NO176756B - Fremgangsmåte ved fremstilling av et olefinprodukt med öket alfa-olefininnhold - Google Patents
Fremgangsmåte ved fremstilling av et olefinprodukt med öket alfa-olefininnhold Download PDFInfo
- Publication number
- NO176756B NO176756B NO894250A NO894250A NO176756B NO 176756 B NO176756 B NO 176756B NO 894250 A NO894250 A NO 894250A NO 894250 A NO894250 A NO 894250A NO 176756 B NO176756 B NO 176756B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- product
- olefin
- olefins
- anthracene
- alpha
- Prior art date
Links
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 title claims description 45
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 25
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 title claims description 23
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 6
- MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N anthracene Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C21 MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 68
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 20
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 claims description 17
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 16
- GGQQNYXPYWCUHG-RMTFUQJTSA-N (3e,6e)-deca-3,6-diene Chemical compound CCC\C=C\C\C=C\CC GGQQNYXPYWCUHG-RMTFUQJTSA-N 0.000 claims description 9
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 claims description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 2
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 claims description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 32
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 12
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 7
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N n-decene Natural products CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 6
- 150000001454 anthracenes Chemical class 0.000 description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 5
- -1 sulfonyloxy Chemical group 0.000 description 5
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005698 Diels-Alder reaction Methods 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KVNYFPKFSJIPBJ-UHFFFAOYSA-N 1,2-diethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1CC KVNYFPKFSJIPBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N Cyclopentane Chemical compound C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- LDLDYFCCDKENPD-UHFFFAOYSA-N ethenylcyclohexane Chemical compound C=CC1CCCCC1 LDLDYFCCDKENPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 238000007701 flash-distillation Methods 0.000 description 2
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 2
- AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L hydroxy(oxo)manganese;manganese Chemical compound [Mn].O[Mn]=O.O[Mn]=O AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N isopentane Chemical compound CCC(C)C QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N nonane Chemical compound CCCCCCCCC BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005949 ozonolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- JTGMTYWYUZDRBK-UHFFFAOYSA-N 9,10-dimethylanthracene Chemical compound C1=CC=C2C(C)=C(C=CC=C3)C3=C(C)C2=C1 JTGMTYWYUZDRBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LUBXLGUQZVKOFP-UHFFFAOYSA-N 9-phenylanthracene Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=C(C=CC=C2)C2=CC2=CC=CC=C12 LUBXLGUQZVKOFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000003668 acetyloxy group Chemical group [H]C([H])([H])C(=O)O[*] 0.000 description 1
- 125000004423 acyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical group 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 1
- 229910001570 bauxite Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000428 cobalt oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N cobalt(ii) oxide Chemical compound [Co]=O IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 1
- 150000001924 cycloalkanes Chemical class 0.000 description 1
- 125000000596 cyclohexenyl group Chemical group C1(=CCCCC1)* 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N dimethyl butane Natural products CCCC(C)C AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007323 disproportionation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N heptamethylene Natural products C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006384 oligomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000010517 secondary reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 125000005425 toluyl group Chemical group 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005023 xylyl group Chemical group 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C11/00—Aliphatic unsaturated hydrocarbons
- C07C11/02—Alkenes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
- C07C5/22—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by isomerisation
- C07C5/23—Rearrangement of carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C07C5/25—Migration of carbon-to-carbon double bonds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
Denne oppfinnelsen vedrører en fremgangsmåte for fremstilling av et olefinprodukt med et øket alfa-olefininnhold fra en olefinreaktant omfattende interne olefiner eller en blanding av interne og alfa-olefiner.
Mange industriprosesser produserer olefiner som primært er interne olefiner eller er blandinger av alfa-olefiner og
interne olefiner. På grunn av likheten i egenskaper hos alfa-olef iner og interne olefiner med den samme molekylvekt er det ikke en lett sak å skille de to klasser. Olefiner brukes ofte som mellomprodukter for fremstilling av oljeadditiver og
vaskemidler. Alfa- og interne olefiner kan brukes til å fremstille sluttprodukter med meget forskjellige egenskaper, selv om de anvendte olefiner har den samme molekylvekt- Alfa-olefiner er spesielt verdsatt. En fremgangsmåte som ville øke alfa-olefininnholdet til et internt eller et blandet alfa- og internt olefinprodukt ville være av betydelig verdi.
