NO173105B - Metallekstraksjonsprosess - Google Patents
Metallekstraksjonsprosess Download PDFInfo
- Publication number
- NO173105B NO173105B NO890229A NO890229A NO173105B NO 173105 B NO173105 B NO 173105B NO 890229 A NO890229 A NO 890229A NO 890229 A NO890229 A NO 890229A NO 173105 B NO173105 B NO 173105B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- extractant
- organic phase
- metal
- process according
- active component
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 27
- 239000005725 8-Hydroxyquinoline Substances 0.000 claims abstract description 19
- 229960003540 oxyquinoline Drugs 0.000 claims abstract description 19
- 150000004325 8-hydroxyquinolines Chemical class 0.000 claims abstract description 15
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims abstract description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims description 60
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 37
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 37
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 17
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 16
- 239000000203 mixture Chemical class 0.000 claims description 13
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 claims description 10
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 238000011068 loading method Methods 0.000 claims description 8
- MCJGNVYPOGVAJF-UHFFFAOYSA-N quinolin-8-ol Chemical compound C1=CN=C2C(O)=CC=CC2=C1 MCJGNVYPOGVAJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 7
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 6
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 230000006735 deficit Effects 0.000 claims description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 5
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N indium atom Chemical compound [In] APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229940111121 antirheumatic drug quinolines Drugs 0.000 claims 1
- 150000003248 quinolines Chemical class 0.000 claims 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 28
- YWACCMLWVBYNHR-UHFFFAOYSA-N 7-(5-ethylnonan-2-yl)quinolin-8-ol Chemical compound C1=CC=NC2=C(O)C(C(C)CCC(CC)CCCC)=CC=C21 YWACCMLWVBYNHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 20
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N palladium Substances [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- PLLBRTOLHQQAQQ-UHFFFAOYSA-N 8-methylnonan-1-ol Chemical compound CC(C)CCCCCCCO PLLBRTOLHQQAQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 7
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 7
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 6
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 5
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 5
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 5
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 4
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 4
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 4
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004131 Bayer process Methods 0.000 description 2
- 229910052770 Uranium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 238000009854 hydrometallurgy Methods 0.000 description 2
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 2
- 238000000622 liquid--liquid extraction Methods 0.000 description 2
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- VOHHCUUIBNXCNP-UHFFFAOYSA-N 7-(5,5,7,7-tetramethyloct-1-en-3-yl)quinolin-8-ol Chemical compound C1=CC=NC2=C(O)C(C(C=C)CC(C)(C)CC(C)(C)C)=CC=C21 VOHHCUUIBNXCNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- -1 7-substituted 8-hydroxyquinoline Chemical class 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004645 aluminates Chemical class 0.000 description 1
- ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N aluminum;sodium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Na+].[Al+3] ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000366 copper(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003111 delayed effect Effects 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000001030 gas--liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 150000004028 organic sulfates Chemical class 0.000 description 1
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000012264 purified product Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910001388 sodium aluminate Inorganic materials 0.000 description 1
- FNXKBSAUKFCXIK-UHFFFAOYSA-M sodium;hydrogen carbonate;8-hydroxy-7-iodoquinoline-5-sulfonic acid Chemical class [Na+].OC([O-])=O.C1=CN=C2C(O)=C(I)C=C(S(O)(=O)=O)C2=C1 FNXKBSAUKFCXIK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- JFALSRSLKYAFGM-UHFFFAOYSA-N uranium(0) Chemical compound [U] JFALSRSLKYAFGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G15/00—Compounds of gallium, indium or thallium
- C01G15/003—Preparation involving a liquid-liquid extraction, an adsorption or an ion-exchange
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
- C22B3/26—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by liquid-liquid extraction using organic compounds
- C22B3/36—Heterocyclic compounds
- C22B3/362—Heterocyclic compounds of a single type
- C22B3/364—Quinoline
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Geology (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Extraction Or Liquid Replacement (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Treatment Of Liquids With Adsorbents In General (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)
- Medicines Containing Antibodies Or Antigens For Use As Internal Diagnostic Agents (AREA)
- Gas Separation By Absorption (AREA)
Description
Oppfinnelsen angår en prosess for å separere et metall som danner et kompleks med 8-hydroksykinolin, fra en vandig ■ oppløsning inneholdende nevnte metall, og omfatter trinn for (a) å kontaktere den vandige oppløsning med en væske eller en fast organisk fase som inneholder et ekstraksjonsmiddel, som på den ene side består av en aktiv komponent som enten er et substituert 8-hydroksykinolin eller en blanding av substituerte 8-hydroksykinoliner, og på den annen side av biprodukter fra fremstillingen av nevnte ekstraksjonsmiddel, idet kontakteringen utføres ved en slik pH at minst en del av metallet overføres fra den vandige oppløsning til den organiske fase, hvorved det dannes en
vandig oppløsning med underskudd på nevnte metall og en organisk fase med overskudd på metallet, (b) å separere den vandige løsning med underskudd på nevnte metall fra den organiske fase med overskudd på nevnte metall, (c) å utvinne nevnte metall fra den organiske overskuddsfase,
og
(d) i trinn (a) på ny å benytte den organiske fase som er
blitt tømt i trinn (c).
