ）　、米国特許第４．７２６．９８９号 （Ｍｒ。

ｚｉｎｓｋｉ）　、米国特許第４．８６３．７９２号（ｌｉｌｒｏｚｉｎｓｋｉ ）及び米国特許第４゜８２４、７１８号（Ｈｗａｎｇ）中に記載されているもの を含む。さらに、これらのフルオロケミカル組成物は、他の細孔性材料、例えば 、延伸ポリテトラフルオロエチレン又は粒子装填フィルムであってその加工化合 物を含まないものに典型的に塗布されることができる。

この相分離フィルムは、典型的に販売されており、そして一般的には延伸前に透 明であり、そしてその加工化合物及びそのフルオロケミカル・オキサゾリジノン の第二相中のオレフィン・ポリマーの粒子の第−相の凝集体を含んで成る。この 粒子は、オレフィン・ポリマーの球晶（ｓｐｈｅｒｕｌｉｔｅｓ）及び球晶の凝 集体として記載されることがてき、加工化合物及びフルオロケミカル・オキサゾ リジノンは、粒子間の空間を占有している。ポリマーの隣接粒子は、区別できる が、それらは、複数の連続領域をもっている。すなわち、そのポリマー粒子は、 一般的には実質的に、全体的にてはないが、その加工化合物及びフルオロケミカ ル・オキサゾリジノンにより囲まれ又は被覆されている。隣接ポリマー粒子間の 接触領域が在り、そこでは、そのような連続領域内での１の粒子からその次に隣 接粒子までのポリマーの連続性が在る。

延伸の間に、このポリマー粒子は、引き離され、連続領域内でそのポリマーを永 久的に細長化し、それにより、そのフィブリルを作りそして相互連結された微細 孔のネットワークをもたらす被覆粒子間の微細な空隙を作り出す。このような永 久的な細長化は、その粒子を永久的に半透明にもする。延伸の間、加工化合物及 びフルオロケミカル・オキサゾリジノンは、得られたフィブリル／粒子マトリッ クスの表面上に塗布さね、又は実質的に取り囲む。塗布の程度は、その化合物及 びフルオロケミカル・オキサゾリジノンのポリマー粒゛子表面へのアフィニティ ー、その化合物が液体又は固体であるかとうか、そっして延伸が、そのコーティ ングを追い出すか（ｄｉｓｌｏｄｇｅＳ）又は破壊するかどうか、を含むがこれ に限定されないいくつかの要因に依存する。この延伸操作の後、その粒子の実質 的に全てが、フィブリルにより結合されるよってあり、そして普通には少なくと も部分的に塗布されるよってある。微細孔のサイズは、延伸の程度、使用した加 工化合物の量、溶融−急冷条件、そして熱安定化手順を変化させることにより容 易に制御される。その大部分について、そのフィブリルは、延伸により破壊され ないよってあるが、それらは、その延伸力が開放されたときにそれらの元の位置 にそれらが弾性的に回復しないようなそれらの弾性的な限界を超えて永久的に延 伸される。本明細書中で使用するとき、“延伸（ｓｔｒｅｔｃｈｉｎｇ）”は、 永久的な設定又は引き延ばしを本細孔性膜材料に導入するための弾性的限界を超 えた上記のような延伸を意味する。

好ましくは、加工化合物の存在中でのすレフイン・ポリマーの溶融及び結晶化温 度は、平衡及び力学的効果の両方により影響される。

液体と結晶ポリマーとの間の平衡において、熱力学は、この２つの相内のそのポ リマー反復単位の化学ポテンシャルが等しいことを要求する。この条件が満足さ れるところの温度を、その溶融温度といい、これは、その液相の組成に依存する 。希釈剤、例えば、液相中の加工化合物の存在は、その相中のそのポリマーの化 学ポテンシャルを低下させるであろう。それ故、より低い溶融温度が、平衡条件 を再確立するために要求され、溶融温度低下（ｍｅｌｔｉｎｇ　ｔｅｍｐｅｒａ ｔｕｒｅｄｅｐｒｅｓ　１ｏｎ）として知られるものをもたらす。

この結晶化温度及び溶融温度は、平衡において等しい。しかしながら、正常の場 合である、非平衡条件においては、この結晶化温度及び溶融温度は、それぞれ、 冷却速度及び加熱速度に依存する。したがって、用語”溶融温度“及び“結晶化 温度（ｃｒｙｓｔａｌｌｉｚａｔｉｏｎ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ）”は、本明 細書中で使用するとき、加工化合物の平衡効果並びに加熱及び冷却速度の力学的 効果を含むことを意図している。

本発明の細孔性膜材料は、加工化合物及びフルオロケミカル・オキサゾリジノン により親密に囲まれたフィブリルにより結合されたオレフィン・ポリマーの、多 数の空間を開けて配置された、すなわち、互いに分離された、ランダムに分散さ れた、非均−形状の、等しく割られた（ｅｑｕｉａｘｅｄ）粒子を特徴とする微 小孔構造をもっている。

