NO176975B - Fremgangsmåte ved klorfri bleking av masse - Google Patents
Fremgangsmåte ved klorfri bleking av masse Download PDFInfo
- Publication number
- NO176975B NO176975B NO904673A NO904673A NO176975B NO 176975 B NO176975 B NO 176975B NO 904673 A NO904673 A NO 904673A NO 904673 A NO904673 A NO 904673A NO 176975 B NO176975 B NO 176975B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- ozone
- pulp
- mass
- bleaching
- containing gas
- Prior art date
Links
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 title claims description 57
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 39
- 230000008569 process Effects 0.000 title description 2
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 72
- 238000011282 treatment Methods 0.000 claims description 22
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 claims description 18
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 18
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 12
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 10
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 8
- 235000008331 Pinus X rigitaeda Nutrition 0.000 claims description 7
- 235000011613 Pinus brutia Nutrition 0.000 claims description 7
- 241000018646 Pinus brutia Species 0.000 claims description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 6
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 claims description 3
- 239000011121 hardwood Substances 0.000 claims description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 21
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 20
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 20
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 14
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 4
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 3
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 3
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 2
- OSVXSBDYLRYLIG-UHFFFAOYSA-N dioxidochlorine(.) Chemical compound O=Cl=O OSVXSBDYLRYLIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N hypochlorite Chemical compound Cl[O-] WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 description 2
- 235000018185 Betula X alpestris Nutrition 0.000 description 1
- 235000018212 Betula X uliginosa Nutrition 0.000 description 1
- 239000004155 Chlorine dioxide Substances 0.000 description 1
- 102000003992 Peroxidases Human genes 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 235000019398 chlorine dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 1
- 230000004069 differentiation Effects 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 1
- 108040007629 peroxidase activity proteins Proteins 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical compound [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
- D21C9/10—Bleaching ; Apparatus therefor
- D21C9/147—Bleaching ; Apparatus therefor with oxygen or its allotropic modifications
- D21C9/153—Bleaching ; Apparatus therefor with oxygen or its allotropic modifications with ozone
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Paper (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte av den
art som er angitt i krav l's ingress, nemlig: klorfri bleking av masser, spesielt fibermasser, såsom løvtremasser med initiale kappatall på 15-1, fortrinnsvis 4-1, eller papirmasser, eksempelvis furumasser, med initiale kappaverdier på opptil 30, fortrinnsvis opptil 10, ved en massetemperatur på 15-80<*>0, fortrinnsvis 40-70°C, med en pH-verdi på 1-8, fortrinnsvis 2-3, hvor massen bringes i kontakt med en ozonholdig gass under intens omrøring eller blanding, hvor den ozonholdige gass inneholder 20-300
g/m<3>, fortrinnsvis 50-150 g/m<3> ozon, hvor det anvendes en ozonmengde som ikke overstiger 2 vekt%, regnet på massen, fortrinnsvis 0,05-0,5 vekt%, regnet på tørrtenkt masse, og hvor massesuspensjonen har en konsistens på 7-15 vekt%,
Det er allerede bevilget mange patenter som er rettet på fremgangsmåter for klorfri, dvs. miljøvennlig bleking av masser som kan bearbeides til papir eller fibre ved hjelp
av ozon, og de adskiller seg i førte rekke i området for tørrstoff og reaksjonsbetingelser.
I prinsipp anvendes to forskjellige teknikker, nemlig: høykonsistens (HC)- og lavkonsistens (LC)-teknikker. HC-ozonbleking utføres ved massekonsistenser på over 25%, generelt i området 35-40%.
Da ozonbleking normalt ikke anvendes alene, men i kombi-nasjon med andre bleketrinn, og konvensjonelle bleketrinn vanligvis ikke utføres ved slike høye massekonsistensom-råder, har det vært nødvendig å investere i kostbare awanningsanordninger. Reaksjonen mellom ozon og massen er en tofasereaksjon som forløper raskt og fullstendig.
Bortsett fra kapitalomkostningene for investering i av-vanningsanordninger, vil inhomogent ozonangrep, som ødelegger massen i HC-området også være ufordelaktig, spesielt ved lave initiale kappaverdier. (Med hensyn til betydningen og definisjonen av kappatall kan det henvises til US patent nr. 4.229.252, kolonne 2). Det er derfor i litteraturen advart mot å utføre HC ozonbleking for masse med kappatall under 10. Lindholm C-A. "Effeet of pulp consistensy and pH in ozonbleaching", del 4, Paperi ja Puu - Paper and Timber 2/1989; Lindholm C-A. "EFfeet of pulp consistensy and pH in ozonbleaching", del 2, 1987 Int. Oxygen Delignification Conference, San Diego, June 7-11, 1987, Proceedings, s. 155; Lindholm C-A. "Effeet of pulp consistency and pH in ozonbleaching", del 3, Nordic Pulp and Paper Research Journal, No. 1/1988.)
Ødeleggelsen av cellulosen blir ennå alvorligere hvis cellu-ulosen allerede er bleket med oksygen før HC-ozonbleking.
I henhold til den kjente teknikk er LC ozonbleking det eneste mulige alternativ hvis man ønsker å unngå anvendelse av forbindelser som inneholder klor og som er skadelige for miljøet. Sammenlignet med HC-ozonbleking forbrukes mere ozon og fremgangsmåten er mere komplisert å utføre og vesentlig mere blandingsenergi er nødvendig. I tillegg er reaksjonsvolumene større og "the dirt charge" er større.
Lavkonsistens (LC) forstås for tilfelle av cellulose å bety massekonsistenser på opptil 5-6%. Ved ozonbleking er imidlertid den fremherskende mening at praktisk nyttige resultater kun kan oppnås med massekonsistenser på opptil 1%, og ikke overstigende 2%.
