NO180403B - Biocid blanding, forbindelse, et salt eller kompleks derav, anvendelse av disse samt en fremgangsmåte for fremstilling av et metallsalt eller metallkompleks - Google Patents
Biocid blanding, forbindelse, et salt eller kompleks derav, anvendelse av disse samt en fremgangsmåte for fremstilling av et metallsalt eller metallkompleks Download PDFInfo
- Publication number
- NO180403B NO180403B NO903231A NO903231A NO180403B NO 180403 B NO180403 B NO 180403B NO 903231 A NO903231 A NO 903231A NO 903231 A NO903231 A NO 903231A NO 180403 B NO180403 B NO 180403B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- group
- compound
- complex
- attached form
- ring
- Prior art date
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims description 93
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 80
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 title claims description 47
- 239000002184 metal Substances 0.000 title claims description 30
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title claims description 30
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 title claims description 23
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 14
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 14
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 title claims description 10
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 28
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 17
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 244000005700 microbiome Species 0.000 claims description 15
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 12
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 11
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 10
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 10
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 claims description 9
- 230000012010 growth Effects 0.000 claims description 9
- JKZFPDXBTIWIBD-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-3h-isoindole-1-thione Chemical compound C1=CC=C2C(=S)N(O)CC2=C1 JKZFPDXBTIWIBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 8
- KPWTXXZRBWCQSX-UHFFFAOYSA-N (2,2-dimethyl-5-sulfanylidenepyrrolidin-1-yl) acetate Chemical compound CC(=O)ON1C(=S)CCC1(C)C KPWTXXZRBWCQSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 5
- NLUZOWJHNOSANL-UHFFFAOYSA-N (2-sulfanylidenepyrrolidin-1-yl) acetate Chemical compound CC(=O)ON1CCCC1=S NLUZOWJHNOSANL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WCLNYVFERCUEGG-UHFFFAOYSA-N 1-hydroxy-5,5-dimethylpyrrolidine-2-thione Chemical compound CC1(C)CCC(=S)N1O WCLNYVFERCUEGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- GREKXTODLVTNEY-UHFFFAOYSA-N 1-hydroxypyrrolidine-2-thione Chemical compound ON1CCCC1=S GREKXTODLVTNEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 claims description 2
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 54
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 39
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 25
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 24
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 230000000845 anti-microbial effect Effects 0.000 description 18
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 17
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical group C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000003139 biocide Substances 0.000 description 13
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 13
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 9
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 9
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 241000195493 Cryptophyta Species 0.000 description 8
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 8
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 8
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 8
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 8
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 8
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 8
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 8
- 230000000843 anti-fungal effect Effects 0.000 description 7
- 229940121375 antifungal agent Drugs 0.000 description 7
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 7
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 7
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N Pyrrolidine Chemical compound C1CCNC1 RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 6
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 6
- -1 hydroxythio compound Chemical class 0.000 description 6
- 238000011534 incubation Methods 0.000 description 6
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 6
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 6
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 6
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 6
- JQBCKRZQAMELAD-UHFFFAOYSA-N 1-hydroxypyrrolidin-2-one Chemical compound ON1CCCC1=O JQBCKRZQAMELAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 241000786363 Rhampholeon spectrum Species 0.000 description 5
- WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N acetyl chloride Chemical compound CC(Cl)=O WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000012346 acetyl chloride Substances 0.000 description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- VJZZCFHDCIPYSB-UHFFFAOYSA-N (3-oxo-1h-isoindol-2-yl) acetate Chemical compound C1=CC=C2C(=O)N(OC(=O)C)CC2=C1 VJZZCFHDCIPYSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DGEVLCWYWVEVAC-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-3h-isoindol-1-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)N(O)CC2=C1 DGEVLCWYWVEVAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920001817 Agar Polymers 0.000 description 4
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000008272 agar Substances 0.000 description 4
- 230000001098 anti-algal effect Effects 0.000 description 4
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 4
- TWFZGCMQGLPBSX-UHFFFAOYSA-N carbendazim Chemical compound C1=CC=C2NC(NC(=O)OC)=NC2=C1 TWFZGCMQGLPBSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 4
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 4
- 239000006188 syrup Substances 0.000 description 4
- 235000020357 syrup Nutrition 0.000 description 4
- OQRDHAZFLBANAF-UHFFFAOYSA-N zinc;trimethyl(oxido)silane Chemical compound [Zn+2].C[Si](C)(C)[O-].C[Si](C)(C)[O-] OQRDHAZFLBANAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SXRSQZLOMIGNAQ-UHFFFAOYSA-N Glutaraldehyde Chemical compound O=CCCCC=O SXRSQZLOMIGNAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SHQSVMDWKBRBGB-UHFFFAOYSA-N cyclobutanone Chemical compound O=C1CCC1 SHQSVMDWKBRBGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 3
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 3
- 150000002440 hydroxy compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 3
- CFHGBZLNZZVTAY-UHFFFAOYSA-N lawesson's reagent Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1P1(=S)SP(=S)(C=2C=CC(OC)=CC=2)S1 CFHGBZLNZZVTAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 3
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Natural products C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 3
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 3
- OOGZZCOUJZLDHX-UHFFFAOYSA-N (2-oxopyrrolidin-1-yl) acetate Chemical compound CC(=O)ON1CCCC1=O OOGZZCOUJZLDHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VAZJLPXFVQHDFB-UHFFFAOYSA-N 1-(diaminomethylidene)-2-hexylguanidine Polymers CCCCCCN=C(N)N=C(N)N VAZJLPXFVQHDFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XOILGBPDXMVFIP-UHFFFAOYSA-N 1-(diiodomethylsulfonyl)-4-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=C(S(=O)(=O)C(I)I)C=C1 XOILGBPDXMVFIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PZBPKYOVPCNPJY-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(allyloxy)-2-(2,4-dichlorophenyl)ethyl]imidazole Chemical compound ClC1=CC(Cl)=CC=C1C(OCC=C)CN1C=NC=C1 PZBPKYOVPCNPJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IRUHVWFVQLJFRG-UHFFFAOYSA-N 1-hydroxy-2h-pyrrol-3-one Chemical class ON1CC(=O)C=C1 IRUHVWFVQLJFRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DHVLDKHFGIVEIP-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-2-(bromomethyl)pentanedinitrile Chemical compound BrCC(Br)(C#N)CCC#N DHVLDKHFGIVEIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NONDJTGKNKWYHP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-3h-isoindole-1-thione;zinc Chemical compound [Zn].C1=CC=C2C(=S)N(O)CC2=C1 NONDJTGKNKWYHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940100555 2-methyl-4-isothiazolin-3-one Drugs 0.000 description 2
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940100484 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one Drugs 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LVDKZNITIUWNER-UHFFFAOYSA-N Bronopol Chemical compound OCC(Br)(CO)[N+]([O-])=O LVDKZNITIUWNER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000005526 G1 to G0 transition Effects 0.000 description 2
- WTDHULULXKLSOZ-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine hydrochloride Chemical compound Cl.ON WTDHULULXKLSOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYNCHZVNFNFDNH-UHFFFAOYSA-N Oxazolidine Chemical compound C1COCN1 WYNCHZVNFNFDNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BRMDATNYMUMZLN-UHFFFAOYSA-N Piloty's Acid Chemical compound ONS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 BRMDATNYMUMZLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002413 Polyhexanide Polymers 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 2
- WPZSJJJTNREFSV-UHFFFAOYSA-N [Zn].[O-][N+]1=CC=CC=C1S Chemical compound [Zn].[O-][N+]1=CC=CC=C1S WPZSJJJTNREFSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N acetic acid;zinc Chemical compound [Zn].CC(O)=O.CC(O)=O ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 230000005791 algae growth Effects 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 2
- 239000004599 antimicrobial Substances 0.000 description 2
- DMSMPAJRVJJAGA-UHFFFAOYSA-N benzo[d]isothiazol-3-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)NSC2=C1 DMSMPAJRVJJAGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LLEMOWNGBBNAJR-UHFFFAOYSA-N biphenyl-2-ol Chemical class OC1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 LLEMOWNGBBNAJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DHNRXBZYEKSXIM-UHFFFAOYSA-N chloromethylisothiazolinone Chemical compound CN1SC(Cl)=CC1=O DHNRXBZYEKSXIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 description 2
- NMCCNOZOBBWFMN-UHFFFAOYSA-N davicil Chemical compound CS(=O)(=O)C1=C(Cl)C(Cl)=NC(Cl)=C1Cl NMCCNOZOBBWFMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N glyoxal Chemical compound O=CC=O LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 2
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N hexamethylenetetramine Chemical compound C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- ZCTXEAQXZGPWFG-UHFFFAOYSA-N imidurea Chemical compound O=C1NC(=O)N(CO)C1NC(=O)NCNC(=O)NC1C(=O)NC(=O)N1CO ZCTXEAQXZGPWFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 2
- 159000000003 magnesium salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 238000005555 metalworking Methods 0.000 description 2
- BEGLCMHJXHIJLR-UHFFFAOYSA-N methylisothiazolinone Chemical compound CN1SC=CC1=O BEGLCMHJXHIJLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002906 microbiologic effect Effects 0.000 description 2
- 230000003158 microbiostatic effect Effects 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- IMWUREPEYPRYOR-UHFFFAOYSA-N pyrrolidine-2-thione Chemical class S=C1CCCN1 IMWUREPEYPRYOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001422 pyrrolinyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 2
- 239000012258 stirred mixture Substances 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 150000003918 triazines Chemical class 0.000 description 2
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 2
- 239000004246 zinc acetate Substances 0.000 description 2
- VNDYJBBGRKZCSX-UHFFFAOYSA-L zinc bromide Chemical compound Br[Zn]Br VNDYJBBGRKZCSX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 150000003752 zinc compounds Chemical class 0.000 description 2
