NO176404B - Vaskemiddel-additiv omfattende en peroksidase og hydrogenperoksyd, en forlöper for hydrogenperoksyd eller et enzymatisk system som kan utvikle hydropgenperoksyd, for bleking av tekstil, vaskemiddelblanding - Google Patents

Vaskemiddel-additiv omfattende en peroksidase og hydrogenperoksyd, en forlöper for hydrogenperoksyd eller et enzymatisk system som kan utvikle hydropgenperoksyd, for bleking av tekstil, vaskemiddelblanding Download PDF

Info

Publication number
NO176404B
NO176404B NO904422A NO904422A NO176404B NO 176404 B NO176404 B NO 176404B NO 904422 A NO904422 A NO 904422A NO 904422 A NO904422 A NO 904422A NO 176404 B NO176404 B NO 176404B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
hydrogen peroxide
peroxidase
detergent
bleaching
detergent additive
Prior art date
Application number
NO904422A
Other languages
English (en)
Other versions
NO176404C (no
NO904422D0 (no
NO904422L (no
Inventor
Ole Kirk
Ture Damhus
Sven Erik Godtfredsen
Original Assignee
Novo Nordisk As
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=8110229&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=NO176404(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Novo Nordisk As filed Critical Novo Nordisk As
Publication of NO904422D0 publication Critical patent/NO904422D0/no
Publication of NO904422L publication Critical patent/NO904422L/no
Publication of NO176404B publication Critical patent/NO176404B/no
Publication of NO176404C publication Critical patent/NO176404C/no

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/395Bleaching agents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/38Products with no well-defined composition, e.g. natural products
    • C11D3/386Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase
    • C11D3/38654Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase containing oxidase or reductase
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39Organic or inorganic per-compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Enzymes And Modification Thereof (AREA)