US-patent nr. 3 052 737, utstedt 4. september 1962 beskriver omsetning av antracen med vinylcykloheksen under dannelse av et addukt som deretter hydrogeneres for å over-føre cykloheksenringen i en cykloheksanring, etterfulgt av pyrolyse for å fremstille vinylcykloheksan og antracen. Denne henvisning antyder ikke at antracen ville være verdifull ved separasjon av alfa- og interne lineære olefiner.
Den foreliggende oppfinnelse tilveiebringer en fremgangsmåte for fremstilling av et olefinprodukt med et øket alfa-olefininnhold fra et olefinprodukt omfattende interne olefiner eller en blanding av interne og alfa-olefiner, hvilken fremgangsmåte omfatter: (a) kontakt av utgangsproduktet med et antracen, og eventuelt en
dobbeltbindingsisomeriseringskatalysator ved en temperatur i området fra 150-275°C under dannelse av
et olefinaddukt med antracenet,
(b) separasjon av adduktet fra produktet i trinn (a),
(c) oppvarming av det separerte produkt ved en temperatur i området fra 250-400°C for å fremstille antracen og. et olefinprodukt med øket alfa-olefininnhold i forhold til alfa-olefininnholdet i utgangsproduktet, og (d) separasjon av antracenet fra produktet i trinn (c)
for å fremstille produktet med øket alfa-olefininnhold.
Lineære olefiner er det foretrukne utgangsprodukt.
Olefinutgangsproduktet som fortrinnsvis anvendes ved fremgangsmåten i foreliggende oppfinnelse er slike olefiner som fremstilles ved tekniske prosesser, såsom oligomerisering av etylen, etterfulgt og isomerisering av disproposjonering. Noen av utgangsproduktene kan ha fått sitt alfa-olefininnhold fjernet. Disse utgangsprodukter er typisk hovedsakelig lineære olefiner, men kan ha mindre mengder forgrenede olefiner tilstede. De forgrenede olefiner kan skilles ut på lignende måte som de lineære olefiner, idet separasjonsgraden bestemmes av graden og lokaliseringen til forgreningen. Typisk vil utgangsolefinene ha et karbontall varierende fra 6-22, særlig fra 8-18. De fysikalske egenskapene til olefinene bestemmer valget av dem. Ved reaksjonstemperaturen bør olefinene som skal skilles foreligge i væskeform eller gass-form istedenfor i fast form. Olefiner med større karbontall enn 18 og lavere enn 6 kan anvendes i foreliggende fremgangsmåte, men fra et kommersielt, praktisk synspunkt vil utgangsprodukter med karbontall fra ca. 6 til ca. 18 brukes oftest.
Et antracen anvendes primært ved foreliggende fremgangsmåte for å danne adduktet med alfa-olefinet i utgangsproduktet. Slik det her brukes, betyr "antracen" C1AH10(molekylvekt 178,15) såvel som substituerte antracener som har lignende adduktegenskaper som usubstituerte antracener, f.eks. antracener som inneholder en, to eller flere enkle substituenter såsom lavere alkyl, f.eks. metyl, etyl, butyl; halogen, f.eks. klor, brom, fluor; nitro; sulfat; sulfonyloksy; karboksyl; karbonyl-lavere-alkoksy, f.eks. karbonylmetoksy, karbonyletoksy; amino; mono- og di-lavere alkylamino, f.eks. metylamino, dimetylamino, metyletylamino; amido; hydroksy; cyano; lavere alkoksy, f.eks. metoksy, etoksy; lavere alkanoyloksy, f.eks. acetoksy; monocyklisk aryl, f.eks. fenyl, xylyl, toluyl; benzyl. De spesielle anvendte substituenter bør være inerte under reaksjonsbetingelsene og relativt små, slik at de ikke gir så meget sterisk hindring at Diels-Alder-reaksjonen hemmes. F.eks. er 9-fenylantracen anvendelig, mens 9,10-fenylantracen inhiberer Diels-Alder-reaksjonen. Egnede substituerte antracener kan bestemmes ved rutinemessig eksperimentering.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er i utgangspunktet en tretrinnsprosess, hvor (a) antracen omsettes med olefinet, eventuelt i nærvær av en olefin dobbeltbindingsisomerings-katalysator for å danne et addukt, primært med alfa-olefin, (b) adduktet separeres fra reaksjonsblandingen og (c) adduktet pyrolyseres for å frigi det alfa-olefinforøkede produkt og regenerere antracenet.