Således er det i US patent nr. 4.216.054 krevet et massekon-sistensområde kun opptil 0,7%. Et slikt massekonsistensom-råde indikerer imidlertid spesielle krav til et lukket vann-system og følgelig ytterligere kapitalomkostninger. I det nevnte patent er LC-teknologien systematisk undersøkt for kraftmasse, og det er fastslått at reaksjonen mellom ozon og massen inhiberes av to barrierer: overgang av ozon fra gassfase og inn i væskefasen og overgang fra væskefasen og inn i den faste fase, dvs. inn i fibrene. Utfra et minimalt energibehov på 11 kW/m<3> i henhold til det nevnte patent, er kun den andre overgang av bestemmende natur.
En fremgangsmåte av den innledningsvis mevnte type er kjent fra US patent nr. 4.080.249. I henhold til patentets krav 5 overstiger omrøringsenegien ikke mer enn 18 kWh/tonn massesuspensjon. Boblestørrelsen i den ozoninneholdende gass skal ikke overstige 3 mm. I alle eksemplene er kun massekonsistenser i området 1-2% beskrevet, og følgelig må den viste femgangsmåte henføres til en LC-metode. Riktignok er det i patentet krevet en massekonsistens på opptil 10%, åpenbart for å unngå inngrep, og i henhold til krav 6 er massekonsistenser under 3% foretrukket, hvilket skulle indikere at tilfredsstillende resultater ikke kunne erholdes ved høyere verdier.
Det samme gjelder også for US patent nr. 4.372.812, hvor det generelt er nevnt ozonbleking ved en massekonsistens på 1-40%. Imidlertid er alle utførelsesformer i henhold til eksemplene utført i LC-området, nemlig ved en massekonsistens på 1% (se patentets tabell 1). Selve patentet vedrører en flertrinnsblekemetode hvor ozon anvendes i ett eller flere trinn og vedrører ikke ozonbleking som sådan.
I henhold til oppfinnelsen anvendes foreliggende fremgangsmåte ved bleking av masse i det midlere konsistensområde (MC) hvorved gode resultater oppnås sammenlignet med LC-teknikken.
Dette problem løses i henhold til oppfinnelsen ved en fremgangsmåte av den type som innledningsvis er indikert for en masse med en konsistens på 7-15% tørrstofff. Fremgangsmåten er særpreget ved det som er angitt i krav l's karakterise-rende del, nemlig at den ozoninneholdende gass innføres i massesuspensjonen ved et trykk på 1-15 bar, fortrinnsvis 1,1 -10 bar.
Det midlere konsistensområde er fordelaktig ved at reak-sjonsskarene kan ha en mindre konstruksjon sammenlignet med LC-teknikken, men på den annen side er det imidlertid ikke nødvendig med kostbare awanningsanordninger, slik som er tilfelle for HC-teknikken. Ved å anvende trykk med samtidig intens omrøring eller blanding oppnås overraskende også gode resultater i MC-området, nemlig: en homogen og forsiktig, men likevel effektiv omsetning mellom masse og ozon finner sted. Den nødvendige blandeenergi er mindre enn den for LC. Omsetningen av ozon med massen finner sted mere homogent enn for HC. Ødeleggelse av cellulose, bestemt ved viskositets-måling og DP (grad av polymerisasjon)-fordeling, selv ved meget lave kappatall, er signifikant mindre enn for HC, og i det minste sammenlignbar med LC. Det spesifikke ozonfor-bruk (O3 -forbruk pr. eliminert kappatall) er signifikant mindre enn for LC.
Eksisterende installasjoner kan relativt lett forandres, bortsett fra en pH-regulerende surgjøring (som også vil være nødvendig for LC og HC). Det er kun nødvendig å investere i en MC-pumpe og en MC-blander. Retur av av vann og gjenanven-delse av reaksjonsavfallsgassene med et gjenværende ozoninnhold er også mulig, slik at foreliggende fremgangsmåte arbeider på en miljøvennlig måte. Vurdert som helhet (nødvendig blandeenergi, mengde anvendt ozon og nødvendige anordninger), er foreliggende fremgangsmåte meget økonomisk.
En ytterligere fordel oppnås når foreliggende fremgangsmåte anvendes i et ozontrinn i en flertrinns blekemetode. Da hoveddelen av trinnene hvor det i realiteten ikke blekes med ozon (eksempelvis oksygenbleking) hovedsagelig arbeider i MC-området, er det ikke, som tidligere, nødvendig å endre konsistensen mellom de forskjeliige trinn, slik at totalt sett blir foreliggende fremgangsmåte enda mere økonomisk.
Det er allerede kjent fra AT-patent 380.496 å utføre ozonbleking under trykk. I henhold til den kjente fremgangsmåte blir massesuspensjonene i LC-området (2,5 - 4,5% tørrstoff) brakt i intents kontakt med en ozoninneholdende gass under trykk (4 bar i den eksemplifiserte utførelses-form). Massen blir deretter awannet til 10-30 % tørrstoff, idet både under awanningen og også i det minste i 20 min deretter holdes den ved det samme trykk og ved den samme temperatur. I henhold til det nevnte patent finner en etterreaksjon sted, som imidlertid gjør det nødvendig med en intim kontakt mellom LC-massen og den ozoninneholdende gass (se patentet side 3, linje 41-45). I motsetning til dette, i henhold til foreliggende oppfinnelse ble det funnet at LC-masse også med hell kan behandles direkte med en ozoninneholdende gass når denne er under trykk og intensivt omrøres eller blandes med massen samtidig. Derved kan fortynning og awannig av massesuspensjonen elimineres, slik som angitt i AT patent nr. 380.496 (se side 3, linjene 19-20 og 35-36).
