NO172806B - Vannherdende polymertilberedning, fremstilling og anvendelse derav - Google Patents

Vannherdende polymertilberedning, fremstilling og anvendelse derav Download PDF

Info

Publication number
NO172806B
NO172806B NO883630A NO883630A NO172806B NO 172806 B NO172806 B NO 172806B NO 883630 A NO883630 A NO 883630A NO 883630 A NO883630 A NO 883630A NO 172806 B NO172806 B NO 172806B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
water
residue
ethylene oxide
propylene oxide
hydrocarbon residue
Prior art date
Application number
NO883630A
Other languages
English (en)
Other versions
NO883630L (no
NO172806C (no
NO883630D0 (no
Inventor
Bernhard Jansen
Hanns Peter Mueller
Roland Richter
Wolfram Mayer
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of NO883630D0 publication Critical patent/NO883630D0/no
Publication of NO883630L publication Critical patent/NO883630L/no
Publication of NO172806B publication Critical patent/NO172806B/no
Publication of NO172806C publication Critical patent/NO172806C/no

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L75/04Polyurethanes
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61LMETHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L15/00Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
    • A61L15/07Stiffening bandages
    • A61L15/12Stiffening bandages containing macromolecular materials
    • A61L15/125Mixtures of macromolecular compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08Processes
    • C08G18/10Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/2805Compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/2815Monohydroxy compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/302Water
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40High-molecular-weight compounds
    • C08G18/61Polysiloxanes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/80Masked polyisocyanates
    • C08G18/8061Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/8064Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen with monohydroxy compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/42Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
    • C08G77/458Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing polyurethane sequences
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/42Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
    • C08G77/46Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing polyether sequences
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10S428/913Material designed to be responsive to temperature, light, moisture
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T29/00Metal working
    • Y10T29/49Method of mechanical manufacture
    • Y10T29/49718Repairing
    • Y10T29/49732Repairing by attaching repair preform, e.g., remaking, restoring, or patching
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/131Glass, ceramic, or sintered, fused, fired, or calcined metal oxide or metal carbide containing [e.g., porcelain, brick, cement, etc.]
    • Y10T428/1317Multilayer [continuous layer]
    • Y10T428/1321Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y10T428/1362Textile, fabric, cloth, or pile containing [e.g., web, net, woven, knitted, mesh, nonwoven, matted, etc.]
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y10T428/1376Foam or porous material containing
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/249921Web or sheet containing structurally defined element or component
    • Y10T428/249953Composite having voids in a component [e.g., porous, cellular, etc.]
    • Y10T428/249955Void-containing component partially impregnated with adjacent component
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/249921Web or sheet containing structurally defined element or component
    • Y10T428/249953Composite having voids in a component [e.g., porous, cellular, etc.]
    • Y10T428/249955Void-containing component partially impregnated with adjacent component
    • Y10T428/249958Void-containing component is synthetic resin or natural rubbers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