- AVZTWTWYGRNTEQ-UHFFFAOYSA-N (2,2-dimethyl-5-oxopyrrolidin-1-yl) acetate Chemical compound CC(=O)ON1C(=O)CCC1(C)C AVZTWTWYGRNTEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YGKOYVNJPRSSRX-UHFFFAOYSA-M (4-dodecylphenyl)methyl-trimethylazanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCCC1=CC=C(C[N+](C)(C)C)C=C1 YGKOYVNJPRSSRX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QAGFPFWZCJWYRP-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(hydroxymethyl)urea Chemical compound NC(=O)N(CO)CO QAGFPFWZCJWYRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYWRDHBGMCXGFY-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazinane Chemical compound C1CNNNC1 OYWRDHBGMCXGFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzothiazole-2-thiol Chemical compound C1=CC=C2SC(S)=NC2=C1 YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NXRIDTLKJCKPOG-UHFFFAOYSA-N 1,4-dihydroimidazole-5-thione Chemical compound S=C1CN=CN1 NXRIDTLKJCKPOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SIQZJFKTROUNPI-UHFFFAOYSA-N 1-(hydroxymethyl)-5,5-dimethylhydantoin Chemical compound CC1(C)N(CO)C(=O)NC1=O SIQZJFKTROUNPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GKQHIYSTBXDYNQ-UHFFFAOYSA-M 1-dodecylpyridin-1-ium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCC[N+]1=CC=CC=C1 GKQHIYSTBXDYNQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- IQDVXXOBJULTFE-UHFFFAOYSA-M 1-dodecylpyridin-1-ium;hydron;sulfate Chemical compound OS([O-])(=O)=O.CCCCCCCCCCCC[N+]1=CC=CC=C1 IQDVXXOBJULTFE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WGKOUOGONMGVSU-UHFFFAOYSA-N 1-hydroxy-5,5-dimethylpyrrolidin-2-one Chemical compound CC1(C)CCC(=O)N1O WGKOUOGONMGVSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JWXWHIYDGUYMCL-UHFFFAOYSA-N 1-hydroxy-5,5-dimethylpyrrolidine-2-thione;zinc Chemical compound [Zn].CC1(C)CCC(=S)N1O JWXWHIYDGUYMCL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LNETULKMXZVUST-UHFFFAOYSA-N 1-naphthoic acid Chemical compound C1=CC=C2C(C(=O)O)=CC=CC2=C1 LNETULKMXZVUST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FMNLAYRURATQMB-UHFFFAOYSA-N 1-sulfanylidene-1,3-thiazole Chemical compound S=S1C=CN=C1 FMNLAYRURATQMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OLQJQHSAWMFDJE-UHFFFAOYSA-N 2-(hydroxymethyl)-2-nitropropane-1,3-diol Chemical compound OCC(CO)(CO)[N+]([O-])=O OLQJQHSAWMFDJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NWPCFCBFUXXJIE-UHFFFAOYSA-N 2-(hydroxymethylamino)ethanol Chemical compound OCCNCO NWPCFCBFUXXJIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXVFGEJOKLTATI-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-n,n-bis(hydroxymethyl)acetamide Chemical compound OCN(CO)C(=O)CCl SXVFGEJOKLTATI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TXNSZCSYBXHETP-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-n-(hydroxymethyl)acetamide Chemical compound OCNC(=O)CCl TXNSZCSYBXHETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940044120 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one Drugs 0.000 description 1
- 229940061334 2-phenylphenol Drugs 0.000 description 1
- KWFFEQXPFFDJER-UHFFFAOYSA-N 4-[3-(4-aminophenoxy)propoxy]aniline Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1OCCCOC1=CC=C(N)C=C1 KWFFEQXPFFDJER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WXNZTHHGJRFXKQ-UHFFFAOYSA-N 4-chlorophenol Chemical compound OC1=CC=C(Cl)C=C1 WXNZTHHGJRFXKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940090248 4-hydroxybenzoic acid Drugs 0.000 description 1
- 229940046305 5-bromo-5-nitro-1,3-dioxane Drugs 0.000 description 1
- 241000223602 Alternaria alternata Species 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 241000228245 Aspergillus niger Species 0.000 description 1
- 244000063299 Bacillus subtilis Species 0.000 description 1
- 235000014469 Bacillus subtilis Nutrition 0.000 description 1
- 241000222122 Candida albicans Species 0.000 description 1
- LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M Cetrimonium bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241001515917 Chaetomium globosum Species 0.000 description 1
- 241000222290 Cladosporium Species 0.000 description 1
- 241001149956 Cladosporium herbarum Species 0.000 description 1
- 241001149472 Clonostachys rosea Species 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical compound [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNZYKNKBJPZETN-WELNAUFTSA-N Dialdehyde 11678 Chemical compound N1C2=CC=CC=C2C2=C1[C@H](C[C@H](/C(=C/O)C(=O)OC)[C@@H](C=C)C=O)NCC2 ZNZYKNKBJPZETN-WELNAUFTSA-N 0.000 description 1
- RUPBZQFQVRMKDG-UHFFFAOYSA-M Didecyldimethylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCCCCCCCCC RUPBZQFQVRMKDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000588724 Escherichia coli Species 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PDQAZBWRQCGBEV-UHFFFAOYSA-N Ethylenethiourea Chemical compound S=C1NCCN1 PDQAZBWRQCGBEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical compound ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- GXCLVBGFBYZDAG-UHFFFAOYSA-N N-[2-(1H-indol-3-yl)ethyl]-N-methylprop-2-en-1-amine Chemical compound CN(CCC1=CNC2=C1C=CC=C2)CC=C GXCLVBGFBYZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000001131 Nostoc commune Species 0.000 description 1
- 235000013817 Nostoc commune Nutrition 0.000 description 1
- 235000019502 Orange oil Nutrition 0.000 description 1
- 241000589517 Pseudomonas aeruginosa Species 0.000 description 1
- 229920001218 Pullulan Polymers 0.000 description 1
- CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N Pyrimidine Chemical compound C1=CN=CN=C1 CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000004808 Saccharomyces cerevisiae Species 0.000 description 1
- 241000191967 Staphylococcus aureus Species 0.000 description 1
- 241001504046 Stichococcus bacillaris Species 0.000 description 1
- PCSMJKASWLYICJ-UHFFFAOYSA-N Succinic aldehyde Chemical compound O=CCCC=O PCSMJKASWLYICJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000606507 Talaromyces pinophilus Species 0.000 description 1
- 241001061127 Thione Species 0.000 description 1
- 241000719320 Trentepohlia aurea Species 0.000 description 1
- APQHKWPGGHMYKJ-UHFFFAOYSA-N Tributyltin oxide Chemical compound CCCC[Sn](CCCC)(CCCC)O[Sn](CCCC)(CCCC)CCCC APQHKWPGGHMYKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XEFQLINVKFYRCS-UHFFFAOYSA-N Triclosan Chemical compound OC1=CC(Cl)=CC=C1OC1=CC=C(Cl)C=C1Cl XEFQLINVKFYRCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TUCNEACPLKLKNU-UHFFFAOYSA-N acetyl Chemical compound C[C]=O TUCNEACPLKLKNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 229940053991 aldehydes and derivative Drugs 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000003242 anti bacterial agent Substances 0.000 description 1
- 239000003429 antifungal agent Substances 0.000 description 1
- 229940027987 antiseptic and disinfectant phenol and derivative Drugs 0.000 description 1
- 229940027983 antiseptic and disinfectant quaternary ammonium compound Drugs 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 239000003637 basic solution Substances 0.000 description 1
- JBIROUFYLSSYDX-UHFFFAOYSA-M benzododecinium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 JBIROUFYLSSYDX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PEJWCDZMACRFHF-UHFFFAOYSA-M benzyl-(1,1-dichlorododecyl)-dimethylazanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCC(Cl)(Cl)[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 PEJWCDZMACRFHF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FADYGXGJTNYCHZ-UHFFFAOYSA-M benzyl-dodecyl-diethylazanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCC[N+](CC)(CC)CC1=CC=CC=C1 FADYGXGJTNYCHZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KNLINLAXQBLGJI-UHFFFAOYSA-N bis(2-hydroxyethyl)-(13-phenyltridecyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].OCC[NH+](CCO)CCCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1 KNLINLAXQBLGJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XVBRCOKDZVQYAY-UHFFFAOYSA-N bronidox Chemical compound [O-][N+](=O)C1(Br)COCOC1 XVBRCOKDZVQYAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940095731 candida albicans Drugs 0.000 description 1
- 238000009924 canning Methods 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- SXPWTBGAZSPLHA-UHFFFAOYSA-M cetalkonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 SXPWTBGAZSPLHA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229960000228 cetalkonium chloride Drugs 0.000 description 1
- DVBJBNKEBPCGSY-UHFFFAOYSA-M cetylpyridinium bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+]1=CC=CC=C1 DVBJBNKEBPCGSY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- YMKDRGPMQRFJGP-UHFFFAOYSA-M cetylpyridinium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+]1=CC=CC=C1 YMKDRGPMQRFJGP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- VXIVSQZSERGHQP-UHFFFAOYSA-N chloroacetamide Chemical compound NC(=O)CCl VXIVSQZSERGHQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002026 chloroform extract Substances 0.000 description 1
- 229940125782 compound 2 Drugs 0.000 description 1
- 229940126214 compound 3 Drugs 0.000 description 1
- 229940125898 compound 5 Drugs 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- WLCFKPHMRNPAFZ-UHFFFAOYSA-M didodecyl(dimethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCCCCCCCCCCC WLCFKPHMRNPAFZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VZVNXHMIKPHKHV-UHFFFAOYSA-M dimethyl-octadecyl-(2-phenylpropan-2-yl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C(C)(C)C1=CC=CC=C1 VZVNXHMIKPHKHV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- UTKUXSTWKJCLJX-UHFFFAOYSA-M dodecyl-dimethyl-(naphthalen-1-ylmethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].C1=CC=C2C(C[N+](C)(C)CCCCCCCCCCCC)=CC=CC2=C1 UTKUXSTWKJCLJX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VBKJGFUJNURQMO-UHFFFAOYSA-M dodecyl-ethyl-dimethylazanium methyl sulfate Chemical compound COS([O-])(=O)=O.CCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CC VBKJGFUJNURQMO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000005553 drilling Methods 0.000 description 1
- BEFDCLMNVWHSGT-UHFFFAOYSA-N ethenylcyclopentane Chemical compound C=CC1CCCC1 BEFDCLMNVWHSGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAYLNYINCPYISS-UHFFFAOYSA-N ethyl acetate;hexane Chemical compound CCCCCC.CCOC(C)=O OAYLNYINCPYISS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 229960000587 glutaral Drugs 0.000 description 1
- VPVSTMAPERLKKM-UHFFFAOYSA-N glycoluril Chemical compound N1C(=O)NC2NC(=O)NC21 VPVSTMAPERLKKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940015043 glyoxal Drugs 0.000 description 1
- 150000002357 guanidines Chemical class 0.000 description 1
- 229940083094 guanine derivative acting on arteriolar smooth muscle Drugs 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000004312 hexamethylene tetramine Substances 0.000 description 1
- 235000010299 hexamethylene tetramine Nutrition 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000005286 illumination Methods 0.000 description 1
- 150000002460 imidazoles Chemical class 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 229940079865 intestinal antiinfectives imidazole derivative Drugs 0.000 description 1
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 1
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- JWZXKXIUSSIAMR-UHFFFAOYSA-N methylene bis(thiocyanate) Chemical compound N#CSCSC#N JWZXKXIUSSIAMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007392 microtiter assay Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 150000002828 nitro derivatives Chemical class 0.000 description 1
- JPMIIZHYYWMHDT-UHFFFAOYSA-N octhilinone Chemical compound CCCCCCCCN1SC=CC1=O JPMIIZHYYWMHDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010502 orange oil Substances 0.000 description 1
- 235000010292 orthophenyl phenol Nutrition 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 235000019423 pullulan Nutrition 0.000 description 1
- 150000003856 quaternary ammonium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-M salicylate Chemical compound OC1=CC=CC=C1C([O-])=O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 238000013207 serial dilution Methods 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- HSNUIYJWTSJUMS-UHFFFAOYSA-N sodium;trimethyl(oxido)silane Chemical compound [Na+].C[Si](C)(C)[O-] HSNUIYJWTSJUMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004334 sorbic acid Substances 0.000 description 1
- 235000010199 sorbic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229940075582 sorbic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 1
- 150000007979 thiazole derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 1
- 150000003567 thiocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 150000003606 tin compounds Chemical class 0.000 description 1
- YBNLWIZAWPBUKQ-UHFFFAOYSA-N trichloro(trichloromethylsulfonyl)methane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)S(=O)(=O)C(Cl)(Cl)Cl YBNLWIZAWPBUKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CEYYIKYYFSTQRU-UHFFFAOYSA-M trimethyl(tetradecyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C CEYYIKYYFSTQRU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- AAPLIUHOKVUFCC-UHFFFAOYSA-N trimethylsilanol Chemical compound C[Si](C)(C)O AAPLIUHOKVUFCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007306 turnover Effects 0.000 description 1
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 description 1
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 description 1
- 229940102001 zinc bromide Drugs 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
- A01N37/28—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof containing the group; Thio analogues thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- A01N43/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- A01N43/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings
- A01N43/38—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings condensed with carbocyclic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D207/46—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with hetero atoms directly attached to the ring nitrogen atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
- C07D209/44—Iso-indoles; Hydrogenated iso-indoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F3/00—Compounds containing elements of Groups 2 or 12 of the Periodic Table
- C07F3/003—Compounds containing elements of Groups 2 or 12 of the Periodic Table without C-Metal linkages
Landscapes
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Dental Preparations (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Pyrrole Compounds (AREA)
- Cephalosporin Compounds (AREA)
- Indole Compounds (AREA)
Description
Den foreliggende oppfinnelse vedrører en biocid blanding, en forbindelse av formel (I) eller et salt eller metallkompleks av forbindelsen, en fremgangsmåte for fremstilling av slike forbindelser og anvendelse av slike forbindelser som industrielle biocider.