”等しく割られた（ｅｑｕｉａｘｅｄ）”とは、すべての方向においておおよそ 等しい寸法をもつことを意味している。

本発明の細孔性膜材料の好ましい形態は、シート又はフィルム形態であるけれと も、他の粒子形態が、もくろまれ、そして作られることかできる。例えば、物品 は、チューブ又はフィラメント又は中空のファイバーの形態であることがてきる 。本開示方法に従って作られることができる他の形態も、本発明の範囲内にある ことを意図されている。

米国特許第４．７２６．９８９号（Ｍｒｏｚｉｎｓｋｉ）中に記載されているよ うな核剤を、本発明の細孔性膜材料の製造において使用することもてきる。核剤 の使用は、より低いポリマー含有量及びそれ故の最終物品のより高い細孔度、単 位容量当たりのより多くの粒子及びフィブリルをもたらす減少されたポリマー粒 子サイズ、より長いフィブリルの長さをもたらすより大きな延伸性、及びその材 料の非常に増加した引っ張り強さを含む様々な利点を提供する。

本発明の細孔性膜材料の製造における使用に好適な結晶性オレフィン・ポリマー は、慣用の加工条件下で加工可能な状態に溶融される。すなわち、加熱の間、そ れらは、容易に軟化し、及び／又は溶け、慣用の装置、例えば、エクストルーダ ー内の加工を許容し、シート、フィルム、チューブ、フィラメント又は中空ファ イバーを作り出す。所定条件下でその溶融物を冷却する間、好適なポリマーは、 幾何学的に規則的な且つ秩序ある結晶構造を同時に作り出す。本発明の使用にお ける好ましい結晶性オレフィン・ポリマーは、高い程度の結晶度（ｃｒｙｓｔａ ｌ　１ｉｎｉｔｙ）をもち、そしてまた、少なくとも約７０ｋｇ／ｃｍ　２（１ ０００ｐｓｉ）の引っ張り強さをも有している。

商業的に入手可能な好適なポリオレフィンの例は、ポリプロピレン、エチレン及 びプロピレンのブロック・コポリマー又はコポリマー、又は他のコポリマー、例 えば、ポリエチレン、ポリプロピレン及びポリブチレンのコポリマーであって単 独で又は混合して使用されることかできるものを、含む。

本発明の細孔性膜材料を製造するために結晶性ポリマーとブレンドするための加 工化合物として好適な材料は、室温においてその結晶性ポリマーのだめの溶媒で はない液体又は固体である。しかしながら、この結晶性ポリマーの溶融温度にお いては、この化合物は、そのポリマーのための良好な溶媒になり、そしてそれを 溶解し、均一な溶液を作る。この均一な溶液は、例えば、フィルム・ダイを通し て押し出され、そしてその結晶性ポリマーの結晶化温度まで又はそれ以下まで冷 却される間に、その溶液は、相分離し、相分離フィルムを作り出す。好ましくは 、これら化合物は、少なくともそのポリマーの溶融温度ど同しくらい高い大気圧 における沸点をもつ。しかしながら、より低い沸点をもつ化合物を、大気圧を超 える圧力を少なくともそのポリマーの溶融温度と同じくらい高い温度までその化 合物の沸点を上昇させるために使用することができるような場合において、使用 することができる。一般的には、好適な化合物は、溶解性パラメーター及び水素 結合パラメーターを、そのポリマーのためのそれらの同一パラメーターの値の幾 つかの単位内に、もっている。

本発明に従う細孔性材料の製造において有用なすレフイン・ポリマーと加工化合 物とのブレンドの幾つかの例は、鉱物油、ジオクチルフタレート、又はミネラル スピリット（ｍｉｎｅｒａｌ　５ｐｉｒｉｔｓ）を含むポリプロピレン：及び鉱 物油又はミネラルスピリット含むポリエチレン−ポリプロピレン・コポリマーを 含む。典型的なブレンド比は、４０〜８０ポリマー・重量パーセント及び２０〜 ６０ブレンド化合物重量パーセントである。

ポリマーと加工化合物との特定の組み合わせは、１以上のポリマー、すなわち、 ２以上のポリマー、例えば、ポリプロピレン及びポリブチレン、及び／又は１以 上のブレンド化合物を含むことができる。鉱物油及びミネラルスピリットは、加 工化合物の混合物の例である。なぜなら、それらは、典型的に、炭化水素液体の ブレンドであるからである。同様に、液体と固体とのブレンドも、その加工化合 物として役立つことができる。

本発明における使用に好適なフルオロケミカル・オキサゾリジノンは、正常には 、固体の、水に不溶性の、フルオロ脂肪族基含有の２−オキサブリジノン化合物 であって、１以上の２−オキサゾリジノン部分をもち、その中の少なくとも１つ が、有機結合基によりそれらの５−位の炭素原子に結合された少なくとも３つの 十分にフン素化された末端炭素原子を含む１価のフルオロ脂肪族基をもつもので あり、好ましくは、 が、米国特許第５．０２５．０５２号（Ｃｒａｔｅｒ　ｅｔ　ａｌ、）中に記載 されている。