Description

1
Foreliggende oppfinnelse vedrører et vaskemiddel-additiv
som omfatter et enzym-system med evne til å utøve blekeeffekt på tekstiler under vaskeprosesser, en vaskemiddel-blanding som inneholder vaskemiddel-additivet såvel som anvendelse av vaskemiddel-additivet eller vaskemiddelblandingen.
Anvendelse av blekemidler i vaskeprosesser og som bestanddeler i vaskemiddelblandinger er velkjent på fagområdet. Således inkorporeres blekemidler i eller selges som bestanddeler i en stor del av de kommersielt tilgjengelige vaskemiddelblandinger. Tradi-sjonelt er viktige blekemidler som inkorporeres i vaskemiddelblandinger, forbindelser som virker som forløpere for hydrogen-peroksyd som dannes under vaskeprosessen. Perborater og per-karbonater er de viktigste eksempler på forbindelser som anvendes som vaskemiddel-additiver og som utøver en blekende effekt på denne måte. Den detaljerte mekanisme ved perborat- og perkarbonat-bleking er ikke kjent for tiden, men det antas generelt at hydrogenperoksyd omdanner farvede substanser som er ansvarlige for farvedannelsen på tekstil til ufarvede materialer ved oksydasjon og at en viss oksydasjon av de farvede substanser også kan finne sted på grunn av deres direkte vekselvirkning med perborat eller perkarbonat.
Selv om disse tradisjonelle blekesystemer virker svært tilfredsstillende i mange tilfeller og er blitt bredt akseptert, er det blitt gjort mange forsøk på å forbedre deres ytelse i løpet av årene. Ett betydelig mål har vært å tilveiebringe blekesystemer som virker ved lave temperaturer og som generelt er mer effektive enn de tradisjonelle systemer. Det har også vært et viktig mål å utvikle systemer som fører til en bedre utnyttelse av et blekemiddel inkorporert i vaskemiddelblandinger eller på annen måte anvendt for bleking av tekstiler. Blant andre ting er disse utviklinger blitt påskyndet av ønsket hos forbrukeren om å utføre vasking ved lave temperaturer som ikke er optimale for funksjonen av de tradisjonelle blekesystemer, hvor den optimale drifts-temperatur er minst 60°C, og ved de miljømessige aspekter med hensyn til å frigi, til omgivelsene, store mengder av blekemidler tilsatt i overskudds-mengder til vaskemiddelblandinger for oppnåelse av adekvat bleking, men som ikke utnyttes fullstendig under vaskeprosessene. I tilknytning til disse forsøk på å utvikle for-bedrede blekesystemer er det blitt rettet betydelig oppmerksomhet mot muligheten av å utvikle kraftige og effektive blekesubstanser under vasking ved hjelp av hydrogenperoksyd fra dets tradisjonelle forløpere, f.eks. perborat og perkarbonat. Et eksempel på en vellykket utvikling langs disse linjer er det TAED (tetra-acetyl-etylendiamin)-baserte system som nå er i utstrakt bruk i vaskemiddelblandinger (se f.eks. Second World Conference of Detergents, A.R. Baldwin (forlegger), American Oil Chemists<1> Society, 1987,
s. 177-180.
Det er overraskende funnet mulig å forsterke blekeeffekten til hydrogenperoksyd under vaskeprosesser ved anvendelse av en gruppe enzymer hvor det benyttes hydrogenperoksyd som substrat for oksydasjonen av organiske eller uorganiske substanser (slike enzymer betegnes vanligvis peroksidaser).
Følgelig vedrører foreliggende oppfinnelse et vaskemiddel-additiv med evne til å utøve en blekende effekt på tekstiler og som omfatter et enzym som oppviser peroksidase-effekt. Vaskemiddel-additivet i henhold til oppfinnelsen vil også omfatte hydrogenperoksyd eller en forløper for hydrogenperoksyd, fortrinnsvis perborat eller perkarbonat. I denne sammenheng forstås uttrykket "enzym som oppviser peroksidase-effekt" å indikere et enzym med en virkemåte lik den som peroksidase har, og det vil bli anvendt synonymt med det. Det henvises forøvrig til krav 1.
Det er velkjent på området (se f.eks. B.C. Saunders et al., Peroxidase, London, 1964, s. 10 ff.) at peroksidaser virker på forskjellige amino- og fenoliske forbindelser som resulterer i produksjon av en farve. På bakgrunn av dette må det anses overraskende at peroksidaser også kan utøve en blekende effekt på farvede substanser. Mens den mekanisme som styrer evnen hos peroksidaser til å bevirke bleking av flekker på tekstiler forårsaket av slike farvede substanser fremdeles ikke er blitt belyst, menes det for tiden at disse systemer virker ved å redusere hydrogenperoksyd (substrat 1) og oksydere den farvede substans i flekken (substrat 2), hvorved det utvikles en farveløs substans, og som følge av dette blir flekken fjernet fra teksti'let. Denne reaksjon er vist i reaksjonsskjema 1 nedenunder.
Reaksionsskiema 1;
Donor (substrat 2) + H202 -+ oksydert donor + 2 H20.
Da peroksidasen generelt vil vise affinitet for farvede substanser som er til stede i flekken som virker som substratet for enzymet (dette vil typisk være naturlige farvestoffer, f.eks. forskjellige polyfenoler), vil blekingen være målrettet mot flekkene, av hvilken grunn det oppnås en mer effektiv utnyttelse av hydrogenperoksyd ved anvendelse av peroksidase for blekingen med de konvensjonelle blekemetoder hvor et overskudd av hydrogen-peroksyd må være til stede for oppnåelse av en adekvat blekeeffekt.
Dette innebærer at det kan være mulig, ved å anvende vaskemiddel-additivene i henhold til oppfinnelsen, å bleke flekker på tekstiler, og redusere mengden av hydrogenperoksyd eller forløpere derav i additivet eller i vaskemiddelblandingene som inneholder additivet, og allikevel tilveiebringe en tilfredsstillende blekeeffekt. Således kan den miljømessige belastning, det vil si mengden av ubrukt blekemiddel som frigis til omgivelsene, bli redusert når et vaskemiddel-additiv i henhold til oppfinnelsen anvendes for bleking. Videre, da en mindre mengde hydrogen-peroksyd trenger å bli tilsatt for oppnåelse av effektiv bleking, kan den totale ytelse av vaskemiddelblandinger i hvilke slike blekemidler blir inkludert (ytelsen av f.eks. vaskemiddel-enzymer har tendens til å bli dårligere når store mengder blekemiddel anvendes) bli forbedret.
Det er videre inkludert her at peroksidaser med spesifisitet for en spesiell klasse av farvemiddel (f.eks. betalainer, karotenoider, flavonoider) kan anvendes for spesielle formål, mens en peroksidase med lav spesifisitet (det vil si som virker på flere naturlige farvemidler) kan anvendes for en mer uspesifikk enzymatisk bleking.
Det er tidligere blitt rapportert at peroksidaser kan avfarve visse pigmenter (se f.eks. W. Schreiber, Biochem. Biophys. Res. Commun. 63 (2), 1975, s. 509-514, hvor det beskrives nedbygging av 3-hydroksyflavon ved hjelp av pepperrot-peroksidase; A. Ben Aziz, Phytochemistry 10, 1971, s. 1445-1452, som beskriver bleking av karoten ved hjelp av peroksidase; og B. P. Wasserman, J. Food Sei.