Industrielle biocider kan anvendes til å forhindre industrielle ødeleggelser, spesielt de som skyldes bakterier, sopp og alger. Stoffer som kan anvendes som industrielle biocider har antimikrobielle egenskaper, f.eks. antisopp-, antibakterie- eller antialgeegenskaper, og kan endog ha en kombinasjon av egenskaper såsom f.eks. både nyttige antisopp- og antibakterieegenskaper. Slike stoffer kan anvendes ved konservering av produkter som blir utsatt for angrep av mikro-organismer, såsom bakterier, sopp og alger. Et bredt område av produkter er utsatt for angrep av mikro-organismer, og disse produktene omfatter maling, lateks, klebestoffer, produkter for personlig pleie, lær, tre, plaststoffer og tilsetninger til plaststoffer, metallbearbeidings-fluider, kjølevann og vandig slam.
I vår euopeiske patentsøknad nr. 249328 beskriver vi en
biocid blanding som inneholder i det minste én forbindelse med formelen
eller et metallkompleks eller salt derav, hvor gruppene A, B og D
er definert. Mange forbindelser av denne typen er beskrevet. De spesielle forbindelsene som er beskrevet er av typen tiazol-tion, imidazolidin-tion eller imidazolin-tion. Vi har nå funnet at forbindelser av typen pyrrolidintionderivater og pyrrolintion-derivater har nyttige antimikrobielle egenskaper.
Ifølge den foreliggende oppfinnelse tilveiebringes en biocid blanding som inneholder i det minste én forbindelse med formelen I:
eller et salt eller kompleks derav, med et metall av gruppen VIII, IB eller IIB i det periodiske system sammen med et bærermateriale hvori
X er en gruppe -CR<1>R<2-> eller en gruppe -CR<1>=;
Y er en gruppe -CR<3>R<4-> eller en gruppe -CR<3>=;
Z er en gruppe -CR<5>R<6-> eller en gruppe -CR<5>=;
- R er hydrogen eller en acylgruppe; og
R<1> til R<6> er hver og en uavhengig et hydrogenatom eller en C-^-Cg hydrokarbylgruppe, eller R<1> og R<2> danner sammen med karbonatomet som de er knyttet til en cykloheksanring, og/eller R<3> og R<4> danner med sammen med karbonatomet som de er knyttet til en cykloheksanring, og/eller R<5> og R<6> danner sammen med karbonatomet som de er knyttet til en cykloheksanring, eller R<1> og R<3> sammen med karbonatomene som de er knyttet til danner en benzenring, eller R<3> og R<5> danner sammen med karbonatomene som de er knyttet til en benzenring.
Gruppene X, Y og Z kan utgjøre en del av et videre ringsystem, men vanligvis danner ikke mer enn to av gruppene X, Y og Z en del av et videre ringsystem. Det videre ringsystemet er typisk et ringsystem som inneholder seks atomer, og er fortrinnsvis et hydrokarbonringsystem, f.eks. en cykloheksan- eller benzenring. Det videre ringsystemet, dersom det er tilstede, inneholder typisk ett eller to karbonatomer fra gruppene X, Y og Z. Dersom bare én gruppe danner en del av et ringsystem, kan dette være en cykloheksanring av typen
hvor karbonatomet i gruppen X, Y eller Z er karbonatomet med de to fri valensene som er bundet til de andre gruppene i pyrrolidin-eller pyrrolinringen. Dersom to av gruppene X, Y og Z danner en del av et ringsystem, blir den videre ringen deretter sammenkoblet med pyrrolidin- eller pyrrolinringsystemet; f.eks. når Y og Z begge danner en del av et ringsystem såsom en benzenring som i 2-hydroksy-2,3-dihydro-lH-isodinol-l-tion.
Spesielt anvendbare biocidblandinger i samsvar med den foreliggende oppfinnelse er de hvori X-gruppen er gruppen -CR<1>R<2>-og spesielt er gruppen -CH2- eller -C(CH3)2-. Gruppene Y g Z kan være henholdsvis gruppene -CR<3>R<4-> eller CR<3>= og -CR5R<6>-eller -CR<5>=. Vi har opnådd nyttige biocidblandinger ved anvendelse av en forbindelse hvori gruppene Y og Z begge er -CH2-grupper. Anvendbare resultater er også blitt oppnådd når forbindelsen er én, hvori X er -CH2- og Y og Z sammen danner en benzenring.
Gruppen R kan være en acylgruppe, f.eks. en acetylgruppe (CH3CO). Det foretrekkes imidlertid vanligvis at biocidblandingen inneholder et salt eller et kompleks av forbindelsen med den generelle formelen (I). Saltet eller komplekset kan være med et metall, fra gruppen VIII, IB eller IIB i det periodiske system. Slike metaller omfatter jern, kobber og zink, spesielt slike metaller i sin maksimalt mulige valenstilstand.
Alle referanser heri til det periodiske system er til det periodiske system ifølge Mendeleeff, som gjengitt på innsiden av den bakre permen i "General and Inorganic Chemistry" av J. R. Partington, andre utgave (1954), utgitt av MacMillan and Co. Limited, London.
Av praktiske grupper vil forbindelsene med den generelle formelen (I), og saltene og kompleksene derav bli referert til ganske enkelt som "Forbindelse I".
Et bredt område av forbindelser I kan anvendes i de biocide blandingene ifølge den foreliggende oppfinnelse. Forbindelsene I har antimikrobiell aktivitet mot et bredt omåde av mikro-organismer omfattende bakterier, sopp og alger, og har brukbar antibakteriell aktivitet. Foretrukne forbindelser I har en nyttig kombinasjon av antibakteriell-, antisopp- og antialgeaktivitet.
Forbindelsene I som kan anvendes i blandingene ifølge den foreliggende oppfinnelse, omfatter: l-acetoksy-2-pyrrolidintion;
1- acetoksy-5,5-dimetyl-2-pyrrolidintion; og
2- hydroksy-2,3-dihydro-lH-isoindol-l-tion
og metallkompleksene og saltene derav. Metallsaltene og kompleksene derav omfatter jern(III), kobber(II) og zinkkomplekser og salter. Blandinger ifølge den foreliggende oppfinnelse som inneholder metallsalter eller komplekser blir foretrukket, f.eks.
blandinger som inneholder ett av de følgende komplekser:
2:1 kompleks av 2-hydroksy-2,3-dihydro-lH-isoindol-l-tion og zink; 2:1 kompleks av l-hydroksy-2-pyrrolidintion og zink; og 2:1 kompleks av 5,5-dimetyl-l-hydroksy-2-pyrrolidintion og zink.
Biocidblandingen ifølge den foreliggende oppfinnelse omfatter en bærer i tillegg til forbindelse I. Bæreren er typisk et stoff om viser liten, om noen, antimikrobiell aktivitet, og kan være, eller kan omfatte et materiale som er utsatt for vekst av mikro-organismer.
Det blir vanligvis foretrukket at bæreren er et flytende medium og at biocidblandingen kan være en løsning, oppslemming eller emulsjon av forbindelse I i en flytende bærer. Bæreren kan være vann, hvori et antall forbindelser med formelen (I), eller saltene eller kompleksene derav, i alt vesentlig er uløslig. Alternativt kan bæreren være en væske såsom eddiksyre, N,N-di-metylformamid, propylenglykol, dimetylsulfoksyd eller N-metyl-2-pyrrolidon, hvori mange forbindelser med formelen (I), eller saltene eller kompleksene derav, er løselige. Alternativt kan anvendes en blanding av væsker, hvorav én er et løsningsmiddel for forbindelse I og den andre er et ikke-løsningsmiddel, og ved anvendelse av en slik blanding omfatter blandingen typisk en emulsjon eller dråper av en løsning av forbindelse I i løsnings-middelet for denne, oppslemmet i ikke-løsningsmiddelet. Dersom det anvendes en oppslemming eller emulsjon, inneholder denne passende et overflateaktivt middel som er effektivt til å holde den ikke-kontinuerlige fasen i oppslemming eller emulsjon. Et hvilket som helst overflateaktivt middel som er kjent for anvendelse i biocide blandinger, kan anvendes i et slikt system, f.eks. alkylenoksydaddukter av fettalkoholer, alkylfenoler og aminer såsom etylendiamin.
Bæreren kan alternativt være et fast stoff når den biocide blandingen svært passende er et fast, partikkelformig stoff. Den faste bæreren kan være en vannuløselig bærer såsom silisiumdioksyd eller aluminiumoksyd. For grei oppslemming i et medium som skal behandles foetrekkes det imidlertid at bæreren er et vannløselig stoff, siden mange av de mediene som skal behandles er vandige systemer. Et hvilket som helst vannløselig stoff kan anvendes som bærer, forutsatt at det ikke reagerer med, og påvirker de antimikrobielle egenskapene for forbindelse I i uheldig retning. Én gruppe bærere som kan anvendes er de vannløselige uorganiske saltene, spesielt saltene av enverdige metaller, spesielt alkali-metallene. Forbindelse I kan påføres på bæreren ved anvendelse av en hvilken som helst kjent teknikk for påføring av et stoff fra løsning på et fast stoff.
Mengden av forbindelse I som er tilstede i biocidblandingen, kan være akkurat tilstrekkelig til å ha en antimikrobiell virkning, eller forbindelse I kan være tilstede i vesentlig større mengder. Det vil forstås at den biocide blandingen kan tilveiebringes som en konsentrert løsning som deretter blir fortynnet for anvendelse som et antimikrobielt stoff. Mengden av forbindelse I som er tilstede i biocidblandingen er således typisk i området fra 0,0001% opptil 50 vekt-% av biocidblandingen.
Noen av forbindelsene som anvendes i biocidblandingen ifølge den foreliggende oppfinnelse er nye.