(Isomeriserings) Diels-Alder-adduktdannelsesreaksjonen utføres på en vanlig måte. Den kan utføres kontinuerlig i en omrørt tankreaktor, hvori olefin (og isomeriseringskatalysator) og antracen tilsettes kontinuerlig til en omrørt tank, og et reaksjonsprodukt tas kontinuerlig ut fra den omrørte tank. Alternativt kan reaksjonen utføres i en satsreaktor, hvori olefinet (og isomeriseringskatalysatoren) og antracenet fylles i en autoklav som deretter oppvarmes til reaksjons-temperatur for å fullstendiggjøre reaksjonen. Reaksjonen utføres typisk ved en temperatur i området fra 150-275°C, fortrinnsvis fra 200-250°C, og helst fra 210-240°C. Trykkene er ikke kritiske og ligger gjerne i området fra atmosfærisk (1 bar) til 100 atmosfærer (101 bar). Reaksjonen kan utføres i gassfase eller flytende fase eller blandet gass-væskefase, avhengig av flyktigheten til utgangsproduktolefinene.
Støkiometriske andeler av et overskudd av både olefin og antracen kan anvendes ved dannelse av adduktene, men et overskudd av olefin foretrekkes. Fordelaktige forhold på ca. 1-2 mol av olefinet i forhold til antracenet foretrekkes.
Når en isomeriseringskatalysator anvendes, har den fortrinnsvis liten eller ingen polymerisasjons- eller cracking-aktivitet. Velegnede eksempler er fosforsyre, både båret og ikke-båret, bauxitt, aluminiumoksydbåret koboltoksyd, eller jernoksyd eller manganoksyd, natrium og/eller kalium på aluminiumoksyd, alkalimetallbærende aluminiumoksyder, såsom K2C03på aluminiumoksyd, bårede platinagruppemetaller, magnesiumoksyd og kalsiumoksyd. En annen hensiktsmessig isomeriseringskatalysator er beskrevet i publikasjonen "Review of Olefin Isomerization" (H.N. Dunning, Industrial and Engineering Chemistry, 45, 551-564 (1953)).
Et inert løsningsmiddel kan brukes til å oppløse utgangsproduktolefinene eller antracenet eller begge i reak-toren. Foretrukne løsningsmidler er hydrokarbonløsnings-midlene som er flytende ved reaksjonstemperaturene og hvori olefinene, antracenet og olefin-antracen-adduktene er løse-lige. Illustrerende eksempler på anvendelige løsningsmidler er alkaner såsom pentan, isopentan, heksan, heptan, oktan og nonan; cykloalkaner såsom cyklopentan og cykloheksan; og aromater såsom benzen, toluen, etylbenzen og dietylbenzen. Mengden av løsningsmiddel som skal .anvendes kan variere over et bredt område uten noen uheldig virkning på reaksjonen.
Etter at antracen-olefinadduktet er blitt dannet, skilles det fra reaksjonsblandingen. Olefin-antracenadduktet skilles fra reaksjonsblandingen på vanlige måter. F.eks. kan det skilles ved flash-destillasjon av olefinet og gi adduktet tilbake. Fortrinnsvis skilles det ved avkjøling av reaksjonsblandingen inntil produktet krystalliserer ut, etterfulgt av filtrering eller sentrifugering for å fjerne det ikke-omsatte olefinet. I de fleste tilfeller vil det ikke-omsatte antracenet og isomeriseringskatalysatoren skilles ut med adduktet.