49, 1984, s. 536-538, som beskriver avfarvning av betalain ved hjelp av pepperrot-peroksidase). Alle disse publikasjoner beskriver testmetoder hvorved pigmentet som er på tale blir inkubert sammen med enzymet i løsning. Derfor indikerer de ikke på noen måte at peroksidaser kan være effektive for bleking av vanligvis tørre flekker på tekstiler i hvilke den eller de farvede substanser kan være blitt absorbert eller delvis absorbert inn i fibrene i tekstilet slik at de blir mindre tilgjengelige for enzymatisk innvirkning og/eller i hvilke de farvede substanser kan være blitt oksydert av atmosfære-oksygen slik at faktisk en annen slags farvet substans enn den som er til stede i en løsning av farvestoffet kan være blitt produsert.
Videre presenterer Ben Aziz et al. og Wasserman et al. bleke-virkningen til peroksidase på henholdsvis karoten og betalain som et problem når disse pigmenter anvendes som matvare-farvemidler, et problem som må motvirkes ved å inkludere et antioksydasjons-middel i den aktuelle matvare. Således anser de ikke den peroksidase-medierte bleking av disse pigmenter å ha noen praktisk nytte i seg selv.
Bortsett fra dette er det blitt foreslått å bleke papirmasse ved hjelp av peroksidaser, se f.eks. US-patent nr. 4.690.895.
Peroksidaser som anvendes for det her beskrevne formål som vaskemiddel-additiver, kan isoleres fra, og kan produseres av planter (f.eks. pepperrot-peroksidase) eller slike mikro-organismer som basidiomycetes, sopp, actinomycetes eller bakterier. Noen foretrukne mikro-organismer inkluderer stammer av Fusarium, særlig Fusarium oxysporum, stammer av Streptomyces, spesielt Streptomyces thermoviolaceus eller Streptomyces viridosporus, stammer av Pseudomonas, fortrinnsvis Pseudomonas putida eller Pseudomonas fluorescens, stammer av Coprinus, spesielt Coprinus cinereus, Coprinus macrorhizus eller Coprinus cinereus f. microsporus, stammer av Streptovercillium, spesielt Streptoverticillium verticillium ssp. verticillium, stammer av Bacillus, spesielt Bacillus stearothermophilus, og stammer av Coriolus, spesielt Coriolus versicolor, stammer av Phanerochaete, spesielt Phanerochaete chrysosporium.
Spesifikke,eksempler på foretrukne stammer er Coprinus cinereus f. microsporus IFO 8371, Coprinus cinereus IFO 30114, Pseudomonas fluorescens NRRL B-ll, Streptoverticillium verticillium ssp. verticillium IFO 13864, Streptomyces thermoviolaceus CBS 278.66, Streptomyces viridosporus, ATCC 39115, Streptomyces badius ATCC 39117, Streptomyces phaeochromogenes NRRL B-3559, Pseudomonas pyrrocinia ATCC 15958, Fusarium oxysporum DSM 2 672 og Bacillus stearothermophilus ATCC 12978.
Andre potensielle kilder for nyttige peroksidaser er opp-listet i B.C. Saunders et al., op. eit., s. 41-43.
Spesielt foretrukne peroksidaser er slike som er aktive ved den pH-verdi som er typisk for vaskebad, det vil si ved en pH-verdi på 6,5-10,5, fortrinnsvis 6,5-9,5, helst 7,5-9,5. Mer spesifikt er de peroksidaser som er av interesse for det foreliggende formål slike som oppviser minst 25% av sin optimale aktivitet (det vil si deres aktivitet ved pH-optimum) i disse pH-områder, f.eks. som målt ved den ABTS-assay som er beskrevet i eksempel 1 nedenunder. Slike peroksidaser kan bli isolert ved utsortering for peroksidase-produksjon ved hjelp av alkalofile mikroorganismer, f.eks. ved den ABTS-assay som er beskrevet i eksempel 1 nedenunder.
Andre foretrukne peroksidaser er slike som oppviser god termostabilitet, spesielt slike som bevarer minst 25% av sin start-aktivitet etter 2 0 minutter ved 4 0°C, såvel som en god stabilitet overfor vanlig brukte vaskemiddel-komponenter, f.eks. ikke-ionisk, kationisk eller anionisk overflateaktive midler, vaskeevne-byggere, fosfat osv., spesielt slike som bevarer minst 25% av sin start-aktivitet etter eksponering for slike vaskemiddel-ingredienser i 2 0 minutter.
Metoder for å produsere enzymer som skal anvendes i henhold til oppfinnelsen er beskrevet på fagområdet, se f.eks. FEBS Letters 1625, 173(1), Applied and Environmental Microbiology, feb. 1985, s. 273-278, Applied Microbiol. Biotechnol. 26, s. 357-360, Nature 326, 2.april 1987, FEBS Letters 4270, 209(2), s. 321.
En annen gruppe nyttige peroksidaser utgjøres av ligninasene: disse enzymer som utøver en sterk peroksidase-aktivitet er instru-mentelle i nedbygging av lignin, (f.eks. i tre) og produseres av et utvalg av treråte-sopp. De er tidligere blitt foreslått for bleking av papirmasse (se f.eks. US-patent nr. 4.690.895). Ytterligere nyttige peroksidaser er halogen-peroksidaser, f.eks. klor- og bromperoksidaser, da de er i stand til å oksydere halogenidioner til hypohalogenitter som er kraftige blekemidler, bortsett fra at de har evne til å oksydere organiske forbindelser.
Peroksidasen kan videre være en som kan produseres ved en metode som omfatter å dyrke en vertscelle som er transformert med en rekombinant DNA-vektor som bærer en DNA-sekvens som koder for nevnte peroksidase, såvel som DNA-sekvenser som koder for funksjoner som tillater ekspresjon av den DNA-sekvens som koder for peroksidasen, i et kulturmedium under betingelser som tillater ekspresjon av peroksidasen og å gjenvinne peroksidasen fra kulturen. Transformasjonen av bakterieceller kan utføres i henhold til konvensjonelle metoder, f.eks. som beskrevet i T. Maniatis et al., Molecular Cloning: A Laboratory Manual, Cold Spring Harbor, 1982.
Utsorteringen' av aktuelle DNA-sekvenser og konstruksjon av vektorer kan også utføres ved standard-metoder, se T. Maniatis et al., op. eit.
Det medium som anvendes for å dyrke de transformerte verts-celler kan være hvilket som helst konvensjonelt medium som er egnet for å dyrke vertscellene som kommer på tale. Den uttrykte peroksidase kan bekvemt bli sekretert inn i kulturmediet og kan utvinnes derfra ved velkjente metoder inklusive å separere cellene fra mediet ved sentrifugering eller filtrering, og utfelle proteinholdige komponenter fra mediet ved hjelp av et salt, f.eks. ammoniumsulfat, fulgt av kromatografiske prosesser, f.eks. ionebytte-kromatografi, affinitets-kromatografi eller lignende.
På grunn av muligheten for å redusere mengden av hydrogen-peroksyd som kreves for bleking av flekker på tekstiler ved å anvende en peroksidase som beskrevet ovenfor, er det mulig å benytte en enzymatisk prosess for hydrogenperoksyd-dannelse som ikke på forhånd hadde noen teknisk interesse på grunn av vanske-ligheter med å generere tilstrekkelige mengder av hydrogen-peroksyd. Således kan vaskemiddel-additivet i henhold til oppfinnelsen i tillegg omfatte et enzymatisk system (det vil si et enzym og et substrat for dette) som har evne til å generere hydrogenperoksyd.
Én slik kategori av hydrogenperoksyd-genererende systemer omfatter oksidaser som har evne til å omdanne molekylært oksygen og et organisk eller uorganisk substrat til henholdsvis hydrogen-peroksyd og det oksyderte substrat. I seg selv er disse enzymer av begrenset eller ingen nytte for å bleke flekket tekstil, da de produserer for små mengder av hydrogen-peroksyd, men de kan med stor fordel anvendes i vaskemiddel-additiver i henhold til oppfinnelsen, da nærvær av peroksidase sikrer en effektiv utnyttelse av det produserte hydrogenperoksyd, som antydet ovenfor.
