NO173333B - Fremgangsmaate for fremstilling av oksydiftalsyreanhydrider - Google Patents
Fremgangsmaate for fremstilling av oksydiftalsyreanhydrider Download PDFInfo
- Publication number
- NO173333B NO173333B NO89890750A NO890750A NO173333B NO 173333 B NO173333 B NO 173333B NO 89890750 A NO89890750 A NO 89890750A NO 890750 A NO890750 A NO 890750A NO 173333 B NO173333 B NO 173333B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- anhydride
- reaction
- oxydiphthalic
- potassium carbonate
- solvent
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 24
- 239000002253 acid Substances 0.000 title description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 68
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 claims abstract description 41
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 36
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 34
- BCJIMAHNJOIWKQ-UHFFFAOYSA-N 4-[(1,3-dioxo-2-benzofuran-4-yl)oxy]-2-benzofuran-1,3-dione Chemical compound O=C1OC(=O)C2=C1C=CC=C2OC1=CC=CC2=C1C(=O)OC2=O BCJIMAHNJOIWKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- PBKONEOXTCPAFI-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-trichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 PBKONEOXTCPAFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 65
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 54
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 20
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 15
- NROKBHXJSPEDAR-UHFFFAOYSA-M potassium fluoride Chemical compound [F-].[K+] NROKBHXJSPEDAR-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 14
- XJHCXCQVJFPJIK-UHFFFAOYSA-M caesium fluoride Chemical compound [F-].[Cs+] XJHCXCQVJFPJIK-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 11
- BRKFQVAOMSWFDU-UHFFFAOYSA-M tetraphenylphosphanium;bromide Chemical compound [Br-].C1=CC=CC=C1[P+](C=1C=CC=CC=1)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 BRKFQVAOMSWFDU-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 8
- 239000011698 potassium fluoride Substances 0.000 claims description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 7
- 235000003270 potassium fluoride Nutrition 0.000 claims description 7
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 6
- HVLLSGMXQDNUAL-UHFFFAOYSA-N triphenyl phosphite Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 HVLLSGMXQDNUAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 4
- WAGFXJQAIZNSEQ-UHFFFAOYSA-M tetraphenylphosphonium chloride Chemical compound [Cl-].C1=CC=CC=C1[P+](C=1C=CC=CC=1)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 WAGFXJQAIZNSEQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- RKHXQBLJXBGEKF-UHFFFAOYSA-M tetrabutylphosphanium;bromide Chemical compound [Br-].CCCC[P+](CCCC)(CCCC)CCCC RKHXQBLJXBGEKF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000007809 chemical reaction catalyst Substances 0.000 claims description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 abstract description 12
- 238000009835 boiling Methods 0.000 abstract description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 abstract description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 abstract description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 abstract description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 abstract 1
- 238000006561 solvent free reaction Methods 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 25
- BTTRMCQEPDPCPA-UHFFFAOYSA-N 4-chlorophthalic anhydride Chemical compound ClC1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 BTTRMCQEPDPCPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- QQGYZOYWNCKGEK-UHFFFAOYSA-N 5-[(1,3-dioxo-2-benzofuran-5-yl)oxy]-2-benzofuran-1,3-dione Chemical compound C1=C2C(=O)OC(=O)C2=CC(OC=2C=C3C(=O)OC(C3=CC=2)=O)=C1 QQGYZOYWNCKGEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 13
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 10
- UERPUZBSSSAZJE-UHFFFAOYSA-N 3-chlorophthalic anhydride Chemical compound ClC1=CC=CC2=C1C(=O)OC2=O UERPUZBSSSAZJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 6
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 5
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- BCKVHOUUJMYIAN-UHFFFAOYSA-N 5-bromo-2-benzofuran-1,3-dione Chemical compound BrC1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 BCKVHOUUJMYIAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 4
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- SMDGQEQWSSYZKX-UHFFFAOYSA-N 3-(2,3-dicarboxyphenoxy)phthalic acid Chemical class OC(=O)C1=CC=CC(OC=2C(=C(C(O)=O)C=CC=2)C(O)=O)=C1C(O)=O SMDGQEQWSSYZKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ROFZMKDROVBLNY-UHFFFAOYSA-N 4-nitro-2-benzofuran-1,3-dione Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC2=C1C(=O)OC2=O ROFZMKDROVBLNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PGGASBAOLMMPHM-UHFFFAOYSA-N 5-chloro-3a,4,5,7a-tetrahydro-2-benzofuran-1,3-dione Chemical compound C1=CC(Cl)CC2C(=O)OC(=O)C12 PGGASBAOLMMPHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XVMKZAAFVWXIII-UHFFFAOYSA-N 5-fluoro-2-benzofuran-1,3-dione Chemical compound FC1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 XVMKZAAFVWXIII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000005899 aromatization reaction Methods 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 description 3
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N phthalic anhydride Chemical class C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- OPVHOFITDJSMOD-UHFFFAOYSA-N 4-[(1,3-dioxo-2-benzofuran-5-yl)oxy]-2-benzofuran-1,3-dione Chemical compound C=1C=C2C(=O)OC(=O)C2=CC=1OC1=CC=CC2=C1C(=O)OC2=O OPVHOFITDJSMOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 2
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 2
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 2
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 2
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 2
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 1,2-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC=C1N GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004821 1,3-dichlorobenzenes Chemical class 0.000 description 1
- JRWYLUWSRBJKNX-UHFFFAOYSA-N 4-(1,3-dioxoisoindol-4-yl)oxyisoindole-1,3-dione Chemical compound O=C1NC(=O)C2=C1C=CC=C2OC1=CC=CC2=C1C(=O)NC2=O JRWYLUWSRBJKNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WWJAZKZLSDRAIV-UHFFFAOYSA-N 4-fluoro-2-benzofuran-1,3-dione Chemical group FC1=CC=CC2=C1C(=O)OC2=O WWJAZKZLSDRAIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MMVIDXVHQANYAE-UHFFFAOYSA-N 5-nitro-2-benzofuran-1,3-dione Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 MMVIDXVHQANYAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ANYWGXDASKQYAD-UHFFFAOYSA-N 5-nitroisoindole-1,3-dione Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C2C(=O)NC(=O)C2=C1 ANYWGXDASKQYAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GTDPSWPPOUPBNX-UHFFFAOYSA-N ac1mqpva Chemical compound CC12C(=O)OC(=O)C1(C)C1(C)C2(C)C(=O)OC1=O GTDPSWPPOUPBNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001339 alkali metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 230000031709 bromination Effects 0.000 description 1
- 238000005893 bromination reaction Methods 0.000 description 1
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical class CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000005337 ground glass Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 230000009931 harmful effect Effects 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 239000002198 insoluble material Substances 0.000 description 1
- 238000010813 internal standard method Methods 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 150000002826 nitrites Chemical class 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003444 phase transfer catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000003880 polar aprotic solvent Substances 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005185 salting out Methods 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- -1 sodium nitrite Chemical class 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 125000005207 tetraalkylammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005497 tetraalkylphosphonium group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/54—Preparation of carboxylic acid anhydrides
- C07C51/567—Preparation of carboxylic acid anhydrides by reactions not involving carboxylic acid anhydride groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Furan Compounds (AREA)
- Indole Compounds (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Cephalosporin Compounds (AREA)
Description
Den foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte for fremstilling av oksydiftalsyreanhydrid med formel
og det særegne ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen er at halogenftalsyreanhydrid med formel
hvori Hal er F, Cl eller Br, omsettes med kaliumkarbonat i en reaksjonsblanding omfattende et molart forhold mellom halogenftalsyreanhydrid og kaliumkarbonat på mer enn 2:1, idet reaksjonen eventuelt gjennomføres i nærvær av en reaksjonskata-lysator og/eller et løsningsmiddel som er inert under reak-sj onsbetingelsene.
