NO176960B - Syntese av et perfluoralkylbromid ved fotobromering av det tilsvarende iodid - Google Patents
Syntese av et perfluoralkylbromid ved fotobromering av det tilsvarende iodid Download PDFInfo
- Publication number
- NO176960B NO176960B NO922424A NO922424A NO176960B NO 176960 B NO176960 B NO 176960B NO 922424 A NO922424 A NO 922424A NO 922424 A NO922424 A NO 922424A NO 176960 B NO176960 B NO 176960B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- rpl
- mol
- photobromination
- rpbr
- solution
- Prior art date
Links
- -1 perfluoroalkyl bromide Chemical compound 0.000 title claims abstract description 5
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 title description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 title description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 9
- 230000031709 bromination Effects 0.000 claims abstract description 6
- 238000005893 bromination reaction Methods 0.000 claims abstract description 6
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 13
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- AJDIZQLSFPQPEY-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-Trichlorotrifluoroethane Chemical compound FC(F)(Cl)C(F)(Cl)Cl AJDIZQLSFPQPEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 claims 1
- 125000005010 perfluoroalkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 14
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 14
- WTWWXOGTJWMJHI-UHFFFAOYSA-N perflubron Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)Br WTWWXOGTJWMJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 4
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- KWXGJTSJUKTDQU-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8-heptadecafluoro-8-iodooctane Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)I KWXGJTSJUKTDQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 239000011552 falling film Substances 0.000 description 2
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 2
- 150000004694 iodide salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 2
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N Acetaminophen Chemical compound CC(=O)NC1=CC=C(O)C=C1 RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000002473 artificial blood Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001649 bromium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 239000002872 contrast media Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- PMOIAJVKYNVHQE-UHFFFAOYSA-N phosphanium;bromide Chemical compound [PH4+].[Br-] PMOIAJVKYNVHQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006303 photolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000015843 photosynthesis, light reaction Effects 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000005297 pyrex Substances 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N sulfurochloridic acid Chemical compound OS(Cl)(=O)=O XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPAYJEUHKVESSD-UHFFFAOYSA-N trifluoroiodomethane Chemical compound FC(F)(F)I VPAYJEUHKVESSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
- C07C17/20—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms
- C07C17/202—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms two or more compounds being involved in the reaction
- C07C17/204—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms two or more compounds being involved in the reaction the other compound being a halogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C19/00—Acyclic saturated compounds containing halogen atoms
- C07C19/08—Acyclic saturated compounds containing halogen atoms containing fluorine
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
- C07C17/20—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse angår bromider RpBr, der Rp angir en rett eller forgrenet perfluor-C2-i4-alkylrest. Mere spesielt er oppfinnelsens gjenstand fremstilling av n-perfluoroktyl-bromid CgFiyBr (herefter kalt PFOB).
Det er kjent at forbindelsene RpBr og mere spesielt PFOB viser meget interessante egenskaper på det medisinke området som kontrastmidler (radiologi) eller som oksygenbærere (kunstig blod). Deres fremtidige utvikling ved disse anvendelser synes å være betydelig. Det er derfor nødvendig å være i en posisjon som muliggjør fremstilling av forbindelsene industrielt ved hjelp av en økonomisk metode og med meget høyrenhet.
Blant de kjente metoder for fremstilling av forbindelsene RpBr skal først nevnes: innvirkning av brom på en forbindelse RpSFs ved 500°C i
nærvær av nikkel (US-PS 3.456.024);
gass-fase-fotolyse av en forbindelse med RpH med Br-Cl eller Br-F (J.L.Adcock et al., "CA" 100, 34092 e) eller med Br2 (FR-PS 1.512.068).
De oppnådde lave utbytter og/eller bruken av fluorerte derivater som ikke industrielt er tilgjengelige, tillater ikke økonomisk fremstilling av forbindelsene Rp-Br i industriell målestokk.
