NO20131707A1 - Optisk gassdeteksjon - Google Patents

Optisk gassdeteksjon Download PDF

Info

Publication number
NO20131707A1
NO20131707A1 NO20131707A NO20131707A NO20131707A1 NO 20131707 A1 NO20131707 A1 NO 20131707A1 NO 20131707 A NO20131707 A NO 20131707A NO 20131707 A NO20131707 A NO 20131707A NO 20131707 A1 NO20131707 A1 NO 20131707A1
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
gas
detector cell
gas detector
catalyst
membrane
Prior art date
Application number
NO20131707A
Other languages
English (en)
Other versions
NO343817B1 (no
Inventor
Ib-Rune Johansen
Dag Thorstein Wang
Jon Olav Grepstad
Matthieu Lacolle
Preben Storås
Arne Karlsson
Arvid Bjerkestrand
Original Assignee
Simtronics As
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Simtronics As filed Critical Simtronics As
Priority to NO20131707A priority Critical patent/NO343817B1/no
Priority to BR112016014168A priority patent/BR112016014168A2/pt
Priority to CA2934384A priority patent/CA2934384A1/en
Priority to PCT/EP2014/077485 priority patent/WO2015091234A1/en
Priority to EP14809891.6A priority patent/EP3084396A1/en
Priority to CN201480074116.8A priority patent/CN105992942B/zh
Priority to EA201691276A priority patent/EA032979B1/ru
Priority to MX2016008082A priority patent/MX366976B/es
Priority to US15/105,454 priority patent/US10416139B2/en
Publication of NO20131707A1 publication Critical patent/NO20131707A1/no
Priority to SA516371342A priority patent/SA516371342B1/ar
Publication of NO343817B1 publication Critical patent/NO343817B1/no

Links

Classifications

    • GPHYSICS
    • G01MEASURING; TESTING
    • G01NINVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N33/00Investigating or analysing materials by specific methods not covered by groups G01N1/00 - G01N31/00
    • G01N33/0004Gaseous mixtures, e.g. polluted air
    • G01N33/0009General constructional details of gas analysers, e.g. portable test equipment
    • G01N33/0011Sample conditioning
    • G01N33/0013Sample conditioning by a chemical reaction
    • GPHYSICS
    • G01MEASURING; TESTING
    • G01NINVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N21/00Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
    • G01N21/17Systems in which incident light is modified in accordance with the properties of the material investigated
    • G01N21/1702Systems in which incident light is modified in accordance with the properties of the material investigated with opto-acoustic detection, e.g. for gases or analysing solids
    • GPHYSICS
    • G01MEASURING; TESTING
    • G01NINVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N21/00Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
    • G01N21/17Systems in which incident light is modified in accordance with the properties of the material investigated
    • G01N21/25Colour; Spectral properties, i.e. comparison of effect of material on the light at two or more different wavelengths or wavelength bands
    • G01N21/31Investigating relative effect of material at wavelengths characteristic of specific elements or molecules, e.g. atomic absorption spectrometry
    • G01N21/35Investigating relative effect of material at wavelengths characteristic of specific elements or molecules, e.g. atomic absorption spectrometry using infrared light
    • G01N21/3504Investigating relative effect of material at wavelengths characteristic of specific elements or molecules, e.g. atomic absorption spectrometry using infrared light for analysing gases, e.g. multi-gas analysis
    • GPHYSICS
    • G01MEASURING; TESTING
    • G01NINVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N21/00Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
    • G01N21/62Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light
    • G01N21/63Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light optically excited
    • G01N21/64Fluorescence; Phosphorescence
    • G01N21/6428Measuring fluorescence of fluorescent products of reactions or of fluorochrome labelled reactive substances, e.g. measuring quenching effects, using measuring "optrodes"
    • G01N21/643Measuring fluorescence of fluorescent products of reactions or of fluorochrome labelled reactive substances, e.g. measuring quenching effects, using measuring "optrodes" non-biological material
    • GPHYSICS
    • G01MEASURING; TESTING
    • G01NINVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N21/00Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
    • G01N21/75Systems in which material is subjected to a chemical reaction, the progress or the result of the reaction being investigated
    • G01N21/77Systems in which material is subjected to a chemical reaction, the progress or the result of the reaction being investigated by observing the effect on a chemical indicator
    • G01N21/78Systems in which material is subjected to a chemical reaction, the progress or the result of the reaction being investigated by observing the effect on a chemical indicator producing a change of colour
    • G01N21/783Systems in which material is subjected to a chemical reaction, the progress or the result of the reaction being investigated by observing the effect on a chemical indicator producing a change of colour for analysing gases
    • GPHYSICS
    • G01MEASURING; TESTING
    • G01NINVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N33/00Investigating or analysing materials by specific methods not covered by groups G01N1/00 - G01N31/00
    • G01N33/0004Gaseous mixtures, e.g. polluted air
    • G01N33/0006Calibrating gas analysers
    • GPHYSICS
    • G01MEASURING; TESTING
    • G01NINVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N33/00Investigating or analysing materials by specific methods not covered by groups G01N1/00 - G01N31/00
    • G01N33/0004Gaseous mixtures, e.g. polluted air
    • G01N33/0009General constructional details of gas analysers, e.g. portable test equipment
    • G01N33/0027General constructional details of gas analysers, e.g. portable test equipment concerning the detector
    • G01N33/0036Specially adapted to detect a particular component
    • G01N33/0037Specially adapted to detect a particular component for NOx
    • GPHYSICS
    • G01MEASURING; TESTING
    • G01NINVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N33/00Investigating or analysing materials by specific methods not covered by groups G01N1/00 - G01N31/00
    • G01N33/0004Gaseous mixtures, e.g. polluted air
    • G01N33/0009General constructional details of gas analysers, e.g. portable test equipment
    • G01N33/0027General constructional details of gas analysers, e.g. portable test equipment concerning the detector
    • G01N33/0036Specially adapted to detect a particular component
    • G01N33/0042Specially adapted to detect a particular component for SO2, SO3
    • GPHYSICS
    • G01MEASURING; TESTING
    • G01NINVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N33/00Investigating or analysing materials by specific methods not covered by groups G01N1/00 - G01N31/00
    • G01N33/0004Gaseous mixtures, e.g. polluted air
    • G01N33/0009General constructional details of gas analysers, e.g. portable test equipment
    • G01N33/0027General constructional details of gas analysers, e.g. portable test equipment concerning the detector
    • G01N33/0036Specially adapted to detect a particular component
    • G01N33/0044Specially adapted to detect a particular component for H2S, sulfides
    • GPHYSICS
    • G01MEASURING; TESTING
    • G01NINVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N21/00Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
    • G01N21/17Systems in which incident light is modified in accordance with the properties of the material investigated
    • G01N21/1702Systems in which incident light is modified in accordance with the properties of the material investigated with opto-acoustic detection, e.g. for gases or analysing solids
    • G01N2021/1704Systems in which incident light is modified in accordance with the properties of the material investigated with opto-acoustic detection, e.g. for gases or analysing solids in gases
    • GPHYSICS
    • G01MEASURING; TESTING
    • G01NINVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N2201/00Features of devices classified in G01N21/00
    • G01N2201/06Illumination; Optics
    • G01N2201/063Illuminating optical parts
    • G01N2201/0638Refractive parts
    • GPHYSICS
    • G01MEASURING; TESTING
    • G01NINVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N2201/00Features of devices classified in G01N21/00
    • G01N2201/06Illumination; Optics
    • G01N2201/069Supply of sources
    • G01N2201/0696Pulsed
    • GPHYSICS
    • G01MEASURING; TESTING
    • G01NINVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N2201/00Features of devices classified in G01N21/00
    • G01N2201/12Circuits of general importance; Signal processing
    • G01N2201/127Calibration; base line adjustment; drift compensation
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02ATECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
    • Y02A50/00TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
    • Y02A50/20Air quality improvement or preservation, e.g. vehicle emission control or emission reduction by using catalytic converters