En slik prosess er allerede beskrevet i de følgende publika-sjoner: (1) US-A-3 637 711 innlevert 25.03.68
(2) US-A-3 971 843 med tidligste prioritet fra 12.07.74
(3) CA-A-1 061 574 med prioritet fra 21.08.74
(4) US-A-4 102 976 med tidligste prioritet fra 1.04.75
(5) GB-A-1 593 289 med prioritet fra 27.09.76
(6) US-A-4 169 130 med prioritet fra 13.07.77
(7) "The recovery of gallium from Bayer process aluminate solutions by liquid-liquid extraction" av A. Leveque et al. i Proceedings of the International Solvent Extraction Conference ISEC 77, Toronto, 9.-16. september 1977, bind 2, pp. 439-442
(8) US-A-4 241 029 med prioritet fra 15.12.77
.(9) "Liquid-liquid extraction of germanium with oxine deri-vatives" av G. Cote og D. Bauer i Hydrometallurgy, 5, 1980, pp. 149-160 (10) US-A-4 389 379 innlevert 15.08.80
(11) US-A-4 432 951 med prioritet fra 22.06.81
(12) US-A-4 568 526 innlevert 4.01.82
(13) US-A-4 485 076 med prioritet fra 26.08.82
(14) US-A-4 559 203 med prioritet fra 26.08.82
(15) EP-A-143 749 med prioritet fra 29.11.83
(16) US-A-4 654 145 med prioritet fra 7.06.84
(17) US-A-4 541 861 innlevert 13.09.84
(18) EP-A-199 905 med prioritet fra 7.03.85
(19) US-A-4 631 177 innlevert 2.07.85 (20) "Extraction of uranium by a supported liquid membrane containing mobile carrier" av K. Akiba et al. i Talanta,
vol. 32, nr. 8B, pp. 824-826, 1985
(21) "Solvent extraction in precious metals refining" av
G. P. Demopoulos i Journal of Metals, juni 1986, pp. 13-17 (22) "A novel solvent extraction system for the refining of precious metals" av G. P. Demopoulos et al. i ISEC '86 International Solvent Extraction Conference, Munchen, 11.-16. september 1986, Preprints Vol. II, pp. 11-581 - 11-588.
De følgende metaller skilles fra den vandige løsning:
- antimon i henvisning (4)
- kadmium i henvisning (1)
- kobolt i henvisningene (3) og (17)
- kobber i henvisningene (1), (3) og (17)
- gallium i henvisningene (2), (5)-(8), (13)-(16), (18)
og (19)
- germanium i henvisningene (9)-(12) og (18)
- gull i henvisningene (16), (21) og (22)
- indium in henvisning (18)
- molybden i henvisning (3)
- nikkel i henvisning (17)
- palladium i henvisningene (16), (21) og (22)
- platina i henvisningene (16), (21) og (22)
- uran i henvisning (20)
- zink i henvisningene (1) og (3)
Ekstraksjonsmiddelet er inneholdt i en flytende organisk fase i henvisningene (1)-(18), (21) og (22). Det er innleiret i eller båret av en fast organisk fase i henvisningene (12), (19) og (20) .
Metallet utvinnes fra den organiske overskuddsfase ved å kontaktere den sistnevnte med en vandig stripping- eller utvaskingsoppløsning i henvisningene (1)-(16) og (18)-(22). I henvisningene (16) og (17) fjernes metallet fra den organiske overskuddsfase ved å behandle den sistnevnte med et gassformig reduksj onsmiddel.
Den organiske fase som er blitt avlastet i trinn (c), resirku-leres mot trinn (a) enten direkte som f.eks. i henvisning (1), eller etter en tidligere forbehandling som f.eks. i henvisningene (2) og (11). Denne tidligere forbehandling består f.eks. i å skylle med vann når trinn (c) er blitt utført med en sur oppløsning (henvisning (2)), eller i en vasking med en syreoppløsning når trinnet (c) er blitt utført med en alkalisk oppløsning (henvisning (11)).
Produktet som markedsføres under det registrerte varemerke KELEX 100 av Sherex Chemical Company og Schering AG (tidligere av Ashland Chemical Co.), benyttes som et ekstråksjonsmiddel i henvisningene (2)-(4), (7), (9)-(12) og (15)-(21). Før 1976 var den aktive komponent av KELEX 10 0 et beta-alkenyl-substituert 8-hydroksykinolin med formelen
kalt 7- [3- (5 , 5,7, 7-tetrametyl-l-oktenyl) ] -8-hydroksykinolin eller 7-(l-vinyl-3,3,5,5-tetrametylheksyl)-8-hydroksykinolin. På det tidspunkt bestod KELEX 100 av omtrent 77,7 vektprosent av den aktive komponent og 3,7% 8-hydroksykinolin, idet resten var biprodukter fra fremstillingen av KELEX 100. Fra 197 6 er den aktive komponent av KELEX 10 0 et alkyl-substituert 8-hydroksykinolin med formelen
kalt 7-(4-etyl-l-metylok.t-yl)-8-hydroksykinolin. Etter 1975 består KELEX 100 av 82% av den aktive komponent og 0,5% 8-hydroksykinolin, idet resten utgjøres av forskjellige biprodukter fra fremstillingen (se "On the structure and composition of KELEX 100" av G. P. Demopoulos et al. i Hydrometallurgy, 11, 1983, pp. 389-396, se også henvisning (17), spalte 4, 1. 11-31).
Et produkt inneholdende et substituert 8-hydroksykinolin med den samme formel som det kinolin som forekom i KELEX 100 før 197 6 blir benyttet som et ekstraksjonsmiddel i henvisning (1). Det må antas at dette produkt er KELEX 100 fra før 1976, da henvisning (1) er grunnpatentet på KELEX 100.
Et produkt inneholdende et substituert 8-hydroksykinolin med den samme sammensetning som det kinolin som forekommer i KELEX 100 etter 1975, blir benyttet som et ekstraksjonsmiddel i henvisningene (5) og (6). Opprinnelsen til dette produkt er ikke nevnt.