Som et ytterligere trekk ifølge den foreliggende oppfinnelse tilveiebringes således en forbindelse med formelen
hvori:
X<1> er gruppen -CR<1>R<2-> eller gruppen -CR1=;
Y<1> er gruppen -CR3R<4-> eller gruppen -CR<3>=;
Z<1> er gruppen -CR5R<6-> eller gruppen CR<5>=; og
R og R<1> til R<6> alle er som heri tidligere definert, med de unntak at
når X<1> er -C(CH3)2<-,> R er -H eller -CH3 og Y1 er -CH2-,
er Z<1> hverken -CH2- eller -C(CH3)2<-;> og
når X<1> er -C(CH3)2-, R er -H eller -CH3 og Z<1> er -CH2-,
er Y<1> hverken -CH(CH3)- eller -CH(C6<H>5)-.
Foretrukne forbindelser i samsvar med dette ytterligere trekket ifølge den foreliggende oppfinnelse, er de hvori gruppen X<1> er gruppen -CR<1>R<2-> og spesielt er gruppen -CH2-, med de unntakene som er derfinert heri tidligere.
Som enda et ytterligere trekk ifølge den foreliggende oppfinnelse tilveiebringes et salt eller et kompleks av en forbindelse med formelen (I) med et metall av gruppen VIII, IB eller IIB i det periodiske system;
hvor R, X, Y og Z alle er som heri tidligere definert.
I forbindelsene i samsvar med det ytterligere trekket ifølge den foreliggende oppfinnelse, foretrekkes det at gruppen X er gruppen -CR<1>R<3-> og spesielt er gruppen -CH2- eller gruppen
-C(CH3)2-.
Saltet eller komplekset er spesielt ett med et metall, og stoffer som har nyttige egenskaper er blitt oppnådd hvori metallet er zink. Spesielle stoffer i samsvar med dette trekket ifølge den foreliggende oppfinnelse er derfor saltet eller 2:1-komplekset av 2-hydroksy-2,3-dihydro-lH-isoindol-l-tion og zink; saltet eller 2:1-komplekset av l-hydroksy-2-pyrrolidintion og zink, og saltet eller 2:1-komplekset av 5,5-dimetyl-l-hydroksy-2-pyrrolidintion og zink.
Forbindelser med formelen (I) kan fremstilles i en flertrinns-fremgangsmåte med utgangspunkt i 1,2-dialdehyder, og det således oppnådde produktet kan omsettes ytterligere for om ønsket å oppnå et salt eller kompleks. Mere spesielt blir et dialdehyd omsatt med hydroksylamin slik at det oppnås et N-hydroksy-pyrrolidon-eller pyrrolinonderivat som mellomprodukt. Mellomproduktet behandles med et syrehalogenid såsom acetylklorid for å forestre N-hydroksygruppen, det forestrede produktet behandles med Lawesson's reagens for å oppnå acetyltion. Dette acetylderivatet som er en forbindelse med formelen (I), blir fortrinnsvis hydrolysert slik at det oppnås en hydroksytionforbindelse med formelen (I). Et salt eller et kompleks fremstilles deretter om ønsket ved omsetning med et metallsalt, f.eks. zinkacetat.
Vi har funnet at noen hydroksytionforbindelser med formelen (I), det er forbindelser hvori R er hydrogen, er noe ustabile, og kan være vanskelige å isolere med tilfredsstillende utbytte. Vi har funnet at det ønskede salt eller kompleks kan oppnås direkte fra acylderivatet ved omsetning med et trialkylsilanolat av det ønskede metallet.
Som et ytterligere trekk ifølge den foreliggende oppfinnelse tilveiebringes derfor en fremgangsmåte for fremstilling av et metallsalt eller metallkompleks av forbindelsen med formel (I), hvori et trialkylsilanolat av metallet blir omsatt med en forbindelse med formelen (I) hvori gruppen R er en acylgruppe.
Trialkylsilanolatet er passende et trimetylsilanolat. Metallet er passende zink. Omsetningen gjennomføres passende i nærvær av et flytende medium som er et løsningsmiddel for én av eller begge reaktantene, men som fortrinnsvis er et ikke-løsningsmiddel, eller et dårlig løsningsmiddel, for det ønskede metallsaltet eller metallkomplekset. Et egnet flytende medium er tetrahydrofuran, men andre væsker såsom dietyleter, 1,4-dioksan, toluen, benzen eller andre aprotiske væsker kan anvendes som det flytende medium. Omsetningen gjennomføres passende ved omgivende temperatur eller lavere, f.eks. ved 0°C. Omsetningen utføres fortrinnsvis under fullstendig fravær av fuktighet, f.eks. ved anvendelse av tørr luft eller en inert gassformig atmosfære såsom nitrogen eller argon.
Det er passende at omsetningspoduktet er uløselig i reaksjons-mediet og danner et bunnfall som kan isoleres på en hvilken som helst egnet måte, f.eks. ved filtrering. Fremgangsmåten krever bare et enkelt trinn og gir vanligvis et høyere utbytte av metallsaltet eller metallkomplekset enn det som oppnås ved hydrolyse for å danne hydroksyderivatet, etterfulgt av omsetning for å oppnå metallsaltet eller metallkomplekset.
Som et alternativ til anvendelse av butandial, et 1,2-dialdehyd, som utgangsmateriale for å oppnå l-hydroksy-2-pyrrolidinon, har vi fremstilt denne forbindelsen utifrå cyklobutanon. Mer spesielt blir cyklobutanon omsatt med N-hydroksybenzensulfonamid i nærvær av en base i et egnet flytende medium. Blandingen surgjøres for å gjenvinne den ønskede hydroksyforbindelsen. Omsetningen blir passende gjennomført ved omgivende temperatur eller under, f.eks. ved en utgangstemperatur på -10°C og deretter oppvarming til omgivende temperatur. Et hvilket som helst egnet flytende medium kan anvendes, og vi har oppnådd tilfredsstillende resultater ved anvendelse av vandig etanol som flyende medium.
En egnet fremgangsmåte for fremstilling av et metallsalt eller metallkompleks av en forbindelse med formelen (I) omfatter trinn for
1) omsetning av et l-hydroksy-2-pyrrolidinon- eller
l-hydroksy-2-pyrrolinonderivat med et syrehalogenid; og
2) omsetning av produktet fra trinn 1 med Lawesson's reagens.
Produktet fra trinn 2 i den foregående prosessen er en l-acyloksy-2-pyrrolidintionforbindelse med formelen (I). Dette kan være det ønskede produktet, men vanligvis blir det foretrukket at det endelige produktet er et salt eller et kompleks av en forbindelse med formelen (I). Et slikt produkt kan oppnås ved hydrolyse av acyloksyforbindelsen slik at det oppnås den tilsvarende hydroksyforbindelsen, og omsetning av denne hydroksyforbindelsen med et salt, spesielt et metallsalt, slik at det oppnås det ønskede saltet eller komplekset. Som tidligere bemerket heri kan et salt eller et kompleks imidlertid oppnås ved omsetning av acyloksyforbindelsen med et metalltrialkylsilanolat, og vi fore-trekker vanligvis å fremstille et metallsalt eller et metallkompleks av forbindelsen med formelen I ved omsetning av acyloksyforbindelsen med et metalltrialkylsilanolat.
Forbindelse (I) har typisk antibakteriell, antisopp- og . antialgeaktivitet, og de foretrukne forbindelsene (I) har anvendbar antibakteriell, antisopp- og antialgeaktivitet. Forbindelse (I) eller biocide blandinger som inneholder forbindelse (I), kan derfor anvendes for behandling av forskjellige medier for å inhibere veksten av mikroorganismer.
Som et videre aspekt ifølge den foreliggende oppfinnelse tilveiebringes en anvendelse av forbindelse (I) eller en biocid blanding som inneholder forbindelse (I) for inhibering av veksten av mikroorganismer på eller i et medium.
Forbindelse (I) eller den biocide blandingen kan anvendes under betingelser hvorunder mikro-organismer, spesielt sopp, bakterier og/eller alger, vokser og forårsaker problemer. Systemer hvori mikro-organismer forårsaker problemer, omfatter flytende, spesielt vandige systemer såsom kjølevannvæsker, metall-bearbeidingsfluider, geologiske boresmøremidler, polymere emulsjoner og overflatebeleggblandinger såsom maling, ferniss og lakk, og også faste stoffer såsom tre og lær. Forbindelse I eller biocidblandingen kan innbefattes i slike stoffer og er spesielt nyttig når den innlemmes i en maling, ferniss eller lakk, hvortil de gir antimikrobielle egenskaper.
Som et spesielt trekk tilveiebringes en overflatebeleggblanding som inneholder en effektiv mengde av forbindelse (I).
Overflatebeleggblandingen kan være en maling, ferniss eller lakk, og er spesielt en maling, f.eks. en emulsjonsmaling. Mengden av forbindelse (I) som er tilstede i overflatebeleggblandingen er typisk i området fra 0,001 opp til 2 vekt-% og spesielt 0,1 opp til 1 vekt-% i forhold til den samlede vekten av overflatebeleggblandingen. Forbindelse (I) kan gi en rekke antimikrobielle egenskaper, f.eks. antisoppegenskaper, og også antialgeegenskaper, til overflatebeleggblandingen når den påføres på en overflate, og kan også gi antibakterielle egenskaper som er nyttige ved konservering i boks av overflatebeleggblandingen.
Forbindelse (I) kan være den eneste antimikrobielle forbindelsen eller kan anvendes i en biocid blanding som omfatter andre forbindelser med antimikrobielle egenskaper. En blanding av forskjellige forbindelser med formelen (I), eller salter eller komplekser derav, kan således anvendes. Alternativt kan i det minste én forbindelse med formelen (I), eller et salt eller et kompleks derav, anvendes sammen med én eller flere kjente antimikrobielle forbindelser. Anvendelse av en blanding av antimikrobielle forbindelser kan tilveiebringe en blanding som har et bredere antimikrobielt spektrum, og derfor én som er mere generelt effektiv enn komponentene i denne. Det kjente antimikrobestoffet kan være ett som har antibakterielle, antisopp-, antialge- eller andre antimikrobielle egenskper. Blandingen av forbindelse (I) med andre antimikrobielle forbindelser inneholder typisk fra 1 til 99 vekt-%, i forhold til vekten av de samlede antimikrobielt aktive forbindelsene, av forbindelse (I), spesielt fra 40 til 60 vekt-% av forbindelse (I).