Disse og andre trekk ved oppfinnelsen fremgår av patentkravene.
Oksydiftalsyreanhydrider er nyttige kjemiske utgangsmaterialer for den videre fremstilling av forskjellige forbindelser som f.eks. de tilsvarende dikarboksylsyrer og de forskjellige derivater derav, inkluderende f.eks. saltene, esterne, syrehalogenidene, amidene, imidene og lignende. Oksydiftal-syreanhydridene er særlig nyttige som monomerer ved fremstilling av polyimider, f.eks. ved polykondensering med et passende diamin, som f.eks. etylendiamin eller fenylendiamin.
Forskjellige metoder for fremstilling av oksydiftalsyre-anhydrider er beskrevet i den kjemiske litteratur. Ved slike metoder som er påvist å være nyttige ved fremstilling av oksydiftalsyrer og anhydrider, er det tale om oksydasjon av tetrametyldifenyletere, se Kolesnikov et al., Vysokomol. Soyed,A9, 612-18 (1967), Marvel et al., J. Am. Chem. Soc, 80, 1197
(1958), og Lavrova et al., Volokna Sin. Polim., 15-24 (1970).
Tre japanske patentskrifter i navnet Mitsui beskriver fremstil-lingsmåter basert på reaksjoner med substituerte ftalsyre anhydrider. Japansk patentskrift 80/136.246 (Chem. Abst. 95:42680) lærer kobling av 4-nitroftalsyreanhydrid i nærvær av natriumnitritt til å danne 4,4'-oksydiftalsyreanhydrid. I japansk patentskrift 80/122.738 (Chem. Abst. 94:83799) åpenbarer Mitsui reaksjonen mellom 4-halogenftalsyre eller anhydrid med en base til å gi 4,4'-oksydiftalsyreanhydrid. I japansk patentskrift 80/127.343 (Chem. Abst. 94:191942) beskrives reaksjonen mellom 4-halogenf talsyreanhydrid, Na2CC>3og NaNC>2 i dimetylsulf oksyd til å danne 4,4 ' -dihy dr oksydif talsyreanhydrid .
Tysk patentskrift 2.416.594 (1975) lærer kobling av 3-nitroftalsyreanhydrid i nærvær av metallnitritter, som f.eks. natriumnitritt, for dannelse av 3,3'-oksydiftalsyreanhydrid.
R.L. Markezich og O.S. Zamek, J. Org. Chem., 42, 3431 (1977) beskriver reaksjonen av 4-nitroftalimid med kaliumfluorid i dimetylsulfoksyd for å danne det tilsvarende oksydiftalimid som kan omdannes ved hydrolyse til å danne syren og ringslutning for å danne dianhydridet.
US-patentskrift 4.499.285 (T.L. Evans) lærer den løsnings-middelfrie fremstilling av tioeterbis(ftalsyreanhydrider) ved omsetning mellom et alkalimetallsulfid eller alkalimetall-hydrogensulfid med et halogen- eller nitrosubstituert ftalsyre-anhydrid i nærvær av en faseoverføringskatalysator som f.eks. tetraalkylfosfoniumbromid, tetrafenylfosfoniumbromid, tetra-alkylammoniumklorid, 18-krone-6-etere og andre.
US-patentskrift 4.697.023 (Willis T. Schwartz og Joseph A.
Pawlak) lærer en fremgangsmåte for fremstilling av oksydiftalsyreanhydrider ved omsetning mellom et halogenftalsyreanhydrid med vann og en alkalimetallforbindelse som f.eks. kalium-fluorid, cesiumfluorid eller kaliumkarbonat i nærvær av et polart, aprotisk løsningsmiddel. Den vesentlige ulempe ved denne fremgangsmåte er gjenvinningen av produktet.
US-patentsøknad ned løpenr. 102.055 inngitt 28. september 1987 lærer reaksjon mellom halogenftalsyreanhydrider og kaliumkarbonat uten et løsningsmiddel og eventuelt tilsetning av kaliumfluorid eller cesiumfluorid som katalysatorer.
Fremgangsmåten kan gjennomføres i nærvær av en katalysator for reaksjonen. Den foretrukne katalysator er tetrafenylfosfoniumbromid.