Description

Den foreliggende oppfinnelsen angår gassdeteksjon, særlig vedrørende pålitelig gassdeteksjon i olje og gassinstallasjoner.
Det er et velkjent problem at giftige gasser kan opptre i oljeproduksjon eller tilsvarende anlegg, og optiske sensorer er vanlig brukt til å overvåke slike miljøer ved å overvåke absorpsjonsspektrumet eller fluorescensspektrumet til en gass, f eks som beskrevet i US5217422 og US5886247. Målingene foretas da ved å føre gassen inn i en målecelle og sende lys med visse bølgelengder eller områder av bølgelengder gjennom cellen, og enten direkte detektere absorpsjonen ved valgte typiske bølgelengder eller måle fluorescensspekteret ved en detektor, ofte ved å bruke Fabry-Perot interferometre til å velge de spesifikke bølgelengdene for gassen som skal detekteres. Det finnes imidlertid noen gasser som er vanskelig å detektere med optiske målemidler ettersom spekteret sammenfaller med spekteret til en annen, ofte harmløs, gass. Ett eksempel på en slik gass er H2S, som er vanskelig å skille fra vann, men som er vanlig i oljeproduksjon og kan være svært farlig. Det kan også være vanskelig å detektere NOxgasser på en pålitelig måte.
Et annet problem med de kj ente løsningene er at for å frembringe en driftssikker detektor, bør effektforbruket og antall bevegelige deler holdes på et minimum, og dermed at komplekse systemer, f eks med innebygde pumper som beskrevet i US5886247, bør unngås. Et annet komplekst system til overvåking av gass er beskrevet i US2007/285222, hvor detektorhoder, f eks for deteksjon av hydrogensulfid, er plassert på forskjellige nivåer i en søyle, som dermed skiller gassene som skal detekteres. En annen løsning forbundet med bruk i olje- og gassproduksjon drøftes i US7705988, hvor det hevdes at påliteligheten til optisk deteksjon av hydrogensulfid er lav, og dermed at deteksjonen er koblet til mengden av metan og den kjente andelen av hydrogensulfid i strømmen.
Det finnes et antall forskjellige måleprinsipper som kan brukes til deteksjon av hydrogensulfidÆbS, som katalytisk, elektrokjemisk og MOS, men disse sensorene vil typisk ikke kunne detektere funksjonsfeil. Det betyr at sensorene kan slutte å virke, men at brukerne ikke får informasjon om dette.
Det er derfor et behov for en enkel optisk gassdetektor som gir pålitelige resultater for skadelige gasser, hvor detektoren er i stand til å verifisere sin egen funksjonelle status. Dette oppnås som beskrevet i de vedføyde patentkravene.
Den foreliggende oppfinnelsen frembringer dermed en løsning hvor den overvåkede gassen beveger seg gjennom en katalysatormembran som omformer den til en lett gjenkjennelig gass, f eks ved å omforme H2S til SO2.
Oppfinnelsen vil bli nærmere beskrevet med henvisning til de vedføyde tegningene, som illustrerer oppfinnelsen ved hjelp av eksempler.
Figur 1 illustrerer det optiske systemet inkludert gassdeteksjonscellen.
Figur 2 illustrerer den katalyserende membranen ifølge den foretrukne
utførelsesformen av oppfinnelsen.
Figur 3a,b illustrerer skjematisk deteksjonscellene ifølge oppfinnelsen.
Figur 4a,4b illustrerer membranen i figurene 3 a, 3b sett forfra.
Figur 5 illustrerer en utførelsesform hvor katalysatoren som utgjør membranen er en
vundet streng som dekker åpningen.
Figur 6,7 illustrerer alternative utlegg av en katalysatorstreng som utgjør en membran. Figur 8 illustrerer systemet med en eksplosjonssikker innkapsling. Denne typen innkapsling vil typisk bestå av en flammehemmer slik som et sintret filter som tillater gassen å trenge inn, men ikke en eksplosjon eller en flamme å forplante seg gjennom, og en fast innkapsling omkring hele systemet. Figur 1 illustrerer et målesystem ifølge kjent teknikk vedrørende fluorescensmålinger, hvor en lyskilde 1 sender ut lys gjennom et linsesystem 2. der lyset fokuseres 3 i en celle 6, som fortrinnsvis har en indre flate som er belagt for å unngå at lys reflekteres deri. I fokuspunktet 3 oppnås en fluorescensreaksjon, og lyset fra denne utbres gjennom et andre linsesystem 4 til den optiske sensoren som er i stand til å detektere bølgelengden og intensiteten til det mottatte lyset.
Cellen 6 er vanligvis lukket utenom åpningen med katalysatormembranen som fører gass inn i cellen. Cellen i det viste eksempelet er også utstyrt med vinduer 7 for å slippe lys inn i og ut av cellen, der vinduene er vinklet for å dempe refleksjonene fra lyskilden inne i cellen.
Andre målesystemer kan brukes, f eks til å måle spektrumet til lyset som overføres direkte gjennom cellen, der det viktige aspektet er at systemet omfatter en celle som inneslutter et fluid, spesielt en gass, som skal måles.
Ifølge den foreliggende oppfinnelsen er det lukkede volumet som utgjør cellen 6 utstyrt med minst én vegg eller veggdel som illustrert i figur 2, som er utstyrt med åpninger for å la en mål gass strømme gjennom seg. Typen åpning kan variere, men velges slik at den tillater diffusjon av målgassen.
I figur 2 er åpningene laget i en silisiummembran 10, og kan utgjøre den perforerte veggen 11 i cellen som er illustrert i figur 3 a, mens figur 3b illustrerer bruk av et nett 12 eller annet materiale, mens figur 5 illustrerer bruk av én eller flere krysninger av en tråd 13.