Som eksempler på kjente antimikrobielle forbindelser som kan anvendes sammen med forbindelse (I), kan nevnes kvarternære ammoniumforbindelser såsom dietyldodecylbenzylammoniumklorid; dimetyloktadecyl-(dimetylbenzyl)ammoniumklorid; dimetyldidecyl-ammoniumklorid; dimetyldidodecylammoniumklorid; trimetyl-tetradecylammmoniumklorid; benzyldimetyl (C12-C18 alkyl) ammoniumklorid; diklorbenzyldimetyldodecylammoniumklorid; heksadecyl-pyridiniumklorid; heksadecylpyridiniumbromid; heksadecyltrimety1-ammoniumbromid; dodecylpyridiniumklorid; dodecylpyridiniumbi-sulfat; benzyldodecyl-bis(beta-hydroksyletyl)ammoniumklorid; dodecylbenzyltrimetylammoniumklorid; benzyldimetyl (C12-C18 alkyl)ammoniumklorid; dodecyldimetyletyl-ammoniummetylsulfat; dodecyldimetyl(1-naftylmetyl)ammoniumklorid; heksadecyldimetyl-benzylammoniumklorid; dodecyldimetylbenzyl-ammoniumklorid og l-(3-klorallyl)-3,5,7-triaza-l-azonia-adamatanklorid; ureaderivater såsom 1,2-bis(hydroksymetyl)-5,5-dimetylhydantoin; bis(hydroksy-metyl)urea; tetrakis(hydroksymetyl)acetylendiurea; 1-(hydroksy-metyl) -5 , 5-dimetylhydantoin og imidazolidinylurea; aminoforbin-delser såsom 1,3-bis(2-etylheksyl)-5-metyl-5-aminoheksahydro- . pyrimidin; heksametylentetramin; 1,3-bis(4-aminofenoksy)propan;
og 2-[(hydroksymetyl)amino]etanol; imidazolderivater såsom 1- [2-(2,4-diklorfenyl)-2-(2-propenyloksy)etyl]-lH-imidazol; 2- (metoksykarbonylamino)benzimidazol; nitrilforbindelser såsom 2,4,5,6-tetraklorisoftalodinitril og 1,2-dibrom-2,4-dicyanobutan; tiocyanatderivater såsom metylen bis tiocyanat; zinkforbindelser eller komplekser såsom zink-2-pyridintiol-N-oksyd; tinnforbin-delser eller komplekser såsom tributyltinn-oksyd, klorid, naftoat, benzoat eller 2-hydroksybenzoat; tiazolderivater såsom 2-(tio-cyanometyltio)-benztiazol; og merkaptobenztiazol; isotioazol-derivater såsom 5-klor-2-metyl-4-isotiazolin-3-on og magnesium-salter derav; 2-metyl-4-isotiazolin-3-on; 1,2-benzisotiazolin-3-on og alkalimetall-, ammonium- og aminsalter derav; og 2-n-oktyl-4-isotiazolin-3-on; nitroforbindelser såsom tris(hydroksymetyl)-nitrometan, 5-brom-5-nitro-l,3-dioksan og 2-brom-2-nitropropan-1,3-diol; aldehyder og derivater såsom gluteraldehyd(pentandial)p-klorfenyl-3-jodpropargylformaldehyd og glyoksal; amider såsom kloracetamid, N,N-bis(hydroksymetyl)kloracetamid, N-hydroksymetyl-kloracetamid og ditio-2,2-bis(benzmetylamid); guanidinderivater såsom polyheksmetylenbiguanid og 1,6-heksametylen-bis[5-(4-klor-fenyl) biguanid] ; tioner såsom 3,5-dimetyltetrahydro-l,3,5-2H-tio-diazin-2-tion; triazinderivater såsom heksahydrotriazin og 1,3,5-
tri-(hydroksyetyl)-1,3,5-heksahydrotriazin; oksazolidin og derivater derav såsom bis-oksazolidin; furan og derivater derav såsom 2,5-dihydro-2,5-dialkoksy-2,5-dialkylfuran; karboksylsyrer og saltene og esterne derav såsom sorbinsyre og saltene derav og 4-hydroksybenzosyre og saltene og esterne derav; fenol og derivater derav såsom 5-klor-2-(2,4-diklorfenoksy)fenol, tio-bis(4-klorfenol) og 2-fenylfenol; sulfonderivater såsom dijodmetylparatolylsulfon, 2,3,5,6-tetraklor-4-(metylsulfonyl)-pyridin og heksaklordimetylsulfon.
Forbindelse (I) er spesielt anvendbar når den er innlemmet i en overflatebeleggblanding, og derfor er disse andre forbindelsene, dersom de anvendes med andre forbindelser som har antimikrobielle egenskaper, med fordel forbindelser av den typen som anvendes i overflatebeleggblandinger. Forbindelser som kan anvendes i overflatebeleggblandinger, omfatter blant annet, antibakterielle midler såsom imidazolidinylurea; 1,2-dibrom-2,4-dicyanobutan; 5-klor-2-metyl-4-isotiazolin-3-on og magnesium-saltene derav; 2-metyl-4-isotiazolin-3-on; 1,2-benzisotiazolin-3-on og saltene derav; 2-brom-2-nitropropan-l,3-diol; gluteraldehyd; polyheksametylenbiguanid; triazinderivater og oksazolidin og derivater derav. Overflatebeleggblandinger kan også omfatte antisoppmidler såsom 1-[2-(2,4-diklorfenyl)-2-(2-propenyloksy)-etyl]-lH-imidazol; 2-(metoksykarbonylamino)-benzimidazol; 2,4,5,6-tetraklorisoftalodinitril; zink-2-pyridintiol-N-oksyd; 2-(tio-cyanometyltio)-benztiazol; 2-n-oktyl-4-tiazolin-3-on; ditio-2,2-bis(benzmetylamid); dijodmetyl-paratolylsulfon og 2,3,5,6-tetra-klor-4-(metylsulfonyl)pyridin.
Ytterligere trekk er beskrevet i de følgende illustrerende eksemplene. I de følgende testene og eksemplene er alle deler etter vekt, dersom det motsatte ikke er sagt.
I de følgende eksemplene ble de oppnådde produktene under-kastet mikrobiostatisk evaluering. Den mikrobiologiske testingen ble gjennomført hele tiden under sterile betingelser, som følger: I den mikrobiologiske testingen ble produktene testet på antimikrobiell aktivitet mot bakterier og sopp. De anvendte bakteriene var én eller flere av Escherichia coli, Pseudomonas aeruginosa, Staphylococcus aureus og Bacillus subtilis. De anvendte soppene var én eller flere av Alternaria alternata, Aspergillus niger, Aureobasidum pullulans, Cladosporium sphaerosperum, Cladosporium herbarum, Penicillium pinophilum, Gliocladium roseum og Chaetomium globosum. Testing mot gjæren, candida albicans, ble også utført i noen tilfeller. Antialge-testing ble også utført som beskrevet i mere detalj i eksemplene 13 til 16.
Disse testorganismene vil bli referert til i det følgende som henholdsvis EC, PA, SA, BS, AA, AN, AP, CS, CH, PP, GR, CG og CA.
Mikrobiostatisk evaluering
A) Agartest
Det materialet som skal testes ble løst i et egnet løsnings-middel, og den oppnådde løsningen fortynnet med en ytterligere mengde av det samme løsningsmiddelet for å gi en ønsket produkt-konsentrasj on.
Til et egnet agarmedium ble tilsatt en mengde av produkt-løsningen for å gi en ønsket konsentrasjon av produktet. Agarmediet som inneholdt produktet, ble helt over i petri-skåler, og fikk sette seg.
Testorganismene ble overflateinokulert på testplatene ved hjelp av en multipunkt-inokulator. Alle testplatene ble inokulert med både bakterie og sopp. Platene ble inkubert i fire døgn ved 25°C.
Ved slutten av inkubasjonsperioden ble platene undersøkt visuelt for vekst av mikroorganismene. Konsentrasjonen av produktet som inhiberte veksten av en spesiell mikroorganisme, ble registrert.
B) Mikrotiteranalyse
En prøve av det produktet som skal testes ble enten løst i N,N-dimetylformamid for å gi en konsentrasjon på 5 g dm"<3> eller, med et produkt som er uløselig i N,N-dimetylformamid, blir produktet dispergert i vann ved omrøring i vann i i det minste 7 2 timer, slik at det ble oppnådd en oppslemming med en konsentrasjon på 5 g dm'<3.>
For testing mot bakterier ble tilsatt 0,1 cm<3> av en frisk stasjonærfasekultur av bakterien (med i det minste IO<8> celler pr. cm<3>) til 100 cm3 næringssubstrat, og blandet. 0,1 cm<3> alikvoter av blandingen ble fylt i mikrotiterbrønner, med unntak av den første rekken i platen, hvori det ble fylt en 0,2 cm<3> alikvot. 0,02 cm<3> av løsningen eller oppslemmingen av produktet som skulle testes, ble tilsatt til den første brønnen (som inneholdt en 0,2 cm<3> alikvot) og blandet. 0,1 cm<3> av denne blandingen ble uttatt, overført til brønnen i naborekken og blandet, idet denne serie-fortynningsfremgangsmåten ble gjennomført tvers over platen inntil den siste brønnen, da 0,1 cm<3> ble kastet. Inkubasjonen ble gjennomført i 24 timer ved 37°C.
For testing mot sopp ble anvendt en lignende fremgangsmåte med følgende modifikasjoner: En frisk sporeoppslemming av soppen ble laget i steril salt-løsning (denne inneholdt 10<9> celler pr. cm<3>) og ble anvendt istedenfor en stasjonærfasekultur. Maltsubstrat ble substituert for næringssubstrat. Inkubasjonen ble gjennomført i 72 timer ved 25°C.
Eventuelt bunnfall av den forbindelsen som ble testet, ble bemerket før inkubasjonen, da utfellingen kunne påvirke vurderingen av resultatene. Ved slutten av inkubasjonsperioden ble platene vurdert visuelt for inhibering av mikroorganismenes vekst. Konsentrasjonen av produktet som inhiberte veksten av en spesiell mikroorganisme, ble registrert.
Eksempel 1
A Fremstilling av 2- hvdroksy- 2, 3- dihydro- lH- isoindol- l- on
Fremgangsmåten var i samsvar med fremgangsmåten ifølge
0. Neunhoeffer og G. Gottshelch Ann. Chem. 1970, (736) 100.
En løsning av 13,4 g (0,1 mol) ftalsyredikarboksaldehyd i metanol (30 cm<3>) ble tilsatt til en løsning av 6,9 g (0,1 mol) hydroksylaminhydroklorid og 10 g (0,094 mol) natriumkarbonat i vann (200 cm3) .
Blandingen ble omrørt ved omgivende temperatur inntil omsetningen var fullstendig, som bestemt ved tynnsjiktkromatografi
(tic) (ca. 6 timer). Løsningen ble vasket med kloroform (10 cm3) , pH ble justert til 7 ved tilsetning av normal saltsyre, og den nøytrale løsningen ble ekstrahert med kloroform (4 x 40 cm3) . De sammenslåtte kloroformekstraktene ble avkjølt til 4°C over natten, og ga et grått fast stoff som ble krystallisert fra en blanding av kloroform og dietyleter i volumforholdet 1:1. 2-hydroksy-2,3-dihydro-lH-isoindol-l-on med et smeltepunkt på 191 - 2°C ble oppnådd i et utbytte på 2,38 g (16%). Ved analyse ble produktet funnet å inneholde C 64,0 vekt-%, H 4,7 vekt-% og N 9,3 vekt-%. C8H7N02 krever C 64,4 vekt-%, H 4,7 vekt-% og N 9,4 vekt-%. Massespektraldata er i overensstemmelse med at produktet er 2-hydroksy-2,3-dihydro-lH-isoindol-l-on.
B. Fremstilling av 2- acetoksy- 2, 3- dihydro- lH- isoindol- l- on
2,24 g (15,0 mmol) 2-hydroksy-2,3-dihydro-lH-isoindol-l-on, fremstilt som beskrevet i Del A, 1,26 g (15,0 mmol) natriumhydrogenkarbonat og 2,0 g av en 4Å molekylsikt ble tilsatt til tørr diklormetan (50 cm3) . Blandingen ble omrørt, avkjølt på is og en løsning av 3,53 g (45,0 mmol) acetylklorid i diklormetan (20 cm<3>) ble tilsatt over 10 minutter. Løsningen fikk varme seg opp til omgivende temperatur, og etter 2 timer ved omgivende temperatur ble tilsatt ytterligere 3,53 g (45,0 mmol) acetylklorid, sammen med 2,07 g (15,0 mmol) kaliumkarbonat. Den resulterende blandingen ble omrørt over natten ved romtemperatur, filtrert og inndampet til et rått, grått, fast stoff. 2-acetoksy-2,3-dihydro-lH-isoindol-l-on med et smeltepunkt på 69-7l°C ble oppnådd i et utbytte på 2,62 g (99%). Det infrarøde absorpsjonsspektrum viste topper ved 1800, 1705, 1152, 1003 og 729 cm'<1>. Massespektraldata er i overensstemmelse med at produktet er 2-acetoksy-2,3-dihydro-lH-isoindol-l-on.