これらのオキサゾリジノン化合物は、正常には、１対５の重量パーセント比でポ リマー／加工化合物の混合物中でブレンドされる。さらに好ましくは、このフル オロケミカル・オキサゾリンノン化合物を、１対２の重量パーセント比でポリマ ー／加工化合物の混合物に添加する。フルオロケミカル・オキサゾリジノン化合 物は、本発明の膜に５重量パーセント以上（すなわち、１０重量パーセント）の 量で添加されるこおとができるか、約２重量パーセントの過剰の添加は、いかな る有利な性能をも示さない。また、追加の油及び水をはしくフルオロケミカル組 成物は、適当な押し出し条件で押し出される間に添加されるとき比較できる性質 を提供するであろう。

場合により、これらの化合物、並びに一般的に入手可能なよく知られた油及び水 をはしくフルオロケミカル組成物は、典型的には、細孔性膜材料に塗布されるこ とができる。典型的には、フルオロケミカル組成物の典型的な塗布は、より高い 重量パーセントの含浸量（ａｄｄ−ｏｎ）、典型的には４〜１５パーセントのも のをゼ・要とし、このフルオロケミカル・オキサゾリジノンがそのポリマー溶融 体中に取り込まれるとき達成されるものに匹敵する水及び油をはしく性質を達成 する。さらに、このフルオロケミカル組成物の膜形成後の塗布は、その組成物が 溶媒中に溶解され、そしてその溶媒がその後その膜材料から除去されることを必 要とする。この溶媒は、そのポリマー又はその加工化合物のための溶媒であって はならない。

また、特定の慣用の添加材料は、限定された量ですレフイン・ポリマーとブレン ドされる。添加のレベルは、細孔性膜の材料の形成を妨害しないように、又その 添加物の不所望の滲出をもたらさないように、選ばれるへきである。このような 添加剤は、例えば、染料、含量、可塑剤、Ｕ■吸収剤、抗酸化剤、抗バクテリア 剤、抗菌剤、電離線抵抗剤、等を含むことができる。添加物のレベルは、典型的 には、そのポリマー成分の約１０重量％未満、そして好ましくは約２重量％未満 であるへきである。

以下の非限定的な例においては、部及びパーセンテージのすへては、特にことわ らない限り重量による。本発明の材料及びその比較材料の評価においては、以下 のテスト方法を使用した。

多孔度（Ｐｏｒｏｓ　ｉ　ｔｙ） 多孔度を、ＡＳＴＭ−Ｄ−７２６−５８Ｍｅｔｈｏｄ　Ａに従って測定し、そし てＧｕｒ　１ｅｙ　５ｅｃｏｎｄｓ１５０ｃｃにおいて報告する。

泡立ち点（Ｂｕｂｂｌｅ　ｐｏｉｎｔ）泡立ち点の値は、ＡＳＴＭ−Ｆ−３１６ −８０に従ったミクロンにおいて測定した最も大きな有効孔サイズを表し、そし てこれをミクロンにおいて報告する。

水蒸気透過速度（Ｍｏｉｓｔｕｒｅ　Ｖａｐｏｒ　Ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ　 Ｒａｔｅ（ＭＶＴＲ））水蒸気透過速度（ＭＶＴＲ）を、ＡＳＴＭ　Ｅ−９６− ８０Ｕｐｒｉｇｈｔ　Ｗａｔｅｒ　Ｍｅｔｈｏｄを使用して、７０°Ｆ、５０％ 相対湿度において行い、そしてｇ／ｍ　”　／２４時間において報告する。

澄水性テスト（Ｗａｔｅｒ　Ｒｅｐｅｌｌｅｎｃｙ　Ｔｅ５ｔ（ＷＲ））本発明 の材料の水性しみ又は水のはじきを、水／イソプロピル・アルコール・テストを 使用して測定し、そしてその結果を、その材料の冷水性等級として表す。１００ パーセントの水１０パーセントのイソプロピル・アルコール混合物にのみ抵抗性 であるか又はこれにより浸透された材料（本テスト混合物の最も小さな浸透）に 、０の等級を与え、これに対し、０パーセントの水／１００パーセントのイソプ ロピル・アルコール混合物に抵抗性である処理織物（本テスト混合物の最も大き い浸透）に、１０の等級を与えた。他の中間値を、他の水／イソプロピル・アル コール混合物の使用により測定し、そこでは、水及びイソプロピル・アルコール のパーセンテージ量は、それぞれｌＯの倍数である。結果を、反復テストの平均 として報告する。