Oppfinnelsen vedrører vannherdende polymertilberedninger for konstruksjonsmaterialer, spesielt for medisinske støttebanda-sjer eller tekniske innretninger som, som additiver, inneholder polyeterpolysiloksan-polyuretaner, en fremgangsmåte til deres fremstilling og deres anvendelse.
Foreliggende oppfinnelse angår også en fremgangsmåte for fremstilling av slike vannherdende polymertilberedninger og oppfinnelsen angår også anvendelsen av disse tilberedninger ved _ fremstilling av medisinske støttebandasjer og ved fremstilling av tekniske konstruksjonsmaterialer.
Konstruksjonsmaterialene består vanligvis av et bæresjikt som er belagt og/eller impregnert med en vannherdende polymertilberedning.
Generelt kan konstruksjonsmaterialene ifølge oppfinnelsen anvendes til forstivning, formgivning og avtetning på det medinske og tekniske området. På det medisinske området anvendes de fortrinnsvis som gipserstatning.
Konstruksjonsmaterialene ifølge oppfinnelsen kan imidlertid også anvendes til fremstilling av beholdere, filtere av rør til forbindelse av konstruksjonselementer til fabrikasjon av dekorative eller kunstneriske artikler til forstivningsformål eller som fyll- henholdsvis tetningsmaterialer for fuger og hulrom.
Konstruksjonsmaterialer som består av en fleksibel bærer som er belagt og/eller impregnert med en vannherdende reaktiv harpiks er allerede kjent. For eksempel skal det henvises til DE-Å 23 57 931 der det omtales konstruksjonsmaterialer av fleksible bærere som virke, vevnad eller flor, som er belagt eller impregnert med vannherdende reaktivharpikser som isocyanater eller ved hjelp av isocyanatgrupper modifiserte prepolymerer.
De fra DE-Å 23 57 931 kjente vannherdende polymertilberedninger og de senere efterutviklinger, har den ulempe at de bare dårlig lar seg modulere, spesielt under utherdingsfasen da de utvikler en sterk klebrighet.
Dette problem forsøker man ifølge EP-A 02 21 669 å løse ved tilsetning av smøremidler. De i EP-A 02 31 669 omtalte platestrukturer, for eksempel ortopediske bind, bestående av en med en vannherdende polymertilberedning belagt bærer som på overflaten for en stor del er belagt med et smøremiddel. Med smøremidler menes forbindelser med hydrofile grupper som er bundet kovalent til polymeren, eller additiver som er inkompatible med polymeren. Mengden av smøremiddel velges så høyt at de bevirker en kinetisk friksjonskoeffisient av den belagte flåtestruktur på mindre enn 1,2. De således behand-lede flåtestrukturer har en liten klebrighet. Som uforenlige, ikke blandbare additiver anvendes blant annet også poly-siloksaner (side 8, linje 28 til side 10, linje 8).
Ved de kjente materialer er det for en tydelig redusering av den kinetiske friksjonskoeffisient (for eksempel under 1,2) nødvendig at det er til stede et smøremiddel som har hydrofile grupper som er bundet til polymerer og/eller at det er til stede et additiv som for eksempel de nevnte polysilok-saner som ikke er blandbare med polymertilberedningen, altså må påføres separat.
Foreliggende oppfinnelse har til hensikt å forbedre den kjente teknikk og angår således en vannherdende polymertilberedning for konstruksjonsmaterialer inneholdende som additiv polyeterpolysiloksan-polyuretaner med formel
der
R<1>betyr laverealkyl,
m betyr det midlere tall av siloksangruppen i området 5 til 25 ,
og denne vannherdende polymertilberedning karakteriseres ved at
R betyr resten
der
X betyr en laverealkylenrest,
Y betyr en alifatisk, cykloalifatisk, aromatisk eller
aralifatisk rest,
Z betyr en polyeterrest med etylenoksyd- og/eller propylenoksydgrupper, idet det midlere tallet av etylenoksyd og/eller propylenoksydgruppene ligger i området fra 5 til
150, og
R<2>betyr laverealkyl, idet
Y kan være substituert ytterligere med
Z og R<2>har ovennevnte betydning.
Additivene er forenelige med polymertilberedninger og blander seg fullstendig med disse. De viser en utmerket lagrings-stabilitet, og separerer seg heller ikke efter mer enn 12 måneders lagring.
Fordelen ved systemene som beskrives ligger i at man kan tilblande dem allerede ved fremstillingen at reaktivharpiksene, hvilket innsparer et forarbeidelsestrinn i forhold til kjente materialer.
Tilberedningene lar seg lett modulere under utherdningstiden, imidlertid er de under forarbeidelsesfasen ikke så glatte som forbindelsene ifølge EP-A 221 669, hvor glidemidlet er påført som separat sjikt. Tilberedningene ifølge oppfinnelsen utvikler en modulerbarhet først efter fukting med vann, hvorved det muliggjøres en bekvem forarbeidelse. Den kinetiske friksjonskoeffisient ligger da likeledes under 1,2, noe som gir seg utslag i den lille klebrighet.
Innen rammen av foreliggende oppfinnelse kan generelt substituentene av polyeterpolysiloksan-polyuretanene ha følgende betydning: Laverealkyl kan generelt bety en rett eller forgrenet C^_^-hydrokarbonrest. For eksempel skal nevnes metyl, etyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, pentyl, isopentyl, heksyl og isoheksyl. Metyl og etyl er foretrukket. Metyl er spesielt foretrukket.
Laverealkylen kan generelt bety en 2-verdig rett eller forgrenet C^_^-hydrokarbonrest. Eksempler er metylen, etylen, propylen, isopropylen, butylen, isobutylen, pentylen, iso-pentylen, heksylen og isoheksylen. Metylen, etylen og propylen er foretrukket.
En alifatisk rest kan generelt bety en rett eller forgrenet alifatisk C2—18-'fortrinnsvis C^_^g-hydrokarbonrester. Eksempler er følgende rester:
Foretrukket er -(Cltø^-.
En cykloalifatisk rest kan generelt være en cykloalifatisk<C>4-15-'f°r"tr:i-imsvls en C5_1Q-hydrokarbonrest. Eksempler er følgende cykloalifatiske hydrokarbonrester:
En aromatisk rest kan generelt være en aromatisk C£,_^5-»fortrinnsvis en C^^-hydrokarbonrest. Som aromatiske rester skal nevnes fenyl, naftyl og bifenyl, foretrukket er fenyl.
En aralifatisk rest kan generelt være en aralifatisk Cg_^5-, fortrinnsvis en Cg_^3~hydrokarbonrest. Som aralifatiske rester nevnes benzyl,
Foretrukket er:
De nevnte alifatiske, cykloalifatiske, aromatiske og aralifatiske rester (Y) kan eventuelt være substituert med ytterligere, fortrinnsvis med to og helst med en ytterligere substituent med formelen
For Y skal det i detalj som eksempler nevnes rester som avleder seg fra de følgende lavmolekylaere polyisocyanater: Egnede slike lavmolekylaere polyisocyanater er for eksempel heksametylendiisocyanat, 1,12-dodecandiisocyanat, cyklobutan-1.3- diisocyanat, cykloheksan-1,3- og -1,4-diisocyanat samt vilkårlige blandinger av disse isomerer, l-isocyanato-3,3,5-trimetyl-5-isocyanatometylcykloheksan, 2,4- og 2,6-heksa-hydrotoluylendiisocyanat samt ønskelige blandinger av disse isomerer, heksahydro-1,3- og/eller -1,4-fenylendiisocyanat, perhydro-2,4'- og/eller —4,4'-difenylmetanisocyanat, 1,3- og 1.4- fenylendiisocyanat, 2,4- og 2,6-toluylendiisocyanat samt ønskelige blandinger av disse isomerer, difenylmetan-2,4'-og/eller -4,4'-isocyanat, naftylen-1,5-diisocyanat, trifenyl-metan-4,4'-4"-triisocyanat eller polyfenylpolymetylenpolyiso-cyanater slik det dannes ved anilinformaldehydkondensasjon og efterfølgende fosgenering.
Egnede høyeremolekylære polyisocyanater er modifiserings-produkter av slike enkle polyisocyanater, det vil si polyisocyanater med for eksempel isocyanurat-, karbodiimid-, allophanat-, biuret- eller uretdion-strukturenheter, slik det kan fremstilles ved i og for seg kjente fremgangsmåter i henhold til teknikkens stand, fra de eksempelvis nevnte enkle polyisocyanater av ovennevnte generelle formel.