I EP 0.298.870 og EP-søknad 90403118.4 er det beskrevet metoder for fremstilling av forbindelser RpBr fra de tilsvarende perfluoralkansulfonylklorider RpSC^Cl som bringes til omsetning enten med gassformig HBr i nærvær av en katalysator (EP 0.298.870) eller med et kvaternært ammonium-eller fosfoniumbromid (EP 90403118.4). De oppnådde utbytter er generelt høye men sulfokloridet RjrS02Cl som benyttes som utgangsmaterialet er allerede meget komplekst fordi syntesen fra det tilsvarende iodid Rpl krever to reaksjonstrinn i henhold til ligningen:
Den mest direkte måte for oppnåelse av forbindelsene Rj-Br består åpenbart i en radikal-bromering av de tilsvarende iodider Rpl der de sistnevnte er produkter som er til-gjengelig i industrielle mengder.
I "International Journal of Chemical Kinetics", Vol. II, 273-285 (1975), beskriver E.N.Okafo og E. Whittle kinetikken for termisk bromering av CF3I i en fotokjemisk reaktor ved temperaturer mellom 173 og 321° C for å bestemme dissosia-sjonsenergien for C-I-bindingen.
I "J.Chem.Soc." 1953, 3761-8, beskrier R.N.Haszeldine en fotokjemisk metode for omsetning av Rpl-forbindelser med brom i et forseglet rør med et overskudd av brom (10 %) og under bestråling med UV-lys i 7 dager. Reaksjonstemperaturen og den oppnådde renhet spesifiseres ikke, det antydes kun at utbyttet er lik eller høyere enn 90 % ifølge lengden av den perfluorerte kjede Rp.
I eksemplene i JB-Kokai 85-184033, som beskriver omsetningen av forbindelsene Rjpl med Br2 i nærvær av en kjemisk radika initiator, overskrider det antydede utbyttet ikke 42 %.
De lave utbytter som oppnås og/eller den lave kinetikk for disse teknikker, såvel som den fremdeles ufullstendige transformering av Rpl, tillater ikke å ta sikte på noen industriell eksploatering. Tatt i betraktning målanvendelsen (det medlsinke området) må forbindelsen RpBr og mere spesielt PFOB vise høy renhet, spesielt et meget lavt innhold av iodider Rpl, som er utstabile med tiden og utvikler en rosa farving og som er vanskelig å separere ved destillasjon da kokepunktet ligger nær det til det tilsvarende bromid.
I tillegg er det bemerket at, hvis fotobromeringen av et Rpl gjennomføres i henhold til konvensjonell teknikk, det vil si ved å innføre Rpl og et overskudd av Brg i en fotokjemisk reaktor utstyrt med en lampe som avgir bølgelengder mellom 300 og 650 nm, omdannes Rpl til RpBr med en heller hurtig kinetikk ved begynnelsen hvorefter reaksjonshastigheten synker raskt og stanser ved en total omdanningsgrad på under 20 %.
Det er nu funnet at det ikke desto mindre er mulig fotokjemisk å bromere et perfluoralkyliodid Rpl til RpBr med en så og si kvantitativ omdanning hvis fotobromeringen gjennom-føres i et fortynnet medium ved som oppløsningsmiddel for Rpl enten å benytte RpBr forbindelsen selv eller et inert oppløsningsmiddel som for eksempel CCI4 eller C2F3CI3.
Gjenstanden for foreliggende oppfinnelse er derfor en fremgangsmåte for fremstilling av et ^romid RpBr der Rp angir en rett eller forgrenet perfluoralkylrest inneholdende fra 2 til 14 karbonatomer ved fotobromering av det tilsvarende perfluoralkyliodid Rpl og som karakteriseres ved en oppløs-ning av Rpl i et oppløsningsmiddel underkastes fotobromering ved atmosfærisk trykk og en temperatur mellom 15 og 50°C, ved en konsentrasjon av Rpl i oppløsningen på høyst 0,5 mol/- liter, idet man totalt benytter 1,1 til 2 mol brom pr. mol tilstedeværende Rpl i den opprinnelige oppløsning.