Fremgangsmåten kan gjennomføres i nærvær av et løsningsmiddel som er en væske ved en temperatur i området fra omtrent 30°C til reaksjonstemperaturen, og som er inert overfor reaksjonen, som er et godt løsningsmiddel for anhydridproduktet ved reaksjonstemperaturen, men er et dårlig løsningsmiddel for anhydridproduktet ved omtrent 30°C. Det foretrukne løsnings-middel er 1,2,4-triklorbenzen.
Oksydiftalsyre-anhydridene kan renses ved filtrering ved
en forhøyet temperatur av en oppløsning av oksydiftalsyre-anhydridet i et løsningsmiddel som er en væske ved en temperatur i området fra omtrent 30°C til reaksjons-temperaturen, f.eks. opp til omtrent 250°C, og som er et
godt løsningsmiddel for anhydrid-produktet ved reaksjons-temperaturen, men et dårlig løsningsmiddel for anhydrid-produktet ved omtrent 30°C. Deretter avkjøles oppløsningen til en temperatur tilstrekkelig lav til å utfelle oksydiftalsyre-anhydridet, etterfulgt av å fjerne
oksydiftalsyre-anhydridet fra oppløsningen ved hjelp av passende metoder som filtrering eller sentrifugering. Både oksydiftalsyre-anhydridene fremstilt ved den enkle reaksjon, og også ved hjelp av løsningsmiddel-reaksjonen kan renses ved hjelp av denne prosess.
Beskrivelse av utførelsesformer
Ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen virker halogen-atomet ved halogenftalsyre-anhydrid-reaksjonskomponenten som en avgående gruppe og blir sete for dannelse av eterbroen. Når således reaksjonskomponenten er et 4-halogenftalsyre-anhydrid som f.eks. hvori Hal er F, Cl eller Br, vil oksydiftalsyre-produktet bli 4,4'-oksydiftalsyre-anhydridkarakterisertved formelen
Når reaksjonskomponenten er 3-halogenftalsyre-anhydrid vil oksydiftalsyre-produktet være 3,3'-oksydiftalsyre-anhydrid,karakterisert vedformelen Alternativt kan det anvendes en blanding av 3-halogen- og 4-halogen-ftalsyre-anhydrider som utgangs-reaksjonskomponent slik at det i tillegg til 4,4'- og 3,3'-oksydif talsyre-anhydrid-isomerene dannes et 3,4 *-oksydiftalsyre-anhydrid med formel
Halogen-substituenten på utgangs-halogenftalsyre-anhydrid-reaksjonskomponenten kan være F, Cl eller BR. Den foretrukne reaksjonskomponent, basert på økonomiske såvel som kjemiske betraktninger, er 4-fluor- eller 4-klorftalsyre-anhydrid. Ved den enkle reaksjon anvendes halogenftalsyre-anhydrid-reaksjonskomponenten i et støkiometrisk overskudd, dvs. i et molart forhold mellom halogenftalsyre-anhydrid:kaliumkarbonat på mer enn 2:1. Typisk anvendes et molart forhold på omtrent 2,5:1 til omtrent 5:1 og foretrukket omtrent 3:1 til omtrent 5:1. Ved løsningsmiddel-reaksjonen er det molare forhold mellom halogen-ftalsyre-anhydrid og kalium-karbonat omtrent 1,5:1 eller mer, foretrukket omtrent 2:1 eller mer.
Typisk anvendes et molart forhold på omtrent 2:1 til omtrent 5:1. Det kan anvendes høyere forhold uten noen klar øvre grense bortsett fra at for store forhold ikke gir noen ytterligere fordel og krever håndtering av unødvendig store mengder reaksjonskomponent. Overskudd av halogenftalsyre-anhydrid kan passende resirkuleres.
Fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen gjennomføres foretrukket ved atmosfæretrykk, men overatmosfæriske trykk, f.eks. under autogene trykk-betingelser kan om ønsket anvendes.
Den temperatur ved hvilken fremgangsmåten gjennomføres kan variere betraktelig, men vil generelt være i området omtrent 170 til omtrent 250°C. Når anhydrid-reaksjonskomponenten er 4-halogenftalsyre-anhydrid er den foretrukne temperatur i området omtrent 190 til omtrent 230°C. For 3-halogen-ftalsyre-anhydrid-reaksjonskomponenten er den foretrukne temperatur i området omtrent 180 til 210°C.
De katalysatorer som er nyttige ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen inkluderer forbindelser som er generelt kjent som faseoverføringsmidler eller katalysatorer. Passende faseoverføringsmidler eller katalysatorer inkluderer tetrafenylfosfonium-bromid, tetrafenylfosfonium-klorid, og tetrabutylfosfonium-bromid. Andre katalysatorer kan anvendes som f.eks. trifenyl-fosfin og trifenylfosfitt. I tillegg er det funnet at når halogen-substituenten er klor eller brom, vil innlemmelse av en katalytisk mendge kalium-fluorid eller cesium-fluorid ytterligere forbedre effektiviteten av den enkle reaksjon. Disse katalysatorer kan også anvendes med løsningsmidler som ikke har noen skadelig virkning på reaksjonen. Det er funnet at når halogenftalsyre-anhydrid-reaksjonskomponenten er fluorftalsyre-anhydrid har tilsetning av KF eller CsF ikke noen spesiell fordel.
Typisk anvendes katalysatorene i mengder på omtrent 0,1
til omtrent 10% og foretrukket omtrent 0,5 til omtrent 5 vekt%, basert på den totale vekt av reaksjonskomponentene.
Blant de fordeler som oppnås ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen, uten anvendelse av noe løsningsmiddel,
er unngåelse av mulig gjensidig innvirkning av løsnings-midler med reaksjonskomponenter med mulig dannelse av uønskede biprodukter, videre forenkling av isoleringen av oksydiftalsyre-anhydrid-produktet, og nedsettelse av løsningsmiddel-omkostningene, etterfølgende bortskaffing og medfølgende miljøproblemer til et minimum.