Henvisningene (8), (13) og (14) viser en generell formel som bl.a. dekker det substituerte 8-hydroksykinolin som forekommer i KELEX 100 før 1976 og det som forekommer i KELEX 100 etter 1976.
Produktet, som markedsføres under det registrerte varemerke LIX 26 av Henkel Corporation, blir benyttet som et ekstraksjonsmiddel i henvisningene (11), (16), (18), (21) og (22). Det er bare få tilgjengelige detaljer om sammensetningen av LIX 26. I henhold til G. P. Demopoulos et al. er LIX 26 et 7-substituert 8-hydroksykinolin bestående av en kompleks blanding av forgrenede alkylisomerer med en eller to ikke-metninger i alkyl-sidekjeden. C]_]_<H>22 og C]_2H24 er ^e mest hyppige alkylater av 8-hydroksykinolin som finnes i LIX 26 (se henvisning (22)). Den aktive komponent av LIX 26 er således en blanding av 8-hydroksykinoliner substituert av alkenylgrupper i 7-posisjonen. Det er ingen grunn til å tro at LIX 26 skulle ha en større prosent aktiv komponent enn KELEX 100.
I alle henvisningene som benytter KELEX 100 og/eller LIX 26-reaksjonsmiddelet som et ekstraksjonsmiddel i metallseparasjonsprosessen som definert i det ovenstående, ble reaksjonsmiddelet benyttet som mottatt fra produsenten, bortsett fra i henvisningene (7) og (20) hvor KELEX 100 først ble vasket med en HCl-oppløsning for å eliminere fritt 8-hydroksykinolin.
Konklusjonen på det foregående er at man i metallseparasjonsprosessen som definert foran alltid har benyttet eller fore-slått å benytte et ekstraksjonsmiddel med en prosentandel av den aktive komponent som er betydelig lavere enn 90%.
De kjente prosesser beskrevet i henvisningene (l)-(22), frembyr i det minste én av de følgende ulemper:
- ekstraksjonsmiddelet nedbrytes raskt, spesielt når dets aktive komponent har en umettet sidekjede og når trinn (a) eller (c) utføres i et alkalisk medium (se henvisning (5) og WO 82/01369); selv om den aktive komponent har en mettet sidekjede, forblir nedbrytningen betydelig (se henvisning (6)),
- metalloverføringen mellom den vandige løsning og den organiske fase i trinn (a) og mellom den organiske overskuddsfase og den vandige strippingsoppløsning (om benyttet) i trinn (c) foregår langsomt, spesielt når den vandige løsning
er en alkalisk løsning, med mindre enten kontakteringen utføres ved en høyere temperatur som i henvisningene (1), (2), (10), (11) og (12) eller den organiske fase inneholder
spesielle tilsetninger såsom karboksylsyrer, organosulfater og organofosforforbindelser som i henvisningene (8), (13), (14) og (15) for å forbedre kinetikken, - når en flytende organisk fase benyttes i trinn (a), er separasjonen av den vandige løsning med metallunderskudd fra den organiske fase med metalloverskudd, dvs. trinn (b), vanskelig, - når Pt (IV) separeres fra en kloridoppløsning med en organisk fase inneholdende KELEX 100 som. et ekstraksjonsmiddel, er det nødvendig å benytte en høy temperatur (65°C) for å unngå utfellingen av det relativt uoppløselige Kelex-Pt (IV)-kompleks (se henvisning (22)).
Hensikten med den foreliggende oppfinnelse er å skaffe en prosess som definert i det foranstående, og som unngår ulempene ved de kjente prosesser.
Følgelig benyttes det i henhold til oppfinnelsen et ekstraksjonsmiddel som inneholder minst 90 vektprosent av den aktive komponent.
Det er faktisk blitt funnet at når man benytter et slikt ekstraks jonsmiddel, forsinkes- nedbrytningshastigheten for ekstraksjonsmiddelet i betydelig grad, ekstraksjons- og gjenekstraksjonskinetikken forbedres, faseseparasjonen blir lettere, og det er ikke noe utfellingsproblem med Pt (IV).
Det bør bemerkes her at i henvisning (10), spalte 5, linjene 23-36 rapporteres følgende: "Ekstraksjonsraten avhenger av ekstraksjonsmiddelkonsentra-sjonen og av germaniumkonsentrasjonen. For å bestemme den totale ekstraksjonsrate er det blitt utført tester med de samme konsentrasjoner av PoxH-ekstraksjonsmiddel på én del og av Ge (IV) på den annen del, men for forskjellig pH. fioxH-ekstraksjonsmiddelkonsentrasjonen var 200 g/l, og den for Ge(IV) var 1,0 g/l. I en forste kjøring var pH-verdien svært lav, da mediet inneholdt H2SO4 0.5M, og i en annen kjøring var pH-verdien 4. I.den første test (med handelsvare-Kelex og 20% oktanol) ble mer enn 5 0% germanium ekstrahert etter bare 2 min, og i den andre kjøring var et tidsrom på mer enn 20 min nødvendig for ekstraksjon av 5 0% germanium (Kelex renset ved destillasjon gir en langsommere reaksjonshastighet)".