Ifølge oppfinnelsen spesielt foretrukne polyisocyanat-komponenter er de i polyuretankjemien vanlige tekniske polyisocyanater, det vil si heksametylendiisocyanat 2,4- og 2,6-toluylendiisocyanat, l-isocyanato-3,3,5-trimetyl-5-isocyanatometyl-cykloheksan (isophorondiisocyanat, forkortet IPDI), 4,4'-diisocyanato-dicykloheksylmetan, 4,4'-diiso-cycanatodifenylmetan, deres blandinger med de tilsvarende 2,4'- og 2,2'-isomerer, polyisocyanatblandinger av difenylmetanrekken, slik de kan fremstilles ved fosgenering av anilin/formaldehydkondensater på i og for seg kjent måte, og de biuret- eller isocyanuratgruppeholdige modifiserings-produkter av disse tekniske polyisocyanater samt ønskelige blandinger av slike polyisocyanater. Isocyanater med aromatisk bundne NCO-grupper er foretrukket ifølge oppfinnelsen. En ifølge oppfinnelsen spesielt foretrukket poly-isocyanatkomponent er 2,4- og 2,6-toluylendiisocyanat og/eller blandinger av de to isomerer.
Polyeterresten består (stort sett) vanligvis av etylenoksyd-og/eller propylenoksydgrupper. Fortrinnsvis består den av etylenoksyd- og propylenoksydgrupper. Det midlere samlede antall av etylenoksyd- og propylengrupper ligger vanligvis i området fra 5 til 150, fortrinnsvis fra 10 til 100. For det foretrukne tilfelle at polyeterresten består av etylenoksyd-og propylenoksydgrupper, utgjør vanligvis vektforholdet etylenoksyd:propylenoksyd 10:90 til 80:20, fortrinnsvis 20:80 til 75:25.
Etylenoksyd- og propylenoksydgruppene kan være anordnet statistisk alternerende eller i blokker. Foretrukket er en statistisk fordeling.
Fortrinnsvis kan de vannherdende polymertilberedninger ifølge oppfinnelsen som additiver inneholde polyeterpolysiloksan-polyuretaner med formel I, hvori
Ri betyr metyl eller etyl,
m betyr det midlere tall av siloksangrupper i området fra 5 til 25,
R betyr resten
hvori
X betyr alkylen ( C1 til C4),
Y betyr en alifatisk C2_lg-hydrokarbonrest,
en cykloalifatisk C4_15-hydrokarbonrest,
en aromatisk C^_^5-hydrokarbonrest, eller
en aralifatisk Cg_^5-hydrokarbonrest.
Z betyr en polyeterrest med etylenoksyd- og propylenoksyd-grupper idet det midlere antall av etylenoksyd- og
propylenoksydgrupper ligger i området fra 10-100 og
R<2>betyr alkyl ( C1 til C4),
idet vektforholdet etylenoksyd:propylenoksydgrupper utgjør 10:90 til 80:20, og idet
Y kan være substituert med en eller to ytterligere
hvori
Z og R<2>har den ovenfor angitte betydning.
Spesielt foretrukket kan de vannherdende polymertilberedninger ifølge oppfinnelsen som additiver inneholde polyeter-polysiloksan-polyuretaner med formel I, hvori R<1>betyr metyl eller etyl,
m betyr de midlere tall av siloksangrupper i området fra 5
til 25,
R betyr resten
hvori
X betyr alkylen { C1 til C4),
Y betyr en alifatisk C^_1Q-hydrokarbonrest,
en C5_1Q-cykloalifatisk hydrokarbonrest,
en aromatisk C6_13~hydrokarbonrest, eller
en aralifatisk Cg_13-hydrokarbonrest,
Z betyr en polyeterrest med etylenoksyd- og propylenoksyd- grupper, idet det midlere antall etylenoksyd- og propylenoksydgrupper ligger i området fra 10 til 100, og
R<2>betyr alkyl ( C1 til C4),
idet vektforholdet mellom etylenoksyd- og propylenoksyd-grupper utgjør 10:90 til 80:20, og idet
Y kan være substituert med en ytterligere
hvori
Z og R<2>har den ovenfor angitte betydning.
Gruppen av de som additiver anvendte polyeterpolysiloksan-polyuretaner er i, og for seg kjent (DE-A 25 58 523, US-PS 4 096 162), de anvendes som stabilisatorer for polyuretan-skum.
Polyeterpolysiloksanpolyuretanene kan fremstilles idet isocyanatet OCN-Y-NCO omsettes med en monohydroksyfunksjonell polyeter HO-Z-R<2>og reaksjonsproduktet OCN-Y-NE-CO-0-Z-R<2>derefter omsettes med et bishydroksyalkyldialkylpolysiloksan
idet
X, Y, Z, R<*>, R<2>og m har den ovenfor angitte betydning.
De ifølge oppfinnelsen vannherdende polymertilberedninger inneholder vanligvis 0,1 til 10 vekt-Sé, fortrinnsvis 0,1 til 8 vekt-# polyeterpolylsiloksan-polyuretaner, beregnet på polymerharpiksen, idet den kinetiske friksjonskoeffisient skal være 0,5 eller mer, mindre enn den uten mengden av tilsvarende additiver.
Selvsagt er det mulig at de vannherdende polymertilberedninger ifølge oppfinnelsen inneholder flere enn de nevnte polyeterpolysiloksanpolyuretaner som additiver.
Vannherdende polymertilberedninger er fortrinnsvis harpikser på polyuretan- eller polyvinylharpiksbasis.
Spesielt foretrukket er polyisocyanater henholdsvis prepolymerer med fri isocyanatgrupper (polyuretaner).
Som vannherdende polyisocyanater henholdsvis polyuretaner kommer på tale alle i og for seg kjente organiske polyisocyanater, det vil si ønskelige forbindelser henholdsvis blandinger av forbindelser som per molekyl minst har to organisk bundne isocyanatgrupper. Hertil hører så vel lavmolekylaere polyisocyanater med en molekylvekt under 400, som også modif iseringsprodukter av slike lavmolekylaere polyisocyanater med en molekylvekt, beregnbar fra funksjona-liteter og innholdet av funksjonelle grupper, for eksempel fra 400 til 10 000, fortrinnsvis 600 til 8000, og spesielt 800 til 5000. Egnede laveremolekylaere polyisocyanater er for eksempel slike med formel
hvori
n betyr 2-4, fortrinnsvis 2-3, og
Q betyr en alifatisk C2— ±8~' f°r"tr:i-nnsvis en C6_io~nvdro_
karbonrest,
en cykloalifatisk C£— i§~ > fortrinnsvis en Cg_1Q-hydrokarbonrest,
en aromatisk C£,_i5~»fortrinnsvis en C^_13~hydrokarbonrest, eller
en aralifatisk cg_^5_«fortrinnsvis en Cg_13-hydrokarbonrest.
Egnede slike lavmolekylaere polyisocyanater er for eksempel heksametylendiisocyanat, 1,12-dodecandiisocyanat, cyklobutan- 1,3-diisocyanat, cykloheksan-1,3- og 1,4-diisocyanat samt ønskelige blandinger av disse isomerer, l-isocyanato-3,3,5-trimetyl-5-isocyanatometyl-cykloheksan, 2,4- og 2,6-heksa-hydrotoluylendiisocyanat samt ønskelige blandinger av disse isomerer, heksahydro-1,3- og/eller 1,4-fenylendiisocyanat, perhydro-2,4'- og/eller -4,4'-difenylmetandiisocyanat, 1,3-og 1,4-fenylendiisocyanat, 2,4- og 2,6-toluylendiisocyanat som ønskelige blandinger av disse isomerer, difenylmetan-2,4'-og/eller -4,4'-isocyanat, naftylen-1,5-diisocyanat, trifenylmetan-4,4',4"-triisocyanat eller polyfenylpoly-metylenpolyisocyanater slik de fåes ved anilinformaldehydkondensasjon og efterfølgende fosgenering.
Egnede høyeremolekylære polyisocyanater er modifiseringspro-dukter av slike enkle polyisocyanater, det vil si polyisocyanater med for eksempel isocyanurat-, karbodiimid-, allophanat-, biuret- og uretdion-strukturenheter, slik de kan fremstilles efter i og for seg kjente fremgangsmåter i henhold til teknikkens stand fra de som eksempler nevnte enkle polyisocyanater med den ovenfor nevnte generelle formel. Blant de høyeremolekylære modifiserte polyisocyanater er spesielt de fra polyuretankjemien kjente prepolymerer av interesse, med endeplasserte isocyanatgrupper av molekyl-vektområdet 400 til 10 000, fortrinnsvis 600 til 8000, og spesielt 800 til 5000. Disse forbindelser fremstilles på i og for seg kjent måte, ved omsetning av overskytende mengder av enkle polyisocyanater av den som eksempel nevnte type med organiske forbindelser med minst to overfor isocyanatgrupper reaksjonsdyktige grupper, spesielt organiske polyhydroksylforbindelser. Egnede slike polyhydroksylforbindelser er så vel enkle flerverdige alkoholer som etylenglykol, trimetylol-propan, propandiol-1,2- eller butandiol-1,2-, som også høyeremolekylære polyeterpolyoler og/eller polyesterpolyoler av den fra polyuretankjemien i og for seg kjent type, med molekylvekter fra 600 til 8000, fortrinnsvis 800 til 4000, som minst har to vanligvis 2-8, fortrinnsvis imidlertid 2-4 primære og/eller sekundære hydroksylgrupper. Selvsagt kan det også anvendes slike NCO-prepolymerer som for eksempel er dannet av lavmolekylaere polyisocyanater av den eksempelvis nevnte type, og mindre foretrukne forbindelser med overfor isocyanatgrupper reaksjonsdyktige grupper som for eksempel polytioeterpolyoler, hydroksylgruppeholdige polyacetaler, polyhydroksypolykarbonater, hydroksylgruppeholdige polyester-amider eller hydroksylgruppeholdige kopolymerisater av olefinisk umettede forbindelser. Til fremstilling av NCO-prepolymerene egnede forbindelser med overfor isocyanatgrupper _ reaksjonsdyktige grupper, spesielt hydroksylgrupper, er eksempelvis de i US-PS 4 218 543 spalte 7, linje 29 til spalte 9 linje 25, for eksempel nevnte forbindelser spesielt egnet. Ved fremstillingen av NCO-prepolymerene bringes disse forbindelser med overfor isocyanatgrupper reaksjonsdyktige grupper til reaksjon med enkle polyisocyanater av den ovenfor som eksempel nevnte type under overholdelse av et NCO:OH-ekvivalentforhold på over 1. NCO-prepolymerene har vanligvis et NCO-innhold fra 2,5 til 30, fortrinnsvis 6 til 25 vekt-Sé. Herav går det allerede frem at innen rammen av foreliggende oppfinnelse er det med "NCO-prepolymerer" henholdsvis "prepolymerer med endeplasserte isocyanatgrupper" å forstå så vel omsetningsproduktene som sådanne, som også deres blandinger med overskytende mengder av ikke omsatt utgangs-polyisocyanater, som ofte også betegnes som "semiprepolymer".