この冷水性等級は、最も大きな浸透混合物であって接触３０秒後にその織物を浸 透させず又は湿らせないものに対応する。

撥油性テスト（Ｏｉｌ　Ｒｅｐｅｌｌｅｎｃｙ　Ｔｅ５ｔ（ＯＲ））本発明の材 料の撥油性を、Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ａｓ５ｏｃｉａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｔｅｘ１ｌ ｅ　Ｃｈｅｍｉｓｊｓ　ａｎｄ　Ｃｏ１ｏｒｉｓｔｓ　（ＡＡＴＣＣ）　５ｔａ ｎｄａｒｄ　Ｔｅ５ｔ　Ｍｅｔｈｏｄ　Ｎｏ、　１１８−１９８３により測定す る。このテストは、表面張力を変化させる曲による浸透に対する処理織物の抵抗 性に基つくものである。Ｎｕｊｏｌ　”、すなわち、鉱物油のブランド、そして 本テスト油の最小の浸透にのみ抵抗性の処理織物に、ｌの等級を与え、これに対 して、ヘプタンに対して抵抗性の処理織物（本テスト油の最大の浸透）に、８の 等級を与える。他の中間値を、以下の表中に示すような他の純粋な油又は油の混 合物の使用により測定する 標準テスト液体 ＡＡＴＣＣ撥油性 ２　６５：３５　Ｎｕｊｏｌ　ＴＭ：　ヘキサデカン（容量）この等級を付けた 撥油性は、最も大きな浸透性油（又は混合油）であって接触３０秒後にその織物 を浸透させず又は湿らせないものに対応する。より高い数値が、より良好な撥油 性を示している。

汗汚染抵抗性（Ｓｗｅａｔ　Ｃｏｎｔａｍｉｎａｔｉｏｎ　Ｒｅ５ｉｓｔａｎｃ ｅ）汗汚染に対する抵抗性を、Ｍ（［、−Ｃ−４４１８７８，Ｍａｒｃｈ　３１ ．１９８８．　ｔｅｓｔｍｅｔｈｏｄ　４．５．７に従って測定し、そして抵抗 性又は非抵抗性のものとして報告する。

ヒート・シール接着強さくＨｅａｔ　５ｅａｌ　Ｂｏｎｄ　Ｓｅｒｅｎｇｔｈ） ヒート・シール接着強さを、５ｅｎｔｉｎａｌ　Ｍｏｄｅｌ　１２ＡＳ　ｈｏｔ 　ｂａｒ　ｓｅａｌｅｒ（Ｐａｃｋａｇｉｎｇ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ、Ｉｎｃ 、、　Ｈｙａｎｎｉｓ、　ＭＡ）上で２片の膜を一緒に、３１０　ｋＰａ（４５ ｐｓｉ）ノ圧力において１４３°Ｃ（２９０’　Ｆ）（７）温度ニオイて０．７ ５秒間、ヒート・シールすることにより測定し、そしてＡＳＴＭ　Ｄ７５１−７ ９　Ｍｅｔｈｏｄ　Ａに従ってその接着強さを測定した（センナメーター幅当た りのキログラムにおける報告）。

以下の例中て使用したフルオロケミカル・オキサゾリジノン（ＦＣＯ）は、米国 特許第５．０２５．０５２（Ｃｒａｔｅｒ　ｅｔ　ａｌ、）の例１中に記載され ているものに類似していた。但し、本オキサゾリジノンの製造のために使用した アルコール及びイソシアネート反応体は、それぞれ、Ｃ、Ｆ　、７ＳＯ□Ｎ（Ｃ ＨＩ　）ＣＨ、ＣＨ（ＣＨ２Ｃ１）ＯＨ及び０ＣＮＣ＋ｓＨｚ７てあった。

例１ 細孔性膜材料の０．０５ｍｍ厚のシートを、０．８部ｇ／分ＡＳＴＭ　１２３８ のメルト・フロー・インデックス（ｍｅｌｔ　ｆｌｏｗ　１ｎｄｅｘ）をもつ約 ６５部のポリプロピレン（ＰＰ）　（商標名ＰＲＯ−ＦＡＸ　６７２３の下、Ｈ ｉｍｏｎｔ　Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ。

Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ、　Ｄｅｌａｗａｒｅから入手可能なもの）及び約３５部 の鉱物油（ＭＯ）　（商標名ＡＭＯＣＯＷｈｉｔｅ　Ｍｉｎｅｒａｌ　Ｏｉｌ　 ＃３１　ＵＳＰ　Ｇｒａｄｅの下、ＡＭＯＣＯＯｉｌ　Ｃｏｍｐａｎｙから入手 可能なもの）を含んで成るように、熱誘導相分離技術を使用して、製造した。約 １．３部のフルオロカーボン・オキサゾリジノン（ＦＣＯ）化合物及び約０．０ ５部のＭｉｌｌａｄ　３９０５（商標名Ｍｉｌｌａｄ　３９０５の下、Ｍｉｌｌ ｉｋｅｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手可能なもの）を、このＰＰ：ＭＯブレレッ に添加した。このＰＰ／ＭＯ／ＦＣＯ／ＭＩＬＬＡＤ組成物を、３０．５　ｘ　 ０．０５　ａｍのオリフィスをもつスリップ・ギャップ・シーテイング・ダイ（ ｓｌｉｐ　ｇａｐ　ｓｈｅｅｔｉｎｇ　ｄｉｅ）を通して２６０−１９３°Ｃの 減少した温度特性において操作された２軸エクストルーダー上で溶融押し出し、 ５４°Ｃにおいて維持された水浴中で冷却した。この相分離フィルムを、５０℃ において１．２５：１の延伸比までその機械方向（長さ）において連続的に配向 させ又は延伸し、そしてその後、８３°Ｃにおいて２．２５　：　１の延伸比ま でテンター・オーブン内でその機械の横方向（幅）において連続配向させ又は延 伸し、そしてその後、１２１″Ｃにおいて熱アニールした。膜の特徴データを、 表■中に報告する。