For å oppnå optimale resultater er det passende volumforhold gass:væske 1:0,5 - 1:8, fortrinnsvis 1:1 - 1:6.
For å komprimere den ozoninneholdende gass anvendes fortrinnsvis avkjølte kompressorer, fortrinnsvis væske-forseglede pumper.
Fortrinnsvis anvendes en høy skjærblander for den intensive omrøring eller blanding.
Høyskjærblandere er kjent og i vanlig bruk for mange forskjellige anvendelser, eksempelvis for produksjon og dispersjon av malinger (DE-A 2406430), for fremstilling av PVC-harpikspulver (US-A 3.775.359) og for fremstilling av semi-faste emulsjoner (US-A- 3.635.834). Det er også kjent å anvende den for massesuspensjoner (JP-A 6.309.9389). En høyskjærblander har plater med utstikninger som er anordnet i en viss avstand fra hverandre. På denne måte finder ingen maling sted, men i stedet en intim og omhyggelig blanding.
Det er passende at fremgangsmåten utføres flere ganger i rekkefølge og at om nødvendig det mellom de forkjellige trinn utføres en alkalisk ekstraksjon. Den alkaliske ekstraksjonen kan i dette tilfelle utføres under anvendelse av oksygen eller peroksyd. Denne flertrinnsutførelse av foreliggende fremgangsmåte kan utføres enkelt i praksis ved at en del av massen som er tilbake i reaktoren fjernes og føres nok en gang gjennom høyskjærblanderen, slik at det dannes en krets.
Det er foretrukket at foreliggende fremgangsmåte utføres etter en oksygen- og /eller peroksydasekstraksjon og, om nødvendig, etterfulgt av et alkalisk peroksydtrinn, og/eller at det deretter følger et peroksydtrinn eller alkalisk ekstraksjonstrinn. I peroksydtrinnet kan også oksygen anvendes. Slutteligen er det også passende at hvis bakvannsfiltratet som oppstår ved behandligen av ozon, i det minste delvis tilføres massesuspensjonen før denne bringes i kontakt med den ozoninneholdende gass, hvor bakvannsfiltratet tilsettes syre for den ønskede pH-verdi, spesielt svovelsyre. Da bakvannfiltratet er surt kan syre spares på denne måte, samtidig som at bakvannsfiltratet tilføres på en nyttig måte, slik at det ikke behøves å fjernes eller avrennes til omgivelsene på en skadelig måte.
Hvis furumasse med et initialt kappatall på opptil henholdsvis 30 eller opptil 10 underkastes foreliggende fremgangsmåte, vil kappatall under henholdsvis 10 og 5 oppnås.
Hvis løvtremasse med initiale kappaverdier på henholdsvis 15-1 eller 4-1 underkastes foreliggende fremgangsmåte, vil kappatallverdier på 12-0,5 eller henholdsvis 1,5-0,5 oppnås. En initial lyshet på henholdsvis 50-80% og 70-80% økes til
i det minste henholdsvis 65-90% eller 75-90%.
Ved foreliggende fremgangsmåte er det fordelaktig hvis molekylvektfordelingen for (syntetiske) fibermasser kan etableres. Dessuten kan, ved variering av pH-verdi, mengde av anvendt ozon og temperatur, massens viskositet for ytterligere anvendelse, DP-fordeling og reaktivitet, målt
ved filtreringsverdien, erholdes.
Oppfinnelsen skal forklares ytterligere under henvisning til figurene la og lb. I figurene er vist installasjoner som er egnet ved utførelse av foreliggende fremgangsmåte. 1 betegner massetilførsel til ozonbleking fra et av de foregående bleketrinn, såsom oksygen og/eller peroksyd-bleking med etterfølgende alkalisk ekstraksjon. Surt bak-vannsfiltrat 14, som er oppsamlet ved slutten av onbleke-trinnet, tilsettes massesuspensjonen for å innstille konsistensen og for å utnytte restsyreinnholdet. Samtidig finner en pH-regulerende syretilsetning 2 sted, som inn-stiller den ønskede pH-verdi. Gjennom MC-pumpen 3 blir massesuspensjonen overført til MC-blanderen 4, som fortrinnsvis er en høyskjærblander.
Ozoninneholdende gass 7 komprimeres i en kompressor 8 og innføres til MC-blanderen 4 under trykk. I MC-blanderen 4 finner en intim, rask blanding av suspensjonen og den ozoninneholdende gass sted.
Reaksjonen fortsetter under trykk i en reaktor som er konstruert som et reaksjonsrør 5. Ved enden av reaksjons-røret 5 er det anordnet en retur 9 (i form av et rør og en pumpe) av reaksjonsblandingen for, om ønsket, å underkaste massen behandling ifølge foreliggende fremgangsmåte flere ganger.
I figurene la og lb er vist holding av den med gass behandlede fibersuspensjon i konvensjonelle bleketårn 10. I henhold til oppfinnelsen er dette ikke absolutt nødvendig. I figurene er det differensiert mellom oppadrettede og nedad-rettede tårn. I det oppadrettede tårn (fig. la) blir gass/massesuspensjonen, som er under trykk, overført med eller uten ventilen 6, inn i bleketårnet 10, hvor en etterreaksjon ytterligere kan finne sted. I området hvor massen utføres vil en trykkavlastning finne sted og avgassen føres ut via en avgassutførsel 11. Den trykkavlastede massesuspensjon blandes med fortynningsvann 12 og utføres fra bleketårnet 10 til et vaskefilter 13. Bakvannsfiltratet 14 som erholdes, føres via bakvannsreturledningen 15 til massetil-førselen 1.