Ifølge den foreliggende oppfinnelsen er membranen 10, 11, 12, 13 forsynt med en katalysator for å frembringe en kjemisk reaksjon. Vanligvis varmes katalysatoren for å frembringe reaksjonen. I den foreliggende utførelsesformen av oppfinnelsen for å detektere H2S, velges katalysatoren for å omforme gassen til SO2, som er enkel å detektere i et passende optisk system.
Som nevnt ovenfor, kan katalysatoren i systemet være av forskjellige typer avhengig av gassomformingen. I tilfellet med H2S kan katalysatoren lages av FeCrAl-legeringer (dvs Kanthal) oppvarmet til en passende temperatur, f eks mellom 300 og 600 grader celsius for å oppnå en nær 100% omforming. Ved lavere temperaturer, dvs 200 grader celsius, omformes mindre enn 100% av gassen, man sensorprinsippet virker fortsatt. I én utførelsesform er varmeelementet et flettet gitter av FeCrAl-legering, og oppvarmingen utføres ved å forbinde membranen med en elektrisk strømkilde og skru på strømmen for å oppnå temperaturen som kreves. Tykkelsen av FeCrAl-tråden kan være i området fra 0,05 mm til 0,2 mm- FeCrAl-legeringer er svært godt egnet til denne typen kombinert oppvarming, ettersom overflaten til visse typer FeCrAl-legeringer kan motstå temperaturer over 1500 grader celsius, hvilket muliggjør flere års levetid når de drives under 500 grader celsius.
Gitteret av FeCrAl-legering kan belegges med Fe203eller Cr203for å forbedre omformingen av H2S til SO2. Andre typer belegg som CuO eller C11O2virker også, og ved høyere temperaturer kan en overflate av AI2O3også brukes. Oksider og sulfider av Co, Mo, Ni, W, V, Al og Mn er også mulige kandidater som katalytiske omformere. For andre typer gasser kan det flettede gitteret av FeCrAl-legering belegges med andre typer belegg.
I en annen utførelsesform er FeCrAl-legeringen ikke et flettet gitter, men en tråd surret om en ramme som vist i figur 5. Typisk kan det brukes en tråd av FeCrAl-legering med diameter omkring 0,1 mm og periode på 0,15 mm. Fordelen med denne tilnærmingen i forhold til tilnærmingen med et flettet gitter er at motstanden i varmeelementet øker, og dette kan være fordelaktig i anvendelser med begrenset strømtilgang.
Membranen er fortrinnsvis forhåndsbehandlet for ikke å absorbere H2S under målingene. Videre brennes membranoverflaten inn for å oppnå stabil drift.
Strukturen illustrert i figur 2 er en silisiummembran utstyrt med et oppvarmingslag og overflater av silisiumdioksid eller silisiumnitrid. Silisiummembranen er forsynt med et antall hull for å slippe gjennom gass samtidig som gassen oppvarmes, og gassen reagerer med katalysatoren. Katalysatoren kan belegges på overflaten av silisiumdioksid eller silisiumnitrid, eller overflaten kan forsynes med et lag av AI2O3(med dvs atomlagavsetning), og så belegges med de ovennevnte katalysatorene. Oppvarmingselementet kan også lages av andre typer halvledere eller keramiske forbindelser.
Tverrsnittet av posisjonene hvor den oppvarmede katalysatoren er plassert kan typisk være i området 1 til 100 mm<2>, avhengig av responstiden som kreves av sensoren. Responstiden er gitt av volumet av den optiske sensorkammercellen 6 og mengden av gass som kan diffundere gjennom omformeren. Et lite volum vil typisk gi en kort responstid siden mindre gass må omformes, og et lite volum vil også kreve mindre strøm av samme grunn. Den optiske sensorkammercellen 6 har typisk et volum mindre enn (lem)<3>og mer typisk (5 mm)<3>.
Fyllfaktoren (dvs forholdet mellom tråd og hull) i oppvarmingssubstråtet (tråd, membran eller flettet gitter) er typisk i området rundt 50%, hvilket tillater diffusjon og omforming av gassen på mindre enn noen få sekunder. Med lavere fyllfaktor vil tiden som kreves til omforming øke, men sensorprinsippet virker fortsatt, bare med langsommere respons.
Kalibrering av forskyvningen kan utføres ved å skru av temperaturen i den oppvarmede katalysatoren i en periode for å kjøle ned omformeren til temperatur hvor omformingen ikke finner sted (denne tar typisk mellom 0,5 til 100 sekunder), og måle signal - responsen. Denne signalresponsen kan ikke være fra målgassen siden omformeren er skrudd av, og dette forskyvningssignalet kan trekkes fra grunnlinjen for å oppnå god kalibrering av nullgassnivået. Denne nullnivåkalibreringen kan utføres fra tid til annen av programvare, typisk en gang i uken eller en gang i måneden.
I tilfellet med en H2S sensor kan forekomsten av SO2gi en feil ved kalibreringen av nullnivået. Dette kan forbedres. E. Xue, K. Seshan, J.R.H. Ross: "Roles of supports, Pt loading and Pt dispersion in the oxidation of NO to N02 and of S02 to S03", publisert i Applied Catalysis B: Environmental 11 (1996) 65-79, beskriver hvordan en platina (Pt) katalysator oppvarmet til omkring 300 grader C kan brukes til å omforme SO2til SO3. Ved å omforme gassen fra SO2til SO3kan vi fjerne SO2fra målingen, og dermed utføre en nullkalibrering av instrumentet online. Dette vil bli gjort ved å varme platinakatalysatoren til omkring 350 grader C samtidig som H2S til SO2katalysatoren er skrudd av. Når likevekt oppnås, vil en måling av den gjenværende signalamplituden bli utført, og denne amplituden, også kalt en forskyvning, vil bli trukket fra de etter-følgende målingene for å oppnå god kalibrering av nullgassnivået.