Når et løsningsmiddel anvendes for reaksjonen er løsnings-midlet en væske og er dårlig løsningsmiddel for oksydiftalsyre-anhydridet ved omtrent 30°C og er fremdeles en væske, men fremviser gode løsningsmiddel-egenskaper ved reaksjons-temperaturene på fra omtrent 170 til 250°C. Dette løsningsmiddel bør være hovedsakelig inert under reaksjonsbetingelsene og ha et høyt kokepunkt slik at reaksjoner ved den foretrukne temperatur tillates ved atmosfæretrykk. Løsningsmidlet letter fjernelsen av uorganiske salter fra det oppløste oksydiftalsyre-anhydrid ved filtrering ved forhøyede temperaturer som omtrent 150 til 250°C, foretrukket omtrent 150 til 210°C, og gjenvinning av produktet ved omtrent romtemperatur ved utfelling. 1,2,4-triklorbenzen tilfredsstiller disse kriterier. 4,4<1->oksydiftalsyre-anhydrid er fullstendig oppløselig i en 25% oppløsning ved 170°C, men er hovedsakelig uoppløselig ved romtemperatur. Gass-kromatografisk analyse viser mindre enn 0,5% oppløselighet ved romtemperatur.
Andre passende løsningsmidler inkluderer 1,2- og 1,3-diklorbenzener. Løsningsmidlene anvendes i en mengde på omtrent 10 til 500 vekt% av halogenftalsyre-anhydrid- reaksjonskomponenten, foretrukket omtrent 20 til 100 vekt%.
Den ovenfor beskrevne fremgangsmåte for gjenvinning av oksydiftalsyre-anhydrid fra høytkokende løsningsmidler kan også anvendes for å rense produktet fra den enkle reaksjon. Et slikt reaksjonsprodukt kan oppløses i et løsningsmiddel som er en væske ved en temperatur i området fra omtrent 30°C til reaksjonstemperaturen, f.eks. opp til omtrent 250°C og som er et godt løsningsmiddel for anhydrid-produktet ved reaksjonstemperaturen, men et dårlig løsningsmiddel for anhydrid-produktet ved omtrent 30°C. Et foretrukket løsningsmiddel er 1,2,4-triklor-benzen. Oppløsningen kan filtreres for å fjerne faste forurensninger, og deretter avkjøles for å utfelle oksydiftalsyre-anhydridet som kan filtreres fra de endelige oppløsninger.
Hvilke som helst av produktene oppnådd ved oppfinnelsen
kan ytterligere renses ved fornyet oppløsning av det faste produkt i de ovenfor beskrevne løsningsmidler, f.eks. 1,2,4-triklorbenzen, etterfulgt av utfelling. Andre høytkokende løsningsmidler som f.eks. cykloheksanon kan anvendes ved denne fornyede utfelling eller omkrystalli-serings-prosess.
De følgende eksempler skal ytterligere illustrere oppfinnelsen og gjennomføring av denne, men det er klart at spesifikke detaljer gitt i eksemplene bare er gitt i illustrerende hensikt og ikke skal begrense oppfinnelsen.
I eksemplene er alle deler og prosentandeler angitt på vekt-basis og alle temperaturer er i °C med mindre annet er angitt.
Eksempel 1
En blanding av et 99,2% rent 4-klorftalsyre-anhydrid<*>
(100,0 g, 0,543 mol) og kalium-karbonat (18,9 g, 0,137 mol) ble oppvarmet under en nitrogen-atmosfære til omtrent
229°C under omrøring. Prøver ble tatt periodevis og analysert ved hjelp av gass-kromatograferings-metoder med følgende resultater:
Eksempel 2
En blanding av 98,3% rent 4-klorftalsyre-anhydrid
(105 g, 0,570 mol) og kalium-fluorid (2,5 g, 0,043 mol) ble oppvarmet til omtrent 229°C og kalium-karbonat (19,8 g, 0,143 mol) ble tilsatt i løpet av en 65 min. periode. Etter tilsetningen av kalium-karbonatet ble blandingen holdt ved omtrent 230°C med periodevis prøvetagning og analyser ved hjelp av gass-kromatografiske metoder med
følgende resultater:
Eksempel 3
En blanding av 99,2% rent 4-klorftalsyre-anhydrid
(105,4 g, 0,573 mol) cesium-fluorid (1,0385 g, 6,836 X 10 mol) og kalium-karbonat (19,8 g, 0,143 mol) ble oppvarmet til omtrent 220°C. Når temperaturen nådde 220°C steg reaksjons-temperaturen eksotermisk til 235°C. Blandingen syntes å ha gel-dannet seg, men ved videre reaksjon begynte blandingen sakte å få nedsatt viskositet. Etter 4,1 time ved 218 til 225°C viste område prosent-gass-kromatograferingsanalyser at blandingen inneholdt 47,4% 4-klorftalsyre-anhydrid og 51,8% 4,4'-oksydiftalsyre-anhydrid.
Eksempel 4
Et 93,2% rent 4-bromftalsyre-anhydrid"1" (100,0 g,
0,411 mol) ble oppvarmet under omrøring til 212°C og spylt med nitrogen i 25 min. ved 212°c til 231°C for å drive ut
all vanndamp. Tetrafenylfosfonium-bromid (0,60 g,
1,43 X 10 _ 3 mol) ble tilsatt til det varme 4-bromftalsyre-anhydrid. Kalium-karbonat (14,2 g, 0,103 mol) ble tilsatt til den varme blanding i løpet av en 65 min. periode ved 230 til 233°C. En prøve tatt umiddelbart etter kalium-karbonat-tilsetningen analysert ved hjelp av gass-kromatograf ering hadde 76% 4-bromftalsyre-anhydrid og 19,9% 4,4<1->oksydiftalsyre-anhydrid. Etter en ytterligere time ved 230°C sank 4-bromftalsyre-anhydrid-innholdet til 49,5%, mens 4,4'-oksydiftalsyre-anhydrid-innholdet økte til 46,7%.
<+>Fremstilt ved bromering av ftalsyre i nærvær av natrium-hydroksyd.