Ved anvendelse av et nedadrettet tårn (fig. lb) blir den med gass behandlede massesuspensjon som føres ut av reaksjonsrø-ret 5 ført via ventilen 6 og deretter trykkavlastet til atmosfæretrykk i en avgassingsanordning 16. Massetilførsel til bleketårnet 10, finner sted samtidig med tilførsel av fortynningsvann 12. Avgassen med lavt ozoninnhold blir likeledes utført via en avgassfjerneanordning, f.eks. en katalytisk eller termisk ozonnedbrytningsanordning.
Oksygenet som er tilstede i avgassfjerneren 11 kan anvendes
i et oksygenbleketrinn og overskuddsoksygen kan, etter rensetrinn, returneres til ozongeneratoren. Hvis oksygenet ikke anvendes i et oksygenbleketrinn, kan alt oksygenet returneres etter de nødvendige rensetrinn.
Ved retur av bakvanns- og avfallsgasser, spesielt ved høye prosesstemperaturer, kan en viss energiinnsparing oppnås. Oppholdstiden for massesuspensjonen i reaksjonsrøret 5 og i bleketårnet 10 er i alle tilfelle under 3 timer, normalt under 1 time, fortrinnsvis mindre enn 5 min.
I de følgende eksempler ble i hvert tilfelle en bjerkefiber-masse og en furupapirmasse, etter en konvensjonell peroksydforsterket oksygenekstraksjon, underkastet en ozonbleking i henhold til oppfinnelsen.
Eksempel 1
Etter en peroksydforsterket oksygenekstraksjon (EOP-trinn) hadde massen de følgene karakteristiske egenskaper:
Massen ble underkastet ozonbleking med de følgende parametere :
Den blekede masse hadde de følgende egenskaper:
Eksempel 2
Massen hade de samme karakteristiske egenskaper som eksempel 1, med følgende unntagelse:
Massen ble underkastet en ozonbleking med de følgende parametere:
Den blekede masse har de følgende karakteristiske egenskaper : Eksempel 3
Massen ble underkastet en ozonbleking med følgende parametere :
Den blekede masse har de følgende karakteristiske egenskaper :
Eksempel 4
Den samme masse som i eksempel 3 ble underkastet ozonbleking med de følgende parametere:
Den blekede masse har de følgende karakteristiske egenskaper:
Forskjellen i masseegenskapene mellom eksemplene 3 og 4 kan utelukkende tilskrives den endrede pH-verdi og den endrede temperatur.
pH-verdien er således egnet for å innstille viskositeten.
De følgende eksempler 5 og 6 vedrører furu papirsulfitt-masse. De følgende prøvestandarder for masseparameterene ble anvendt:
Eksempel 5
Utgangsmassen hadde de følgende initiale egenskaper:
Bleking
Blekingen fant sted ved hjelp av den følgende sekvens: EOP-Z1-PE1-Z2-PE2 (EOP er peroksydforsterket alkalisk oksygenbehandling, Z er ozonbehandlig, PE er alkalisk peroksydbehandling).
a) I en MC-blander ble EOP-trinnet for massesatsen utført i henhold til de følgende betingelser:
De følgende masseegenskaper ble erholdt:
Med den EOP-forblekede masse ble den gjenværende sekvens Z1-PE1-Z2-PE2 utført for de tre forskjellige typer Vlr V2 og v3-
b) Ozontrinn - 1 ( Z±)
Parametrene for det første ozonbleketrinn og egenskapsfak-torer for massen etter den første ozonblekingen var som følger:
c) PE^-trinnet
Parametrene for den første alkaliske peroksydbehandling og
egenskapene for massen etter behandlingen var som følger:
d) Ozontrinn -2 (Z2)
Parametrene for den andre ozonbleking og egenskapene for
massen etter den andre ozonbleking var som følger:
e), PE2-trinnet
Parametrene for den andre alkaliske peroksydbehandling og
egenskapsfaktorene for massen etter behandlingen var som følger:
Til tross for den usedvanlig høye lyshetsgrad (>90%) og de lave viskositetsverdier, tilsvarer styrkeverdiene dem for standard blekede masser. ("Standard bleking" må forstås å bety sekvensen C-PE-H-H, hvor "C" betyr klorbleking og "H" betyr hypoklorittbleking).
Eksempel 6
Den samme utgangsmasse som i eksempel 5 ( furupapir-sulfitt-masse) ble underkastet blekesekvensen EOP-Z-PE for lavere krav med hensyn til lyshet. Betingelsenene (V4, V5) i sluttble-kingen (PE) ble variert i den hensikt å oppnå en lyshetsgrad større enn 85% med de høyest mulige styrkeverdier.
a) EOP-blekingen ble utført som i eksempel 5.
bl Ozonbleking (Z)
Parametrene for ozonbleking og egenskapene for massen etter ozonblekingen var som følger:
c) PE-trinnet
Parametrene for den alkaliske peroksydbehandling og egenskapene for den erholdte masse etter behandlingen var som følger:
Styrketallene for massene som ble bleket i de tre nevnte trinn tilsvarer i det vesentlige de for masser bleket i fem trinn. Dette er en indikasjon på at en sekvensiell anvendelse av små spesifikke mengder ozon ikke vil påvirke massens styrkeegenskaper, men likevel kan det oppnås en høy grad av hvithet.