For en sensor brukt i farlige og eksplosive miljøer må overflatetemperaturen holdes under en bestemt grense. Typisk brukes et sintret filter 14 til å isolere høytemperatur-katalysatoren 15 fra miljøet omkring for å unngå eksplosjoner eller antennelse, og er illustrert i figur 8. Det sintrede filteret funksjon er også å hindre at en gnist, flamme eller eksplosjon forplantes fra innsiden av detektoromslutningen 16 til utsiden. En mulig funksjonsfeil kan være at det sintrede filteret 14 er delvis tilstoppet, og dermed begrenser gassdiffusjonen gjennom det sintrede filteret. Dette vil gi en økt responstid for sensoren, og i verste tilfelle, når det sintrede filteret er helt tilstoppet, vil sensoren overhodet ikke gi respons. Det er derfor viktig å identifisere slik tilstopping og sende ut et signal som indikerer feilen.
Generelt kan en funksjonsfeil der et sintret filter er tilstoppet identifiseres fra endringen i overføringsfunksjonen eller impulsresponsen fra det sintrede filteret. Denne over-føringsfunksjonen kan måles ved å påtrykke et trinn og måle responsen. En trinnrespons i form av et økt trykk kan påtrykkes på et gitt tidspunkt, og overføringsfunksjonen eller trinnresponsen av det sintrede filteret kan måles med en trykksensor, Tidsresponsen vil typisk øke med økende tilstopping av filteret. Trinnresponsen kan utføres med flere metoder, dvs en pumpemekanisme eller høyttaler som endrer volumet inne i det sintrede filteret, en rask endring av temperatur som gir en trykkøkning i volumet inne i det sintrede filteret eller ved å slippe inn eller ut gass for å endre trykket, dvs fra et kammer med en forskjellig temperatur. I stedet for å måle impulsresponsen fra det sintrede filteret kan deler av overføringsfunksjonen samples ved å måle frekvensresponsen for én eller flere frekvenser. Det sintrede filteret vil virke som et lavpass akustisk filter som slipper igjennom langsomme variasjoner i trykk (lyd) og filtrerer bort høyere frekvenser. For eksempel kan vi modulere en liten høyttaler med en frekvens nær frekvensen fO gitt av tidskonstanten til det sintrede filteret Vi måler signalresponsen inne i målecellen hvor det sintrede filteret er eneste vei til utsiden. Endringen i amplitude og/eller fase kan brukes til å estimere tidskonstanten til systemet, og derved verifisere at det sintrede filteret slipper inn gass. Det kan brukes flere frekvenser til å forbedre nøyaktigheten til denne metoden.
Funksjonsfeil i det sintrede filteret kan også måles med en annen metode. Et fungerende sintret filter slipper igjennom gass, og gassen på utsiden er mye kaldere enn gassen inne i cellen på grunn av oppvarmingen fra katalysatoren. Dette betyr at gasstemperaturen nær det sintrede filteret vil være lavere når det sintrede filteret overfører gass, og at temperaturen vil øke når det sintrede filteret er tilstoppet. Metodens nøyaktighet kan økes ved å måle gasstemperaturen på flere steder, inkludert temperaturen på utsiden. Videre kan gasstemperaturen inne i sensoren moduleres eller endres brått for å måle overføringsfunksjonen eller impulsresponsen som beskrevet over.
For eksempel kan NOx omformes til N2O med platina (Pt), palladium (Pd), rhodium (Rh) katalysatorer eller kombinasjoner av disse, som beskrevet i "Emissions of nitrous oxide and methane from alternative fuels for motor vehicles and electricity-generating plants in the U.S.", ucd-its-rr-03-17f, Desember 2003, T. Lipman og M. Delucchi. Når NOx omformes til N2O, kan N2O enkelt detekteres med optiske metoder som infrarød spektroskopi.
Det tar lenger tid og krever mer energi å omforme et stort gassvolum enn å omforme et lite gassvolum. For sensorer med rask respons og lavt energiforbruk må volumet av omformet gass være så lite som mulig. Dette favoriserer to typer optisk deteksjon: a) fluorescensdeteksjon og b) fotoakustisk deteksjon, som begge virker fint på svært små gassvolumer.
I noen tilfeller hvor det brukes en pulset kilde som en Xenon blitzlampe, er totalt antall pulser gjennom lampens levetid begrenset. I andre tilfeller er den tilgjengelige effekten begrenset, og vi ønsker å spare energi ved å bruke så lav effekt som mulig. For å unngå falsk alarm, er den følgende prosedyren funnet opp: Når en pulset brukes til å detektere gassen, drives den pulsede kilden typisk ved en gitt frekvens, og signalbehandlings-enheten estimerer et gassnivå ved eller over en forhåndsbestemt alarmgrense, utfører sensoren en verifisering av det estimerte gassnivået ved å øke frekvensen til den pulsede kilden med en forhåndsbestemt faktor (dvs 30 ganger), og midler disse resultatene over en begrenset tidsperiode (dv 0,5 sekunder), som typisk er mye kortere enn sensorens responstid. Det midlede resultatet (eller en modifisert versjon av dette som inneholder tidligere målinger) gis så som sensorens utsignal for å unngå falske alarmer.