Eksempel 5
Et 97,8% rent 4-fluorftalsyre-anhydrid<++>(100,0 g,
0,589 mol) ble oppvarmet under omrøring under et nitrogen-teppe til 227°C og 0,6 g (1,43 x IO<-3>mol) tetrafenylfosfonium-bromid-katalysator ble tilsatt. Kalium-karbonat (20,3 g, 0,147 mol) ble tilsatt i løpet av en 59 min. periode ved 227 til 230°C. Det forekom noe skum-dannelse under kalium-karbonat-tilsetningen og blandingen ble meget viskøs. Etter oppvarming i 1 time ved 229°C sank viskositeten av blandingen merkbart og gass-kroamtograferings-analyser viste at blandingen inneholdt 44,0% 4-fluorftalsyre-anhydrid og 53,5% 4,4<1->oksydiftalsyre-anhydrid .
<++>Fremstilt ved omsetning mellom 4-klorftalsyre-anhydrid og kalium-fluorid.
Eksempel 6
Reaksjonen i eksempel 1 ble gjentatt under anvendelse av 0,41% tetrafenylfosfonium-bromid i forhold til vekten av tilført 4-klorftalsyre-anhydrid. Kalium-karbonatet ble imidlertid tilsatt i løpet av en 1 times periode og temperaturen ble senket til 220°C. Resultatene vist i det følgende var ganske dramatiske ved at reaksjonen ble fullført i løpet av en kort tid på bare omtrent 3 timer.
Slutt-produktet var en lys beige-rosa material som
smeltet ved 225,5 til 226,5°C. Utbyttet var 72,8%.
Eksempel 7
4-klorftalsyre-anhydrid og kalium-karbonat ble omsatt 1 et molart forhold mellom anhydrid og karbonat på
2 til 1 i 1,2,4-triklorbenzen. 60,0 g 99% rent 4-klorftalsyre-anhydrid, 22,8 g kalium-karbonat, 1,2 deler MPEG 2000 (metyl-avsluttet polyetylen-glykol med molekylvekt 2000) ble oppvarmet i 180,0 g 1,2,4-triklor-benzen til 198 til 200°C, og holdt ved denne temperatur i 5,4 time. Det dannet seg ikke noe produkt. Tetrafenylfosfonium-bromid (0,6 g) ble tilsatt ved romtemperatur og porsjonen ble oppvarmet på nytt til 200°C. De følgende resultater ble oppnådd etter katalysator-tilsetningen.
Eksempel 8
Reaksjonen mellom 4-klorftalsyre-anhydrid og kalium-karbonat i 1,2,4-triklorbenzen uten noen katalysator ved 210 - 215°C ga ikke noe produkt etter 24,5 time.
Eksempel 9
105,0 g 4-klorftalsyre-anhydrid ble innført i en reaktor utstyrt med et røreverk og termometer. Reaktoren ble oppvarmet til 230°C og deretter ble 0,35 g tetrafenylfosfonium-klorid tilsatt reaktoren og blandet i 1 min. 19,8 g kalium-karbonat ble tilsatt og reaksjons-blandingen ble oppvarmet under omrøring ved 225 - 230°C
i 5 timer. Gass-kromatografisk analyse av innholdet viste at dette inneholdt 50,6% 4-klorftalsyre-anhydrid og 48,3% 4,4<1->oksydiftalsyre-anhydrid.
Eksempel 10
25,0 g 4-klorftalsyre-anhydrid, 10,4 g kalium-karbonat, 0,5 g tetrafenylfosfonium-klorid, 0,5 g MPEG-2000 (metyl-avsluttet polyetylen-glykol med en molekylvekt
på 2000) og 146,5 g 1,2,4-triklorbenzen ble innført i en 500 ml kolbe utstyrt med et røreverk og termometer. Blandingen ble oppvarmet med et oljebad til en temperatur i området 204 til 205°C. Den endelige reaksjonsblanding besto etter 5 timer av 57,3% 4,4'-oksydiftalsyre-anhydrid og 39,4% 4-klorftalsyre-anhydrid bestemt ved hjelp av gass-kromatografisk områdeprosent.
Eksempel 11
105,0 g 4-klorftalsyre-anhydrid ble tilsatt til en reaktor utstyrt med et røreverk og termometer. Innholdet ble oppvarmet til 220°C og 0,63 g tetrabutylfosfonium-bromid ble tilsatt. Deretter ble 19,8 g kalium-karbonat tilsatt i løpet av en periode på 65 min. Reaksjonen ble fortsatt ved omtrent 220°C i 11 timer og ved dette tidspunkt viste gasskromatografisk analyse 49,6% (områdebasert) 4-klorftalsyre-anhydrid og 49,6%
(områdebasert) 4,4'-oksydiftalsyre-anhydrid i blandingen.
Eksempel 12
105,0 g 4-klorftalsyre-anhydrid ble tilsatt til en reaksjonskolbe utstyrt med et røreverk og termometer. Anhydridet ble oppvarmet til 230°C og 0,31 ^g trifenyl-fosfin ble tilsatt. Deretter ble 19,8 g kalium-karbonat tilsatt fra en pulvertrakt i løpet av en periode på 1 time. Etter 3,5 timer ved 230°C var det tilstede 45,5% 4,4<1->oksydiftalsyre-anhydrid i reaksjonsblandingen bestemt ved hjelp av gass-kromatografisk intern standard metode. Rensing i samsvar med eksempel 16 ga 33,4 g (83,6% utbytte) av 4,4'-oksydiftalsyre-anhydrid.
Eksempel 13
105,0 g 4-klorftalsyre-anhydrid ble innført i en 250 ml reaksjonskolbe utstyrt med et røreverk og termometer og oppvarmet til omtrent 230°C. Deretter ble 0,28 g trifenylfosfitt tilsatt og fikk blande seg i 1 min. Deretter ble 19,8 g kalium-karbonat tilsatt ved hjelp av en pulvertrakt. De følgende resultater ble oppnådd. 4,4<1->oksydiftalsyre-anhydrid var tilstede som 44,2 områdeprosent etter 6 timer ved omtrent 230°C. Rensing i samsvar med eksempel 16 resulterte i 71,5% utbytte av 4,4'-oksydiftalsyre-anhydrid.