Foretrukne oksidaser er slike som virker på billige og lett tilgjengelige substrater som bekvemt kan inkluderes i vaskemiddelblandinger. Et eksempel på et slikt substrat er glukose som kan benyttes for hydrogenperoksyd-produksjon ved hjelp av glukose-oksidase. Andre egnede oksidaser er urat-oksidase, galaktose-oksidase, alkohol-oksidaser, amin-oksidaser, aminosyre-oksidase og kolesterol-oksidase.
Vaskemiddel-additivet i henhold til oppfinnelsen kan passende være i form av et ikke-støvende granulat, en væske, spesielt en stabilisert væske eller et beskyttet enzym. Ikke-støvende granulater kan produseres f.eks. som åpenbart i US-patent nr. 4.106.991 og 4.661.452 og kan eventuelt være belagt ved metoder som er kjent på fagområdet. Flytende enzympreparater kan f.eks. bli stabilisert ved tilsetning av en polyol, f.eks. propylenglykol, et sukker eller en sukkera1koho1, melkesyre eller borsyre i henhold til etablerte metoder. Andre enzym-stabilisatorer er velkjente på fagområdet. Beskyttede enzymer kan fremstilles i henhold til den metode som åpenbares i EP-patent nr. 238.216.
Vaskemiddel-additivet kan videre inkludere ett eller flere andre enzymer, f.eks. protease, lipase eller amylase, konvensjonelt inkludert i vaskemiddel-additivet.
I et annet aspekt vedrører oppfinnelsen en vaskemiddel-blanding som omfatter et overflateaktivt middel og et vaskemiddel-additiv i henhold til det første aspekt av oppfinnelsen, idet enzymet som oppviser peroksidase-aktivitet er til stede i en mengde som tilsvarer 0,1-100 mg peroksidase pr. liter vaskebad.
Vaskemiddelblandinger i henhold til oppfinnelsen omfatter som nevnt overflateaktive midler. Disse kan være av anionisk, ikke-ionisk, kationisk, amfotær eller zwitterionisk type, såvel som blandinger av disse overflateaktive klasser. Typiske eksempler på anionisk overflateaktive midler er lineære alkyl-benzensulfonater (LAS), a-olefinsulfonater (AOS), alkoholetoksy-sulfater (AES) og alkalimetallsalter av naturlige fettsyrer.
Vaskemiddelblandinger i henhold til oppfinnelsen kan inneholde andre vaskemiddel-ingredienser som er kjent på fagområdet, f.eks. byggere, antikorrosjonsmidler, sekvestrerende midler, anti-smussgjenavsetningsmidler, parfyme, enzym-stabilisatorer osv.
Det menes for tiden å være inkludert at vaskemiddelblandingen i henhold til oppfinnelsen kan inneholde peroksidasen i en mengde som tilsvarer 0,1-100 mg peroksidase pr. liter vaskebad.
Vaskemiddelblandingen i henhold til oppfinnelsen kan settes sammen i enhver bekvem form, f.eks. som et pulver eller en væske. Enzymet kan være stabilisert i et flytende vaskemiddel ved inn-lemmelse av enzym-stabilisatorer som antydet ovenfor. Flytende vaskemidler kan videre inkludere stabiliserte hydrogen-peroksyd-forløpere. Vanligvis vil pH-verdien til en løsning av vaskemiddelblandingen i henhold til oppfinnelsen være 7-12 og i noen tilfeller 7,0-10,5. Andre vaskemiddel-enzymer, f.eks. proteaser, lipaser eller amylaser, kan inkluderes i vaskemiddelblandingene i henhold til oppfinnelsen, enten separat eller i et kombinert additiv som beskrevet ovenfor.
I et ytterligere aspekt vedrører foreliggende oppfinnelse anvendelse av vaskemiddel-additivet i henhold til det første aspekt eller vaskemiddelblandingen i henhold til det neste aspekt for bleking av flekker på tekstil, som omfatter å behandle tekstil med et vaskemiddel-additiv eller en vaskemiddelblanding som beskrevet ovenfor. I en blekeprosess kan tekstil behandles med et enzym som oppviser peroksidase-aktivitet i nærvær av hydrogen-peroksyd eller en forløper for dette, eventuelt i nærvær av en oksidase og et substrat for oksidasen. Som angitt ovenfor, er prosessen spesielt velegnet for bleking av flekker forårsaket av naturlig farvede substanser, f.eks. polyfenoler, som f.eks. finnes i frukt-juice, vin, te og lignende. Blekebehandlingen kan passende utføres i en bløte-, vaske- eller skylleprosess. Det tas sikte på at vaskemiddel-additivet eller vaskemiddelblandingen også kan bli
anvendt for bleking av tekstiler under produksjonen av disse.
Foreliggende oppfinnelse blir videre illustrert ved de følgende eksempler.
Eksempel 1
Bomullslapper homogent tilsmusset med usøtet solbær-juice ble underkastet en modell-vaskebehandling for vurdering av blekeeffekten av systemet pepperrot-peroksidase + hydrogenperoksyd. Ved nivået 10 mmol pr. liter H202 (ekvivalent med ca. 1,6 g natriumperborat-tetrahydrat pr. liter vaskebad) ble en dosering av 5 mg/l pepperrot-peroksidase (Boehringer-Mannheim) funnet å være fordelaktig.
Relativ enzym-aktivitet ble målt før og etter vaskeforsøket ved en standard-teknikk (beskrevet av R.E. Childs og W.G.Bardsley, Biochem. J. 145, 1975, s. 93-103, som involverte H202-oksydasjon av ABTS ved pH 7,5, overvåket ved 418 nm (ABTS = 2,2<1->azino-bis(3-etylbenztiazolin-6-sulfonsyre, levert av Boehringer-Mannheim som diammoniumsaltet). Etter vasking var aktiviteten 70% av begynnel-sesaktiviteten.
Eksempel 2
Bomullslapper som var homogent tilsmusset med usøtet solbær-juice, rødvin og te, ble underkastet en modell-vaskebehandling for å vurdere blekeeffekten av pepperrot-peroksidase/H202-systemet.
Forsøksbetingelsene var:
Vaskebad: 0,05 M natriumfosfat-puffer med
pH=7,5 tillaget med vann av en hardhet som var ekvivalent med
1,6 mM Ca<2+>.
Varighet av vasking: 60 minutter.
Temperatur: 24°C.
Blekemiddel: H202, dosert til 10 mM.
Enzym: Sigma P-812 5 pepperrot-peroksidase
dosert til 2 mg/l.
Tekstil/bad-forhold: 10 g/l.
Ledningsvann ble anvendt for å skylle lappene.
Ved 460 nM ble vaskeevneverdiene for behandling med enzym + H202 og behandling med bare H202 funnet å være:
(De tre typer lapper ble vasket sammen og ble ledsaget av utilsmussede bomullslapper. Siste linje i tabellen vedrører de utilsmussede lapper).
Lignende forsøk ble utført ved pH 8,3 og ved begge pH-verdier i nærvær av et anionisk overflateaktivt middel (lineært alkyl-benzensulfonat) og et ikke-ionisk overflateaktivt middel. Ingen av disse endringer influerte signifikant på blekeeffekten, og aktiviteten til enzymet i vaskeløsningen, overvåket av den ABTS-assay som er beskrevet i eksempel 1, var alt vesentlig den samme i alle forsøkene (en relativ aktivitet på +/- 30%).
Eksempel 3
Bomullslapper som var homogent tilsmusset med rødbet-juice ble underkastet flere modell-vaskebehandlinger for vurdering av blekeeffekten av systemet H202 + peroksidase som stammet fra Coprinus macrorhizus + H202.
Forsøksbetingelsene var:
Vaskebad: Kaliumfosfat-puffer 0,05 M
(se lengre ned) med pH justert til 7,0.
Vaskingens varighet: Varierende, som spesifisert
nedenunder.
Temperatur: 24°C.
Tekstil/bad-forhold: 11 g/l.
Hydrogenperoksyd: 0,2 mM.
Enzym: 2 0 mg/l peroksidase utvunnet fra Coprinus macrorhizus (Chemical Dynamics Corporation, New Jersey, U.S., prod. nr. 70-9590-00).
Vurdering av
blekeeffekt: bestemt som beskrevet i eksempel 2.
Resultatene var som følger:
I forsøk (1) ble vasken fulgt av bløting natten over. I forsøkene (2) og (3) ble puffer-løsningen fremstilt med vann med en hardhet som var ekvivalent med 1,6 nM Ca<2+>, i (1) og (4) ble pufferen laget med demineralisert vann.