Dette avsnitt krever følgende kommentarer. Det viser ikke metallseparasjonsprosessen som den foreliggende oppfinnelse angår, den viser bare en del av denne, nemlig ekstraksjons-trinnet. Prosentandelen av aktiv komponent av "Kelex renset ved destillasjon" blir ikke oppgitt. Nevnte "Kelex renset ved destillasjon" ble funnet å gi en langsommere reaksjonshastighet, hvorimot søkeren fant at reaksjonshastigheten øker ved bruk av et ekstraksjonsmiddel med et høyere innhold av aktiv komponent (noe som vil bli vist senere). Dette kunne forklares ved det faktum at destillasjon av Kelex ikke nødvendigvis resulterer i et renset produkt slik det fremgår av "Commercial chelating solvent extraction reagents. II. Purification and properties of beta-alkenyl-8-hydroxykinoline" av A. W. Ashbrook i Journal of Chromatography, 105 (1975), pp. 151-156 (se side 154-5: "Kelex dekomponerer før den koker.... Materialet som er holdt kan destilleres under vakuum, men separasjonen av komponentene oppnås ikke ved denne fremgangsmåte"). I hvert fall viser det ovenstående avsnitt av henvisning (10) bort fra prosessen i henhold til den foreliggende oppfinnelse.
Ekstraksjonsmiddelet som skal benyttes i prosessen i henhold til den foreliggende oppfinnelse har fortrinnsvis en standard kobberbelastningskapasitet på minst 0,9 g Cu/10 g ekstraksjonsmiddel, hvilket betyr at 1 1 av en organisk fase som ble fremstilt fra 5 0 g ekstraksjonsmiddel, 25 0 ml isodekanol og resten parafin, kan belastes med minst 4,5 g Cu når det kontakteres tre ganger med 1 1 av en kobbersulfatoppløsning på
21,6 g/l CuSC>4-5H20, hvis pH tidligere er blitt justert til 4.
Den aktive komponent av ekstraksjonsmiddelet som skal benyttes i prosessen i henhold til den foreliggende oppfinnelse, kan bestå av minst én av de substituerte 8-hydroksykinoliner, hvis formel eller generelle formel er blitt vist i henvisningene (l)-(22) og WO 82/01369. De foretrukne hydroksykinoliner har formelen
hvor n befinner seg mellom 5 og 15. En typisk representant for disse er 7-(4-etyl-l-metyloktyl)-8-hydroksykinolin, dvs. den aktive komponent av KELEX 100 etter 1975.
Om en flytende organisk fase blir benyttet i trinn (a), kan de samme tynnere og modifikatorer og muligens de samme reak-sjonsakselererende tilsetninger benyttes som i henvisningene (1)-(18), (21) og (22) for sammen med ekstraksjonsmiddelet å danne den flytende organiske fase.
Om det benyttes en fast organisk fase i trinn (a), kan de samme fremgangsmåter benyttes som i henvisningene (12), (19) og (20) for å ha ekstraksjonsmiddelet innleiret i eller båret av et porøst, fast organisk materiale.
Kontakteringen av den vandige løsning med en organiske fase i trinn (a) kan utføres ved pH-tilstandene benyttet i henvisningene (1)-(22) .
Metallet kan utvinnes av den organiske overskuddsfase ved de samme fremgangsmåter som beskrevet i henvisningene (l)-(22).
To eller flere metaller kan separeres samtidig fra en vandig
løsning som inneholder disse metaller hvis trinn (a) utføres på en slik pH at minst en del av hvert av disse metaller overføres fra den vandige løsning til den organiske fase. Disse metaller kan etterpå utvinnes separat fra den organiske overskuddsfase,
f.eks. ved i trinn (c) suksessivt å benytte re-ekstraksjonsopp-løsninger med en annen pH.
Fordelene ved prosessen i henhold til den foreliggende oppfinnelse er vist ved ytterligere gitte eksempler.
I disse eksempler blir fire typer ekstraksjonsmiddel benyttet, med samme aktive komponent som KELEX 100 etter 1975. De fire ekstraksjonsmidler ble levert av Schering AG og de vil heretter kalles ekstraktant A, ekstraktant B, ekstraktant C og ekstraktant D.
Ekstraktant A ble ved gass-væske-kromatografi funnet å inneholde 98,1% av den aktive komponent. Dens standard kobberbelastningskapasitet, som også er et mål på dens innhold av aktiv komponent, ble funnet å være 1,04 g Cu/10 g ekstraksj onsmiddel.
Den standard kobberbelastningskapasitet ble bestemt som følger: 1) det fremstilles en organisk fase som består av 50 g/l ekstraktant, 25 volumprosent isodekanol og resten
Escaid 110 (parafin)
2) den organiske fase vaskes med 200 g/l fortynnet svovelsyre, og den organiske fase rystes to ganger i 2 min med svovel-syreoppløsningen ved bruk av et forhold på 1/1 mellom organisk fase/vandig fase (O/A); etter hvert trinn tillates
emulsjonen å klare og fasene separeres
3) den organiske fase vaskes to ganger med avmineralisert vann ved bruk av en rystetid på 2 min og et O/A-forhold på 1/1;
etter hvert trinn separeres fasene, og etter det annet trinn sentrifugeres den organiske fase for å separere de siste
spor av vandig fase
4) den organiske fase kontakteres tre ganger med en kobber-sulfatoppløsning på 21,6 g/l CuS04-5H20, hvis pH tidligere er blitt justert til 4; kontakteringen utføres ved rysting i 2 min med et O/A-forhold på 1/1, og etter hvert trinn tillates emulsjonen å klare og fasene separeres; etter det
tredje trinn sentrifugeres den organiske fase i 10 min
5) 40 ml av den organiske fase rystes i 2 min med 40 ml av en svovelsyreoppløsning på 20 0 g/l og deretter sentrifugeres
blandingen
6) kobberkonsentrasjonen bestemmes i en prøve av den vandige fase 7) den standard kobberbelastningskapasitet av den organiske fase, uttrykt som g Cu/10 g ekstraksjonsmiddel, fås ved å dele den målte Cu-konsentrasj on av den sure vandige fase med 5 (den organiske fase inneholder 50 g/l ekstraksjonsmiddel).