Oppløseligheten for Rpl i oppløsningsmidlet (fortrinnsvis RpBr) er meget høyere enn 0,5 mol/l men forsøk som er utført har vist at konsentrasjonen i oppløsningen som underkastes fotobromering ikke må overskride denne verdi for å oppnå en praktisk talt fullstendig omdanning av iodidet Rpl. På grunn av reaksjonskinetikken er det i tillegg foretrukket å benytte en konsentrasjon av Rpl på under 0,35 mol/l og fortrinnsvis under 0,2 mol/l.
Utgangsf ort> inde Isen kan fremstilles ganske enkelt ved å blande Rpl og oppløsningsmidlet men det er også mulig å benytte det produkt som oppnås ved omhyggelig termisk bromering av iodidet Rpl idet det er mulig, der det er hensiktsmessig, at dette produkt fortynnes ved tilsetning av RpBr for å bringe det til den ønskede konsentrasjon av Rpl.
Fotobromeringen kan gjennomføres ikke-kontinuerlig eller kontinuerlig i en hvilken som helst fotokjemisk reaktor, for eksempel i en nedsenknings- eller fallfilm-fotoreaktor, utstyrt med en lampeomhylling av quarts eller pyrex og utstyrt med en lampe som avgir bølgelengder mellom 300 og 650 nm.
Bromet innføres fortrinnsvis progressivt for fullstendig å absorbere lyset. Den totale mengde brom som benyttes er minst 1 mol/mol tilstedeværende Rpl i den opprinnelige oppløsning men et bromoverskudd på 10 til 100 %, særlig ca. 25 %, benyttet fortrinnsvis.
Fotobromeringen ifølge oppfinnelsen kan gjennomføres ved en temperatur mellom 10° C og oppløsningsmidlets kokepunkt men gjennomføres fortrinnsvis ved temperaturer mellom 15 og 50° C. Operasjonen gjennomføres hensiktsmessig ved atmosfærisk trykk men det vil ikke være utenfor oppfinnelsens ramme å arbeide under et lett overtrykk eller under undertrykk.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen gjelder både fremstilling av et spesifikt RpBr (for eksempel CfcFj^Br, CgF^yBr, C^qF2iBt og så videre) og fremgangsmåten for fremstilling av en blanding av forskjellige RpBr-forbindelser fra en blanding av de tilsvarende Rp-^-f orbindelser .
De følgende eksempler skal illustrere oppfinnelsen. For å følge forløpet av reaksjonen med tiden blir prøver fjernet og efter reduksjon og fjerning av fritt iod og brom, analyseres de ved gassfasekromatografi (termisk konduktivitetsdetektor).
Den totale grad av transformering (DTq) for Rpl beregnes fra formelen:
Fordi detekteringsgrensen for apparaturen er ca. 10 ppm Rpl blir en DTq på 100 % ansett å være oppnådd når denne detekteringsgrense er nådd.
Eksempel 1 (sammenligning)
Til en fotokjemisk immersjonsreaktor med en kapasitet på 150 ml, utstyrt med en Philips HPK 125 lampe og et magnetisk røreverk, chargeres det 270 g (140 ml) perfluoroktyliodid (renhet > 99,5 #) og denne forbindelse bestråles ved 30° 2°C mens brom innføres idet innføringen gjennomføres dråpevis på en slik måte at absorbsjon av brom er total.
Efter bestråling i 24 timer blir en prøve på 2 ml trukket av og behandlet med en vandig oppløsning av natriumsulfitt. GPC-analyse viser at PFOB (CgF^yBr) innholdet er 12,5 vekt-#, noe som tilsvarer en DTq på 13,5 %.
Bestrålingen av reaksjonsblandingen fortsettes i ytterligere 15 timer ved 55'C. GPC-analyse av den urene reaksjonsblanding viser så et PFOB-innhold på 18,7 vekt-#, det vil si en DT0 på kun 20,1$.
Eksempel 2
Til den samme apparatur som i eksempel 1 chargeres det 140 ml av en oppløsning av 10 g (18,3 mmol) perfluoroktyliodid i PFOB (det vil si en molar konsentrasjon av CgF^yl på 0,13 mol/l).