Claims (9)

1. Vaskemiddel-additiv for bleking av flekker på tekstiler, karakterisert ved at det omfatter (a) et enzym som oppviser peroksidase-aktivitet, hvor enzymet er i form av et ikke-støvende granulat, en væske, spesielt en stabilisert væske, eller et beskyttet enzym, og (b) hydrogenperoksyd, en forløper for hydrogenperoksyd eller et enzymatisk system med evne til å utvikle hydrogenperoksyd.
2. Vaskemiddel-additiv som angitt i krav 1, karakterisert ved at peroksidasen er en som kan produseres av en mikroorganisme, f.eks. en bakterie, sopp, actinomycetes eller basidiomycetes.
3. Vaskemiddel-additiv som angitt i krav 1, karakterisert ved at peroksidasen er av plante-opprinnelse.
4. Vaskemiddel-additiv som angitt i hvilket som helst av kravene 1-3, karakterisert ved at peroksidasen er aktiv ved pH 6,5-10,5, fortrinnsvis 6,5-9,5, helst 7,5-9,5.
5. Vaskemiddel-additiv som angitt i krav 1, karakterisert ved at forløperen til hydrogen-peroksyd er et perborat eller et perkarbonat.
6. Vaskemiddel-blanding, karakterisert ved at den omfatter et overflateaktivt middel og et vaskemiddel-additiv i henhold til hvilket som helst av kravene 1-5, idet enzymet som oppviser peroksidase-aktivitet er til stede i en mengde som tilsvarer 0,1-100 mg peroksidase pr. liter vaskebad.
7. Vaskemiddel-blanding som angitt i krav 6, karakterisert ved at forløperen for hydrogen-peroksyd er et perborat eller et perkarbonat.
8. Anvendelse av et vaskemiddel-additiv i henhold til hvilket som helst av kravene 1-5, eller en vaskemiddelblanding i henhold til krav 6 eller 7, for bleking av flekker på tekstiler.
9. Anvendelse i henhold til krav 8 hvor blekingen utføres i en bløte-, vaske- eller skylleprosess.
NO904422A 1988-04-15 1990-10-12 Vaskemiddel-additiv omfattende en peroksidase og hydrogenperoksyd, en forlöper for hydrogenperoksyd eller et enzymatisk system som kan utvikle hydropgenperoksyd, for bleking av tekstil, vaskemiddelblanding NO176404C (no)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DK212388A DK212388D0 (da) 1988-04-15 1988-04-15 Detergent additiv
PCT/DK1989/000088 WO1989009813A1 (en) 1988-04-15 1989-04-14 A detergent additive for bleaching fabric

Publications (4)

Publication Number Publication Date
NO904422D0 NO904422D0 (no) 1990-10-12
NO904422L NO904422L (no) 1990-10-12
NO176404B true NO176404B (no) 1994-12-19
NO176404C NO176404C (no) 1995-03-29

Family

ID=8110229

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO904422A NO176404C (no) 1988-04-15 1990-10-12 Vaskemiddel-additiv omfattende en peroksidase og hydrogenperoksyd, en forlöper for hydrogenperoksyd eller et enzymatisk system som kan utvikle hydropgenperoksyd, for bleking av tekstil, vaskemiddelblanding

Country Status (8)

Country Link
EP (1) EP0424398B1 (no)
JP (1) JP2716233B2 (no)
KR (1) KR960010589B1 (no)
AU (1) AU617811B2 (no)
DK (1) DK212388D0 (no)
FI (1) FI95596C (no)
NO (1) NO176404C (no)
WO (1) WO1989009813A1 (no)