For å oppsummere, angår altså den foreliggende oppfinnelsen en gassdetektorcelle for optisk deteksjon av en forhåndsbestemt gass, der cellen er utstyrt med optiske midler for å undersøke en gassprøve tilstede i cellen. Cellen utgjøres av et volum innesluttet i en beholder, der minst en del av beholderveggen utgjøres av en membran, hvor membranen er forsynt med åpninger som tillater diffusjon av gass derigjennom. I membranåpningene er det plassert en katalysator for å omforme gassen som diffunderer derigjennom til den forhåndsbestemte gassen. Tykkelsen av membranen er ikke viktig, så begrepet kan i dette tilfellet omfatte et bredt område, men åpningene er valgt for å tillate en diffusjon av gass gjennom seg.
Den forhåndsbestemte gassen er fortrinnsvis H2S og gassprøven er SO2, i hvilket tilfelle katalysatoren er tilpasset til å omforme H2S som passerer gjennom åpningene i membranen til SO2. Katalysatoren kan da lages av et gitter, en membran med hull, en tråd eller an annen konstruksjon som er tilstrekkelig åpen til å la gass passere gjennom åpningene. Katalysatoren er i dette tilfellet fortrinnsvis laget av en FeCtAl-legering.
Ett alternativ til dette er vist i figur 2, hvor membranen er laget av en silisiummembran utstyrt med åpninger og behandlet med Fe203eller Cr203. Et annet alternativ er en silisiummembran utstyrt med åpninger og behandlet med et oksid av Cu, Co, Mo, Ni, W, V, Al eller Mn.
Den forhåndsbestemte gassen kan også være NOx, og katalysatoren er da tilpasset til å omforme NOx som passerer gjennom åpningene i membranen til N2O.
Volumet av gassprøven tilstede i cellen kan variere med metoden for å måle innholdet, og i tilfellet med H2S være mindre enn 1 cm<3>, muligens mindre enn (5 mm)<3>.
De optiske deteksjonsmidlene kan være basert på fluorescensdeteksjon, som er en velkjent metode drøftet ovenfor og som ikke beskrives nærmere her. Alternativt utgjøres de optiske midlene av fotoakustiske deteksjonsmidler, som også er velkjente og drøftet ovenfor. Valg av målemidler vil avhenge av gassen som skal detekteres samt av andre praktiske hensyn.
Både i fluorescens og fotoakustisk deteksjon kan en pulset kilde brukes til å detektere gassen. Den pulsede kilden drives ved en gitt frekvens og en signalbehandlingsenhet estimerer et gassnivå på eller over en forhåndsbestemt alarmgrense avhengig av gasstype og risikobetraktninger. Ifølge én utførelsesform er sensoren tilpasset til å frembringe en verifikasjon av det estimerte gassnivået ved å øke frekvensen av den pulsede kilden med en forhåndsbestemt faktor (dvs 30 ganger) og midle disse resultatene over en begrenset tidsperiode (dvs 0,5 sekunder). Det midlede resultatet (eller en modifisert versjon av dette som inneholder tidligere målinger) gis så som sensorens utsignal for å unngå falske alarmer.
Kalibrering av en gassensor kan utføres ved å skru katalysatoren av og på, for eksempel ved å styre katalysatorens temperatur. Kalibreringen kan da utføres ved å skru av temperaturen til den oppvarmede katalysatoren i en tidsperiode for å kjøle ned omformeren til en temperatur hvor omformingen ikke finner sted, f eks mellom 0,5 til 100 sekunder, og måle signalresponsen som en forskyvningsverdi. Målingene kan så kompensere for forskyvningen ved å trekke målingene uten omforming fra målingene med en aktiv katalysator.
En alternativ kalibreringsmetode kan utføres ved å frembringe en andre katalysator eller omformer tilpasset til å fjerne eller adsorbere den forhåndsbestemte gassen i cellen, der den andre omformeren aktiveres i et begrenset tidsrom, f eks 5 sekunder, og frembringe en forskyvningskalibrering i løpet av aktiveringstiden til den andre katalysatoren.
Da katalysatoren kan varmes opp under drift, må den i noen operasjoner, f eks når den brukes i farlige og eksplosive miljøer, plasseres inne i en omslutning som illustrert i figur 8. Tilgang til gass utenfor denne gasscelleenheten er da gjennom et filter som gjør denne sensoren sikker for bruk i eksplosive miljø, dvs et sintret filter. Et sintret filter er imidlertid utsatt for tilstopping, hvilket reduserer gasscellens følsomhet, eller gjør den ute av stand til å detektere gassen i det hele tatt. I disse tilfellene må gasscelleenheten dermed utstyres med midler for å detektere tilstoppingen, og gi ut et signal til en operatør eller tilsvarende som indikerer en mulig systemsvikt.
Tilstoppingen kan detekteres ved å bruke deteksjonsmidler tilpasset til å analysere overføringsfunksjonen eller impulsresponsen til sikringsfunksjonen ved å påføre en trykkvariasjon eller et akustisk signal inne i huset, og sammenligne de resulterende trykkvairasj onene i huset med referansemålinger basert på et rent åpent sintret filter. Dette kan alternativt utføres ved å påføre en temperaturvariasjon og betrakte responsen i temperatur inne i huset. Hvis temperaturen utenfor huset er kjent, er det også mulig å detektere tilstoppingen ved ganske enkelt å overvåke temperaturen på innsiden og sammenligne den med temperaturen på utsiden, da tilstoppingen vil redusere sirkulasjonen og således kan føre til en økende temperatur inne i huset.