Eksempel 7
Furu kraftmasse ble etter en konvensjonell oksygenekstraksjon underkastet to forskjellige blekesekvenser i henhold til oppfinnelsen. Etter oksygenekstraksjonen hadde meassen de følgende karakteristiske egenskaper:
Blekingen fant sted ved hjelp av på den ene side sekvensen 7,-^-EO-Z2-P og på den annen side ved hjelp av sekvensen Z2-EOP-Z2-I (Z er ozonbehandling, EO er alkalisk oksygenbehandling, EOP er peroksydforsterket alkalisk oksygenbehandling, P er peroksydbehandling).
a) Ozonbehandlingen (Zd OG Z2) blir utført under de følgende betingelser:b) EO- og EOP-trinnene ble utført henholdsvis under de følgende betingelser: c) Peroksydbehandlingen (P) ble utført under de følgende betingelser:
Etter hvert trinn hadde den behandlede masse de følgende egenskaper:
Eksempel 8 (referanse)
Som en sammenligning med det som er vist i eksempel 7 ble den samme masse underkastet klorbleking med sekvensen Z^-EO-Z2-D.
(D = klordioksydbleking).
Betingelsene for Z^-trinnet, EO-trinnet og Z2-trinnet var identiske med den vist i eksempel 7. Betingelsene for D-trinnet var som følger:
Etter hvert trinn hadde massen de følgende karakteristiske egenskaper:
Som det kan ses fra eksemplene 7 og 8 er det ingen forskjell med hensyn til styrkeegenskaper mellom ublekede eller klor-blekede masser på den ene side og den klorfrie blekede masse, bleket i henhold til foreliggende oppfinnelse.
Claims (8)
1. Fremgangsmåte ved klorfri bleking av masser, spesielt fibermasser, såsom løvtremasser med initiale kappatall på 15-1, fortrinnsvis 4-1, eller papirmasser, eksempelvis furumasser, med initiale kappaverdier på opptil 30, fortrinnsvis opptil 10, ved en massetemperatur på 15-80<*>0, fortrinnsvis 40-70oC, med en pH-verdi på 1-8, fortrinnsvis 2-3, hvor massen bringes i kontakt med en ozonholdig gass under intens omrøring eller blanding, hvor den ozonholdige gass inneholder 20-300 g/m<3>, fortrinnsvis 50-150 g/m<3> ozon, hvor det anvendes en ozonmengde som ikke overstiger 2 vekt%, regnet på massen, fortrinnsvis 0,05-0,5 vekt%, regnet på tørrtenkt masse, og hvor massesuspensjonen har en konsistens på 7-15 vekt%, karakterisert ved at den ozonholdige gass innføres i massesuspensjonen med et overtrykk, dvs. et trykk på 1,1-15 bar, fortrinnsvis 1,1-10 bar.
2. Fremgangmåte ifølge krav 1,
karakterisert ved at det anvendes et volumforhold gass:væske på 1:0,5 - 1:8, fortrinnsvis 1:1 - 1:6.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at den ozoninneholdende gass komprimeres i avkjølte kompressorer, fortrinnsvis væske-forseglede pumper.
4. Fremgangsmåte ifølge kravene 1-3, karakterisert ved at for den intensive omrøring eller blanding anvendes en høyskjærblander.
5. Fremgangsmåte iføge kravene 1-4, karakterisert ved at ozonbehandlingen utføres flere ganger i rekkefølge, og om nødvendig utføres en alkalisk ekstraksjon mellom behandlingene.
6. Fremgangsmåte ifølge kravene 1-5, karakterisert ved at ozonbehandlingen utføres etter en oksygen- og/eller peroksydforsterket ekstraksjon, om nødvendig etterfulgt av et alkalisk peroksydtrinn.
7. Fremgangsmåte ifølge kravene 1-6, karakterisert ved at det etter ozonbehandlingen følger et peroksydtrinn eller et alkalisk ekstraksjonstrinn.
8. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av kravene 1-7, karakterisert ved at bakvannfiltratet som oppstår under ozonbehandli ngen i det minste delvis tilføres massesuspensjonen før denne bringes i kontakt med den ozoninneholdende gass, og hvor det sammen med bakvannsfiltratet også tilføres syre, fortrinnsvis svovelsyre, for erholdelse av den ønskede pH-verdi.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| AT0249489A AT404740B (de) | 1989-10-30 | 1989-10-30 | Verfahren zum chlorfreien bleichen von zellstoffen |
| AT258889 | 1989-11-10 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO904673D0 NO904673D0 (no) | 1990-10-29 |
| NO904673L NO904673L (no) | 1991-05-02 |
| NO176975B true NO176975B (no) | 1995-03-20 |
Family
ID=25598564
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO904673A NO176975B (no) | 1989-10-30 | 1990-10-29 | Fremgangsmåte ved klorfri bleking av masse |
Country Status (25)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5346588A (no) |
| EP (1) | EP0426652B2 (no) |
| JP (1) | JP2995422B2 (no) |
| AR (1) | AR243946A1 (no) |
| AT (1) | ATE105599T1 (no) |
| AU (1) | AU636173B2 (no) |
| BG (1) | BG51052A3 (no) |
| BR (1) | BR9005476A (no) |
| CA (1) | CA2028788C (no) |
| DE (1) | DE59005677D1 (no) |
| DK (1) | DK0426652T3 (no) |
| ES (1) | ES2023623T3 (no) |
| FI (1) | FI102194B1 (no) |
| GR (1) | GR910300078T1 (no) |
| HR (1) | HRP930459B1 (no) |
| HU (1) | HU205175B (no) |
| LV (1) | LV10513B (no) |
| NO (1) | NO176975B (no) |
| PH (1) | PH30483A (no) |
| PT (1) | PT95718B (no) |