Families Citing this family (105)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8913396D0 (en) * 1989-06-10 1989-08-02 British Petroleum Co Plc Detergent compositions
US5273896A (en) * 1989-10-13 1993-12-28 Novo Nordisk A/S Hemopeptide having peroxidase activity for bleaching dyes
ES2104912T3 (es) * 1991-04-12 1997-10-16 Novo Nordisk As Separacion de colorante en exceso de generos textiles nuevos.
WO1992018683A1 (en) * 1991-04-12 1992-10-29 Novo Nordisk A/S Process for bleaching of dyed textiles
ES2114536T3 (es) * 1991-10-14 1998-06-01 Procter & Gamble Composiciones detergentes que inhiben la transferencia de colorantes en el lavado.
EP0540784B1 (en) * 1991-11-06 2000-01-19 The Procter & Gamble Company Dye transfer inhibiting compositions
US5811382A (en) * 1991-12-20 1998-09-22 Novo Nordisk A/S Detergent compositions
WO1993015176A1 (en) * 1992-01-31 1993-08-05 The Procter & Gamble Company Detergent compositions inhibiting dye transfer containing a catalyst, amine stabilizer and peroxide generating enzyme
EP0553607B1 (en) * 1992-01-31 1998-03-18 The Procter & Gamble Company Detergent compositions inhibiting dye transfer in washing
US5445651A (en) * 1992-01-31 1995-08-29 The Procter & Gamble Company Detergent compositions inhibiting dye transfer in washing
US5474576A (en) * 1992-01-31 1995-12-12 The Procter & Gamble Company Detergent compositions inhibiting dye transfer in washing
US5288746A (en) * 1992-12-21 1994-02-22 The Procter & Gamble Company Liquid laundry detergents containing stabilized glucose/glucose oxidase as H2 O2 generation system
DK154292D0 (da) * 1992-12-23 1992-12-23 Novo Nordisk As Nyt enzym
EP0628624A1 (en) 1993-06-09 1994-12-14 The Procter & Gamble Company Protease containing dye transfer inhibiting compositions
KR100338786B1 (ko) * 1993-10-13 2002-12-02 노보자임스 에이/에스 H2o2-안정한퍼록시다제변이체
US5948661A (en) * 1993-10-26 1999-09-07 Novo Nordisk A/S Myxococcus peroxidase
US5451337A (en) * 1994-05-31 1995-09-19 The Procter & Gamble Co. Dye transfer inhibition system containing a peroxidase/accelerator system
US5445755A (en) * 1994-05-31 1995-08-29 The Procter & Gamble Company Detergent compositions containing a peroxidase/accelerator system without linear alkylbenzenesulfonate
EP0693549A1 (en) 1994-07-19 1996-01-24 The Procter & Gamble Company Solid bleach activator compositions
ATE215142T1 (de) * 1994-10-20 2002-04-15 Novozymes As Bleichverfahren unter verwendung eines phenol- oxidierenden enzymsystems und einem verstärkenden mittel
EP0709452A1 (en) 1994-10-27 1996-05-01 The Procter & Gamble Company Cleaning compositions comprising xylanases
EP0747469A1 (en) 1995-06-08 1996-12-11 The Procter & Gamble Company Cleaning compositions comprising chondroitinase
EP0747470A1 (en) 1995-06-08 1996-12-11 The Procter & Gamble Company Cleaning compositions comprising keratanase
ES2115338T3 (es) 1995-07-13 1998-06-16 Procter & Gamble Composicion de espumacion para envasado.
EP0753567A1 (en) 1995-07-14 1997-01-15 The Procter & Gamble Company Softening through the wash compositions
EP0778342A1 (en) 1995-12-06 1997-06-11 The Procter & Gamble Company Detergent compositions
DE19545729A1 (de) 1995-12-08 1997-06-12 Henkel Kgaa Bleich- und Waschmittel mit enzymatischem Bleichsystem
EP0927240A1 (en) 1996-05-03 1999-07-07 The Procter & Gamble Company Detergent compositions comprising polyamine polymers with improved soil dispersancy
WO1998010060A1 (en) * 1996-09-03 1998-03-12 Novo Nordisk A/S Peroxidase variants
GB9620093D0 (en) * 1996-09-26 1996-11-13 Unilever Plc Photofading inhibitor derivatives and their use in fabric treatment compositions
WO1998042370A1 (en) * 1997-03-24 1998-10-01 The Clorox Company A CHLOROPEROXIDASE ENZYME SYSTEM FOR GENERATING HYPOCHLOROUS ACID AND HYPOCHLORITE $i(IN SITU)
US5928380A (en) * 1997-06-09 1999-07-27 Novo Nordisk A/S Treatment of fabrics garments or yarns with haloperoxidase
BR9809979A (pt) 1997-06-10 2000-08-01 Unilever Nv Processo para intensificar a atividade de uma oxidorredutase e para impedir a transferência de um corante têxtil a partir de um tecido tingido para o mesmo ou um outro tecido, composição enzimática alvejante, composição detergente alvejante, e, uso de um intensificador
EP0988360A2 (en) 1997-06-13 2000-03-29 Unilever N.V. Bleaching enzymes
ES2165193T3 (es) 1997-09-08 2002-03-01 Unilever Nv Metodo para aumentar la actividad de una enzima.
WO1999045106A1 (fr) * 1998-03-03 1999-09-10 Meiji Seika Kaisha, Ltd. Oxydase du cholesterol
US6140109A (en) * 1998-05-20 2000-10-31 Novo Nordisk Biochem North America, Inc. Method for enzymatic treatment of wool
WO2000036094A1 (en) * 1998-12-11 2000-06-22 Unilever N.V. Bleaching enzymes and detergent compositions comprising them
AU5403500A (en) 1999-06-23 2001-01-31 Breel, Greta J. Bleaching detergent compositions
TR200103627T2 (tr) 1999-06-23 2002-06-21 Unilever N.V. Bir enzimin etkinliğini artırmak için yöntem ve bileşim.
CN1398235A (zh) 1999-09-22 2003-02-19 宝洁公司 手持液体容器
EP1090980A1 (en) * 1999-10-07 2001-04-11 The Procter & Gamble Company Fabric rejuvenating treatment
EP1090981A1 (en) * 1999-10-07 2001-04-11 The Procter & Gamble Company Fabric rejuvenating treatment
AU1143601A (en) 1999-11-11 2001-06-06 Convents, Daniel Method and composition for enhancing the activity of an enzyme
CZ20031207A3 (cs) 2000-10-31 2003-08-13 Unilever N. V. Způsob oxidace a prostředek
AU2002227889A1 (en) * 2001-01-31 2002-08-12 Novozymes A/S Oxidase free of catalase side activities
US7153820B2 (en) 2001-08-13 2006-12-26 Ecolab Inc. Solid detergent composition and method for solidifying a detergent composition
GB0415905D0 (en) * 2004-07-16 2004-08-18 Reckitt Benckiser Nv Enzymes as active oxygen generators in cleaning compositions
US20070082832A1 (en) * 2005-10-06 2007-04-12 Dicosimo Robert Enzymatic production of peracids from carboxylic acid ester substrates using non-heme haloperoxidases
WO2008023386A2 (en) * 2006-08-25 2008-02-28 Advanced Enzyme Technologies Limited Novel compositions for biobleaching coupled with stone washing of indigo dyed denims and process thereof
US8093200B2 (en) 2007-02-15 2012-01-10 Ecolab Usa Inc. Fast dissolving solid detergent