Ekstraktantene B, C og D hadde i henhold til Schering AG et aktiv komponentinnhold på henholdsvis 92%, 84% og 77%. Deres standard kobberbelastningskapasitet ble funnet å være henholdsvis 0,97, 0,87 og 0,79 g Cu/10 g ekstraksjonsmiddel.
Eksempel 1
I dette eksempel ble nedbrytningsraten for de forskjellige ekstraksjonsmidler i alkalisk medium testet.
Testene ble utført som følger. 1 1 av en organisk fase (OF) inneholdende det ekstraksjonsmiddel som skal testes blandes under det gitte tidsrom med 1 1 av en alkalisk vandig løsning, idet den organiske fase tidligere er blitt alkalisert ved å kontaktere den i 2 min med en alkalisk løsning som har den samme sammensetning som den som ble benyttet i testen. Luft tilføres over blandingen med en hastighet på 12 l/h, og temperaturen holdes på 50°C. Kobberbelastningskapasiteten til den organiske fase bestemmes ved begynnelsen og slutten av testen. Før dens kobberbelastningskapasitet bestemmes, behandles den organiske fase med en 200 g/l ^SO^oppløsning for å fjerne Na eller K og deretter med vann for å fjerne H2SO4.
Følgende resultater ble oppnådd med en 60 g/l KOH-oppløsning:
De følgende resultater ble oppnådd med en 60 g/l NaOH-opp-løsning:
De ovenstående resultater viser klart at nedbrytningshastigheten for ekstraksjonsmidlene blir betydelig redusert når de har en høyere prosent av aktiv komponent.
Eksempel 2
I dette eksempel ble den kinetiske oppførsel for ekstraktantene B, C og D testet i galliumekstraksjon.
I en første test ble en volumdel av en alkalisk gallium-oppløsning inneholdende 9,9 g/l Ga og 57 g/l NaOH kontaktert med 2 volumdeler av en organisk fase bestående av 15 volumprosent ekstraktant B, 15 volumprosent isodekanol og 70 volumprosent Escaid 120 (parafin); temperaturen ble holdt på 55°C og ekstraksjonsutbyttet (% av Ga overfort til OF) ble bestemt etter 2, 5 og 15 min.
I en annen og tredje test som ble utført under de samme betingelser som den første, ble ekstraktant B erstattet henholdsvis med ekstraktant C og D.
Følgende resultater ble oppnådd:
Disse resultater angir klart at kinetikken til galliumeks-traksjonen blir betydelig forbedret når ekstraksjonsmiddelet har et høyere innhold av aktiv komponent.
Eksempel 3
I dette eksempel ble den kinetiske oppførsel for ekstraktantene A, B og D testet ved antimonekstraksjon.
I en første test ble 1 volumdel av en sur antimonoppløsning inneholdende 10,2 g/l Sb, 80 g/l As og 109 g/l H2SO4 kontaktert med 1,4 volumdeler av en organisk fase bestående av 18 volumprosent ekstraktant A, 25 volumprosent isodekanol og 57 volumprosent Escaid 110, idet den organiske fase tidligere var gjort sur ved kontakt med en 120 g/l H2S04~oppløsning, temperaturen ble holdt på 35°C, og ekstraksjonsutbyttet (% Sb overført til OF) ble bestemt etter 1, 2 og 5 min.
I en annen og tredje test, som ble utført under de samme betingelser som den første, ble ekstraktant A erstattet henholdsvis av ekstraktant B og D.
Følgende resultater ble funnet:
Resultatene angir klart at kinetikken til antimonekstraksjonen blir betydelig forbedret når ekstraksjonsmiddelet har en høyere prosentandel aktiv komponent.
Eksempel 4
I dette eksempel ble den kinetiske oppførsel av ekstraktantene A, B og D testet ved germaniumekstråksjon.
I en første test ble 1 volumdel av en sur germaniumoppløsning inneholdende 0,74 g/l Ge og 120 g/l H2SO4 kontaktert med 0,5 volumdeler av en organisk fase bestående av 10 volumprosent ekstraktant A, 25 volumprosent isodekanol og 65 volumprosent Escaid 110, idet denne organiske fase tidligere var blitt gjort sur ved kontaktering med en 120 g/l I^SC^-oppløsning, temperaturen ble holdt på 35°C, og ekstraksjonsutbyttet (% av Ge overført til OF) ble bestemt etter 1, 2 og 5 min.
I en annen og tredje test, som ble utført under de samme betingelser som den første, ble ekstraktant A erstattet henholdsvis av ekstraktant B og D.
Følgende resultater ble oppnådd:
Disse resultater viser at kinetikken til germaniumekstraksjon ble forbedret når ekstraksjonsmiddelet hadde en høyere prosentandel aktiv komponent.
Eksempel 5
I dette eksempel ble utfellingsoppførselen til de organiske faser inneholdende ekstraktantene B, C og D testet.
I en første test ble 1 volumdel av en alkalisk galliumopp-løsning inneholdende 9,9 g/l Ga og 57 g/l NaOH blandet i 3 0 min med 2 volumdeler av en organisk fase bestående av 15 volumprosent ekstraktant B, 15 volumprosent isodekanol og 75 volumprosent Escaid 120, mens temperaturen ble holdt på 55°C, og deretter ble utfellingstiden bestemt såvel som Ga-kon-sentrasjonen for den utfelte organiske fase.
I en annen og en tredje test,' som ble utført under de samme betingelser som den første, ble ekstraktant B erstattet henholdsvis av ekstraktant C og D.
Følgende resultater ble oppnådd:
Disse resultater viser klart at utfellingstiden blir betydelig redusert når ekstraksjonsmiddelet har en høyere prosentandel aktiv komponent.