比較例ＣＩ 細孔性膜材料の０．０４ｍｍ厚のソートを、例１と同じ方法及びポリプロピレン ／鉱物油／核剤材料を使用して製造したが、比較膜材料を作るためにＦＣＯ化合 物を全く用いなかった。膜の特徴データを、表１中に報告する。

例２ 細孔性膜材料の０．０３６ｍｍ厚のシートを、例１中で使用したものと・同しＰ Ｐ／ＭＯから製造した、但し、６８・３２（ＰＰ：ＭＯ）重量比においてであり 、それに、約０．０５部のＭｉｌｌａｄ　３９０５及び０．７部のＦＣＯを添加 した。

このＰＰ／ＭＯ／ＦＣＯ／Ｍｉ　Ｉ　ｌａｄ組成物を、例１のように溶融押し出 したが、６０°Ｃにおいて水浴内で冷却し、そして１．２５　ｘ　１．７５（Ｍ Ｄ　ｘ　ＴＤ）に２軸延伸した。膜の特徴データを、表１中に報告する。

例３ 細孔性膜材料の０．０８ｍｍ厚のシートを、例１中で使用したものと同じＰＰ及 び鉱物油から製造した、但し、５５　：　４５のＰＰ：ＭＯ重量比においててあ った。約５．５部のＦＣＯをこの混合物に添加した。このＰＰ／ＭＯ／ＦＣＯ組 成物を、例１のように溶融押し出したが、１．２５　ｘ　１．７５（ＭＤ　ｘＴ Ｄ）に２軸延伸した。膜の特徴データを、表１中に報告する。

例４ 細孔性膜材料の０．０９ｍｍ厚のシートを、０．４部ｇ／分ＡＳＴＭ　１２３８ のメルト・フロー・インデックスをもつ約５４部のポリプロピレン／ポリエチレ ン・コポリマー（商標名ＰＲＯ−ＦＡＸ　７８２３の下、）Ｉｉｍｏｎｔ　Ｉｎ ｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ、　Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ、　ＤＥから入手可能なもの） 及び約４６部の鉱物油であってこれに約１．１部のＦＣＯｅを添加したものから 製造した。このＰＰ−ＰＨコポリマー／ＭＯ／ＦＣＯを、例１に類似したプロセ ス条件において溶融押し出した。但し、１１．３５　Ｋｇ／時間の押し出し量及 び１．２５　ｘ　Ｉ。

７５（ＭＤ　ｘ　ＴＤ）の延伸比においててあった。膜の特徴データを、表１中 に報告する。

例５ 細孔性膜材料の０．０７ｍｍ厚のシートを、例１中で使用したものと同じポリプ ロピレン及び鉱物油から製造した。但し、４０　：　６０の重量比においててあ り、これに約０．８部のＦＣＯを添加した。このＰＰ／ＭＯ／ＦＣＯを、例１に 類似した条件において溶融押し出した。但し、４７°Ｃにおいて水浴内で冷却し 、そして１．２５　ｘ　１．７５で２軸延伸した。膜の特徴データを、表１中に 報告する。

例６ 細孔性膜材料の０．０５ｍｍ厚のシートを、例１中で使用したものと同じＰＰ／ ＭＯ材料から製造した。但し、７５：２５のＰＰ／ＭＯ重量比においててあり、 これに約１．９部のＦＣＯを添加した。このＰＰ／ＭＯ／ＦＣＯ組成物を、７． ６２ｃｍの環状インフレートフィルム押し出しダイ（ｃｉｒｃｕｌａｒｂｌｏｗ ｎ　ｆｉｌｍ　ｄｉｅ）を通して２６０〜２３ｏ″Ｃの減少した温度特性におい て操作された２５ｍｍの２軸エクストルーダー上で溶融押し出しした。

５４°Ｃにおいて維持された水浴中で冷却した。このインフレートフィルム（ｂ ｌｏｗｎ　ｆｉｌｍ）を、７０”Ｃにおいて１．３＋１に長さ方向に延伸した。

膜の特徴データを、表１中に報告する。

比較例Ｃ２ 細孔性膜材料のシートを、例２と同じ方法及びポリプロピレン／鉱物油／核剤材 料を使用して製造したが、比較膜材料を作るためにオキサゾリジノン化合物を全 く用いなかった。膜の特徴データを、表Ｉ中に報告する。

倦り 細孔性膜材料のシートを、例２と同じ方法及びポリプロピレン／鉱物油／核剤材 料を使用して製造した。但し、１．１部のＦＣＯをこの混合物に添加した。膜の 特徴データを、表１中に報告する。