C. Fremstilling av 2- hydroksy- 2. 3- dihydro- lH- isoindol- l- tion
2,33 g (13,2 mmol) av rå 2-acetoksy-2,3-dihydro-lH-isoindol-1-on, fremstilt som beskrevet i Del B, ble løst i tørr diklormetan (100 cm<3>), 5,66 g (14,0 mmol) av Lawesson<1>s reagens ble tilsatt, og blandingen oppvarmet med tilbakeløp i 4 8 timer, ved hvilket
tidspunkt tic indikerte at omsetningen var fullstendig. Den organiske blandingen ble inndampet til et mørkegrønt slam som ble løst i en blanding av tetrahydrofuran (14 cm<3>) og vann (10 cm3) . Blandingen ble omrørt ved 50°C, og en vandig natriumhydroksyd-løsning ble tilsatt dråpevis for å holde pH på 8-9. Etter at pH hadde stabilisert seg, ble den vandige blandingen omrørt i ytterligere en time før avkjøling til 0°C, og tilsetning av en ytterligere mengde av den vandige natriumhydroksydløsningen for å heve pH til 10. Den basiske løsningen ble vasket med dietyleter (4 x 50 cm3) , surgjort med 6M vandig saltsyre og eksrahert med dietyleter (4 x 50 cm3) . De sammenslåtte dietyleterekstraktene ble vasket med vann, tørket over vannfritt magnesiumsulfat og inndampet til en orange olje. Denne ble flash-kromatografert på silika med en petroleter (60 - 80) etylacetatblanding av varierende sammensetning, som elueringsmiddel. De jern(III)-kloridpositive fraksjonene ble slått sammen og inndampet. Resten ble renset ved oppløsning i toluen, tilsetning av trekull, omrøring av blandingen, filtrering for å fjerne trekullet og deretter krystallisasjon. 2-hydroksy-2,3-dihydro-lH-isoindol-l-tion med et smeltepunkt på 110-111°C ble oppnådd i et utbytte på 0,33 g (15%). Ved analyse ble produktet funnet å inneholde C 58,5 vekt-% og H 4,3 vekt-%. C8H7NOS krever C 58,2 vekt-% og H 4,2 vekt-%. Infrarødt absorpsjonsspektrum viste topper ved 1497, 1335, 1290 og 1203 cm"<1>. Proton n.m.r.-spektrum og massespektraldata er i overensstemmelse med at produktet er 2-hydroksy-2,3-dihydro-lH-isoindol-l-tion.
D. Fremstilling av 2- hydroksy- 2, 3- dihvdro- lH- isoindol- l- tion zinkkompleks ( 2:1)
200 mg (1,2 mmol) 2-hydroksy-2,3-dihydro-lH-isoindol-l-tion, oppnådd som beskrevet i Del C, ble løst i metanol (20 cm<3>) og en løsning av 140 mg (0,6 mmol) zinkacetat i metanol (20 cm<3>) ble tilsatt. Et grått bunnfall kom til syne. Destillert vann (40 cm<3>) ble tilsatt, det rå produktet ble oppsamlet og deretter krystallisert fra klorbenzen. 2-hydroksy-2,3-dihydro-lH-isoindol-l-tion zinkkompleks (2:1) med et smeltepunkt på 259°C ble oppnådd i et utbytte på 200 mg (84%). Ved analyse ble produktet funnet å
inneholde C 48,0 vekt-%, H 3,0 vekt-% og N 6,8 vekt-%.
C16H12N2°2S2 Zn + 1% H2° krever C 48,3 vekt-%, H 3,15 vekt-% og
N 7,0 vekt-%. Det infrarøde absorpsjonsspekteret viste topper ved 1501, 1297, 1212, 762 og 689 cm'1. Proton n.m. r.-spektrum og massespektraldata er i overensstemmelse med at produktet er et 2:1 kompleks.
Dette stoffet vil bli refert til som "Forbindelse I".
Eksempel 2
A. Fremstillin<g> av l- hvdroksy- 2- pyrrolidinon
Til en løsning av 5,19 g (30 mmol) N-hydroksybenzensulfonamid i etanol (30 cm<3>) ved -10°C (saltisbad) ble tilsatt 3 0 cm<3> av en IN vandig løsning av natriumhydroksyd (30 mmol) under omrøring. Etter 10 minutter ble tilsatt 2,1 g (30 mmol) cyklobutanon, og blandingen ble omrørt ved -10°C i ytterligere en time. Blandingen fikk varme seg opp til omgivende temperatur, og fikk stå i to døgn. Blandingen ble surgjort med 30 cm<3> av 1,1N saltsyre, inndampet og residuet renset ved silikagelkromatografi ved anvendelse av etylacetat som det første elueringsmiddelet, som etter hvert inneholdt en høyere andel metanol, opp til 2 0 volum-% metanol. 2,22 g (73% utbyte) av produktet ble oppnådd som en sirup. En liten prøve av dette produktet ble krystallisert fra toluen, og ble funnet å ha et smeltepunkt på 62°C. Ved analyse ble produktet funnet å inneholde C 47,0 vekt-%, H 7,8 vekt-% og N 13,7 vekt-%. C4H7N02 krever C 47,5 vekt-%, H 6,9 vekt-% og N 13,86 vekt-%. Proton n.m.r. og C<13> n.m.r.-spektra, og massespektraldata, var i overensstemmelse med at produktet er l-hydroksy-2-pyrrolidinon.
B. Fremstillin<g> av l- acetoksy- 2- pyrrolidinon
Til en omrørt blanding av 2,0 g (19,8 mmol) l-hydroksy-2-pyrrolidinon, fremstilt som beskrevet i Del A, 4,0 g (47,5 mmol) natriumhydrogenkarbonat, 5 g av en 4Å molekylsikt og 60 cm<3> tørr diklormetan ved 0°C ble tilsatt 9,33 g (0,119 mol) acetylklorid. Blandingen fikk varme seg opp til omgivende temperatur, og ble omrørt ved omgivende temperatur i 24 timer. Blandingen ble filtrert, og filtratet inndampet. Inndampingsresten ble renset ved silikagelkromatografi ved anvendelse av en 1:1 petroleter/ etylacetatblanding som det første elueringsmiddelet, som etter hvert inneholdt mere etylacetat, opp til 100% etylacetat. 2,77 g (98% utbytte) av produktet ble oppnådd som en sirup.
Det infrarøde absorpsjonsspektret viste topper ved 2924, 1797, 1714, 1460, 1393, 1359, 1269, 1178 og 1043 cm"<1>. Proton n.m.r.-spektret var i overensstemmelse med at produktet var 1-acetoksy-2-pyrrolidinon.
C. Fremstilling av l- acetoksy- 2- pyrrolidintion
En blanding av 2,64 g (18,46 mmol) l-acetoksy-2-pyrrolidinon, fremstilt som beskrevet i Del B, 7,47 g (18,46 mmol) av Lawesson's reagens og 70 cm<3> tørr diklormetan ble oppvarmet under tilbakeløp med omrøring i 4 timer. Blandingen ble avkjølt til omgivende temperatur, og filtrert. Filtratet ble inndampet til tørrhet, og residuet renset to ganger ved silikagelkromatografi ved anvendelse av en blanding av heksan og etylacetat som elueringsmiddel, til å begynne med en 2:1 volumblanding som inneholdt en etter hvert høyere andel av etylacetat til en 1:1 volumblanding. 2,8 g (95% utbytte) av produktet ble oppnådd som en sirup. Det infrarøde absorpsjonsspektret viste topper ved 2891, 1793, 1501, 1449, 1420, 1367, 1303, 1276 og 1156 cm"<1>. Proton n.m.r. og C13 n.m.r.-spektra, og massespektraldata, var i overensstemmelse med at produktet er l-acetoksy-2-pyrrolidintion.
Dette stoffet vil bli referert til som "Forbindelse 2".
Eksempel 3
A. Fremstilling av zinktrimetylsilanolat
100 cm<3> av en 0,5M løsning av zinkbromid i tørr tetrahydrofuran ble avkjølt til 0°C og omrørt under argon. Til denne løsningen ble tilsatt dråpevis 100 cm<3> av en IM løsning av natriumtrimetylsilanolat i tørr tetrahydrofuran. Blandingen fikk varme seg opp til omgivende temperatur og ble omrørt over natten. Blandingen ble filtrert. Filtratet ble anvendt som en 0,25M løsning av zinktrimetylsilanolat i tetrahydrofuran.
B. Fremstilling av l- hydroksy- 2- pyrrolidintionzink- kompleks
( 2:1 )
Til 0,267 g (1,68 mmol) l-acetoksy-2-pyrrolidintion, fremstilt som beskrevet i Del C i Eksempel 2, under argon ved 0°C, ble tilsatt under omrøring 3,36 cm<3> av løsningen av zinktrimetylsilanolat i tetrahydrofuran oppnådd i Del A. Etter 18 timer ble oppsamlet et fast produkt (96 mg) ved filtrering, og vasket med 5 cm<3> tetrahydrofuran. En ytterligere mengde av et fast produkt (50 mg) ble oppnådd ved delvis inndamping av filtratet. De sammenslåtte faste produktene (0,146 g, 59% utbytte) hadde et smeltepunkt på 2 02°C. Ved analyse ble produktet funnet å inneholde: C 32,1 vekt-%, H 4,1 vekt-% og N 9,2 vekt-%.
C8H12N202S2Zn krever C 32,27 vekt-%, H 4,06 vekt-% og N 9,41 vekt%. Det infrarøde spektret viste topper ved 2948, 1558, 1312, 1151 og 1142 cm"<1>. Proton n.m.r. og massespektraldata var i overensstemmelse med at produktet er et 2:1 kompleks.
Dette stoffet vil bli referert til som "Forbindelse 3".
Eksempel 4
A. Fremstilling av l- acetoksy- 5. 5- dimetyl- 2- pyrrolidinon
Til en omrørt blanding av 2,8 g (21,7 mmol) 5,5-dimetyl-l-hydroksy-2-pyrrolidinon, fremstilt som beskrevet i J. Chem. Soc.
(1959), sidene 2094-2102, 4,38 g (52,1 mmol) natriumhydrogenkarbonat, 7,0 g av 4Å molekylsikt og 60 cm<3> tørr diklormetan, avkjølt til 0°C ble tilsatt 10,22 g (0,13 mol) acetylklorid.