Ifølge oppfinnelsen spesielt foretrukne polyisocyanat-komponenter er de i polyuretankjemien vanlig tekniske polyisocyanater, det vil si heksametylendiisocyanat l-isocya-nato-3 ,3 , 5-trime ty 1-5- isocyanat ome ty 1-cykloheksan (isophorondiisocyanat, forkortet IPDI), 4,4'-diisocyanato-dicykloheksylmetan, 4,4'-diisocyanato-difenylmetan, deres blandinger med de tilsvarende 2,4'- og 2,2'-isomerer, polyisocyanatblandinger av difenylmetanrekken, slik de kan fremstilles ved fosgenering av anilin/formaldehydkondensater på i og for seg kjent måte, de biuret- eller isocyanatgruppeholdige modifi-seringsprodukter av disse tekniske polyisocyanater og spesielt NCO-prepolymerer av den nevnte typen på basis av disse tekniske polyisocyanater på den ene side, og de som eksempler nevnte enkle polyoler og/eller polyeterpolyoler og/eller polyesterpolyoler på den annen side, samt ønskelige blandinger av slike polyisocyanater. Isocyanater med aromatisk bundne NCO-grupper er foretrukket ifølge oppfinnelsen. En ifølge oppfinnelsen spesielt foretrukket poly-isocyanatkomponent er delvis karbodiimidisert diisocyanato-dif enylmetan , som på grunn av tilleiring av monomer diisocyanat til karbondiimidstrukturen også har uretonimingrupper.
De vannherdende polyuretaner kan inneholde i og for seg kjente katalysatorer. Spesielt kan dette være tertiære aminer som katalyserer isocyanat/vannreaksjonen og ikke en selvreaksjon (trimerisering, allofanatisering) (DE-A 23 57 931). Som eksempler skal det nevnes tertiære amin-holdige polyetere (DE-A 26 51 089), lavmolekylaere tertiære aminer som
etyleter eller bis-(2,6-dimetylmorfolino)-dietyleter (W0 86/01397). Innhold av katalysator, beregnet på det tertiære nitrogen, utgjør vanligvis 0,05 til 0,5 vekt-#, beregnet på polymerharpiksen.
Vannherdende polyvinylharpikser kan for eksempel være vinylforbindelser som består av en hydrofil prepolymer med mer enn 1 polymeriserbar vinylgruppe, hvori det er innleiret en fast uoppløselig vinyletoksy-katalysator, hvis ene bestanddel er omkapslet av et vannoppløselig henholdsvis vanngjennomtrengelig hylster. En slik redox-katalysator er for eksempel natriumhydrogensulfitt/kobber(II)sulfat, hvor for eksempel kobbersulfater er forkapslet med poly-2-hydroksyetylmetylakrylat.
Polyvinylharpikser beskrives for eksempel i EP-A 01 36 021.
De vannherdende polymertilberedninger kan inneholde i og for seg kjente tilsetningsmidler som flytehjelpemidler, tikso-tropieringsmidler, avskummere og andre kjente glidemidler.
Videre kan kunststoffharpiksene være farvet eller hvis ønskelig inneholde UV-stabilisatorer.
Som tilsetningsmidler skal det som eksempler nevnes: polydimetylsiloksaner, kalsiumsilikater av aerosil-typen, polyvoks (polyetylenglykoler), UV-stabilisatorer av ionol-typen (DE-A 29 21 163), farvepigmenter som sot, jernoksyder, titandioksyd, eller ftalocyaniner.
De spesielt for polyuretanprepolymerer egnede tilsetningsmidler er omtalt i "Kunststoff-Handbuch", bind 7, polyuretaner, side 100-109 (1983). De tilsettes vanligvis i en mengde på 0. 5 til 5%, (beregnet på harpiksen)..
Som bærematerialer kommer det i betraktning massive eller porøse folier, eller også skumstoffer av naturlige eller syntetiske materialer, (for eksempel polyuretan), i første rekke luftgjennomtrengelig fleksible flåtestrukturer på tekstilbasis, fortrinnsvis med en flatevekt fra 20 til 1000 g/m<2>, spesielt fra 30 til 500 g/m<2>. Som flåtestrukturer skal det som eksempel nevnes:
Bæremateriale:
1. Tekstiler, vevnader, virker eller strikninger, med en flatevekt på 20-400 g/m<2>, fortrinnsvis 40-250 g/m<2>med 25-100 maskerekker pr. 10 cm, fortrinnsvis 30 til 75 maskerekker pr. 10 cm, og 30-90 maskestaver pr. 10 cm, fortrinnsvis 40 til 80 maskestaver pr. 10 cm. Den tekstile vevnad, virke eller strikning kan være fremstilt av ønskelig naturlig eller syntetiske garn. Fortrinnsvis anvendes garn som består av bomull, polyester-, polyakrylat-, polyamid- eller elastan-fibre eller blandinger av disse. Spesielt foretrukket er tekstile bærere av de ovennevnte garn som har en utvidelse i lengderetningen fra 10-100$, og/eller i tverr-retning fra 20 til 30056. 2. Glassfibervevnad, -virke eller -strikninger av en flatevekt på 60-500 g/ m2, fortrinnsvis 100-400 g/m<2>, fremstillet av glassfibergarn med en E-modul 7000 til 9000, (daN/mm<2>), og et trådfall på 3-10, fortrinnsvis 5-7 i lengderetning, og med et trådtall på 3-10, fortrinnsvis 4-6 i tverr-retning pr. cm. glassfibervevnad som ved en spesiell type varmebehandling har en lengdeelastisitet på 10-30$, er foretrukket. Virkene kan så vel være limt som også ulimt. 3.
Ikke-bundne eller bundne eller nålede flor på basis av uorganiske, og fortrinnsvis organiske fibre av en flatevekt på 30-400 g/m<2>, fortrinnsvis 50-200 g/m<2>.
For fremstillingen av konstruksjonsmaterialer som beskrevet i form av skåler eller skinner, kommer det også i betraktning flor i flatevekter inntil 1000 g/m<2.>Ifølge oppfinnelsen egnede bærematerialer omtales for eksempel også i US-PS 4 134 397, US-PS 3 686 725, US-PS 3 882 857, DE-A 3 211 634 og EP-A 61 642.
Ved konstruksjonsmaterialene er bærematerialet belagt og/eller impregnert med en mengde på 25-80 vekt-$, fortrinnsvis 30-75 vekt-$ av vannherdende polymertilberedning, beregnet på det samlede materiale.
Som nevnt ovenfor angår oppfinnelsen også en fremgangsmåte for fremstilling av de ovenfor beskrevne vannherdende polymertilberedninger og denne fremgangsmåte karakteriseres ved at en vannherdende reaktiv harpiks blandes med et polyeterpolysiloksan-polyuretanadditiv ifølge krav 1 under tilsetning av katalysatorer og ytterligere hjelpe- og tilsetningsmidler hvorefter blandingen fordeles homogent over overflaten av en bærer.
Til slutt angår oppfinnelsen som nevnt innledningsvis anvendelsen av de ovenfor beskrevne vannherdende polymertilberedninger for konstruksjonsmaterialer, inneholdende som additiv polyeter-polysiloksan-polyuretaner som beskrevet ovenfor, ved fremstilling av medisinske støttebandasjer og tekniske konstruksjonsmaterialer.
Ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen arbeider man under utelukkelse av fuktighet. Fortrinnsvis arbeides ved en relativ fuktighet under 2% (ved 21°C), spesielt foretrukket ved under 1$ (ved 21°C).
For belegning henholdsvis impregnering kan polymertilberedningen være oppløst i et inert oppløsningsmiddel, som, efter belegningsprosessen, igjen fjernes.
Inerte oppløsningsmidler kan for eksempel være klorerte hydrokarboner, som metylenklorid, trikloretan, eller kloroform, ketoner som aceton og metyletylketon, estere som eddiksyreetylestere og butylacetat, aromater som toluen, xylen eller tilsvarende derivatiserte typer, som ikke har zerewitinoff-aktiv hydrogen.
For eksempel kan konstruksjonsmaterialene fremstilles som følger:
Vanligvis lar man bærematerialet løpe over en valse, og impregnerer det med polymertilberedningen eventuelt i et oppløsningsmiddel. Umiddelbart efter belegningen henholdsvis impregneringen opprulles materialet i den ønskede lengde (vanligvis 2-11 m) på egnede spoler, og forsegles i en luft-og vanntett folie (for eksempel av kunststoff-aluminium-laminat), eller andre helt tette beholdere, slik det omtales i DE-A 23 57 931, DE-A 26 51 089 og DE-A 30 33 569.
Umiddelbart før anvendelsen tas materialet ut fra for pakningen, vikles eller anbringes på annen måte rundt den angjeldende gjenstand.
For utherdningen bringes tilberedningen ifølge oppfinnelsen i kontakt med vann, eventuelt også bare med luftfuktighet.
Utherdningstiden er vanligvis kort (3-15 minutter). I løpet av denne tid er tilberedningen ifølge oppfinnelsen over-raskende godt modulerbare. De viser knapt klebrighet, deres kinetiske friksjonskoeffisient ligger vanligvis under 1,0.
Polymermodifikasjonen ifølge oppfinnelsen som letter vesentlig forarbeidelsen av det belagte bæremateriale, påvirker ikke egenskapsbildet av de utherdede konstruksjonsmaterialer med hensyn til hårdhet, bruddutvidelse, lagsammen-setning.
Eksempel 1
Fremstilling av reaktivharpiksadditiv.
94,2 g toluylen 2,4- og 2,6-diisocyanat-blanding i isomerfor-hold 80:20 settes til en apparatur bestående av en trehals-kolbe med røreverk, dryppetrakt og tilbakeløpskjøler i 250 ml absolutt metylenklorid.
Hertil dryppes 1200 g av en monofunksjonell polyeter, startet på n-butanol med en blandingsblokk av 15$ propylenoksyd og 65$ etylenoksyd, og en sluttblokk på 20$ etylenoksyd,
(midlere molekylvekt: 2440 g/mol), langsomt under tilbakeløp av blandingen. Efter ferdig tilsetning oppvarmes ennu 1/2 time under tilbakeløp.
Derefter tilsettes 153 g av et bishydroksymetylfunksjonelt polydimetylsiloksan med en midlere molekylvekt 566 g/mol, og reaksjonsblandingen oppvarmes ytterligere 2 timer under tilbakeløp. Til opparbeidelse befries den samlede reaksjons-blanding på rotasjonsfordamper for oppløsningsmiddel og er anvendbar som additiv.
Eksempel 2
Fremstilling av en vannherdende reaktivharpiks.( under anvendelse av additivet fra eksempel 1.
Til et 10 liters sul fureringskar med edelstål ankerrører settes 6,48 kg isocyanat (bis-(4-isocyanatofenyl)-metan som inneholder karbodiimidiserte deler [NCO-innhold = 29$]). Derefter tilsettes 7,8 g av et polydimetylsiloksan med n = 30 000 mPas og 4,9 g benzoylklorid samt, derefter, 1,932 kg av en ved propoksylering av propylenglykol fremstilt polyeter (OH-tall = 112 mg K0H/g), 1,29 kg av en ved hjelp av propylering av propylenglykol fremstilt polyeter (OH-tall = 250 mg K0H/g), og 190 g dimorfolindietyleter. Efter 30 minutter når reaksjonstemperaturen 45°C, efter 1 time er det nådd et temperaturmaksimum på 56°C, og isocyanatinnholdet utgjør 14,2$. Til reaksjonsblandingen settes derefter 500 g av det i eksempel 1 omtalte additiv, og det hele omrøres til homogenitet. Isocyanatinnholdet utgjør ved slutten 13,2$, viskositeten ligger ved 19 950 mPa.s.
Eksempel 3
Fremstilling av en vannherdende reaktivharpiks ( se eksempel uten additiv).
Til en apparatur analogt eksempel 2 settes 6,48 kg isocyanat (bis-(4-isocyanatofenyl)-uretan, som inneholder karbodiimidiserte deler [NCO-innhold = 29$]). Derefter tilsettes 7,8 g av et polydimetylsiloksan med n = 30 000 mPa.s, og 4,9 g benzoylklorid samt, derefter, 1,93 kg av en ved hjelp av propoksylering av propylenglykol fremstilt polyeter (0H-tall = 112 mg KOH/g), 1,29 g av en ved propoksylering av glycerol-frémstilt polyeter (OH-tall = 250 mg KOH/g), og 190 g dimorfolinodietyleter. Efter 30 minutter når reaksjonstemperaturen 42°C, efter 1 time er det nådd et temperaturmaksimum på 48°C, og cyanatinnholdet utgjør 13,6$. Viskositeten ligger ved 17 800 mPa.s.
Eksempel 4
Fremstilling av en vannherdende reaktiv harpiks ( under anvendelse av additivet fra eksempel 1).
Til et 10 liters sulfureringskar med edelstål-ankerrører settes 6,5 kg isocyanat (bis-(4-isocyanatofenyl)-metan, som inneholder karbodiimidiserte deler, [NCO-innhold = 29$]), og foroppvarmes til ca. 50°C. Hertil stettes 150 g av en UV-stabilisator (et cyanalkylindolderivat) og det omrøres inntil det samlede faststoff er oppløst. Efter avkjøling til værelsestemperatur tilsettes 3,5 kg propoksylert trietanol-amin (OH-tall = 150 mg KOH/g), i løpet av 20 minutter. Efter kort temperaturøkning til 55°C efter 55 minutter, faller temperaturen igjen og isocyanatinnholdet oppnår efter 2 timer 13,4$. Efter tilsetning av 534,2 g av det i eksempel 1 omtalte additiv, omrøres reaksjonsblandingen til homogenitet, dens viskositet ligger ved 19 056 mPa.s (25°C).
Eksempel 5
Fremstilling av en vannherdende reaktivharpiks ( se eksempel uten additiv).
Til et 10 liters sulfureringskar med edelstål-ankerrører settes 6,5 kg isocyanat (bis)-4-isocyanatofenyl)-metan som inneholder karbodiimidiserte deler [NCO-innhold = 29$] ) og det hele foroppvarmes til ca. 50°C. Dertil settes 150 g av en TJV-stabilisator (et cyanalkylindol-derivat) og det omrøres inntil det samlede faststoff er oppløst. Efter avkjøling til værelsestemperatur tilsettes 3,5 kg propoksylert trietanol-amin (OH-tall = 150 mg K0H/g) i løpet av 10 minutter. Efter kort temperaturøkning til 55°C, 55 minutter, faller temperaturen igjen, og isocyanatinnholdet når efter 2 timer 13,4$. Isocyanatinnholdet av den ferdige prepolymer utgjør 12,7$, viskositeten ligger ved 14 640 mPa.s (25°C).
Eksempel 6
Fremstilling av prøvebandas. ier med reaktivharpiksene Ifølge eksemplene 2- 5.
6a) En glassfiberblanding (bredde 10,0 cm, m<2->vekt ca. 290
g/m<2>), som i lengderetningen har en utvidelse på ca. 65$
(en utførlig omtale av dette virke finnes i US-PS 4 609 578), belegges med 80 vekt-$ (referert til virke), av harpiksen ifølge eksempel 2. Belegningen foregår i en
atmosfære hvis relative fuktighet erkarakterisert vedet duggpunkt for vann på under -20°C. Harpiksen påføres homogent på virket over et egnet valseimpregnerings-middel. En egnet apparatur er detaljert omtalt i US-PS 4 427 002. Efter belegning oppvikles 3,66 m av dette bånd
på en kunststoffspole av 1 cm diameter, og forsegles i en for vanndamp ugjennomtrengelig folie.
6b) Analogt eksempel 6a) belegges og forpakkes glassfiber-virke med 80 vekt-$ (referert til virke) av harpiksen fra eksempel 3.
6c) Analogt eksempel 6a) belegges og forpakkes glassfiber-virket med 70 vekt-$ (beregnet på virket) av harpiksen fra eksempel 4.
6d) Analogt eksempel 6a) belegges og forpakkes glassfiber-virket av 70 vekt-$ (beregnet på virket) av harpiksen fra eksempel 5.
6e) Analogt eksempel 6a) blir et polyestervirke (bredde 10,0
cm, kvadratmetervekt 118 g/m<2>), som i lengderetning har en utvidelse på ca. 55$ og i tverr-retningen en utvidelse på ca. 90$, og som i maskestaven har et polyfilt teksturert polyesterfilamentgarn (167 dtex, f. 30x1), og i maskerekken har et polyfilt høyfast polyesterfilamentgarn (550 dtex, f 96, normalt skrumpende), belagt og
forpakket med 150 vekt-# (beregnet på virket) av harpiksen fra eksempel 2.
6f) Analogt eksempel 6a) belegges og forpakkes den i eksempel 6e) omtalte polyestervirke med 150 vekt-$ (beregnet på virket) av harpiksen fra eksempel 2.
Eksempel 7
Bestemmelse av den kinetiske f riks. ionskoef f isient av de belagte bærematerialer 6a)- 6f).
På helt analog måte til EP 211 669, ble den kinetiske friksjonskoeffisient bestemt tilsvarende ASTM D-1894-prøven med en "ApReibungs-koeffizienttron Corp." (Instron Coeffi-cient of Friction Ficture; Catalog N, 2810-005) og de i EP-A 211 669, side 13, omtalte edelstålsleder, bestemt den kinetiske friksjonskoeffisient.
Prøvebandasjen ble tatt ut fra forpakningen efter 1 måned og oppberedd og utmålt som beskrevet i EP-A 221 669, side 14, 15. Kraftmålingen foregikk med en ZWICK Universal Prøvemaskin type 1484.