| RO (1) | RO107715B1 (no) |
| SI (1) | SI9012041B (no) |
| TR (1) | TR24891A (no) |
| UA (1) | UA27098A1 (no) |
| YU (1) | YU47233B (no) |
Families Citing this family (65)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5411633A (en) * | 1991-04-30 | 1995-05-02 | Kamyr, Inc. | Medium consistency pulp ozone bleaching |
| US5411634A (en) * | 1991-04-30 | 1995-05-02 | Kamyr, Inc. | Medium consistency ozone bleaching |
| DE69221385T2 (de) * | 1991-05-24 | 1997-12-11 | Union Camp Patent Holding | Zweistufiger Reaktor zum Bleichen von Zellstoff und Verfahren zum Bleichen mit Ozon |
| NO912449L (no) * | 1991-06-24 | 1992-12-28 | Norske Stats Oljeselskap | Flyttbar plattform til havs. |
| ZA924351B (en) * | 1991-06-27 | 1993-03-31 | Ahlstroem Oy | Ozone bleaching process |
| FR2684697B1 (fr) * | 1991-12-09 | 1996-05-03 | Toulouse Inst Nat Polytech | Procede de fabrication de pate a papier blanchie. |
| SE9200183L (sv) * | 1992-01-23 | 1993-07-24 | Kamyr Ab | Avskiljningsanordning samt foerfarande |
| EP0581631A1 (en) * | 1992-07-31 | 1994-02-02 | L'air Liquide, Societe Anonyme Pour L'etude Et L'exploitation Des Procedes Georges Claude | Selective treatment of pulp with ozone |
| CA2078276C (en) * | 1992-09-15 | 2004-05-25 | Derek Hornsey | Recovery of oxygen-rich gas from ozone bleaching processes |
| SE500335C2 (sv) * | 1992-10-26 | 1994-06-06 | Sca Wifsta Oestrand Ab | Blekning av sulfatmassa med peroxid-ozon-peroxid |
| US5364505A (en) * | 1992-12-07 | 1994-11-15 | Kamyr, Inc. | Pressurized ozone pulp delignification reactor and a compressor for supplying ozone to the reactor |
| FI93232C (fi) * | 1993-03-03 | 1995-03-10 | Ahlstroem Oy | Menetelmä massan valkaisemiseksi kloorivapailla kemikaaleilla |
| US6010594A (en) * | 1993-03-03 | 2000-01-04 | Ahlstrom Machinery Corporation | Method of bleaching pulp with chlorine-free chemicals wherein a complexing agent is added immediately after an ozone bleach stage |
| SE501253C2 (sv) * | 1993-06-08 | 1994-12-19 | Kvaerner Pulping Tech | Klorfri blekning av kemisk pappersmassa |
| AU7721694A (en) * | 1993-09-03 | 1995-03-22 | Union Camp Patent Holding, Inc. | Medium consistency ozone brightening of high consistency ozone bleached pulp |
| WO1995008021A1 (en) * | 1993-09-15 | 1995-03-23 | Kamyr, Inc. | Eop stage for chlorine free bleaching |
| US5529660A (en) * | 1994-04-15 | 1996-06-25 | L'air Liquide, Societe Anonyme Pour L'etude Et L'exploitation Des Procedes Georges Calude | Method of reducing fluorescence in deinked pulp by treating pulp with ozone and a bleaching agent |
| US5770011A (en) * | 1995-11-17 | 1998-06-23 | International Paper Company | Neutral monoperoxysulfate bleaching process |
| AT402827B (de) * | 1995-12-22 | 1997-09-25 | Chemiefaser Lenzing Ag | Celluloseformkörper und verfahren zu seiner herstellung |
| US6045588A (en) | 1997-04-29 | 2000-04-04 | Whirlpool Corporation | Non-aqueous washing apparatus and method |
| DE19816925B4 (de) | 1998-04-16 | 2009-12-10 | SOCIéTé BIC | Handgerät zum Übertragen eines Filmes von einem Trägerband auf ein Substrat |
| US6773547B2 (en) * | 1998-05-08 | 2004-08-10 | American Air Liquide, Inc. | Process for the bleaching of low consistency pulp using high partial pressure ozone |
| US6579412B2 (en) * | 1998-05-08 | 2003-06-17 | L'air Liquide - Societe' Anonyme A' Directoire Et Conseil De Surveillance Pour L'etude Et L'exploitation Des Procedes Georges Claude | Process for ozone bleaching of low consistency pulp |
| US20050173082A1 (en) * | 1998-08-24 | 2005-08-11 | Arbozon Oy Ltd. | Bleaching of medium consistency pulp with ozone without high shear mixing |
| FI981808A (fi) * | 1998-08-24 | 2000-02-25 | Crs Reactor Engineering Uk Ltd | Menetelmä massan valkaisemiseksi |
| DE10158449C1 (de) * | 2001-11-30 | 2003-12-24 | Wedeco Umwelttechnologie Gmbh | Verfahren und Vorrichtung zum Verdichten von ozonhaltigem Gas für eine Ozon-Zellstoffbleiche |
| US7513004B2 (en) | 2003-10-31 | 2009-04-07 | Whirlpool Corporation | Method for fluid recovery in a semi-aqueous wash process |
| US7695524B2 (en) | 2003-10-31 | 2010-04-13 | Whirlpool Corporation | Non-aqueous washing machine and methods |
| US7300468B2 (en) | 2003-10-31 | 2007-11-27 | Whirlpool Patents Company | Multifunctioning method utilizing a two phase non-aqueous extraction process |
| US7739891B2 (en) | 2003-10-31 | 2010-06-22 | Whirlpool Corporation | Fabric laundering apparatus adapted for using a select rinse fluid |
| WO2005106105A1 (en) | 2004-04-29 | 2005-11-10 | Unilever N.V. | Dry cleaning method |
| US7966684B2 (en) | 2005-05-23 | 2011-06-28 | Whirlpool Corporation | Methods and apparatus to accelerate the drying of aqueous working fluids |