Eksempel 6
Dette eksempel .angår ekstraksjon av platina og palladium med ekstraktant B og ekstraktant D.
I en første test ble 1 volumdel av 3N HCl-oppløsning med
51,6 g/l Pd og 12,1 g/l Pt blandet ved 20°C i 10 min med 5 volumdeler av en organisk fase bestående av 20 volumprosent ekstraktant B, 25 volumprosent isodekanol og 5 5 volumprosent Escaid 120, idet den organiske fase tidligere var blitt gjort sur gjennom kontakt med 3N HC1. Deretter ble fasene tillatt å klare. Fullstendig utfelling ble oppnådd etter 13 min. Fasene var fri for utfellinger. Den vandige fase ble funnet å ha 3,935 g/l Pd og 0,116 g/l Pt, og den organiske fase 9,590 g/l Pd og 2,420 g/l Pt. Fordelingskoeffisienten for Pd er således 2,437 og for Pt 20,86. Pt kan strippes fra den organiske fase av vann og Pd av 6-8N HCl.
I en annen test ble 1 volumdel av en syreoppløsning med samme sammensetning som den som ble benyttet i den første test, blandet ved 20°C med 5 volumdeler av en organisk fase sammen-satt av 20 volumprosent ekstraktant D, 25 volumprosent isodekanol og 5 5 volumprosent Escaid 120, og gjort sur på forhånd. Meget raskt ble det dannet en brunaktig utfelling i blandingen, hvilket betyr at den organiske fase ikke er egnet for samtidig ekstraksjon av Pd og Pt fra HCl-oppløsninger. Analyse av den våte utfelling viste at den inneholdt omtrent 10% Pt og 0,5% Pd.
Fremgangsmåten i henhold til den foreliggende oppfinnelse er svært anvendelig når metallet skal separeres fra en alkalisk oppløsning, nærmere bestemt fra en oppløsning hvis pH ligger over 13. Den er således spesielt attraktiv for å ekstrahere gallium inneholdt i natriumaluminatoppløsninger fra Bayer-prosessen. Prosessen i henhold til oppfinnelsen er også meget anvendelig når metallet må gjenvinnes i trinn (c) fra den organiske fase ved hjelp av en alkalisk oppløsning, mer spesielt ved hjelp av en oppløsning hvis pH ligger over 13, noe som er tilfellet med germanium og antimon. Den er også meget anvendelig for å utvinne verdifulle metaller såsom indium. Den er dessuten meget anvendelig for å separere edelmetaller, mer spesielt platina, da den tillater at det arbeides ved den omgivende temperatur med et ekstraksjonsmiddel hvis aktive komponent har en mettet sidekjede, idet et slikt ekstraksjonsmiddel nedbrytes mindre raskt enn et ekstraksjonsmiddel hvis aktive komponent har en umettet sidekjede.
Det skal være klart at ved uttrykket "et ekstraksjonsmiddel som på den ene side består av en aktiv komponent som enten er et substituert 8-hydroksykinolin eller en blanding av substituerte 8-hydroksykinoliner <q>g på den annen side av biprodukter fra fremstillingen av nevnte ekstraksjonsmiddel", benyttet i det ovenstående og i kravene, menes et reaksjons-middel som ennå ikke er blitt fortynnet etter at det ble synte-tisert (f.eks. ved å reagere 8-hydroksykinolin med et sub-stitusjonsmiddel) og oppgradert, 'da fortynningsmidler tilsatt etter oppgraderingstrinnet ikke er biprodukter fra fremstillingen av reaksjonsmiddelet.
Claims (10)
1. Prosess for å separere et metall som danner et kompleks med 8-hydroksykinolin, fra en vandig løsning inneholdende nevnte metall, idet prosessen omfatter trinn for (a) å kontaktere den vandige oppløsning med en væske eller en fast organisk fase som inneholder et ekstråksjonsmiddel, som på den ene side består av en aktiv komponent som enten er et substituert 8-hydroksykinolin eller en blanding av substituerte 8-hydroksykinoliner, og på den annen side av biprodukter fra fremstillingen av ekstraksjonsmiddelet, idet kontakteringen utføres ved en slik pH at minst en del av metallet overføres fra den vandige løsning til den organiske fase, hvorved det dannes en vandig oppløsning med underskudd på metallet og en organisk fase belastet med metallet, (b) å separere den vandige oppløsning med underskudd på metallet fra den organiske fase belastet med metallet, (c) å utvinne metallet fra den belastede organiske fase, og (d) i trinn (a) å benytte på ny den organiske fase som ble
avlastet i trinn (c) ,
karakterisert ved at ekstraksjonsmiddelet inneholder minst 90 vektprosent aktiv komponent.
2. Prosess i henhold til krav 1, karakterisert ved at ekstraksjonsmiddelet har en standard kobberbelastningskapasitet på minst 0,9 g Cu/10 g ekstraksjonsmiddel.
3. Prosess i henhold til krav 1 eller 2, karakterisert ved at det substituerte 8-hydroksykinolin eller -kinoliner har formelen
hvor n befinner seg mellom 5 og 15.