押し出し取り込み 膜特徴データ 細孔性膜材料の０．０５ｍｍ厚のシートを、５８部のポリプロピレン（商標名Ｐ ＲＯ−ＦＡＸ　６７２３の下、Ｈｉｍｏｎｊ　Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ、　Ｗ ｉｌｍｉｎｇｔｏｎ、　Ｄｅｌａｗａｒｅから入手可能なもの）、１５部のポリ （エチレン／ブチレン）コポリマー（商品名ＤＰ　８５１０の下、５ｈｅｌｌ　 Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手可能なもの）、２５．５部の赤く着色したポリブロヒ ツン（商品名ＣＢＥ　３４２２７　ＰＲｅｄの下、Ｓｐｅｃｔｒｕｍ、以前Ｃ， Ｂ、　Ｅｄｗａｒｄｓから入手可能なもの）、１゜５部のＦＣＯてあって３５部 の鉱物油とブレンドされたもの、のプレニノドを使用して、例６中に記載したも のと類似の条件下で操作された２５ｍｍの２軸エクストルーダー上で、製造した 。このポリマー／顔料／ＦＣＯ／ＭＯブレンドを、７．６２ｃｍの環状インフレ ートフィルム押し出しダイを通して溶融押し出し、そしてその後、６０°Ｃにお いて２；１に長さ方向に延伸した。この多孔度は、１７０　Ｇｕｒｌｅｙ秒であ り、そしてその孔のサイズは、０．３０μｍであった。

例９ 通気性の、汗をはじく、細孔性膜材料の０．０４ｍｍ厚のシートを、例１と同じ 材料及び方法を使用して製造した。但し、青色のＰＰ顔料（商標名ＢＬＵＥ　Ｐ ２９３Ｃの下、ＰＭＳ　Ｃｏｎ５ｏｌｉｄａｔｅｄ、　Ｓｏｍｅｒｓｅｔ、　Ｎ ｅｗ　Ｊｅｒｓｅｙから入手可能なもの）を、この現存材料を着色するために添 加した。材料のブレンド比は、６３．７：１．３：２．０：３３．０　、ＰＰ／ ＦＣＯ／ＢＬＵＥ／ＭＯてあった。この方法の差異は、６６°Ｃにおいて維持さ れた平滑なスチールの注型ホイール（ｓｍｏｏｔｈ　５ｔｅｅｌ　ｃａｓｔｉｎ ｇ　ｗｈｅｅｌ）上の３８．１　Ｘ　０．０５ｃｍのオリフィスをもつスリップ ・ギャップ・シーテイング・ダイからの２０５℃において維持されたこの溶融ブ レンドの注型を含んでいた。この膜を、次に、９３°Ｃにおいて１．７５：ｌの 比において長さ方向に連続延伸し、そしてその後、２．１に幅方向に連続延伸し 、そして１３０°Ｃにおいて熱アニールした。この多孔度は、２００　Ｇｕｒｌ ｅｙ秒、その孔のサイズは、０．２８μｍ、そのＭＶＴＲは、１００°Ｆ、２０ ％相対湿度において６９５４　ｇ／ｍ　”　／２４時間であり、そしてこの膜は 、汗汚染に対して抵抗性であった。

また、フルオロケミカル・オキサゾリジノン化合物を、典型的に、細孔性膜材料 に塗布し、疎水性の、疎油性の、汗汚染抵抗性の材料を作ることができる。一般 的にいえば、フルオロケミカル・オキサゾリジノン化合物のかなり高い含浸量が 、そのオキサゾリジノンの押し出し取り込みにより得られるものに匹敵する、は じき性（油及び水の両方）及び汗汚染に対する抵抗性を作り出すために、必要で あった。

例１０ 細孔性膜材料のノートを、比較例Ｃ２と同し方法及びポリプロピレン／鉱物油／ 核剤材料の使用により製造し、そしてイソプロピル・アルコール（ＩＰＡ）中の ＦＣＯの５固形分（Ｗ／Ｗ）％溶液中にその膜を浸漬することにより、ＦＣＯを 、その膜材料に塗布し、これを、６６°Ｃにおいて３秒間維持した。次に、この 細孔性膜材料を、１００°Ｃにおいて維持した循環熱風オーブン中に入れ、溶媒 を蒸発させ、その膜の孔の周りに密接したオキサゾリジノンを除去した。ＦＣＯ の含浸量は、約７重量％てあった。この膜は、汗汚染に対し抵抗性であった。

例ＩＩ 比較例１の細孔性膜材料のシートを、ＩＰＡ中のＦＣＯの５固形分（Ｗ／Ｗ）％ 溶液中に浸漬し、これを、６６°Ｃにおいて３秒間維持し、そして例１０中によ うに乾燥させた。このＦＣＯの含浸量は、約７重量％てあった。この膜は、汗汚 染に対し抵抗性であった。

例１２ 比較例１の細孔性膜材料のシートを、ＩＰＡ中のＦＣＯの４固形分（Ｗ／Ｗ）％ 溶液中に浸漬し、これを、７０°Ｃにおいて３秒間維持し、そして８０°Ｃにお いて循環熱風オーブン内て２分間乾燥させた。この処理材料を、撥油性について テストした。その撥油性の値は、２てあった。