Etter at adduktet er blitt skilt fra reaksjonsblandingen, er det tilbake et restprodukt som enda inneholder
interne olefiner og eventuelt en mindre mengde alfa-olefiner. Dette produktet kan utvinnes. Alternativt kan det underkastes én eller flere ytterligere reaksjonen med en dobbeltbindingsisomeriseringskatalysator og antracen eller antracen alene,
etterfulgt av separasjon av adduktet for å ytterligere fremstille et alfa-olefinforøket produkt.
Sluttrinnet i foreliggende prosess er å oppvarme eller pyrolysere det utvunnede olefin-antracenaddukt ved en temperatur i området fra 250-400°C, fortrinnsvis fra 300-3 50°C. Denne pyrolysen frigjør olefinet fra antracenet. Antracenet skilles fra den resulterende blanding og gir et sekundært produkt anriket i alfa-olefininnhold i forhold til olefinutgangsmaterialet. Denne separasjonen utføres på vanlig måte, f.eks. ved flash-destillasjon, filtrering, sentrifugering. Dette sekundære reaksjonsproduktet kan underkastes én eller flere ytterligere reaksjoner med en isomeriseringskatalysator og antracen, eller med antracen alene, etterfulgt av separasjon av adduktet og pyrolyse av olefin-antracenadduktet og gi et produkt med et enda sterkere forøket alfa-olef ininnhold.
Den foreliggende oppfinnelse skal nå illustreres ved hjelp av de følgende eksempler.
Eksempel 1-6
En 100 ml Parr autoklav ble fylt med 0,054 mol antracen (usubstituert) og spylt tre ganger med argon og lukket tett. Autoklaven ble plassert i en tørr boks, og 0,212 mol decen utgangsprodukt som hadde blitt nitrogenspylt ble satt til autoklaven sammen med 20 ml tørr nitrogenspylt toluen. Autoklaven ble lukket tett, fjernet fra tørrboksen, plassert i et varmebad oppvarmet til 220-230°C i 24 timer. Reaksjonsblandingen ble omrørt ved 600 opm under oppvarming. Autoklaven ble avkjølt til 2 0°C. Det utfelte antracen og decen-antracenaddukt ble filtrert fra reaksjonsproduktet. Dét faste antracen og decen-antracenaddukt ble pyrolysert i en nitrogen-strømpotte oppvarmet til 300-350"C i 0,5 timer. Etter pyrolyse ble reaksjonsproduktet filtrert for å skille antracenet fra et decenoljeprodukt. Dette produktet ble analysert ved gasskromatografi og ozonolyse. Resultatene er vist i tabell 1.
Ytterligere eksperimenter ble utført ved å bruke forskjellige substituerte antracener. Resultatene av disse eksperimenter er vist i tabell 1.
Eksempel 7
De følgende eksempler illustrerer anvendelsen av en isomeriseringskatalysator i fremgangsmåten i foreliggende oppfinnelse.
Isomeriseringskatalysatoren som ble anvendt i det følgende eksempel var en kaliumkarbonat/aluminiumoksyd-katalysator fremstilt ved å sette 2,25 g kaliumkarbonat opp-løst i 5,8 ml vann til 12,75 g Kaiser aluminiumoksyd (KA-201), etterfulgt av tørking og kalsinering i nitrogen ved ca. 575°C i ca. 18 timer.
En 100 ml Parr autoklav ble fylt med 0,05 mol 9,10-dimetylantracen og spylt tre ganger med argon og lukket tett. Autoklaven ble plassert i en tørr boks og 27,4 g (37 ml) av en decenblanding inneholdende 1,7% 1-decen som var blitt nitrogenspylt ble satt til autoklaven sammen med 20 ml tørr, nitrogenspylt toluen og 2 g av kalium/aluminiumoksydkatalysa-toren beskrevet ovenfor. Autoklaven ble lukket tett, fjernet fra tørrboksen, plassert i et varmebad og oppvarmet til 24 0-2 60°C i 24 timer. Autoklaven ble rørt ved 600 opm under oppvarming. Autoklaven ble så avkjølt til 20°C. Isomeriseringskatalysatoren, utfelt antracen og decen-antracenprodukt ble filtrert ut av reaksjonsproduktet. Filtratet ble strippet ved vakuumdestillasjon og ga tilbake 11,5 g rest. Filtratet ble pyrolysert i en nitrogenstrømpotte oppvarming til 335°C i 0,5 timer. Etter pyrolyse ble reaksjonsproduktet filtrert for å skille isomeriseringskatalysatoren og antracenet fra decen-oljeproduktet. Dette produktet ble analysert ved gasskromatografi og ozonolyse. Resultatene er vist i tabell 2.