Blandingen fikk varme seg opp til omgivende temperatur og ble omrørt ved omgivende temperatur i 4 timer. Blandingen ble filtrert, og filtratet inndampet. Inndampingsresten ble renset ved silikagelkromatografi ved anvendelse av en 1:1-volumblanding av petroleter og etylacetat som det første elueringsmiddelet, som etter hvert inneholdt mere etylacetat til 100% etylacetat. 3,7 g (100% utbytte av produktet ble oppnådd som en sirup. Det infra-røde absorpsjonsspektret viste topper ved 2969, 1794, 1718, 1396 og 1190 cm'<1>. Proton n.m.r.-spektret var i overensstemmelse med at produktet er l-acetoksy-5,5-dimetyl-2-pyrrolidinon.
B. Fremstilling av l- acetoksy- 5, 5- dimetvl- 2- pyrrolidintion
En blanding av 3,30 g (20,5 mmol) av l-acetoksy-5,5-dimetyl-2-pyrrolidinon, fremstilt som beskrevet i Del A, 8,29 g (20,5 mmol) av Lawesson<1>s reagens og 70 cm<3> tørr diklormetan ble oppvarmet under tilbakeløp med omrøring i 3,75 timer. Blandingen ble avkjølt til omgivende temperatur og filtrert. Filtratet ble inndampet til tørrhet, og resten renset ved silikagelkromatografi ved anvendelse av en 4:1-volumblanding, som gradvis ble forandret til en 2:1-volumblanding, av petroleter og etylacetat som elueringsmiddel. Produktet ble krystallisert fra en 1:1-petroleter/etylacetatblanding. 2,65 g (75% utbytte) av et faststoff med smeltepunkt 90-91°C ble oppnådd. Ved analyse ble det faste produktet funnet å inneholde C 51,5 vekt-%, H 7,4 vekt-%, N 7,2 vekt-% og S 16,9 vekt-%. C8H13N02S krever C 51,31 vekt-%, H 7,00 vekt-%,
N 7,4 vekt-% og S 17,12 vekt-%. Det infrarøde absorpsjonsspektret viste topper ved 2974, 1800, 1443, 1410, 1366, 1201, 1163 og 1078 cm"<1>. Proton n.m.r. og massespektraldata var i overensstemmelse med at produktet er l-acetoksy-5,5-dimetyl-2-pyrrolidintion.
Dette stoffet vil bli referert til som "Forbindelse 4".
Eksempel 5
A. Fremstillin<g> av 5, 5- dimetyl- l- hydroksy- 2- pvrrolidintion-zinkkompleks ( 2:1)
Til 1,0 g (5,35 mmol) l-acetoksy-5,5-dimetyl-2-pyrrolidintion, fremstilt som beskrevet i Del B i Eksempel 4, under argon ble tilsatt under omrøring 3 2,1 cm3 av løsningen av zinktrimetylsilanolat i tetrahydrofuran oppnådd i Del A i Eksempel 3. Løsningen av zinkforbindelsen ble tilsatt i tre like porsjoner over 2 døgn (etter 0,1 og 2 døgn). Etter ytterligere 1 døgn ble 1 cm<3> vann tilsatt, blandingen ble inndampet, og resten renset ved silikagelkromatografi ved anvendelse av en 9:1-volumblanding, som gradvis ble forandret til en 2:1-volumblanding, av petroleter og etylacetat som elueringsmiddel. Produktet ble omkrystallisert fra 1:1-volumheksan-etylacetatblanding. 0,55 g (58,5% utbytte) av et fast produkt med smeltepunkt 174-176°C ble oppnådd. Ved analyse ble det faste produktet funnet å inneholde C 41,2 vekt-%, H 6,0 vekt-%, N 7,3 vekt-% og S 17,0 vekt-%. C12H20<O>2S2N2Zn krever C 40,74 vekt-%, H 5,7 vekt-%, N 7,9 vekt-% og S 18,12 vekt-%.
Det infrarøde absorpsjonsspektret viste topper ved 2972, 1546 og 1208 cm"<1>.
Proton n.m.r.-spektrum og massespektraldata er i overensstemmelse med at produktet er et 2:1 kompleks.
Dette stoffet vil bli referert til som "Forbindelse 5".
Eksempel 6 til 9
Produktene fra Eksemplene 1, 3, 4 og 5 ble evaluert mot flere mikroorganismer ved anvendelse av fremgangsmåten ifølge mikro-titeranalysen som beskrevet heri tidligere. Kontroll av testorganismene ble oppnådd ved de nivåene som er fremsatt i Tabell 1.
(b) 1, 3, 4 og 5 er Forbindelsene 1, 3, 4 og 5 som tidligere definert heri.
A er et kompleks som oppnådd i Eksempel 2 ifølge europeisk patentsøknad nr. 249328.
B er et kompleks som oppnådd i Eksempel 17 i europeisk patentsøknad nr. 249328.
ND betyr "ikke bestemt", produktet ble ikke testet mot denne testorganismen.
Det laveste produktinnholdet som ble testet var 0,25 ppm med unntak av Forbindelse 4 som ble testet til et laveste innhold på 4 ppm.
Eksemplene 10 til 12
Produktene fra Eksemplene 2, 3 og 5 ble evaluert mot flere mikroorganismer ved anvendelse av fremgangsmåten ifølge agartesten som beskrevet heri tidligere. Kontroll av testorganismene ble oppnådd ved de nivåene som er fremsatt i Tabell 2.
Bemerkninger til Tabell 2
(a) og (b) er begge som definert i bemerkninger til Tabell 1, med de unntakene som er bemerket i (c) med hensyn til testorganismene. (d) < betyr at produktet ga kontroll av testorganismen ved det laveste produktinnholdet som ble testet.
> betyr at produktet ikke greide å kontrollere testorganismen ved det høyeste innholdet av det testede
produktet.
(c) Organismene er som tidligere definert heri og i bemerkning (a) til Tabell 1, idet stammene er:
EC NCTC 5934
SA NCIB 9518
AP CMI 145194
GR CMI 260419
PP CMI 114933
CA NCYC 597
Eksemplene 13 til 16
Produktene fra Eksemplene 1, 3, 4 og 5 ble evaluert mot et algemedium ved anvendelse av følgende fremgangsmåte: 10 cm<3> alikvoter av et algenæringsmedium ble plassert i prøverør som deretter ble lukket. En kjemisk forbindelse under test ble tilsatt til mediet, slik at konsentrasjonene av den kjemiske forbindelsen ble fra 0,16 ppm til 10 ppm.
Alle prøverørene ble inokulert med 0,1 cm<3> av en blandet algeoppslemming som var en 7 døgns kultur av en blanding av følgende alger:
Stichococcus bacillaris
Gloecapsa alpicola
Nostoc commune
Trentepohlia aurea
Prøverørene ble inkubert ved omgivende temperatur (15-20°C) med kunstig belysning på mellom 700 og 1200 LUX som ga 16 timers belysning og 8 timers mørke i hver 2 4 timers periode. Etter to uker ble innholdet i prøverørene reinokulert med 0,1 cm<3> av den blandede algeoppslemmingen som beskrevet tidligere.
Inkuberingen med avvekslende perioder med lys og mørke ble fortsatt i en periode på ytterligere fire uker. Innholdet i prøverørene ble deretter vurdert visuelt for algevekst. Den konsentrasjonen av hver enkelt kjemiske forbindelse som fullstendig inhiberte algeveksten, ble registrert og resultatene er fremsatt i Tabell 3.
Bemerkninger til Tabell 3
(b) er som definert i bemerkninger til Tabell 1.
(e)<*> Utstrakt vekst av algene ble observert med en uttalt grønnfarging etter 7 døgn.
Claims (9)
1. Biocid blanding,
karakterisert ved at den inneholder minst én forbindelse med formel (I):
eller et salt eller kompleks derav med et metall av gruppen VIII,
IB eller IIB i det periodiske system sammen med et bærermateriale hvori
X er en gruppe -CR1R<2-> eller en gruppe -CR<1>=; - Y er en gruppe -CR<3>R<4-> eller en gruppe -CR<3>=;
Z er en gruppe -CR5R<6-> eller en gruppe -CR<5>=; - R er hydrogen eller en acylgruppe; og - R<1> til R<6> er hver og en uavhengig et hydrogenatom eller en C-^-Cg hydrokarbylgruppe, eller R<1> og R<2> danner sammen med karbonatomet som de er knyttet til en cykloheksanring, og/eller R<3> og R<4> danner med sammen med karbonatomet som de er knyttet til en cykloheksanring, og/eller R<5> og R<6> danner sammen med karbonatomet som de er knyttet til en cykloheksanring, eller R<1> og R<3> sammen med karbonatomene som de er knyttet til danner en benzenring, eller R<3> og R<5> danner sammen med karbonatomene som de er knyttet til en benzenring.
2. Blanding ifølge krav 1,
karakterisert ved at den inneholder et zinkkompleks av en forbindelse av formel (I), hvori X er -CH2- eller -C(CH3)2-.
3. Blanding ifølge krav l eller 2,
karakterisert ved at den inneholder minst én forbindelse eller et kompleks som er 2-hydroksy-2,3-dihydro-lH-isoindol-l-tion/zink 2:1 kompleks; l-acetoksy-2-pyrrolidintion;
et l-hydroksy-2-pyrrolidintion/zink 2:1 kompleks; l-acetoksy-5,5-dimetyl-2-pyrrolidintion; eller et 5,5-dimetyl-l-hydroksy-2-pyrrolidintion/zink 2:1 kompleks.
4. Forbindelse,
karakterisert ved formelen
hvoriX<1> er en gruppe -CR<1>R<2-> eller en gruppe -CR<1>=;
Y<1> er en gruppe -CR<3>R<4-> eller en gruppe -CR<3>=;
Z<1> er en gruppe CR<5>R<6-> eller en gruppe -CR<5>=;
R er et hydrogen, eller en acylgruppe; og - R<1> til R<6> er hver og en uavhengig et hydrogenatom eller en C±- Cq hydrokarbylgruppe, eller R<1> og R<2> danner sammen med karbonatomet som de er knyttet til en cykloheksanring, og/eller R<3> og R<4> danner sammen med karbonatomet som de er knyttet til en cykloheksanring, og/eller R<5> og R<6> danner sammen med karbonatomet som de er knyttet til en cykloheksanring, eller R<1> og R<3> danner sammen med karbonatomene som de er knyttet til en benzenring, eller R<3> og R<5> danner sammen med karbonatomene som de er knyttet til en benzenring; med unntagelsene at når X<1> er -C(CH3)2-, R er -H eller -CH3 og Y<1> er -CH2-, er Z<1> hverken -C<H>2- eller -C(CH3)2-; og når X1 er -C(C<H>3)2-, R er -H eller -CH3 og Z<1> er -CH2-, er Y<1> hverken -CH(CH3)- eller -CH(C6H5)-.
5. Et salt eller kompleks av en forbindelse med et metall av gruppen VIII, IB eller IIB i det periodiske system, karakterisert ved at forbindelsen er av formel (I):
hvori
X er en gruppe -CR<1>R<2-> eller en gruppe -CR<1>=;
Y er en gruppe -CR<3>R<4-> eller en gruppe -CR<3>=;
Z er en gruppe -CR<5>R6- eller en gruppe -CR<5>=;
R er hydrogen eller en acylgruppe; og
R<1> til R6 er hver og en uavhengig et hydrogenatom eller en
C-L-Cghydrokarbylgruppe, eller R<1> og R<2> sammen med det karbonatom som de er knyttet til danner en cykloheksanring, og/eller R<3> og R<4>, sammen med det karbonatom de er knyttet til danner en cykloheksanring, og/eller R<5> og R<6> sammen med det karbonatom de er knyttet til danner en cykloheksanring, eller R<1> og R3 sammen med karbonatomene de er knyttet til danner en benzenring, eller R<3> og R<5> sammen med karbonatomene de er knyttet til danner en benzenring.