Denne oppløsning bestråles så ved 15 til 20"C under dråpevis innføring av brom. Efter bestråling i 18 timer var CgF^yl-konsentrasjonen i den urene reaksjonsblanding mindre enn detekteringsgrensen (0,1 <&). DTq anses som lik 100 <&.
Eksemplene 3 til 5
Eksempel 2 gjentas under variasjon av mengden av CgF^yl som oppløses i PFOB, nemlig:
6 g i eksempel 3
25 g i eksempel 4
50 g i eksempel 5 (sammenligning)
idet oppløsningens volum forble det samme, nemlig 140 ml.
I eksemplene 3 og 4 oppnås en DTq på 100 % efter bestråling i 12 timer henholdsvis 49 timer. Når det gjelder eksempel 5 når DTq en maksimal verdi på 75 % efter bestråling i 50 timer.
Den følgende tabell oppsummerer resultatene fra de foregående eksempler 1 til 5.
Eksempel 6
Fremgangsmåten er som i eksempel 2 men man benytter som opprinnelig oppløsning et produkt som oppnås på forhånd ved termisk bromering av CgF^yl. Dette produkt inneholder 15,45 vekt-# rest CgF^yl, noe som tilsvarer en molar konsentrasjon på 0,44 mol/l.
Efter bestråling i 23 timer ved 15 til 20° C er C8Fl<7>i innholdet nu kun 6 %. Det er lavere enn 0,1 % efter bestråling i 60 timer (DT0 = 100 %).
Eksempel 7
Til en fotokjemisk fallfilm-reaktor med en kapasitet på 1600 ml, utstyrt med en 720 watt HANÅU TQ 718 lampe og med en ytre resirkuleringspumpe, chargeres det 1400 ml av en oppløsning av 250 g (0,46 mol) of C8F17I i PFOB (det vil si en molar konsentrasjon på 0^33 mol/l).
Oppløsningen bestråles ved 15 til 20°C under sirkulering mens man dråpevis innfører brom idet den totale mengde brom tilsvarer et 25 % overskudd i forhold til støkiometrien.
Efter bestråling i 48 timer viser GPC-analyse et rest-CgFiyl-innhold på 5,5 vekt-#. Det er nu kun 0,28 % efter bestråling i 200 timer (DTq = 97 %).
Som sammenligning og når man går ut fra 1400 ml ren CgF^yl og prøven stanses efter bestråling i 62 timer på grunn av utfelling av I2 og IBr som hindrer effektivt arbeidet for resirkuleringspumpen. GPC-analyse viser nu et PFOB-innhold på 26 vekt-# (det vil si en DTG-verdi på 27,7 #).
Eksempel 8
Til den samme apparatur som i eksempel 1 chargeres 1400 ml av en oppløsning av 25 g (56 mmol) n-perfluorheksyliodid i n-perfluorheksylbromid hvorefter oppløsningen bestråles ved ca. 20°C under samtidig dråpevis innføring av brom.
Efter bestråling i 48 timer er restinnholdet av CgF^I i den urene reaksjonsblanding blitt lavere enn detekteringsgrensen på 0,1 % (DT0 = 100 %).
Eksemplene 9 og 10
Til den samme apparatur som i eksempel 1 chargeres 140 ml av en oppløsning inneholdende 15 g CgF^yl i karbontetraklorid (eksempel 9) eller i 1,1,2-triklor-l,2,2-trifluoretan (eksempel 10).
Bestrålingen (24 timer) gjennomføres ved ca. 20° C mens man dråpevis innfører brom. De oppnådde resultater oppsummeres i følgende tabell.
Claims (5)
1. Fremgangsmåte for fremstilling av et bromid RpBr der Rp angir en rett eller forgrenet perfluoralkylrest inneholdende fra 2 til 14 karbonatomer ved fotobromering av det tilsvarende perfluoralkyliodid Rpl, karakterisert ved at en oppløsning av Rpl i et oppløsningsmiddel underkastes fotobromering ved atmosfærisk trykk og en temperatur mellom 15 og 50° C, ved en konsentrasjon av Rpl i oppløsningen på høyst 0,5 mol/liter, idet man totalt benytter 1,1 til 2 mol brom pr. mol tilstedeværende Rpl i den opprinnelige oppløs-ning.