4. Prosess i henhold til krav 1, 2 eller 3, karakterisert ved at trinn (a) utføres i et alkalisk medium.
5. Prosess i henhold til krav 4, karakterisert ved at trinn (a) utføres ved en pH over 13.
6. Prosess i henhold til krav 1, 2 eller 3, karakterisert ved at trinn (c) utføres i et alkalisk medium.
7. Prosess i henhold til krav 6, karakterisert ved at trinn (c). utføres ved en pH over 13.
8. Prosess i henhold til et av kravene 1-5, karakterisert ved at metallet er gallium.
9. Prosess i henhold til et av kravene 1-3 og 5-6, karakterisert ved at metallet er germanium eller antimon.
10. Prosess i henhold til et av kravene 1-3, karakterisert ved at metallet er indium eller platina.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
LU87108A LU87108A1 (fr) | 1988-01-18 | 1988-01-18 | Procede d'extraction de metal |
Publications (4)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO890229D0 NO890229D0 (no) | 1989-01-18 |
NO890229L NO890229L (no) | 1989-07-19 |
NO173105B true NO173105B (no) | 1993-07-19 |
NO173105C NO173105C (no) | 1993-10-27 |
Family
ID=19731013
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO890229A NO173105C (no) | 1988-01-18 | 1989-01-18 | Metallekstraksjonsprosess |
Country Status (16)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4942023A (no) |
EP (1) | EP0324963B1 (no) |
JP (1) | JPH024929A (no) |
AT (1) | ATE77656T1 (no) |
AU (1) | AU599277B2 (no) |
BR (1) | BR8900156A (no) |
CA (1) | CA1337503C (no) |
DE (1) | DE3872373T2 (no) |
ES (1) | ES2034145T3 (no) |
FI (1) | FI90828C (no) |
IL (1) | IL88871A (no) |
LU (1) | LU87108A1 (no) |
MA (1) | MA21472A1 (no) |
MX (1) | MX169279B (no) |
NO (1) | NO173105C (no) |
ZA (1) | ZA8949B (no) |
Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5277882A (en) * | 1989-04-28 | 1994-01-11 | Union Miniere S.A. | Process for recovering germanium |
DE69002549T2 (de) * | 1989-06-22 | 1994-01-05 | Noranda Inc | Verfahren zur Gewinnung von reinem Platin und Palladium. |
US5078978A (en) * | 1989-11-06 | 1992-01-07 | Brigham Young University | Pyridine-containing alkoxysilanes bonded to inorganic supports and processes of using the same for removing and concentrating desired ions from solutions |
US5221525A (en) * | 1991-04-26 | 1993-06-22 | N. A. Degerstrom, Inc. | Solvent extraction of gallium from acidic solutions containing phosphorus |
US5284633A (en) * | 1992-11-12 | 1994-02-08 | Sherex Chemical Co., Inc. | Solvent extraction of precious metals with hydroxyquinoline and stripping with acidified thiourea |
GB9406279D0 (en) * | 1994-03-30 | 1994-05-25 | Zeneca Ltd | Solvent extraction process |
US6086769A (en) * | 1996-09-16 | 2000-07-11 | Commodore Separation Technologies, Inc. | Supported liquid membrane separation |
KR20010033716A (ko) | 1997-12-31 | 2001-04-25 | 알프레드 엘. 미첼슨 | 유리 제조 시스템의 배기 가스 스트림으로부터 게르마늄함유 미립자의 포집 |
US6238462B1 (en) | 1999-07-14 | 2001-05-29 | Corning Incorporated | Methods for the separation of compounds from acidic aqueous solutions |
Family Cites Families (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3637711A (en) * | 1968-03-25 | 1972-01-25 | Ashland Oil Inc | Beta-alkenyl substituted 8-hydroxyquinolines |
LU67596A1 (no) * | 1973-05-14 | 1975-03-06 | ||
US3971843A (en) * | 1974-07-12 | 1976-07-27 | Rhone-Poulenc Industries | Process for liquid/liquid extraction of gallium |
CA1061574A (en) * | 1974-08-21 | 1979-09-04 | Gordon M. Ritcey | Solvent extraction recovery of metals using quinoline derivative |
CA1069316A (en) * | 1975-04-01 | 1980-01-08 | Metallurgie Hoboken-Overpelt | Treatment of ores or metallurgical by-products containing arsenic and antimony |
FR2365641A2 (fr) * | 1976-09-27 | 1978-04-21 | Rhone Poulenc Ind | Procede de recuperation du gallium de solutions tres basiques par extraction liquide/liquide |
US4169130A (en) * | 1977-07-13 | 1979-09-25 | Rhone-Poulenc Industries | Liquid/liquid extraction of gallium values from highly basic aqueous solutions thereof |
FR2411894A1 (fr) * | 1977-12-15 | 1979-07-13 | Rhone Poulenc Ind | Procede d'extraction du gallium |
US4389379A (en) * | 1980-08-15 | 1983-06-21 | Societe Miniere Et Metallurgique De Penarroya | Process for selective liquid-liquid extraction of germanium |
US4568526A (en) * | 1980-08-15 | 1986-02-04 | Societe Miniere Et Metallurgique De Penarroya | Process for selective liquid-liquid extraction of germanium |
LU83449A1 (fr) * | 1981-06-22 | 1983-04-06 | Metallurgie Hoboken | Procede pour separer du germanium d'une solution aqueuse a l'aide d'un alpha-hydroxyoxime |
LU83448A1 (fr) * | 1981-06-22 | 1983-04-06 | Metallurgie Hoboken | Procede pour separer du germanium d'une solution aqueuse |
FR2532295A1 (fr) * | 1982-08-26 | 1984-03-02 | Rhone Poulenc Spec Chim | Procede d'extraction du gallium a l'aide d'hydroxyquinoleines substituees et de sulfates ou sulfonates substitues |
FR2532296B1 (fr) * | 1982-08-26 | 1985-06-07 | Rhone Poulenc Spec Chim | Procede d'extraction du gallium a l'aide d'hydroxyquinoleines substituees et de composes organophosphores |