| US20080177089A1 (en) | 2007-01-19 | 2008-07-24 | Eugene Steven Sadlowski | Novel whitening agents for cellulosic substrates |
| WO2011146604A2 (en) | 2010-05-18 | 2011-11-24 | Milliken & Company | Optical brighteners and compositions comprising the same |
| WO2011146602A2 (en) | 2010-05-18 | 2011-11-24 | Milliken & Company | Optical brighteners and compositions comprising the same |
| US8476216B2 (en) | 2010-05-28 | 2013-07-02 | Milliken & Company | Colored speckles having delayed release properties |
| US8470760B2 (en) | 2010-05-28 | 2013-06-25 | Milliken 7 Company | Colored speckles for use in granular detergents |
| EP2630197B1 (en) | 2010-10-22 | 2019-03-06 | Milliken & Company | Bis-azo colorants for use as bluing agents |
| US20120101018A1 (en) | 2010-10-22 | 2012-04-26 | Gregory Scot Miracle | Bis-azo colorants for use as bluing agents |
| WO2012054058A1 (en) | 2010-10-22 | 2012-04-26 | The Procter & Gamble Company | Bis-azo colorants for use as bluing agents |
| CN103328584B (zh) | 2010-11-12 | 2015-11-25 | 美利肯公司 | 噻吩偶氮染料及包含其的衣物护理组合物 |
| US8715368B2 (en) | 2010-11-12 | 2014-05-06 | The Procter & Gamble Company | Thiophene azo dyes and laundry care compositions containing the same |
| WO2011011799A2 (en) | 2010-11-12 | 2011-01-27 | The Procter & Gamble Company | Thiophene azo dyes and laundry care compositions containing the same |
| EP2675885B1 (en) | 2011-02-16 | 2017-10-25 | The Procter and Gamble Company | Compositions and methods of bleaching |
| CN103492062A (zh) | 2011-02-25 | 2014-01-01 | 美利肯公司 | 胶囊及包含其的组合物 |
| US9163146B2 (en) | 2011-06-03 | 2015-10-20 | Milliken & Company | Thiophene azo carboxylate dyes and laundry care compositions containing the same |
| FR3007044B1 (fr) * | 2013-06-13 | 2016-01-15 | Air Liquide | Procede de traitement des pates papetieres chimiques par traitement a l'ozone en presence d'ions magnesium |
| US9777250B2 (en) | 2015-10-13 | 2017-10-03 | Milliken & Company | Whitening agents for cellulosic substrates |
| US9745544B2 (en) | 2015-10-13 | 2017-08-29 | The Procter & Gamble Company | Whitening agents for cellulosic substrates |
| US9976035B2 (en) | 2015-10-13 | 2018-05-22 | Milliken & Company | Whitening agents for cellulosic substrates |
| US10155868B2 (en) | 2015-10-13 | 2018-12-18 | Milliken & Company | Whitening agents for cellulosic substrates |
| US9902923B2 (en) | 2015-10-13 | 2018-02-27 | The Procter & Gamble Company | Polyglycerol dye whitening agents for cellulosic substrates |
| US9719056B1 (en) | 2016-01-29 | 2017-08-01 | The Procter & Gamble Company | Bis-azo colorants for use as bluing agents |
| US20180072970A1 (en) | 2016-09-13 | 2018-03-15 | The Procter & Gamble Company | Stable violet-blue to blue imidazolium compounds |
| US20200123319A1 (en) | 2018-10-18 | 2020-04-23 | Milliken & Company | Polyethyleneimine compounds containing n-halamine and derivatives thereof |
| US11518963B2 (en) | 2018-10-18 | 2022-12-06 | Milliken & Company | Polyethyleneimine compounds containing N-halamine and derivatives thereof |
| US20200123475A1 (en) | 2018-10-18 | 2020-04-23 | Milliken & Company | Polyethyleneimine compounds containing n-halamine and derivatives thereof |
| US11299591B2 (en) | 2018-10-18 | 2022-04-12 | Milliken & Company | Polyethyleneimine compounds containing N-halamine and derivatives thereof |
| US11732218B2 (en) | 2018-10-18 | 2023-08-22 | Milliken & Company | Polyethyleneimine compounds containing N-halamine and derivatives thereof |
| US20200123472A1 (en) | 2018-10-18 | 2020-04-23 | Milliken & Company | Polyethyleneimine compounds containing n-halamine and derivatives thereof |
| US11718814B2 (en) | 2020-03-02 | 2023-08-08 | Milliken & Company | Composition comprising hueing agent |
| US20210269747A1 (en) | 2020-03-02 | 2021-09-02 | Milliken & Company | Composition Comprising Hueing Agent |
| US20220079862A1 (en) | 2020-09-14 | 2022-03-17 | Milliken & Company | Hair care composition containing polymeric colorant |
| US11344492B2 (en) | 2020-09-14 | 2022-05-31 | Milliken & Company | Oxidative hair cream composition containing polymeric colorant |
| WO2022197295A1 (en) | 2021-03-17 | 2022-09-22 | Milliken & Company | Polymeric colorants with reduced staining |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4119486A (en) * | 1975-08-14 | 1978-10-10 | Westvaco Corporation | Process for bleaching wood pulp with ozone in the presence of a cationic surfactant |
| CA1090510A (en) * | 1976-06-02 | 1980-12-02 | Arthur W. Kempf | Delignification and bleaching of a lignocellulosic pulp slurry with ozone |
| US4080249A (en) * | 1976-06-02 | 1978-03-21 | International Paper Company | Delignification and bleaching of a lignocellulosic pulp slurry with ozone |
| US4216054A (en) * | 1977-09-26 | 1980-08-05 | Weyerhaeuser Company | Low-consistency ozone delignification |