WO2009050684A2 (en) 2007-10-18 2009-04-23 Ecolab Inc. Pressed, waxy, solid cleaning compositions and methods of making them
US7998920B2 (en) 2008-01-22 2011-08-16 Stepan Company Sulfonated estolide compositions containing magnesium sulfate and processes employing them
US7666828B2 (en) 2008-01-22 2010-02-23 Stepan Company Sulfonated estolides and other derivatives of fatty acids, methods of making them, and compositions and processes employing them
US7879790B2 (en) 2008-01-22 2011-02-01 Stepan Company Mixed salts of sulfonated estolides and other derivatives of fatty acids, and methods of making them
US20090253612A1 (en) 2008-04-02 2009-10-08 Symrise Gmbh & Co Kg Particles having a high load of fragrance or flavor oil
US8119588B2 (en) 2009-01-21 2012-02-21 Stepan Company Hard surface cleaner compositions of sulfonated estolides and other derivatives of fatty acids and uses thereof
US8058223B2 (en) 2009-01-21 2011-11-15 Stepan Company Automatic or machine dishwashing compositions of sulfonated estolides and other derivatives of fatty acids and uses thereof
BRPI0924129B1 (pt) 2009-01-21 2019-09-17 Stepan Company Composição agrícola de estolides sulfonados e outros derivados de ácidos graxos
US7884064B2 (en) 2009-01-21 2011-02-08 Stepan Company Light duty liquid detergent compositions of sulfonated estolides and other derivatives of fatty acids
US8124577B2 (en) 2009-01-21 2012-02-28 Stepan Company Personal care compositions of sulfonated estolides and other derivatives of fatty acids and uses thereof
EP2277860B1 (en) 2009-07-22 2015-08-19 Stepan Company Compositions comprising sulfonated estolides and alkyl ester sulfonates, methods of making them, and compositions and processes employing them
JP5882991B2 (ja) 2010-05-14 2016-03-09 ザ サン プロダクツ コーポレーション ポリマー含有洗浄組成物ならびにその生成法および使用法
EP2902471A1 (en) 2011-05-20 2015-08-05 Ecolab USA Inc. Non-phosphate detergents and non-phosphoric acids in an alternating alkali/acid system for warewashing
US8758520B2 (en) 2011-05-20 2014-06-24 Ecolab Usa Inc. Acid formulations for use in a system for warewashing
CA2857277C (en) 2011-12-13 2016-10-25 Ecolab Usa Inc. Concentrated warewashing compositions and methods
US9228158B2 (en) 2012-02-01 2016-01-05 Gurtler Industries, Inc. Composition and method for removing stains derived from chlorhexidine gluconate
CA2879352A1 (en) 2012-07-26 2014-01-30 The Procter & Gamble Company Low ph liquid cleaning compositions with enzymes
US9745543B2 (en) 2012-09-10 2017-08-29 Ecolab Usa Inc. Stable liquid manual dishwashing compositions containing enzymes
DE102013209545A1 (de) * 2013-05-23 2014-11-27 Henkel Ag & Co. Kgaa Peroxidasen mit Aktivität für Carotinoide
JP6317449B2 (ja) 2013-09-09 2018-04-25 エコラボ ユーエスエー インコーポレイティド 新規なキレート化剤の組合せによる相乗的汚れ除去
EP4095222B1 (en) 2013-09-09 2024-04-24 Ecolab USA Inc. Method of warewashing based on the synergistic stain removal through novel chelator combination
AU2013403675B2 (en) 2013-10-24 2017-01-12 Ecolab Usa Inc. Compositions and methods for removing soils from surfaces
BR112016028904A8 (pt) 2014-06-09 2021-05-04 Stepan Co detergente de vestuário, líquido, pó, pasta, grânulo, tablete, sólido moldado, folha solúvel em água, sachê solúvel em água, cápsula, ou casulo solúvel em água e método
EP2963100B1 (en) 2014-07-04 2018-09-19 Kolb Distribution Ltd. Liquid rinse aid compositions
EP3443950A1 (en) 2014-07-30 2019-02-20 Symrise AG A fragrance composition
WO2016111884A2 (en) 2015-01-08 2016-07-14 Stepan Company Cold-water laundry detergents
EP3075832B1 (en) 2015-03-30 2021-04-14 Dalli-Werke GmbH & Co. KG Manganese-amino acid compounds in cleaning compositions
WO2016160407A1 (en) 2015-03-31 2016-10-06 Stepan Company Detergents based on alpha-sulfonated fatty ester surfactants
WO2016196555A1 (en) 2015-06-02 2016-12-08 Stepan Company Cold-water cleaning method
WO2017097434A1 (en) 2015-12-06 2017-06-15 Symrise Ag A fragrance composition
WO2017100051A2 (en) 2015-12-07 2017-06-15 Stepan Comapny Cold-water cleaning compositions and methods
BR112018073765A2 (pt) 2016-05-20 2019-02-26 Stepan Company composição detergente para vestuário, líquido, pó, pasta, grânulo, tablete, sólido moldado, folha solúvel em água, sachê solúvel em água, cápsula ou casulo solúvel em água e método
WO2018036625A1 (en) 2016-08-20 2018-03-01 Symrise Ag A preservative mixture
WO2019029808A1 (en) 2017-08-09 2019-02-14 Symrise Ag 1,2-ALKANEDIOLS AND PROCESSES FOR PRODUCING THE SAME
CA3105523A1 (en) 2018-07-18 2020-01-23 Symrise Ag A detergent composition
JP2022511328A (ja) 2018-09-20 2022-01-31 シムライズ アーゲー 1,2-ペンタンジオールを含む組成物
WO2020094244A1 (en) 2018-11-08 2020-05-14 Symrise Ag An antimicrobial surfactant based composition
CN113891750A (zh) 2019-03-11 2022-01-04 西姆莱斯股份公司 一种改善香料或香料混合物性能的方法
WO2021022045A1 (en) 2019-07-31 2021-02-04 Ecolab Usa Inc. Personal protective equipment free delimer compositions
JP2022547861A (ja) 2019-09-04 2022-11-16 シムライズ アーゲー 香油混合物
CN114728254A (zh) 2019-10-16 2022-07-08 西姆莱斯股份公司 聚脲微胶囊和含有该聚脲微胶囊的液体表面活性剂体系
CN115052961A (zh) 2020-01-31 2022-09-13 埃科莱布美国股份有限公司 在器皿清洗应用中淀粉酶与氧漂白剂的协同作用
WO2021228352A1 (en) 2020-05-11 2021-11-18 Symrise Ag A fragrance composition
KR102398198B1 (ko) * 2020-11-16 2022-05-17 전남대학교 산학협력단 Daldinia 속 곰팡이에서 유래된 신규 산소 첨가 효소 및 이의 생산 방법
EP4301833A1 (en) 2021-03-03 2024-01-10 Symrise AG Toilet rim blocks with scent change
WO2023088551A1 (en) 2021-11-17 2023-05-25 Symrise Ag Fragrances and fragrance mixtures
WO2023147874A1 (en) 2022-02-04 2023-08-10 Symrise Ag A fragrance mixture
WO2023160805A1 (en) 2022-02-25 2023-08-31 Symrise Ag Fragrances with methoxy acetate structure
WO2023232243A1 (en) 2022-06-01 2023-12-07 Symrise Ag A fragrance mixture (v)
WO2024027922A1 (en) 2022-08-05 2024-02-08 Symrise Ag A fragrance mixture (ii)
WO2024037712A1 (en) 2022-08-17 2024-02-22 Symrise Ag 1-cyclooctylpropan-2-one as a fragrance
EP4331564A1 (en) 2022-08-29 2024-03-06 Analyticon Discovery GmbH Antioxidant composition comprising 5-deoxyflavonoids
WO2024051922A1 (en) 2022-09-06 2024-03-14 Symrise Ag A fragrance mixture (iii)
WO2024078679A1 (en) 2022-10-10 2024-04-18 Symrise Ag A fragrance mixture (vi)