2.
Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at konsentrasjonen av Rpl er lavere enn 0,35 mol/l og fortrinnsvis lik eller mindre enn 0,2 mol/l.
3.
Fremgangsmåte ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at man som oppløsningsmiddel benytter RpBr selv.
4.
Fremgangsmåte ifølge krav 3, karakterisert ved at den opprinnelige oppløsning av Rpl i RpBr oppnås på forhånd ved termisk bromering av Rpl.
5.
Fremgangsmåte ifølge krav 1 eller 2,karakterisert ved at det som oppløsningsmiddel benyttes karbontetraklorid eller 1,1,2-triklor-l,2,2-trifluoretan.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR9107649A FR2677979B1 (fr) | 1991-06-21 | 1991-06-21 | Synthese d'un bromure de perfluoroalkyle par photobromation de l'iodure correspondant. |
Publications (4)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO922424D0 NO922424D0 (no) | 1992-06-19 |
NO922424L NO922424L (no) | 1992-12-22 |
NO176960B true NO176960B (no) | 1995-03-20 |
NO176960C NO176960C (no) | 1995-06-28 |
Family
ID=9414131
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO922424A NO176960C (no) | 1991-06-21 | 1992-06-19 | Syntese av et perfluoralkylbromid ved fotobromering av det tilsvarende iodid |
Country Status (15)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0519808B1 (no) |
JP (1) | JPH0788327B2 (no) |
KR (1) | KR950006792B1 (no) |
CN (1) | CN1068102A (no) |
AT (1) | ATE116277T1 (no) |
AU (1) | AU650141B2 (no) |
CA (1) | CA2071684A1 (no) |
DK (1) | DK0519808T3 (no) |
FI (1) | FI922860A (no) |
FR (1) | FR2677979B1 (no) |
HU (1) | HUT61514A (no) |
IE (1) | IE65876B1 (no) |
IL (1) | IL101979A (no) |
NO (1) | NO176960C (no) |
ZA (1) | ZA924481B (no) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3387099B2 (ja) * | 1992-11-30 | 2003-03-17 | ダイキン工業株式会社 | パーフルオロアルキルブロマイドの製造法 |
FR2699531B1 (fr) * | 1992-12-17 | 1995-02-24 | Atochem Elf Sa | Synthèse d'un bromure de perfluoroalkyle par bromation photochimique de l'iodure correspondant. |
FR2710053B1 (fr) * | 1993-09-16 | 1995-11-03 | Atochem Elf Sa | Fabrication des bromures de perfluoroalkyle solides. |
-
1991
- 1991-06-21 FR FR9107649A patent/FR2677979B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1992
- 1992-05-22 IL IL10197992A patent/IL101979A/en active IP Right Grant
- 1992-06-16 JP JP4156881A patent/JPH0788327B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1992-06-16 AT AT92401674T patent/ATE116277T1/de not_active IP Right Cessation
- 1992-06-16 DK DK92401674.4T patent/DK0519808T3/da active
- 1992-06-16 EP EP92401674A patent/EP0519808B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1992-06-17 AU AU18329/92A patent/AU650141B2/en not_active Ceased
- 1992-06-18 ZA ZA924481A patent/ZA924481B/xx unknown
- 1992-06-18 FI FI922860A patent/FI922860A/fi unknown
- 1992-06-19 NO NO922424A patent/NO176960C/no unknown
- 1992-06-19 HU HU9202065A patent/HUT61514A/hu unknown