Eksempel 14
18,25 g (0,1 mol) 4-klorftalsyre-anhydrid<**>og 0,03 g tetrafenylfosfonium-bromid (0,165% av 4-klorftalsyre-anhydridet) ble blandet med 6,0 g 1,2,4-triklorbenzen og blandingen oppvarmet til 225°C. Kalium-karbonat (2,76 g, 0,02 mol) ble tilsatt i løpet av en periode på 10 min. og reaksjonsblandingen oppvarmet ved 225°C i 6 timer. Reaksjonsblandingen besto av 34,1% 4,4<1->oksydiftalsyre-anhydrid og 63,3% 4-klorftalsyre-anhydrid.
<**>Fremstilt ved aromatisering av 4-klortetrahydroftalsyre-anhydrid, omhandlet i US ansøkning med løpenr. (Case 5774) inngitt samtidig med den foreliggende ansøkning.
Eksempel 15 A
Høyrent 3-klorftalsyre-anhydrid<***>(105,3 g, 0,5767 mol) ble innført i en 250 ml Morton 3-halskolbe utstyrt med et N2~innløp, mekanisk røreverk, en Claisen-type-oppsats, termometer, gasstrykk-egaliseringsrør og en slipt glass-kork. 3-klorftalsyre-anhydridet ble oppvarmet til 180°C og 0,327 g tetrafenylfosfonium-bromid ble tilsatt. 3-klorftalsyre-anhydridet gulnet svakt ved oppvarming til 180°c og fikk en mørkere gulfarge etter katalysator-tilsetning. Kaliumkarbonat (17,8 g, 0,1288 mol) ble tilsatt i løpet
av en 53 min. periode ved 180 til 180,5°C. Reaksjons-blandingen ble holdt ved 180°C og prøver ble trukket ut umiddelbart etter kalium-karbonat-tilsetningen og periodevis deretter for gass-kromatografisk område-prosent-analyser. Resultatene av disse analyser er gitt i det følgende.
3-klorftalsyre-anhydridet ble fremstilt ved klor-denitrering av 3-nitroftalsyre-anhydrid.
Eksempel 15 B
50 g 3-klorftalsyre-anhydrid og 50 g 4-klorftalsyre-anhydrid<**>ble tilsatt til reaktoren i eksempel 15 A sammen med 0,33 g tetrafenylfosfonium-bromid. 9,3 g kalium-karbonat ble tilsatt reaktoren i løpet av en periode på 1 time ved omtrent 230°C. Ytterligere 9,3 g kalium-karbonat ble tilsatt etter 3 timer. Reaksjonsblandingen ble holdt ved omtrent 230°C. Etter 4 timer viste en gass-kromatografisk analyse av reaksjons-blandingen at den inneholdt omtrent 12,6% 3,3'-oksydiftalsyre-anhydrid, omtrent 21,1% 3,4'-oksydiftalsyre-anhydrid og 7,8% 4,4'-oksydiftalsyre-anhydrid. Produktet ble renset ved tilsetning av 70 g varmt 1,2,4-triklorbenzen og filtrering av den resulterende oppløsning. Filterkaken ble renset med 130 g 1,2,4-triklorbenzen. Temperaturen i oppløsningen ble avkjølt for utfelling av produktet som ble analysert ved hjelp av gasskromatografering og funnet å inneholde 43,2% 3,3'-oksydiftalsyre-anhydrid, 47,8% 3,4'-oksydiftalsyre-anhydrid og 2,7% 4,4'-oksydif talsyre-anhydrid . Etter tørking i ovn var utbyttet 16,8 g eller 40,2% av det teoretiske.
3-klorftalsyre-anhydridet ble fremstilt ved klor-denitrering av 3-nitroftalsyre-anhydrid.
<**>Fremstilt ved aromatisering av 4-klortetrahydroftalsyre-anhydrid omhandlet i US ansøkning med løpenr. (Case 5774).
Eksempel 16
En blanding av 18,2 g (0,1 mol) 4-klorftalsyre-anhydrid<**>og 4,2 g 1,2,4-triklorbenzen ble oppvarmet til 222°C. Kornformet kaliumkarbonat 3,45 g (0,02 5 mol) ble tilsatt og blandingen ble oppvarmet under omrøring ved 222 til 224°C i 8 timer. Gasskromatografisk analyse av reaksjonsblandingen viste at den inneholdt 52,2%
(område) 4,4'-oksydiftalsyre-anhydrid. Det teoretiske innholdet skulle være 50%.
<**>Fremstilt ved aromatisering av 4-klortetrahydro-ftalsyre-anhydrid, omhandlet i US ansøkning med løpenr. (Case 5774).
Eksempel 17
Produktet i eksempel 1 ble renset ved hjelp av den
følgende metode. For å fjerne uoppløselige materialer i reaksjonsblandingen ble 200,7 g 1,2,4-triklorbenzen (TCB)
tilsatt til det faste produkt og blandingen ble oppvarmet til omtrent 200°C og blandet godt. Den resulterende varme blanding ble så filtrert gjennom en Buchner-glass-trakt. Den resulterende filterkake ble så renset med omtrent 144 g varmt TCB (200°C) og begge filtrater kombinert. Denne varme oppløsning ble så avkjølt under omrøring. Etter avkjøling av filtratet til romtemperatur var produktet utfelt og ble samlet ved filtrering. Faststoffene ble så vasket med omtrent 107 g kold TCB og tørket i en luftsirkulasjonsovn ved omtrent 145°C over natten. 32,9 g 4,4<1->oksydiftalsyre-anhydrid ble utvunnet og gjenspeiler et utbytte på 77,6% basert på K2C03.
Eksempel 18
75 g 1,2,4-triklorbenzen (TCB) ble tilsatt til reaksjonsblandingen i eksempel 9. Etter oppvarming til 200°C ble innholdet filtrert og filtratet fikk avkjøle seg. Faststoffene som krystalliserte ble fjernet ved filtrering, vasket med kold TCB og n-heksan og tørket og ga 36,2 g av produktet (81,3% utbytte basert på I^CO^).