6. Forbindelse eller kompleks ifølge krav 4 eller 5, karakterisert ved at de er l-acetoksy-2-pyrrolidintion; l-acetoksy-5,5-dimetyl-2-pyrrolidintion;
et 2:1 2-hydroksy-2,3-dihydro-lH-isoindol-l-tion/zink
kompleks;
et 2:1 l-hydroksy-2-pyrrolidintio/zink-kompleks; eller et 2:1 5,5-dimetyl-l-hydroksy-2-pyrrolidintion/zink-kompleks.
7. Anvendelse av en forbindelse ifølge krav 4 eller et salt eller kompleks ifølge krav 5 eller en blanding ifølge krav 1, for inhibering av veksten til mikroorganismer på eller i et medium.
8. Fremgangsmåte for fremstilling av et metallsalt eller metallkompleks av en forbindelse med formel (I) med et metall av gruppen VIII, I B eller II B i det periodiske system:
hvori X er en gruppe -CR<1>R<2-> eller en gruppe -CR<1>=;
Y er en gruppe -CR<3>R<4-> eller en gruppe -CR<3>=;
Z er en gruppe -CR<5>R<6-> eller en gruppe -CR<5>=;
R<1> til R<6> er hver og en uavhengig et hydrogenatom, en
hydrokarbylgruppe eller en substituert hydrokarbylgruppe, eller R<1> og R<2> sammen med det karbonatom som de er knyttet til danner en ring, og/eller R<3> og R<4>, sammen med det karbonatom de er knyttet til danner en ring, og/eller R<5> og R<6> sammen med det karbonatom de er knyttet til danner en ring, eller R<1> og R<3> sammen med karbonatomene de er knyttet til danner en ring, eller R<3> og R<5> sammen med karbonatomene de er knyttet til danner en ring;
karakterisert ved omsetning av en forbindelse med formel (I)
hvori
X, Y og Z er som forut definert; og
R er acyl eller substituert acyl;
i et løsningsmiddel med et trialkylsilanolat av metallet.
9. Fremgangsmåte ifølge krav 8,
karakterisert ved at forbindelsen med formel (I) fremstilles ved å omsette et l-acyloksy-2-pyrrolinon eller et l-acyloksy-2-pyrrolidinon med 2,4-bis(4-metoksyfenyl)-1,3,2,4-di-tiodifosfetan-2,6-disulfid.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB898916447A GB8916447D0 (en) | 1989-07-19 | 1989-07-19 | Composition,process and use |
Publications (4)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO903231D0 NO903231D0 (no) | 1990-07-19 |
NO903231L NO903231L (no) | 1991-01-21 |
NO180403B true NO180403B (no) | 1997-01-06 |
NO180403C NO180403C (no) | 1997-04-16 |
Family
ID=10660236
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO903231A NO180403C (no) | 1989-07-19 | 1990-07-19 | Biocid blanding, forbindelse, et salt eller kompleks derav, anvendelse av disse samt en fremgangsmåte for fremstilling av et metallsalt eller metallkompleks |
Country Status (19)
Country | Link |
---|---|
US (3) | US5120856A (no) |
EP (1) | EP0409617B1 (no) |
JP (1) | JPH0368553A (no) |
KR (1) | KR0157418B1 (no) |
AT (1) | ATE173248T1 (no) |
AU (1) | AU629014B2 (no) |
BR (1) | BR9003508A (no) |
CA (1) | CA2021496A1 (no) |
DE (1) | DE69032752T2 (no) |
DK (1) | DK0409617T3 (no) |
ES (1) | ES2124213T3 (no) |
FI (1) | FI101295B (no) |
GB (2) | GB8916447D0 (no) |
IE (1) | IE902650A1 (no) |
NO (1) | NO180403C (no) |
NZ (1) | NZ234584A (no) |
PT (1) | PT94760B (no) |
UY (1) | UY23103A1 (no) |
ZA (1) | ZA905703B (no) |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB8916447D0 (en) * | 1989-07-19 | 1989-09-06 | Ici Plc | Composition,process and use |
US5500217A (en) * | 1991-02-05 | 1996-03-19 | Zeneca Limited | Personal care formulations |
GB9102412D0 (en) * | 1991-02-05 | 1991-03-20 | Ici Plc | Composition |
US6849664B2 (en) | 2001-10-18 | 2005-02-01 | Chevron U.S.A. Inc. | Process for disposing biocide-containing cooling water |
CA2466781C (en) * | 2001-11-21 | 2008-10-07 | Microban Products Company | Antimicrobial, sporicidal composition and treated products thereof |
DE10210190A1 (de) * | 2002-03-07 | 2003-09-25 | Sanol Arznei Schwarz Gmbh | Aza-Spiroverbindungen |
DE10210195B4 (de) | 2002-03-07 | 2005-12-15 | Schwarz Pharma Ag | Verwendung von 1,3-Diazaspiro-[4,5]decan-2,4-dithion zur Behandlung von Schmerz |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3223711A (en) * | 1962-03-20 | 1965-12-14 | Hollichem Corp | Cyclic imide addition products |
USRE26433E (en) * | 1963-12-11 | 1968-08-06 | Amide and imide derivatives of metal salts of substituted succinic acids | |
GB8612630D0 (en) * | 1986-05-23 | 1986-07-02 | Ici Plc | Biocides |
GB8823605D0 (en) * | 1988-10-07 | 1988-11-16 | Merck Sharp & Dohme | Therapeutic agents |
GB8916447D0 (en) * | 1989-07-19 | 1989-09-06 | Ici Plc | Composition,process and use |
-
1989
- 1989-07-19 GB GB898916447A patent/GB8916447D0/en active Pending
-
1990
- 1990-07-19 GB GB909015891A patent/GB9015891D0/en active Pending
- 1990-07-19 EP EP90307901A patent/EP0409617B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-07-19 NO NO903231A patent/NO180403C/no unknown
- 1990-07-19 IE IE265090A patent/IE902650A1/en unknown
- 1990-07-19 ES ES90307901T patent/ES2124213T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-07-19 KR KR1019900011002A patent/KR0157418B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1990-07-19 US US07/555,118 patent/US5120856A/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-07-19 UY UY23103A patent/UY23103A1/es not_active IP Right Cessation
- 1990-07-19 ZA ZA905703A patent/ZA905703B/xx unknown
- 1990-07-19 AT AT90307901T patent/ATE173248T1/de not_active IP Right Cessation
- 1990-07-19 AU AU59714/90A patent/AU629014B2/en not_active Ceased
- 1990-07-19 FI FI903651A patent/FI101295B/fi not_active IP Right Cessation
- 1990-07-19 DK DK90307901T patent/DK0409617T3/da active
- 1990-07-19 PT PT94760A patent/PT94760B/pt not_active IP Right Cessation
- 1990-07-19 CA CA002021496A patent/CA2021496A1/en not_active Abandoned
- 1990-07-19 DE DE69032752T patent/DE69032752T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-07-19 JP JP2191862A patent/JPH0368553A/ja active Pending
- 1990-07-19 BR BR909003508A patent/BR9003508A/pt not_active Application Discontinuation
- 1990-07-19 NZ NZ234584A patent/NZ234584A/xx unknown
-
1992
- 1992-02-24 US US07/846,298 patent/US5393750A/en not_active Expired - Fee Related
-
1994
- 1994-10-21 US US08/326,955 patent/US5506253A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FI101295B1 (fi) | 1998-05-29 |
DE69032752T2 (de) | 1999-04-29 |
PT94760B (pt) | 1997-04-30 |
DK0409617T3 (da) | 1999-07-26 |
FI101295B (fi) | 1998-05-29 |
US5120856A (en) | 1992-06-09 |
UY23103A1 (es) | 1990-08-06 |
KR0157418B1 (ko) | 1998-10-15 |
EP0409617B1 (en) | 1998-11-11 |
ES2124213T3 (es) | 1999-02-01 |
DE69032752D1 (de) | 1998-12-17 |
ZA905703B (en) | 1991-07-31 |
AU5971490A (en) | 1991-01-24 |
ATE173248T1 (de) | 1998-11-15 |
NZ234584A (en) | 1992-10-28 |
GB9015891D0 (en) | 1990-09-05 |
IE902650A1 (en) | 1991-02-27 |
PT94760A (pt) | 1991-03-20 |
CA2021496A1 (en) | 1991-01-20 |
EP0409617A2 (en) | 1991-01-23 |
US5393750A (en) | 1995-02-28 |
NO180403C (no) | 1997-04-16 |
NO903231L (no) | 1991-01-21 |
EP0409617A3 (en) | 1992-02-26 |
FI903651A0 (fi) | 1990-07-19 |
GB8916447D0 (en) | 1989-09-06 |
JPH0368553A (ja) | 1991-03-25 |
KR910002339A (ko) | 1991-02-25 |
BR9003508A (pt) | 1991-08-27 |
US5506253A (en) | 1996-04-09 |
NO903231D0 (no) | 1990-07-19 |
AU629014B2 (en) | 1992-09-24 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US5880188A (en) | Oxaboroles and salts thereof, and their use as biocides | |
RU2039036C1 (ru) | Биоцидная композиция и способ ингибирования роста микроорганизмов в среде | |
US5466707A (en) | Dimercapto-1,3-dithiolo-2-one or thione maleimides, compositions containing them and their use as antimicrobial and marine antifouling agents | |
US5594018A (en) | 2-(B-branched alkyl)-benziosothiazolin-3-ones | |
NO180403B (no) | Biocid blanding, forbindelse, et salt eller kompleks derav, anvendelse av disse samt en fremgangsmåte for fremstilling av et metallsalt eller metallkompleks | |
IE893443L (en) | Compound, composition, process and use | |
US5385902A (en) | Iodopropargylated oxalic derivatives as antimicrobial agents | |
US5315009A (en) | Preparation of isothiazolinones from disulphides and disulphides from isothiazolinones | |
JPH01305064A (ja) | 2―フエニルスルフイニル―ニトロ―ピリジン類 | |
US5290810A (en) | Compound, use and preparation | |
US5631277A (en) | (2-one (or thione)-1,3-dithiole 4,5-diyl) bis(thiocyanate) compounds, compositions containing the compounds and their use as an antimicrobial and marine antifouling agents | |
JPH0578212A (ja) | 組成物およびその使用法 | |
US4237019A (en) | 1-Thiocyanato-8-substituted naphthalene compounds and their use as biocides | |
US5661165A (en) | ((4-phenyl-1,2,5-thiadiazol-3-yl)oxy)methyl ester thiocyanic acid compounds, compositions containing them and their use as antimicrobial and marine antifouling agents | |
US5885991A (en) | Thiocyanomethyloxy (and thiocyanothiomethyl)-1,2,3-benzatriazin-4(3H) ones, compositions containing them and their use as antimicrobial and marine antifouling agents | |
JPH02247184A (ja) | チオ化合物錯体及びその製法ならびに用途 | |
JPH04120004A (ja) | 防菌防かび剤 | |
US5661176A (en) | (2-one (or thione)-1,3-dithiole-4,5-diyl)-bis(thiomethylthiocyanate), compounds for use as antimicrobial and marine antifouling agents |