Claims (22)

1. Gassdetektorcelle for optisk deteksjon av en forhåndsbestemt gass, der cellen er utstyrt med optiske midler for å undersøke en gassprøve tilstede i cellen, hvor cellen utgjøres av et volum innesluttet i en beholder, der minst en del av beholderveggen utgjøres av en membran, hvor membranen er forsynt med åpninger som tillater diffusjon av gass derigjennom, og hvor membranåpningene er utstyrt med en katalysator for å omforme gassen som diffunderer derigjennom til den forhåndsbestemte gassen.
2. Gassdetektorcelle ifølge krav 1, hvor den forhåndsbestemte gassen er H2S og gassprøven er SO2, og katalysatoren er tilpasset til å omforme H2S som passerer gjennom åpningene i membranen til SO2.
3. Gassdetektorcelle ifølge krav 2, hvor katalysatoren er et gitter, en membran med hull, en tråd eller en annen konstruksjon som tillater at gass passerer gjennom åpningene og hvor katalysatoren er laget av en FeCrAl-legering.
4. Gassdetektorcelle ifølge krav 2, hvor membranen er laget av en silisiummembran utstyrt med åpninger og behandlet med Fe203eller Cr203.
5. Gassdetektorcelle ifølge krav 2, hvor membranen er laget av en silisiummembran utstyrt med åpninger og behandlet med et oksid av Cu, Co, Mo, Ni, W, V, Al eller Mn.
6. Gassdetektorcelle ifølge krav 1, hvor den forhåndsbestemte gassen er NOx, gassprøven er N2O og katalysatoren er tilpasset til å omforme NOx som passerer gjennom åpningene i membranen til N2O.
7. Gassdetektorcelle ifølge krav 2, hvor volumet av gassprøven tilstede i cellen er mindre enn 1 cm<3>.
8. Gassdetektorcelle ifølge krav 2, hvor volumet av gassprøven tilstede i cellen er mindre enn (5 mm)<3>.
9. Gassdetektorcelle ifølge krav 1, hvor de optiske deteksjonsmidlene er fluorescensdeteksj onsmidler.
10. Gassdetektorcelle ifølge krav 1, hvor de optiske deteksjonsmidlene utgjøres av fotoakustiske deteksj onsmidler.
11. Gassdetektorcelle ifølge krav 9 eller 10, omfattende en pulset kilde brukt til å detektere gassen, der den pulsede kilden drives ved en gitt frekvens og en signalbehandlingsenhet estimerer et gassnivå på eller over en forhåndsbestemt alarmgrense, der sensoren er tilpasset til å frembringe en verifikasjon av det estimerte gassnivået ved å øke frekvensen av den pulsede kilden med en forhåndsbestemt faktor (dvs 30 ganger) og midle disse resultatene over en begrenset tidsperiode (dvs 0,5 sekunder), der det midlede resultatet (eller en modifisert versjon av dette som inneholder tidligere målinger) så gis som sensorens utsignal for å unngå falske alarmer.
12. Kalibrering av en gassensorcelle ifølge krav 9, der katalysatoren er en oppvarmet katalysator, omfattende trinnene å skru av temperaturen til den oppvarmede katalysatoren i en tidsperiode for å kjøle ned omformeren til en temperatur hvor omformingen ikke finner sted, f eks mellom 0,5 til 100 sekunder, og måle signal - responsen som en forskyvningsverdi og kompensere for forskyvningen ved å trekke målingene uten omforming fra målingene med en aktiv katalysator.
13. Kalibreringsfremgangsmåte ifølge krav 12, hvor den forhåndsbestemte gassen er tilstede, frembringe en andre omformer tilpasset til å fjerne eller adsorbere den forhåndsbestemte gassen, der den andre omformeren aktiveres i et begrenset tidsrom, f eks 5 sekunder, og frembringe en forskyvningskalibrering i løpet av aktiveringstiden til den andre katalysatoren.
14. Gassdetektorcelleenhet omfattende en gasscelle ifølge krav 1, der enheten omfatter et ytre hus som gir tilgang til gassen utenfor gjennom et filter som gjør denne sensoren sikker for bruk i eksplosive miljø, dvs et sintret filter.
15. Gassdetektorcelleenhet ifølge krav 14, omfattende midler for å detektere tilstopping i systemet.
16. Gassdetektorcelleenhet ifølge krav 15, tilpasset til å frembringe et signal som indikerer en systemsvikt.
17. Gassdetektorcelleenhet ifølge krav 15, hvor tilstoppingsdeteksjonsmidlene er tilpasset til å analysere overføringsfunksjonen eller impulsresponsen til sintringsfunksjonen ved å påføre en trykkvariasjon eller et akustisk signal inne i huset.
18. Gassdetektorcelleenhet ifølge krav 15, hvor tilstoppingsdeteksjonsmidlene er tilpasset til å analysere overføringsfunksjonen eller impulsresponsen til sintringsfunksjonen ved å påføre en temperaturvariasjon inne i huset.
19. Gassdetektorcell eenhet ifølge krav 15, hvor til stoppingsdeteksj onsmidl ene er tilpasset til å analysere overføringsfunksjonen eller impulsresponsen til sintringsfunksjonen ved å overvåke temperaturvariasjonen inne i huset.
20. Gassdetektorcelleenhet ifølge krav 19, hvor temperaturen måles på flere steder.
21. Gassdetektorcelleenhet ifølge krav 19, omfattende midler for å måle temperaturen utenfor enheten og sammenligne den overvåkede temperaturen med temperaturen på utsiden.
22. Gassdetektorcelleenhet ifølge krav 19, omfattende midler for å måle temperaturen ved overflaten av den delen det sintrede filteret som vender mot innsiden av sensoren.
NO20131707A 2013-12-19 2013-12-19 Optisk gassdeteksjon NO343817B1 (no)