Claims (7)

1. Vannherdende polymertilberedning for konstruksjonsmaterialer inneholdende som additiv polyeterpolysiloksan-polyuretaner med formel
der R<1>betyr laverealkyl, m betyr det midlere tall av siloksangruppen i området 5 til 25 , karakterisert vedat R betyr resten
der X betyr en laverealkylenrest, Y betyr en alifatisk, cykloalifatisk, aromatisk eller arali fatisk rest, Z betyr en polyeterrest med etylenoksyd- og/eller propylen oksydgrupper, idet det midlere tallet av etylenoksyd og/eller propylenoksydgruppene ligger i området fra 5 til 150, og R<2>betyr laverealkyl, idet Y kan være substituert ytterligere med
Z og R<2>har ovennevnte betydning.
2. Polymertilberedning ifølge krav 1,karakterisert vedat X betyr Ci_4-alkylen, Y betyr en alifatisk C2_i8~ny^rokar^onres"t» en cykloali fatisk C4_25~hydrokarbonrest, en aromatisk C^_^5-hydrokarbonrest eller en aralifatisk Cg_i5-hydrokarbonrest, Z betyr en polyeterrest med etylenoksyd- og propylenoksyd- grupper, idet det midlere tall av etylenoksyd- og propylenoksyd-gruppene ligger i området 10 til 100, og R<2>betyr C1_4-alkyl, idet vektforholdet mellom etylenoksyd- og propylenoksyd-grupper utgjør 10:90$ til 80:20$, og idet Y kan være substituert med en eller to ytterligere
der Z og R<2>har ovennevnte betydninger.
3. Polymertilberedninger ifølge kravene 1 og 2,karakterisert vedat X er C^_4-alkylen, Y betyr en alifatisk C^^g-hydrokarbonrest, en cyklo alifatisk C5_iø-hydrokarbonrest f en aromatisk cb- 13~ hydrokarbonrest eller en aralifatisk Cg_13-hydrokarbonrest, Z betyr en polyeterrest med etylenoksyd- og propylenoksyd- grupper, idet det midlere tall av etylenoksyd- og propylenoksydgrupper ligger i området fra 10 til 100, og R<2>betyr C1_4-alkyl, idet vektforholdet mellom etylenoksyd- og propylenoksyd-grupper utgjør 10:90$ til 80:20$, og idet Y kan være substituert med en ytterligere
der Z og R<2>har ovennevnte betydning.
4. Vannherdende polymertilberedninger ifølge krav 1-3, inneholdende 0,1 til 10 vekt-$ polyeterpolysiloksan-polyuretaner referert til vannherdende polymer.
5. Fremgangsmåte til, fremstilling av vannherdende polymertilberedninger for konstruksjonsmaterialer,karakterisert vedat en vannherdende reaktiv harpiks blandes med et polyeterpolysiloksan-polyuretanadditiv ifølge krav 1 under tilsetning av katalysatorer og ytterligere hjelpe- og tilsetningsmidler hvorefter blandingen fordeles homogent over overflaten av en bærer.
6. Anvendelse av vannherdende polymertilberedninger for konstruksjonsmaterialer, inneholdende som additiv polyeter-polysiloksan-polyuretaner ifølge kravene 1 til 4, ved fremstilling av medisinske støttebandasjer.
7. Anvendelse av vannherdende polymertilberedninger for konstruksjonsmaterialer, inneholdende som additiv polyeter-polysiloksan-polyuretaner ifølge kravene 1 til 4, ved fremstilling av tekniske kontruksjonsmaterialer.
NO883630A 1987-08-26 1988-08-15 Vannherdende polymertilberedning, fremstilling og anvendelse derav NO172806C (no)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3728396 1987-08-26
DE3812481A DE3812481A1 (de) 1987-08-26 1988-04-15 Wasserhaertende polymerzubereitung