| US4372812A (en) * | 1978-04-07 | 1983-02-08 | International Paper Company | Chlorine free process for bleaching lignocellulosic pulp |
| US4310384A (en) * | 1979-01-11 | 1982-01-12 | Weyerhaeuser Company | Reducing chemical transfer between treatment stages |
| US4229252A (en) * | 1979-01-11 | 1980-10-21 | Weyerhaeuser Company | Additives for ozone bleaching |
| US4283251A (en) * | 1980-01-24 | 1981-08-11 | Scott Paper Company | Ozone effluent bleaching |
| US4619733A (en) * | 1983-11-30 | 1986-10-28 | Kooi Boon Lam | Pollution free pulping process using recycled wash effluent from multiple bleach stages to remove black liquor and recovering sodium hydroxide from the black liquor |
| AT380496B (de) * | 1984-06-27 | 1986-05-26 | Steyrermuehl Papier | Verfahren und reaktor zur delignifizierung von zellstoff mit sauerstoff |
| US4902381A (en) * | 1988-12-09 | 1990-02-20 | Kamyr, Inc. | Method of bleaching pulp with ozone-chlorine mixtures |
| FI89516B (fi) * | 1989-05-10 | 1993-06-30 | Ahlstroem Oy | Foerfarande foer blekning av cellulosamassa med otson |
-
1990
- 1990-10-15 AU AU64552/90A patent/AU636173B2/en not_active Ceased
- 1990-10-23 RO RO146180A patent/RO107715B1/ro unknown
- 1990-10-23 PH PH41432A patent/PH30483A/en unknown
- 1990-10-26 AR AR90318208A patent/AR243946A1/es active
- 1990-10-26 TR TR90/1031A patent/TR24891A/xx unknown
- 1990-10-29 SI SI9012041A patent/SI9012041B/sl unknown
- 1990-10-29 BG BG93110A patent/BG51052A3/xx unknown
- 1990-10-29 CA CA002028788A patent/CA2028788C/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-10-29 BR BR9005476-8A patent/BR9005476A/pt not_active IP Right Cessation
- 1990-10-29 UA UA4831464A patent/UA27098A1/uk unknown
- 1990-10-29 HU HU906923A patent/HU205175B/hu not_active IP Right Cessation
- 1990-10-29 FI FI905327A patent/FI102194B1/fi active IP Right Grant
- 1990-10-29 YU YU204190A patent/YU47233B/sh unknown
- 1990-10-29 NO NO904673A patent/NO176975B/no unknown
- 1990-10-29 PT PT95718A patent/PT95718B/pt not_active IP Right Cessation
- 1990-10-30 DE DE59005677T patent/DE59005677D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-10-30 EP EP90890291A patent/EP0426652B2/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-10-30 DK DK90890291.9T patent/DK0426652T3/da not_active Application Discontinuation
- 1990-10-30 ES ES90890291T patent/ES2023623T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-10-30 AT AT9090890291T patent/ATE105599T1/de active
- 1990-10-30 JP JP2290960A patent/JP2995422B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1991
- 1991-12-10 GR GR91300078T patent/GR910300078T1/el unknown
-
1992
- 1992-03-26 US US07/859,236 patent/US5346588A/en not_active Expired - Lifetime
-
1993
- 1993-01-12 LV LVP-93-20A patent/LV10513B/lv unknown
- 1993-03-23 HR HRP-2041/90A patent/HRP930459B1/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO176975B (no) | Fremgangsmåte ved klorfri bleking av masse | |
| NO300929B1 (no) | Fremgangsmåte for bleking av lignocellulosematerialer | |
| US3874992A (en) | Press alkaline extraction of cellulosic pulp | |
| Li et al. | Clean bleaching engineering practice for bagasse pulp: totally chlorine-free and elemental chlorine-free bleaching realized with the same production line | |
| NO178079B (no) | Fremgangsmåte ved bleking av dissolving-masse | |
| US6019870A (en) | Process for the preparation of delignified and bleached chemical paper pulps | |
| FI74053B (fi) | Foerfarande foer delignifiering av kemisk massa. | |
| WO1992012288A1 (en) | Split alkali addition for high consistency oxygen delignification | |
| CA2347454C (en) | Method and apparatus for treating pulp | |
| AU732875B2 (en) | Process for bleaching a paper pulp with ozone and chlorine dioxide | |
| KR100194405B1 (ko) | 목재펄프의 무염소 표백방법 | |
| NO740054L (no) | ||
| RU2091530C1 (ru) | Способ отбеливания древесной пульпы | |
| JPH08506146A (ja) | パルプの連続蒸解法 | |
| EP3380667B1 (en) | Method and system for oxygen delignification of cellulose pulp | |
| US6773547B2 (en) | Process for the bleaching of low consistency pulp using high partial pressure ozone | |
| US6579412B2 (en) | Process for ozone bleaching of low consistency pulp | |
| CA2075875A1 (en) | Use of wash press for pulp alkali addition process | |
| CN116507772A (zh) | 漂白纸浆的制造方法 | |
| SK281290B6 (sk) | Spôsob bielenia buničiny bez použitia chlóru | |
| EP0539381A1 (en) | Pulp alkali addition process for high consistency oxygen delignification | |
| RU2123552C1 (ru) | Способ отбелки целлюлозы | |
| JPH03161586A (ja) | リグノセルローズ含有繊維の非木質化処理方法 | |
| Alajoutsijärvi | Replacing sulfuric acid in pulp bleaching with internally formed organic acids | |
| Gomes | Ozone application in the dissolving pulp bleaching |