Priority Applications (10)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NO20131707A NO343817B1 (no) 2013-12-19 2013-12-19 Optisk gassdeteksjon
CN201480074116.8A CN105992942B (zh) 2013-12-19 2014-12-12 气体检测器
CA2934384A CA2934384A1 (en) 2013-12-19 2014-12-12 Gas detector
PCT/EP2014/077485 WO2015091234A1 (en) 2013-12-19 2014-12-12 Gas detector
EP14809891.6A EP3084396A1 (en) 2013-12-19 2014-12-12 Gas detector
BR112016014168A BR112016014168A2 (pt) 2013-12-19 2014-12-12 Célula detectora de gás e método para calibração de um sensor de gás
EA201691276A EA032979B1 (ru) 2013-12-19 2014-12-12 Газовый детектор
MX2016008082A MX366976B (es) 2013-12-19 2014-12-12 Detector de gas.
US15/105,454 US10416139B2 (en) 2013-12-19 2014-12-12 Gas detector
SA516371342A SA516371342B1 (ar) 2013-12-19 2016-06-16 خلية كاشف غاز للكشف البصري عن غاز محدد سلفا

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NO20131707A NO343817B1 (no) 2013-12-19 2013-12-19 Optisk gassdeteksjon

Publications (2)

Publication Number Publication Date
NO20131707A1 true NO20131707A1 (no) 2015-06-22
NO343817B1 NO343817B1 (no) 2019-06-11

Family

ID=52021220

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO20131707A NO343817B1 (no) 2013-12-19 2013-12-19 Optisk gassdeteksjon

Country Status (10)

Country Link
US (1) US10416139B2 (no)
EP (1) EP3084396A1 (no)
CN (1) CN105992942B (no)
BR (1) BR112016014168A2 (no)
CA (1) CA2934384A1 (no)
EA (1) EA032979B1 (no)
MX (1) MX366976B (no)
NO (1) NO343817B1 (no)
SA (1) SA516371342B1 (no)
WO (1) WO2015091234A1 (no)