- 1992-06-19 CA CA002071684A patent/CA2071684A1/fr not_active Abandoned
- 1992-06-20 KR KR1019920010773A patent/KR950006792B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1992-06-20 CN CN92104831A patent/CN1068102A/zh active Pending
- 1992-07-01 IE IE921928A patent/IE65876B1/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DK0519808T3 (da) | 1995-06-06 |
AU1832992A (en) | 1992-12-24 |
CA2071684A1 (fr) | 1992-12-22 |
IE65876B1 (en) | 1995-11-29 |
NO922424L (no) | 1992-12-22 |
NO922424D0 (no) | 1992-06-19 |
EP0519808B1 (fr) | 1994-12-28 |
AU650141B2 (en) | 1994-06-09 |
NO176960C (no) | 1995-06-28 |
JPH0788327B2 (ja) | 1995-09-27 |
JPH05186375A (ja) | 1993-07-27 |
KR950006792B1 (ko) | 1995-06-22 |
IL101979A (en) | 1996-01-19 |
IL101979A0 (en) | 1992-12-30 |
IE921928A1 (en) | 1992-12-30 |
FR2677979A1 (fr) | 1992-12-24 |
EP0519808A1 (fr) | 1992-12-23 |
ATE116277T1 (de) | 1995-01-15 |
FI922860A0 (fi) | 1992-06-18 |
ZA924481B (en) | 1993-03-31 |
FI922860A (fi) | 1992-12-22 |
CN1068102A (zh) | 1993-01-20 |
KR930000440A (ko) | 1993-01-15 |
FR2677979B1 (fr) | 1993-09-17 |
HU9202065D0 (en) | 1992-10-28 |
HUT61514A (en) | 1993-01-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Pienta et al. | Photochemistry of alkyl halides. 6. gem-Diiodides. A convenient method for the cyclopropanation of olefins | |
DE10029283A1 (de) | UV-aktivierte Chlorierung | |
US5569782A (en) | Process for preparing polyfluorochlorocarbonyl chlorides and perfluorocarbonyl chlorides with addition of chlorine | |
JP5266902B2 (ja) | 含フッ素オレフィン化合物の製造方法 | |
JPH0753446A (ja) | ポリ−及びペルフルオルカルボン酸クロリドの製造方法 | |
JP6879312B2 (ja) | 四フッ化硫黄の製造方法 | |
KR0147860B1 (ko) | 1,1-디클로로-1-플루오로에탄으로 부터 비닐리덴클로라이드 및 기타 불포화 화합물을 제거하는 방법 | |
NO176960B (no) | Syntese av et perfluoralkylbromid ved fotobromering av det tilsvarende iodid | |
JPS6233213B2 (no) | ||
US4254092A (en) | Method for separating hydrogen chloride and hydrogen bromide | |
JPH10120604A (ja) | ヒドロクロロフルオロエタンの精製方法 | |
IE921576A1 (en) | Process for removing impurities from perfluorinated alkyl bromides or alkylene dibromides | |
US3641172A (en) | Process for preparing 1 2-dichloroethane | |
US4178316A (en) | Method of preparing 1,1-difluoroethylene from acetylene | |
JPS58159440A (ja) | トリフルオロ酢酸及びトリフルオロ酢酸クロライドの製造方法 | |
JPH06234671A (ja) | 対応するヨウ化物の光化学的臭素化によるペルフルオロアルキル臭化物の合成 | |
KR950012995B1 (ko) | 퍼플루오로 알킬 브로마이드의 합성 | |
JPH03170443A (ja) | 高度に弗化されたアルキルブロマイド類の製造方法 | |
KR100285073B1 (ko) | 디플루오로메틸 메틸에테르의 기상클로린화반응 | |
TWI839648B (zh) | 包含經純化之含氟醚化合物之組成物的製造方法 | |
JPH0648968A (ja) | ハロゲン化合物の光化学的製造方法 | |
US5532420A (en) | Manufacture of solid perfluoroalkyl bromides | |
US4301092A (en) | Preparation of oxalyl chloride | |
Rothenberg et al. | In situ generation and synthetic applications of anhydrous hydrogen fluoride in a solid-liquid biphasic system | |
WO2022126111A1 (en) | Process for producing trifluoroiodomethane (cf3i) from trifluoroacetic anhydride (tfaa) |