Eksempel 19
Produktet i eksempel 11 ble behandlet med 104,0 g varmt 1,2,4-triklorbenzen og blandingen gjenoppvarmet til 210°C. Etter varm-filtrering ble filterkaken vasket med ytterligere 100 g varmt 1,2,4-triklorbenzen, filtrert og filtratene kombinert. Etter avkjøling til romtemperatur ble produktet som krystalliserte isolert ved filtrering og tørket. Utbyttet var 36,6 g eller 82,2% av teoretisk.
Eksempel 20
Til reaksjonsproduktet i eksempel 14 ble tilsatt 12 g varmt 1,2,4-triklorbenzen. Løsningen ble filtrert ved 200°C for å fjerne uorganiske salter. Filterkaken ble vasket med ytterligere 6 g varmt 1,2,4-triklorbenzen.
De kombinerte filtrater fikk avkjøle seg for utfelling av 4,4'-oksydiftalsyre-anhydrid-produktet. Filtrering av produktet etterfulgt av tørring ga 5,5 g (88,7% utbytte) av 4,4'-oksydiftalsyre-anhydrid.
Eksempel 21
Kolbe-innholdet i eksempel 16 ble behandlet med 18,0 g cykloheksanon (157°C) under tilbakeløp. Faststoffene ble frafiltrert og vasket med ytterligere 18,8 g varmt cykloheksanon og på nytt filtrert. Filtratene ble kombinert og fikk avkjøle seg for å tillate krystalli-sering av produktet som ble fjernet ved filtrering. Etter vasking med 15 ml 1,2,4-triklorbenzen og 25 ml heksan etterfulgt av tørking ble det oppnådd 7,25 g (93,5% utbytte) av 4,4'-oksydiftalsyre-anhydrid.
Claims (4)
1. Fremgangsmåte for fremstilling av oksydiftalsyreanhydrid med formel
karakterisert vedat halogenftalsyreanhydrid med formel
hvori Hal er F, Cl eller Br, omsettes med kaliumkarbonat i en reaksjonsblanding omfattende et molart forhold mellom halogenftalsyreanhydrid og kaliumkarbonat på mer enn 2:1, idet reaksjonen eventuelt gjennomføres i nærvær av en reaksjonskata-lysator og/eller et løsningsmiddel som er inert under reak-sj onsbetingelsene.
2. Fremgangsmåte som angitt i krav 1,karakterisert vedat den gjennomføres i nærvær av en katalytisk mengde tetrafenylfosfoniumbromid, tetrafenylfosfoniumklorid, tetrabutylfosfoniumbromid, trifenyl-fosfin eller trifenylfosfitt eller blandinger derav, eller kaliumfluorid eller cesiumfluorid når Hal står for klor eller brom.
5. Fremgangsmåte som angitt i krav 1 eller 2,karakterisert vedat den gjennomføres i en reaksjonsblanding omfattende et løsningsmiddel som er en væske ved en temperatur i området fra omtrent 30°C til reaksjonstemperaturen og som videre er et godt løsningsmiddel for anhydrid-produktet ved reaksjonstemperaturen, men er et dårlig løsnings-middel for anhydridproduktet ved omtrent 30°C.
4. Fremgangsmåte som angitt i krav 1 - 3,karakterisert vedat den gjennomføres i en flytende reaksjonsblanding omfattende 1,2,4-triklorbenzen.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/160,036 US4870194A (en) | 1987-09-28 | 1988-02-24 | Process for the preparation and recovery of oxdiphthalic anhydrides |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO890750D0 NO890750D0 (no) | 1989-02-22 |
| NO890750L NO890750L (no) | 1989-08-25 |
| NO173333B true NO173333B (no) | 1993-08-23 |
| NO173333C NO173333C (no) | 1993-12-01 |
Family
ID=22575233
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO890750A NO173333C (no) | 1988-02-24 | 1989-02-22 | Fremgangsm}te for fremstilling av oksydiftalsyreanhydrider |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4870194A (no) |
| EP (1) | EP0330220B1 (no) |
| JP (1) | JP2697886B2 (no) |
| AT (1) | ATE106380T1 (no) |
| BR (1) | BR8900450A (no) |
| CA (1) | CA1340428C (no) |
| DE (1) | DE68915570T2 (no) |
| ES (1) | ES2056979T3 (no) |
| IL (1) | IL88822A (no) |
| NO (1) | NO173333C (no) |
Families Citing this family (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5003031A (en) * | 1989-05-15 | 1991-03-26 | Occidental Chemical Corporation | Polyimides and co-polyimides based on dioxydiphthalic anhydride |
| US5077415A (en) * | 1990-01-19 | 1991-12-31 | Ciba-Geigy Corporation | Disubstituted aromatic dianhydrides |
| US6706897B1 (en) * | 2003-02-24 | 2004-03-16 | General Electric Company | Method for preparing oxydiphthalic anhydrides using guanidinium salt as catalyst |
| US6727370B1 (en) | 2003-02-24 | 2004-04-27 | General Electric Company | Method for preparing oxydiphthalic anhydrides using bicarbonate as catalyst |
| CN1805949B (zh) * | 2003-06-17 | 2011-05-11 | 株式会社日本触媒 | 双含氟邻苯二甲酸酐及其制造方法 |
| JP4541774B2 (ja) * | 2003-06-17 | 2010-09-08 | 株式会社日本触媒 | ビス含フッ素フタル酸無水物の製造方法 |
| EP1640370A4 (en) | 2003-06-17 | 2008-10-08 | Nippon Catalytic Chem Ind | BIS (PHTHALIC ANHYDRIDE CONTAINING FLUORINE) AND PROCESS FOR PRODUCING THE SAME |
| US7495113B2 (en) * | 2004-12-22 | 2009-02-24 | Sabic Innovative Plastics | Method of purifying dianhydrides |
| US20060293528A1 (en) * | 2005-06-24 | 2006-12-28 | General Electric Company | Method of purifying dianhydrides |
| US7408070B2 (en) * | 2005-09-23 | 2008-08-05 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Method for purifying bisimides |
| US7411032B2 (en) * | 2005-09-23 | 2008-08-12 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Method for making polyetherimides |
| US7446214B2 (en) | 2005-09-23 | 2008-11-04 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Method for purifying oxybisphthalic anhydrides |
| US7863463B2 (en) * | 2005-11-22 | 2011-01-04 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Method of purifying dianhydrides |