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6647622B2 (ja) * 2015-08-31 2020-02-14 株式会社Subaru 爆発性スパーク評価システム及び爆発性スパーク評価方法
US10788458B2 (en) 2016-02-05 2020-09-29 Msa Technology, Llc Detection of blockage in a porous member
WO2017147389A1 (en) * 2016-02-26 2017-08-31 Honeywell International Inc. Optical switch with reflection disk in explosion-proof gas detector
FR3063543B1 (fr) * 2017-03-03 2022-01-28 Commissariat Energie Atomique Procede de calibration d'un nez electronique.
CN107037019B (zh) * 2017-04-01 2024-01-23 陕西师范大学 叠层结构荧光传感器
CN108732212B (zh) * 2018-05-23 2020-12-15 哈尔滨工程大学 一种多效应检测集成气体传感器制造方法的制造方法、传感器及其应用
US10782270B2 (en) * 2018-07-16 2020-09-22 Infineon Technologies Ag Photoacoustic gas sensor package
US11128114B2 (en) 2018-11-13 2021-09-21 Western Technology, Inc. Hazard detection system for portable electrical devices
US10983103B2 (en) 2018-11-23 2021-04-20 Msa Technology, Llc Detection of blockage in a porous member
EP3911938A4 (en) * 2019-01-16 2022-10-05 Indrio Technologies, Inc. LASER-BASED IN-SITU EXHAUST SENSOR
US10989654B2 (en) * 2019-04-08 2021-04-27 Caterpillar Inc. Optical sensor for aftertreatment catalyst condition
AU2020275864A1 (en) 2019-05-14 2021-12-16 Msa Technology, Llc Detection of blockage in a porous member using pressure waves
CN112285073A (zh) * 2020-09-20 2021-01-29 杭州谱育科技发展有限公司 基于转换技术的硫化氢检测装置和方法
US11913822B2 (en) * 2021-09-22 2024-02-27 Carrier Corporation Systems and methods for membrane blockage detection in gas detectors

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2420754A1 (fr) * 1978-03-23 1979-10-19 Elf Aquitaine Procede de determination du rapport h2s/so2 dans un effluent gazeux
US5258340A (en) * 1991-02-15 1993-11-02 Philip Morris Incorporated Mixed transition metal oxide catalysts for conversion of carbon monoxide and method for producing the catalysts
CH689925A5 (de) * 1995-02-23 2000-01-31 Aritron Instr Ag Verfahren und Vorrichtung zur photoakustischen Detektion von Gasen und Dämpfen
US7404882B2 (en) * 1999-11-19 2008-07-29 Perkinelmer Las, Inc. Film-type solid polymer ionomer sensor and sensor cell
JP5236845B2 (ja) * 2000-09-11 2013-07-17 新コスモス電機株式会社 ガス吸引装置及びガス検知機
US6995360B2 (en) * 2003-05-23 2006-02-07 Schlumberger Technology Corporation Method and sensor for monitoring gas in a downhole environment
US7360395B2 (en) * 2005-04-04 2008-04-22 Honda Motor Co., Ltd. Gas sensor
US7213444B2 (en) 2005-05-16 2007-05-08 Carthago International Solutions, Inc. Optoacoustic gas sensor
CN101653688B (zh) * 2009-06-24 2013-07-10 成都华西工业气体有限公司 一种混合气脱除co2、h2s的工艺流程
DE102010001443A1 (de) * 2010-02-01 2011-08-04 Robert Bosch GmbH, 70469 Optischer Gassensor
WO2012023888A1 (en) * 2010-08-19 2012-02-23 Adixen Scandinavia Ab Gas sensor housing
CN102059123B (zh) * 2010-12-12 2012-07-25 西北有色金属研究院 烧结FeCrAl金属纤维多孔载体催化剂及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
EA201691276A1 (ru) 2016-11-30
US20160320361A1 (en) 2016-11-03
WO2015091234A1 (en) 2015-06-25
SA516371342B1 (ar) 2021-10-26
US10416139B2 (en) 2019-09-17
NO343817B1 (no) 2019-06-11
BR112016014168A2 (pt) 2017-08-08
CA2934384A1 (en) 2015-06-25
MX366976B (es) 2019-08-01
CN105992942B (zh) 2020-03-24
MX2016008082A (es) 2017-05-12
CN105992942A (zh) 2016-10-05
EP3084396A1 (en) 2016-10-26
EA032979B1 (ru) 2019-08-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO20131707A1 (no) Optisk gassdeteksjon
NO20131712A1 (no) Filter-verifisering
Awang Gas sensors: A review
US11592434B2 (en) Apparatus and method for performing gas analysis using optical absorption spectroscopy, such as infrared (IR) and/or UV, and use thereof in apparatus and method for performing dissolved gas analysis (DGA) on a piece of electrical equipment
US9234834B2 (en) Sensor assembly and method for determining the hydrogen and moisture content of transformer oil
US20110068005A1 (en) Device for determining sulfur content in fuel
Zhang et al. Long-distance free space gas detection system based on QEPTS technique for CH4 leakage monitoring
EP3088835B1 (fr) Véhicule téléopéré d&#39;inspection en milieu à atmosphère explosive
EP3006927B1 (en) System with catalyst based co sensor and method for protecting the sensor against sulfur poison and coke deposition
GB2294116A (en) Analysing for volatile organic compounds
KR102564429B1 (ko) 화재 감지 장치 및 그 화재 감지 장치를 사용하여 화재를 예측하는 방법
JP2012021938A (ja) 環状飽和炭化水素化合物の検知素子及びそれを用いた光学式検知装置
JP2012255702A (ja) 光学測定用セル及び光学測定装置
CN116935589A (zh) 一种用于壁挂式气体检测报警器的气体检测系统及方法
RU2371710C1 (ru) Газоанализатор водорода
CA2613430A1 (en) Method and device for the detection of hydrogen
Ren et al. Laser Absorption Sensors for Combustion Diagnostics and Environmental Trace Gas Sensing
JP2008164308A (ja) 燃焼器用co検出装置及びco警報装置

Legal Events

Date Code Title Description
CHAD Change of the owner's name or address (par. 44 patent law, par. patentforskriften)

Owner name: TELEDYNE OLDHAM SIMTRONICS SAS, FR