Claims (10)
1. Fremgangsmåte ved fremstilling av et olefinprodukt med et øket alfa-olefininnhold fra et olefinutgangsprodukt omfattende interne olefiner eller en blanding av interne og alfa-olefiner,
karakterisert vedat man (a) kontakter utgangsmaterialet med et antracen og eventuelt en dobbeltbindingsisomeriseringskatalysator ved en temperatur i området fra 150-275°C under dannelse av et olefinprodukt med antracenet, (b) skiller adduktet fra produktet i trinn (a), (c) oppvarmer det separerte addukt ved en temperatur i området fra 250-400"C og får antracen og et olefinprodukt med øket alfa-olefininnhold i forhold til alfa-olefininnholdet i utgangsmaterialet, og (d) skiller antracenet fra produktet i trinn (c) og fremstiller produktet anriket på alfa-olefin.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1,karakterisert vedat trinn (a) utføres ved en temperatur fra 200-250°C.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 2,karakterisert vedat trinn (a) utføres ved en temperatur fra 210-240°C.
4. Fremgangsmåte ifølge hvert av kravene 1-3,karakterisert vedat trinn (c) utføres ved en temperatur fra 3 00-3 50°C.
5. Fremgangsmåte ifølge hvert av kravene 1-4,karakterisert vedat separasjonene utført i trinn (b) og (d) utføres ved vakuumdestillasjon.
6. Fremgangsmåte ifølge hvert% av kravene 1-5,karakterisert vedat separasjonene utført i trinn (b) og (d) utføres ved først å kjøle, etterfulgt av filtrering eller sentrifugering.
7. Fremgangsmåte ifølge hvert av kravene 1-6,karakterisert vedat utgangsproduktolefinene har karbontall i området fra 6 til 22.
8. Fremgangsmåte ifølge krav 7,
karakterisert vedat utgangsproduktolefinene har karbontall i området fra 8 til 18.
9. Fremgangsmåte ifølge hvert av kravene 1-8,karakterisert vedat utgangsproduktolefinene omfatter lineære olefiner.
10. Fremgangsmåte ifølge hvert av kravene 1-9,karakterisert vedat et produkt omfattende interne olefiner utvinnes fra restproduktet i trinn (b).
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/263,225 US4915794A (en) | 1988-10-27 | 1988-10-27 | Process for converting internal olefins to alpha olefins |
| US07/263,218 US4946560A (en) | 1988-10-27 | 1988-10-27 | Process for separating alpha and internal olefins |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO894250D0 NO894250D0 (no) | 1989-10-25 |
| NO894250L NO894250L (no) | 1990-04-30 |
| NO176756B true NO176756B (no) | 1995-02-13 |
| NO176756C NO176756C (no) | 1995-05-24 |
Family
ID=26949718
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO894250A NO176756C (no) | 1988-10-27 | 1989-10-25 | Fremgangsmåte ved fremstilling av et olefinprodukt med öket alfa-olefininnhold |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0366211B1 (no) |
| JP (1) | JP2664497B2 (no) |
| CA (1) | CA2001537C (no) |
| DE (1) | DE68904729T2 (no) |
| ES (1) | ES2053957T3 (no) |
| NO (1) | NO176756C (no) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| PE85499A1 (es) * | 1997-06-16 | 1999-09-16 | Shell Int Research | Proceso para separar alfa olefinas lineales de alfa olefinas ramificadas en la posicion 2 y/o 3 |
| JPH11183643A (ja) * | 1997-12-25 | 1999-07-09 | Seiko Instruments Inc | パワーリザーブ機構およびパワーリザーブ機構の表示ユニット |
| US6727399B1 (en) * | 2002-12-19 | 2004-04-27 | Shell Oil Company | Process for separating linear alpha olefins from saturated hydrocarbons |