| US8568867B2 (en) * | 2006-06-26 | 2013-10-29 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Polyimide solvent cast films having a low coefficient of thermal expansion and method of manufacture thereof |
| US8545975B2 (en) * | 2006-06-26 | 2013-10-01 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Articles comprising a polyimide solvent cast film having a low coefficient of thermal expansion and method of manufacture thereof |
| US9161440B2 (en) * | 2006-06-26 | 2015-10-13 | Sabic Global Technologies B.V. | Articles comprising a polyimide solvent cast film having a low coefficient of thermal expansion and method of manufacture thereof |
| US7928154B2 (en) | 2006-06-26 | 2011-04-19 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Methods of preparing polymer-organoclay composites and articles derived therefrom |
| WO2008082417A1 (en) * | 2007-01-04 | 2008-07-10 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Method of purifying dianhydrides |
| WO2008082413A1 (en) * | 2007-01-04 | 2008-07-10 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Method of purifying dianhydrides |
| CN102046580B (zh) * | 2008-03-28 | 2015-02-04 | 沙伯基础创新塑料知识产权有限公司 | 制备氧联二邻苯二甲酸酐的方法 |
| US7674920B2 (en) * | 2008-03-28 | 2010-03-09 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Methods for preparing oxydiphthalic anhydrides, oxydiphthalic anhydrides prepared thereby, and polyetherimides derived therefrom |
| CN115490658B (zh) * | 2022-10-11 | 2023-11-14 | 天津众泰材料科技有限公司 | 一种4,4′-氧双邻苯二甲酸酐的制备方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS55127343A (en) * | 1979-03-23 | 1980-10-02 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Preparation of oxy-di-phthalic acid or acid anhydride |
| US4499285A (en) * | 1982-11-01 | 1985-02-12 | General Electric Company | Solvent free preparation of diarylthioethers |
| US4625037A (en) * | 1984-02-02 | 1986-11-25 | General Electric Company | Method for making thioether(bisphthalimide)s |
| US4697023A (en) * | 1986-10-03 | 1987-09-29 | Occidental Chemical Corporation | Process for the preparation of oxy-diphthalic anhydrides |
-
1988
- 1988-02-24 US US07/160,036 patent/US4870194A/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-12-28 IL IL8882288A patent/IL88822A/en not_active IP Right Cessation
-
1989
- 1989-02-01 BR BR898900450A patent/BR8900450A/pt unknown
- 1989-02-06 CA CA000590231A patent/CA1340428C/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-02-22 JP JP1042877A patent/JP2697886B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1989-02-22 NO NO890750A patent/NO173333C/no unknown
- 1989-02-24 DE DE68915570T patent/DE68915570T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-02-24 AT AT89103251T patent/ATE106380T1/de active
- 1989-02-24 EP EP89103251A patent/EP0330220B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-02-24 ES ES89103251T patent/ES2056979T3/es not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ATE106380T1 (de) | 1994-06-15 |
| EP0330220B1 (en) | 1994-06-01 |
| JP2697886B2 (ja) | 1998-01-14 |
| EP0330220A2 (en) | 1989-08-30 |
| BR8900450A (pt) | 1989-09-26 |
| US4870194A (en) | 1989-09-26 |
| CA1340428C (en) | 1999-03-09 |
| NO890750L (no) | 1989-08-25 |
| IL88822A0 (en) | 1989-07-31 |
| NO173333C (no) | 1993-12-01 |
| DE68915570T2 (de) | 1994-09-15 |
| EP0330220A3 (en) | 1991-05-29 |
| DE68915570D1 (de) | 1994-07-07 |
| IL88822A (en) | 1994-04-12 |
| JPH01254673A (ja) | 1989-10-11 |
| NO890750D0 (no) | 1989-02-22 |
| ES2056979T3 (es) | 1994-10-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO173333B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av oksydiftalsyreanhydrider | |
| US5021168A (en) | Process for the preparation and recovery of oxydiphthalic anhydrides | |
| EP0264624B1 (en) | Process for the preparation of oxy-diphthalic anhydrides | |
| JPH0812663A (ja) | アルキルアミン類より導かれた低い溶融温度を有するビスアミド類を用いてビス（エーテル無水物）を製造する方法 | |
| JPH0656773A (ja) | Ｎ−フェニルマレイミドの製造方法 | |
| US4837404A (en) | Process for the preparation of oxy-diphthalic anhydrides | |
| JPH06287161A (ja) | 粗オキシジ無水フタル酸からオキシジフタル酸及び精製オキシジ無水フタル酸の調製方法 | |
| US5637733A (en) | Syntheses of fluorescein compounds with excess resorcinol as a solvent | |
| US5106980A (en) | Preparation of quinophthalones | |
| CA1297485C (en) | Process for the preparation of oxydiphthalic anhydrides | |
| EP0172298B1 (en) | Method for making thioether(bisphthalimide)s | |
| US5936099A (en) | Process for preparing BIS(ether anhydrides) using alkylamine derived bisimides having low melting temperature | |
| JPS5949217B2 (ja) | 置換ジフェニルエ−テルの製造方法 | |
| KR960007079B1 (ko) | 할로겐화 이미드의 제조방법 | |
| JPH07206845A (ja) | ３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物の製造方法 | |
| WO1998027047A1 (en) | Process for the preparation of 4,4'-oxybisphthalic dianhydride | |
| US5596104A (en) | Preparation of 3,4,6-trifluorophthalic acid | |
| EP0525066B1 (en) | Preparation of 3,4,6-trifluorophthalic acid | |
| JPS625897B2 (no) | ||
| JPS6011986B2 (ja) | ジオキサジン系化合物の製造方法 | |
| JPS6122065A (ja) | マレイミド類の精製方法 | |
| JPH0353310B2 (no) | ||
| JPH03232828A (ja) | １，２―ジフルオロベンゼンの製造方法 | |
| JPH1135572A (ja) | 無水トリメリット酸の製造方法 | |
| CH281439A (fr) | Procédé de préparation de dérivés N,N'-diarylés de pérylène-diimides. |