Publications (4)

Publication Number Publication Date
NO883630D0 NO883630D0 (no) 1988-08-15
NO883630L NO883630L (no) 1989-02-27
NO172806B true NO172806B (no) 1993-06-01
NO172806C NO172806C (no) 1993-09-08

Family

ID=25859007

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO883630A NO172806C (no) 1987-08-26 1988-08-15 Vannherdende polymertilberedning, fremstilling og anvendelse derav

Country Status (19)

Country Link
US (1) US5090405A (no)
EP (1) EP0305804B1 (no)
JP (1) JP2713379B2 (no)
KR (1) KR970007490B1 (no)
CN (1) CN1031544A (no)
AU (1) AU615468B2 (no)
BR (1) BR8804348A (no)
CA (1) CA1341111C (no)
DE (2) DE3812481A1 (no)
DK (1) DK174063B1 (no)
ES (1) ES2052654T3 (no)
FI (1) FI96774C (no)
GR (1) GR3005719T3 (no)
HU (1) HU203380B (no)
IE (1) IE62565B1 (no)
IL (1) IL87529A (no)
NO (1) NO172806C (no)
PH (1) PH27016A (no)
PT (1) PT88328B (no)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5180632A (en) * 1989-12-18 1993-01-19 Carapace Orthopedic casting material having reduced tack and reduced slip
US5850855A (en) * 1990-01-09 1998-12-22 Ems-Inventa Ag Flexible coolant conduit and method of making same
WO1992013575A1 (de) * 1991-02-12 1992-08-20 Lohmann Gmbh & Co. Kg Orthopädisches verbandmaterial mit verringerter klebrigkeit und vermindertem rutschverhalten
US5405895A (en) * 1992-07-30 1995-04-11 Industrial Technology Research Institute Surface treating compositions and methods of preparation and use in treating long glass fibers
US5423735A (en) * 1993-04-16 1995-06-13 Minnesota Mining And Manufacturing Company Orthopedic cast composed of an alkoxysilane terminated resin
US6027465A (en) * 1993-04-16 2000-02-22 Minnesota Mining And Manufacturing Company Method of immobilizing a body member using a composite article
US5810749A (en) * 1996-05-21 1998-09-22 Maas; Corey S. Nasal fixation with water-hardening fiber-mesh resin
US5968547A (en) 1997-02-24 1999-10-19 Euro-Celtique, S.A. Method of providing sustained analgesia with buprenorphine
US6071833A (en) * 1997-04-23 2000-06-06 D'alisa; Albert Method of repairing walls and ceilings
US5913840A (en) * 1997-08-15 1999-06-22 Minnesota Mining And Manufacturing Company Soft orthopedic casting article with reinforcement system
FI103051B1 (fi) * 1997-08-22 1999-04-15 Leiras Oy Uusia blokkikopolymeerejä ja niiden valmistus
DE19825179A1 (de) * 1998-06-05 1999-12-09 Wolff Walsrode Ag Verfahren zur Kalibrierung nach unten aus einer Düse ausgezogener nahtloser Polymerschläuche
US6206845B1 (en) 1999-03-29 2001-03-27 Carapace, Inc. Orthopedic bandage and method of making same
US7141284B2 (en) * 2002-03-20 2006-11-28 Saint-Gobain Technical Fabrics Canada, Ltd. Drywall tape and joint
DE102010063237A1 (de) * 2010-12-16 2012-06-21 Evonik Goldschmidt Gmbh Siliconstabilisatoren für Polyurethan- oder Polyisocyanurat-Hartschaumstoffe
CN103638872B (zh) * 2013-12-16 2015-07-29 南京美思德新材料有限公司 一种三硅氧烷聚醚酯表面活性剂及其制备方法
WO2019005790A1 (en) * 2017-06-26 2019-01-03 Dow Silicones Corporation SILICONE-POLYETHER COPOLYMER WITH ISOCYANATE FUNCTION, SILICONE-POLYETHER-URETHANE COPOLYMER FORMED THEREWITH, SEALING PRODUCTS COMPRISING THE SAME, AND ASSOCIATED METHODS