| WO2018132626A1 (en) | 2017-01-13 | 2018-07-19 | The Procter & Gamble Company | Compositions comprising branched sulfonated surfactants |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3052737A (en) * | 1959-12-21 | 1962-09-04 | Shell Oil Co | Synthesis of alkenyl substituted cycloalkanes |
| US3534116A (en) * | 1968-10-11 | 1970-10-13 | Exxon Research Engineering Co | Slurry adduction process |
| US3864420A (en) * | 1974-05-02 | 1975-02-04 | Universal Oil Prod Co | Alpha olefin separation process |
-
1989
- 1989-10-25 ES ES89202696T patent/ES2053957T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1989-10-25 NO NO894250A patent/NO176756C/no unknown
- 1989-10-25 EP EP19890202696 patent/EP0366211B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-10-25 DE DE1989604729 patent/DE68904729T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-10-25 JP JP27833389A patent/JP2664497B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1989-10-26 CA CA 2001537 patent/CA2001537C/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO894250L (no) | 1990-04-30 |
| EP0366211A2 (en) | 1990-05-02 |
| NO894250D0 (no) | 1989-10-25 |
| DE68904729D1 (de) | 1993-03-18 |
| ES2053957T3 (es) | 1994-08-01 |
| CA2001537A1 (en) | 1990-04-27 |
| JP2664497B2 (ja) | 1997-10-15 |
| EP0366211B1 (en) | 1993-02-03 |
| JPH02169525A (ja) | 1990-06-29 |
| CA2001537C (en) | 1999-03-23 |
| NO176756C (no) | 1995-05-24 |
| EP0366211A3 (en) | 1990-12-19 |
| DE68904729T2 (de) | 1993-05-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4915794A (en) | Process for converting internal olefins to alpha olefins | |
| US4946560A (en) | Process for separating alpha and internal olefins | |
| US5012034A (en) | Process for separating styrene from styrene-containing hydrocarbon streams | |
| JP7320066B2 (ja) | フェノールおよびキシレンを製造するためのプロセス | |
| EP3310747B1 (en) | Process for manufacturing methyl tertiary-butyl ether (mtbe) and hydrocarbons | |
| NO176756B (no) | Fremgangsmåte ved fremstilling av et olefinprodukt med öket alfa-olefininnhold | |
| AU741077B2 (en) | Process for separating linear internal olefins from branched internal olefins | |
| US6734332B1 (en) | Process for enriching cis or trans-isomers in an olefin stream | |
| US2322122A (en) | Method of preparing butadiene | |
| US2527824A (en) | Manufacture of xylene isomers | |
| RU2317285C2 (ru) | Способ отделения линейных альфа-олефинов от насыщенных углеводородов | |
| US2506289A (en) | Process for the sepoaration of isomers | |
| US3222349A (en) | Method for separating hydrocarbons | |
| RU2187487C2 (ru) | Способ отделения линейных альфа-олефинов от 2-разветвленных и/или 3-разветвленных альфа-олефинов | |
| US5059742A (en) | Process for separating 2,6-dimethylnaphthalene | |
| JPH04230227A (ja) | ｓｅｃ−ブチルベンゼンの製造法 | |
| SU798083A1 (ru) | Способ выделени изобутиленаили изОАМилЕНОВ | |
| US2403811A (en) | Isomerization of hydrocarbons | |
| SU727652A1 (ru) | Способ выделени -карборана | |
| JP2003507442A (ja) | 飽和化合物からオレフィンを分離するための方法 | |
| JPS60209536A (ja) | エキソ−テトラヒドロジシクロペンタジエンの製造法 | |
| JPS63243046A (ja) | ｔｅｒｔ．ブチルフエノ−ル類の製造方法 | |
| CZ454799A3 (cs) | Způsob oddělování lineárních alfa-olefinů od 2- a/nebo 3-větvených alfa-olefinů | |
| JPH11171817A (ja) | ７−アセチル−１，１，３，４，４，６−ヘキサメチルテトラリンの製造法 | |
| JP2004149499A (ja) | アルキル芳香族化合物の製造方法 |