JPS6042234A (ja) * | 1983-08-11 | 1985-03-06 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | ガリウムの回収法 |
CA1223125A (en) * | 1984-06-07 | 1987-06-23 | George P. Demopoulos | Direct recovery of precious metals by solvent extraction and selective removal |
US4541861A (en) * | 1984-09-13 | 1985-09-17 | The Royal Institution For The Advancement Of Learning (Mcgill University) | Process for the production of cobalt, nickel and copper powders from chelating extractants |
DE3508041A1 (de) * | 1985-03-07 | 1986-09-11 | Preussag Ag Metall, 3380 Goslar | Verfahren zur fluessig-fluessig-extraktion von gallium, germanium oder indium aus waessrigen loesungen |
-
1988
- 1988-01-18 LU LU87108A patent/LU87108A1/fr unknown
- 1988-12-21 DE DE8888121354T patent/DE3872373T2/de not_active Revoked
- 1988-12-21 AT AT88121354T patent/ATE77656T1/de not_active IP Right Cessation
- 1988-12-21 EP EP88121354A patent/EP0324963B1/fr not_active Revoked
- 1988-12-21 ES ES198888121354T patent/ES2034145T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1988-12-21 US US07/287,143 patent/US4942023A/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-12-29 CA CA000587277A patent/CA1337503C/en not_active Expired - Fee Related
-
1989
- 1989-01-03 IL IL88871A patent/IL88871A/xx unknown
- 1989-01-04 ZA ZA8949A patent/ZA8949B/xx unknown
- 1989-01-11 AU AU28386/89A patent/AU599277B2/en not_active Expired
- 1989-01-12 MA MA21713A patent/MA21472A1/fr unknown
- 1989-01-13 BR BR898900156A patent/BR8900156A/pt not_active Application Discontinuation
- 1989-01-17 MX MX014574A patent/MX169279B/es unknown
- 1989-01-18 NO NO890229A patent/NO173105C/no unknown
- 1989-01-18 JP JP1009622A patent/JPH024929A/ja active Granted
- 1989-01-18 FI FI890265A patent/FI90828C/fi not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
IL88871A0 (en) | 1989-08-15 |
DE3872373D1 (de) | 1992-07-30 |
NO890229D0 (no) | 1989-01-18 |
JPH024929A (ja) | 1990-01-09 |
IL88871A (en) | 1993-01-31 |
ATE77656T1 (de) | 1992-07-15 |
ES2034145T3 (es) | 1993-04-01 |
NO890229L (no) | 1989-07-19 |
ZA8949B (en) | 1989-10-25 |
FI90828C (fi) | 1994-04-11 |
LU87108A1 (fr) | 1989-08-30 |
MX169279B (es) | 1993-06-28 |
MA21472A1 (fr) | 1989-10-01 |
EP0324963A1 (fr) | 1989-07-26 |
BR8900156A (pt) | 1989-09-12 |
FI90828B (fi) | 1993-12-31 |
NO173105C (no) | 1993-10-27 |
FI890265A0 (fi) | 1989-01-18 |
US4942023A (en) | 1990-07-17 |
JPH0362773B2 (no) | 1991-09-27 |
AU2838689A (en) | 1989-09-14 |
DE3872373T2 (de) | 1993-01-21 |
AU599277B2 (en) | 1990-07-12 |
FI890265A (fi) | 1989-07-19 |
EP0324963B1 (fr) | 1992-06-24 |
CA1337503C (en) | 1995-11-07 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4389379A (en) | Process for selective liquid-liquid extraction of germanium | |
US4012481A (en) | Process for the separation of platinum group metals | |
US4041126A (en) | Separation and selective recovery of platinum and palladium by solvent extraction | |
NO173105B (no) | Metallekstraksjonsprosess | |
FI83097B (fi) | Foerfarande foer vaetske-vaetske-extrahering av gallium, germanium eller indium ur vattenloesningar. | |
US3128156A (en) | Recovery and separation of cobalt and nickel | |
CA1223125A (en) | Direct recovery of precious metals by solvent extraction and selective removal | |
CA2903182C (en) | Extraction agent for precious metals and rhenium, and extraction method for precious metals and rhenium using same | |
EP0404327B1 (en) | Recovery of pure platinum and palladium | |
Ritcey et al. | Evaluation and selection of extractants for the separation of copper and zinc from chloride leach liquor | |
US4568526A (en) | Process for selective liquid-liquid extraction of germanium | |
CA1228735A (en) | Hydrometallurgical method of extraction of copper from sulphide-containing material | |
KR930007139B1 (ko) | 갈륨을 함유하는 염기성 용액으로부터 갈륨의 회수방법 | |
US4965054A (en) | Process of extraction of gallium from aqueous solutions thereof | |
Hoh et al. | Fundamental aspects of the extraction and stripping of palladium by LIX 65N | |
US6878356B2 (en) | Recovery of zinc from galvanized coatings | |
EP2960349B1 (en) | Extraction agent for precious metals and rhenium, and extraction method for precious metals and rhenium using same | |
NO302295B1 (no) | Bis-bibenzimidazoler og anvendelse av disse | |
CA1095730A (en) | Nickel matte chloridizing under molten salt cover | |
NO154434B (no) | Slaginnretning for skorpebryting i en elektrolysecelle for fremstilling av aluminium: | |
CA1179145A (en) | Process for selective liquid-liquid extraction of germanium | |
RU2131473C1 (ru) | Способ кондиционирования свинецсодержащего материала перед плавкой | |
Ubaldini et al. | Leaching pretreatment for gold-bearing refractory stibnite | |
CA1109273A (en) | Separation and selective recovery of metal ions | |
RU2150522C1 (ru) | Способ получения высокочистого золота из чернового металла |