比較例１の細孔性膜材料のシートを、５０１５０の水／ＩＰＡ混合液中のフルオ ロケミカル・ポリマーの４固形分％溶液中に浸漬した。このフルオロカミカルを 、米国特許第４．５７９．９２４号の例１中のように製造した。但し、７５．５ 部のＣ，Ｆ、□ＳＯ□Ｎ（ＣＨ３）Ｃ２Ｈ４０ＣＯＣＨ＝ＣＨ，，１７，３部の Ｃ２Ｈ、ＱＣ，Ｈ４０ＣＯＣＨ＝ＣＨ，，２，５部の及び４．５部のＣＨ、・Ｃ （ＣＨ、）ＣＯＯＣＩ　Ｈ、Ｎ　”　（ＣＨ、）　３　Ｃ１−を重合させた。こ の膜材料を、８０°Ｃにおいて２分間乾燥させた。この処理材料を、撥油性につ いてテストした。その撥油性の値は、２であっ比較例１の細孔性膜材料のシート を、５０１５０の水／ＩＰＡ混合液中のフルオロケミカル組成物の４固形分％溶 液中に浸漬し、室温において３秒間維持した。このフルオロカミカルを、米国特 許第３．０９４．５４７号（Ｈｅｉｎｅ）中のように、２９部の［Ｃ、Ｆ　、ｉ 　ＳＯ，Ｎ（ＣＨＩ　ＣＨ３）Ｃ２Ｈ＜　０］２　ＰＯＯＮＨ＜　、５部のＣ、 Ｆ　Ｉｆｆ　ＳＯ、Ｎ（ＣＨ，ＣＨ２）Ｃ２Ｈ、０ＰＯ（ＯＮＨ４）　２及び０ ．７部の［Ｃ、Ｐ　ｌ□ＳＯ□Ｎ（ＣＨ２ＣＨ、）Ｃ２Ｈ４０１、ＰＯを使用し て、後者の２つの材料を副生酸物材料としながら、製造した。この膜材料を、８ ０°Ｃにおいて２分間乾燥させた。この処理材料を、撥油性についてテストした 。その撥油性の値は、２であった。

例１５ 比較例１の細孔性膜材料のソートを、ＩＰＡ中のフルオロケミカル・ポリマーの ４固形分％溶液中に浸漬した。このフルオロカミカルを、米国特許第３．３４１ ．４９７号（Ｓｈｅｒｍａｎ　ｅｔ　ａｔ、）の例Ｖｌ−ＶＩＩＩ中のように、 製造した。但し、その成分は、５０部のオクタデシル・メタクリレート及び５０ 部のＮ−エチル・ペルフルオロオクタンスルホン−アミドエチル・メタクリレー トであった。この膜材料を、８０°Ｃにおいて２分間乾燥させた。この処理材料 を、撥油性についてテストした。

その撥油性の値は、２であった。

例１６ 比較例１の細孔性膜材料のシートを、９５１５酢酸工チル／ヘプタン混合液中の フルオロケミカル・ポリマーの４固形分％溶液中に浸漬し、室温において３秒間 維持した。このフルオロカミカルを、米国特許第３．３４１．４９７号（Ｓｈｅ ｒｍａｎ　ｅｔ　ａｔ、）の例Ｖ［〜Ｖｌｌｒ中のように、製造した。但し、そ の成分は、３５部のオクタデシル・メタクリレート及び６５部のＮ−エチル・ペ ルフルオロオクタンスルホンアミドエチル・メタクリレートであった。この膜材 料を、８０°Ｃにおいて２分間乾燥させた。この処理材料を、撥油性についてテ ストした。その撥油性の値は、３であった。

例１７ 細孔性膜材料の０．０３ｍｍ厚のシートを、例９と同じ材料を使用して、ポリエ チレンの不織布（ｓｐｕｎｂｏｎｄｅｄ　ｎｏｎｗｏｖｅｎ）へのラミネーショ ンのために製造した。但し、ポリブチレン（ＰＢ）コポリマー（商標名ＰＰ　８ ５１０の下、５ｈｅｌｌ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なも の）を、添加し、６１．８／１．３／２．０１５．０／３０　、ＰＰ／ＦＣＯ／ ＢＬＵＥ／ＰＢ／ＭＯのブレンド比とした。

この組成物を、３０．５ｃｍの直径及び０．０５ｃｍのオリフィスをもつ環状イ ンフフィルトレート・フィルム・ダイを通して溶融押し出しし、９１ｃｍの折り 経（ｌａｙ　ｆｌａｔ　ｗｉｄｔｈ）をもつ２ミルのフィルムを作った。