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4421668A (en) * 1981-07-07 1983-12-20 Lever Brothers Company Bleach composition
EP0173378B1 (en) * 1984-07-27 1991-06-12 Unilever N.V. Process for preparing a polypeptide by culturing a transformed microorganism, a transformed microorganism suitable therefor and dna sequences suitable for preparing such microorganism

Also Published As

Publication number Publication date
AU3551989A (en) 1989-11-03
JPH03505100A (ja) 1991-11-07
JP2716233B2 (ja) 1998-02-18
EP0424398B1 (en) 1992-03-11
AU617811B2 (en) 1991-12-05
KR960010589B1 (ko) 1996-08-06
KR900700587A (ko) 1990-08-16
NO176404C (no) 1995-03-29
EP0424398A1 (en) 1991-05-02
FI95596B (fi) 1995-11-15
FI95596C (fi) 1996-02-26
NO904422D0 (no) 1990-10-12
NO904422L (no) 1990-10-12
FI905038A0 (fi) 1990-10-12
DK212388D0 (da) 1988-04-15
WO1989009813A1 (en) 1989-10-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO176404B (no) Vaskemiddel-additiv omfattende en peroksidase og hydrogenperoksyd, en forlöper for hydrogenperoksyd eller et enzymatisk system som kan utvikle hydropgenperoksyd, for bleking av tekstil, vaskemiddelblanding
CN1046775C (zh) 染料转移抑制剂
US5712153A (en) Dye transfer inhibition
DE69434817T2 (de) Protease varianten
WO1997042825A1 (en) Antimicrobial peroxidase compositions
EP0763093A1 (en) Dye transfer inhibition system containing a peroxidase/accelerator system
US5801035A (en) L-amino acid oxidase
US5811382A (en) Detergent compositions
JP2001522784A (ja) ラッカーゼの抗菌活性
US5948661A (en) Myxococcus peroxidase
CA2273851C (en) Enzymatic bleach composition
DK164818B (da) Detergentadditiv, detergentkomposition og fremgangsmaade til blegning af pletter paa tekstil
NZ235671A (en) Bleaching agent and process for inhibiting dye transfer during washing and
JP2000505126A (ja) ペルオキシダーゼを含有したクリーニング組成物

Legal Events

Date Code Title Description
MM1K Lapsed by not paying the annual fees

Free format text: LAPSED IN OCTOBER 2003