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2357931C3 (de) * 1973-11-20 1980-06-26 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Aushärtbares Verbandsmaterial
DE2558523A1 (de) * 1975-12-24 1977-07-07 Bayer Ag Verfahren zur herstellung neuer polysiloxan-polyoxyalkylen-copolymerer
US4163830A (en) * 1975-12-24 1979-08-07 Bayer Aktiengesellschaft Process for the production of new polysiloxane-polyoxyalkylene copolymers with reduced burning properties
US4686137A (en) * 1980-02-29 1987-08-11 Thoratec Laboratories Corp. Moisture vapor permeable materials
DE3149619A1 (de) * 1981-12-15 1983-07-21 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von, als trennmittel fuer forminnenlacke geeigneten, polyisocyanat-additionsprodukten, sowie ihre verwendung als formtrennmittel fuer forminnenlacke bei der herstellung von mit einer lackschicht versehenen formkunststoffen
US4667661A (en) * 1985-10-04 1987-05-26 Minnesota Mining And Manufacturing Company Curable resin coated sheet having reduced tack
ZA874414B (en) * 1986-06-20 1989-02-22 Minnesota Mining & Mfg Block copolymer,method of making the same,diamine precursors of the same method,method of making such diamines and end products comprising the block
US4856502A (en) * 1987-05-05 1989-08-15 Minnesota Mining And Manufacturing Company Curable resin coated sheets having reduced tack

Also Published As

Publication number Publication date
GR3005719T3 (no) 1993-06-07
EP0305804A2 (de) 1989-03-08
HU203380B (en) 1991-07-29
DK475288D0 (da) 1988-08-25
ES2052654T3 (es) 1994-07-16
FI883916A0 (fi) 1988-08-24
PH27016A (en) 1993-02-01
NO883630L (no) 1989-02-27
KR970007490B1 (ko) 1997-05-09
DK475288A (da) 1989-02-27
IL87529A0 (en) 1989-01-31
KR890003841A (ko) 1989-04-18
FI96774C (fi) 1996-08-26
AU2147888A (en) 1989-03-02
FI96774B (fi) 1996-05-15
EP0305804A3 (en) 1990-12-12
NO172806C (no) 1993-09-08
PT88328B (pt) 1995-07-18
US5090405A (en) 1992-02-25
CA1341111C (en) 2000-10-10
IL87529A (en) 1992-01-15
IE882594L (en) 1989-02-26
JP2713379B2 (ja) 1998-02-16
BR8804348A (pt) 1989-03-21
AU615468B2 (en) 1991-10-03
FI883916A (fi) 1989-02-27
DE3812481A1 (de) 1989-03-09
EP0305804B1 (de) 1992-09-16
IE62565B1 (en) 1995-02-08
PT88328A (pt) 1989-06-30
CN1031544A (zh) 1989-03-08
DK174063B1 (da) 2002-05-13
JPS6470522A (en) 1989-03-16
NO883630D0 (no) 1988-08-15
HUT47965A (en) 1989-04-28
DE3874657D1 (de) 1992-10-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO172806B (no) Vannherdende polymertilberedning, fremstilling og anvendelse derav
DK174216B1 (da) Ortopædisk støttebind og fremgangsmåde til fremstilling deraf
US5068135A (en) Aqueous dispersions of fluorinated polyurethanes and their use for textile coatings
US4137200A (en) Crosslinked hydrophilic foams and method
CA1272732A (en) Repeating block, oligomer-free, polyphase, thermoformable polyurethanes and method of preparation thereof
PT93737A (pt) Processo para a preparacao de composicoes de isocianato e para a preparacao de espumas flexiveis a partir delas
KR900016300A (ko) 폴리이소시아네이트 조성물 및 이를 사용한 가요성 중합 발포체의 제조방법
Pegoraro et al. Gas transport properties of siloxane polyurethanes
AU656997B2 (en) Polyurethane foams
US6040028A (en) Removable polyurethane adhesives with improved temperature resistance properties
KR20010111274A (ko) 성형 폴리우레탄 재료의 제조 방법
US5180632A (en) Orthopedic casting material having reduced tack and reduced slip
BR112021013000A2 (pt) Processo para a produção de uma espuma de poliuretano flexível hidrofílica, espuma de poliuretano flexível hidrofílica e uso
CA2174304C (en) Polyurethane contact adhesives with improved temperature resistance properties
US5047293A (en) Fixed dressings with greatly reduced foaming
US20140234283A1 (en) Fast-curing alkoxysilane spray foams
JPH01271460A (ja) 水硬化性重合体調製物
EP0778854A1 (en) Bound-in catalysts
CA1317694C (en) Superabsorbent thermoplastic compositions and nonwoven webs prepared therefrom
KR19980031089A (ko) 내황변성 캐스팅 테이프의 제조방법
WO1992013575A1 (de) Orthopädisches verbandmaterial mit verringerter klebrigkeit und vermindertem rutschverhalten

Legal Events

Date Code Title Description
MK1K Patent expired