この膜を、３８°Ｃにおいて１．６：１の比において長さ方向に連続延伸し、そ して１１９℃において熱アニールした。この膜を次に、１．０オンスのポリプロ ピレン不織布（Ｆｉｂｅｒｗｅｂにより供給された、登録商標゛Ｃｅ１ｅｓｔｒ ａ”）に熱により接着させた、このラミネート方法は、滑らかなロールと加熱し た点接着ロール（約１５パーセントの点接着）との間に膜及び不織布を走らせる ことを含む。この加熱ロールを２７０゜Ｆに設定した。この膜に加えた圧力は、 線インチ当たり約２５０ボンドであった。

例１８ また、例１７の膜を、類似の１．０オンスＰＰ不織布に接着剤により接着した。

使用した接着剤は、ＤＰ９８９１Ｄ　Ｄｕｒａｆｌｅｘとして同定される５ｈｅ ｌｌにより製造されたポリブチレン樹脂であり、これを、ランダムなパターンで スプレー塗布した。塗布した接着剤の重量は、約２ｇ／ｍ２であった。膜データ を、表ＩＩ中に記す。

本発明の様々な修正及び変更は、本発明の範囲及び核心から外れることなく当業 者には明らかであろうし、そして本発明は、本明細書中で説明の目的のために記 載されたものに限定されるへきではない。

補正書の翻訳文提出書 （特許法第１８４条の８） 平成６年４月１？）日

Claims (15)

【特許請求の範囲】
1. １．細孔性膜材料であって、結晶性オレフィン・ポリマー、そのポリマーの融点 においてそのオレフィン・ポリマーと相溶性であるがそのポリマーのオレフィン 結晶化温度まで又はそれより低い温度に冷却する間に相分離する加工化合物、及 びフルオロケミカル・オキサゾリジノン化合物を含んで成り、少なくとも１の方 向に配向されてる材料。
2. ２．オレフィン・ポリマーが、ポリプロピレン、エチレンとプロピレンとのブロ ック・コポリマー若しくはコポリマー、又はポリエチレン、ポリプロピレン及び ポリブチレンのコポリマーの如き他のコポリマーであって、単独で又は混合して 使用することができるものである、請求項１に記載の材料。
3. ３．加工化合物が、炭化水素の液体である、請求項１に記載の材料。
4. ４．加工化合物が、鉱物油又は鉱物油とミネラルスピリットとの混合液である、 請求項１に記載の材料。
5. ５．ポリオレフィン対加工化合物とのブレンド比が、約４０：６０〜８０：２０ の範囲内にある、請求項１に記載の材料。
6. ６．フルオロケミカル・オキサゾリジノンが、正常には、固体の、水に不溶性の 、フルオロ脂肪族基含有の、２−オキサゾリジノン化合物であって、１以上の２ −オキサゾリジノン部分をもち、その中の少なくとも１が、有機結合基によりそ れらの５−位炭素原子に結合した少なくとも３の完全にフッ素化された末端炭素 原子を含む１価のフルオロ脂肪族基をもつような２−オキサゾリジノン化合物で ある、請求項１に記載の材料。
7. ７．フルオロケミカル・オキサゾリジノンが、エクストルージョンにおいてポリ オレフィン及び加工化合物とブレンドされ、そしてその材料の約０．３〜７重量 パーセントを占める、請求項１に記載の材料。
8. ８．フルオロケミカル・オキサゾリジノンが、エクストルージョンにおいてポリ オレフィン及び加工化合物とブレンドされ、そしてその材料の約１〜２重量パー セントを占める、請求項１に記載の材料。
9. ９．フルオロケミカル・オキサゾリジノンを、以下の式：▲数式、化学式、表等 があります▼ により表わすことができる、請求項６に記載の材料。
10. １０．フルオロケミカル・オキサゾリジノンが、典型的には、その材料の重量に 基づく少なくとも５重量パーセントの割合において、撥液体水性の、透湿性の、 細孔性膜材料に、塗布される、請求項１に記載の材料。
11. １１．水蒸気透過速度が、少なくとも、７００ｇ／ｍ２／２４時間である、請求 項１に記載の材料。
12. １２．材料が、ヒート・シールされ、少なくとも、０．１ｋｇ／ｃｍ幅の接着強 さを作り出すことができる、請求項１に記載の材料。
13. １３．請求項１に記載の細孔性材料及び少なくとも１の他の多孔性材料であって その細孔性材料の多孔度に実質的に影響を及ぼさない材料を含んで成る層構造物 。
14. １４．請求項１に記載の細孔性材料及び少なくとも１の他の多孔性材料であって その細孔性材料の多孔度に実質的に影響を及ぼさない材料を含んで成るラミネー ト構造物。
15. １５．結晶性オレフィン・ポリマー、そのポリマーの融点においてそのオレフィ ン・ポリマーと相溶性であるがそのポリマーのオレフイン結晶化温度まで又はそ れより低い温度に冷却する間に相分離する加工化合物、及び典型的には、塗布さ れた油及び水をはじくフルオロケミカル組成物を含んで成る、疎油性の、疎水性 の、水蒸気及び空気透過性の、熱安定性の細孔性膜材料を含んで成る、撥液体性 の、透湿性の、細孔性膜材料であって、少なくとも１の方向に配向されてる材料 。