NO172293B - GEL-like, thixotropic, watery, liquid detergent AUTOMATIC DISHWASHERS AND USE THEREOF - Google Patents

GEL-like, thixotropic, watery, liquid detergent AUTOMATIC DISHWASHERS AND USE THEREOF Download PDF

Info

Publication number
NO172293B
NO172293B NO884301A NO884301A NO172293B NO 172293 B NO172293 B NO 172293B NO 884301 A NO884301 A NO 884301A NO 884301 A NO884301 A NO 884301A NO 172293 B NO172293 B NO 172293B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
thixotropic
detergent
amount
silica
aqueous
Prior art date
Application number
NO884301A
Other languages
Norwegian (no)
Other versions
NO884301L (en
NO172293C (en
NO884301D0 (en
Inventor
Fahim U Ahmed
Charles E Buck
Original Assignee
Colgate Palmolive Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Colgate Palmolive Co filed Critical Colgate Palmolive Co
Publication of NO884301D0 publication Critical patent/NO884301D0/en
Publication of NO884301L publication Critical patent/NO884301L/en
Publication of NO172293B publication Critical patent/NO172293B/en
Publication of NO172293C publication Critical patent/NO172293C/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/12Water-insoluble compounds
    • C11D3/124Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0008Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties aqueous liquid non soap compositions
    • C11D17/003Colloidal solutions, e.g. gels; Thixotropic solutions or pastes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/12Water-insoluble compounds
    • C11D3/1213Oxides or hydroxides, e.g. Al2O3, TiO2, CaO or Ca(OH)2
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/395Bleaching agents
    • C11D3/3956Liquid compositions

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Abstract

Gellignende, tiksotropt, vandig, flytende vaskemiddel for automatiske oppvaskmaskiner som omfatter vann, minst én bestanddel valgt fra gruppen bestående av organisk vaskemiddel, blekemiddel, vaskemiddelbygger, sekvestreringsmiddel, skuminhibitorer og blandinger derav, fra 0,5 til 5 % av et silika-anti-filmdanningsmiddel og en tilstrekkelig mengde av det tiksotrope fortykningsmiddel til å gi en tiksotropiindeks på 2,5 - 10.Vaskemidlet gir redusert filmdannelse. på servise, glasstøy, porselen og lignende, særlig i hardt vann, og forblir stabilt mot faseseparasjon.Gel-like, thixotropic, aqueous, liquid automatic dishwashing detergent comprising water, at least one component selected from the group consisting of organic detergent, bleach, detergent builder, sequestering agent, foam inhibitors and mixtures thereof, from 0.5 to 5% of a silica anti- film-forming agent and a sufficient amount of the thixotropic thickener to give a thixotropy index of 2.5 - 10. The detergent reduces film formation. on crockery, glass noise, porcelain and the like, especially in hard water, and remains stable against phase separation.

Description

Foreliggende oppfinnelse vedrører et gellignende, tiksotropt, vandig, flytende vaskemiddel for automatiske oppvaskmaskiner samt anvendelse av vaskemidlet til oppvask i automatiske oppvaskmaskiner. Oppvaskmidlet anvendes til rengjøring av servise, glasstøy, porselen og lignende. Oppvaskmidlet inneholder silika som anti-filmdanningsmiddel, uorganiske byggersalter, klorblekemiddel, blekestabilt vaskemiddel og et tiksotropt fortykningsmiddel. The present invention relates to a gel-like, thixotropic, aqueous, liquid detergent for automatic dishwashers and the use of the detergent for washing dishes in automatic dishwashers. The washing-up liquid is used for cleaning crockery, glassware, porcelain and the like. The washing-up liquid contains silica as an anti-film forming agent, inorganic building salts, chlorine bleach, bleach-stable detergent and a thixotropic thickener.

Oppvaskmidlet ifølge foreliggende oppfinnelse redus-erer filmdannelse på servise, glasstøy, porselen og lignende, særlig i hårdt vann, og forblir stabilt mot faseseparasjon. The washing-up liquid according to the present invention reduces film formation on tableware, glassware, porcelain and the like, particularly in hard water, and remains stable against phase separation.

Vaskemidlene krever ikke et tilsatt skyllehjelpemiddel, er stabile ved lagring, danner ikke bunnfall og er lett redispergerbare og hellbare. The detergents do not require an added rinse aid, are stable when stored, do not form sediments and are easily redispersible and pourable.

Vaskemidlet ifølge oppfinnelsen utgjør en tiksotrop, vandig suspensjon med forbedret fysisk stabilitet. I vaskemidlet anvendes langkjedede fettsyrer, metallsalter av fettsyrer og leire som tiksotrope midler for dannelse av stabile, gellignende, flytende suspensjoner som er egnet for anvendelse som flytende vaskemidler for automatiske oppvaskmaskiner. The detergent according to the invention constitutes a thixotropic, aqueous suspension with improved physical stability. In the detergent, long-chain fatty acids, metal salts of fatty acids and clay are used as thixotropic agents to form stable, gel-like, liquid suspensions which are suitable for use as liquid detergents for automatic dishwashers.

Foreliggende oppfinnelse vedrører særlig vandige, flytende vaskemidler for automatiske oppvaskmaskiner som har tiksotrope egenskaper, forbedrede egenskaper med hensyn til anti-filmdanneIse og fysisk stabilitet, og som er lett disper-gerbare i vaskemediet slik at det fås effektiv rengjøring av servise, glasstøy, porselen og lignende. The present invention relates in particular to aqueous, liquid detergents for automatic dishwashers which have thixotropic properties, improved properties with regard to anti-film formation and physical stability, and which are easily dispersible in the washing medium so that crockery, glassware, porcelain and the like.

Kommersielt tilgjengelige oppvaskmidler for hushold-ningsmaskiner tilveiebragt i pulverform har flere ulemper, Commercially available detergents for household appliances provided in powder form have several disadvantages,

for eksempel ujevn sammensetning, kostbare operasjoner nød-vendige ved fremstillingen, tilbøyelighet til sammenklumping ved lagring ved høye fuktigheter, noe som resulterer i dannelsen av klumper som er vanskelig å dispergere, støvethet, en kilde for særlig irritasjon for brukere som lider av allergier, og tilbøyelighet til å danne klumper i oppvaskmaskinens dispenser. Flytende former av oppvaskmidler kan imidlertid gene- for example, uneven composition, expensive operations necessary in the manufacture, tendency to agglomerate when stored at high humidity, resulting in the formation of lumps which are difficult to disperse, dustiness, a source of particular irritation to users suffering from allergies, and tendency to form lumps in the dishwasher dispenser. However, liquid forms of washing-up detergents can

reit ikke anvendes i automatiske oppvaskmaskiner på grunn av høye skumnivåer, uakseptabelt lave viskositeter og svært høy alkalitet. not used in automatic dishwashers due to high foam levels, unacceptably low viscosities and very high alkalinity.

I tillegg krever de for tiden anvendte pulverformige vaskemidler ofte et separat trinn med håndklegnidning og -tørking av servise, glasstøy, porselen og lignende for å unn-gå å etterlate uønskede spor eller film av utfelte kalsium- og magnesiumsalter. Anvendelsen av flytende vaskemidler byr på andre problemer. Byggersaltene faller ut ved lagring og redis-pergeres ikke lett. Blandingene blir også ofte tykkere ved lagring og er ikke lett hellbare. In addition, the currently used powdered detergents often require a separate step of towel rubbing and drying of crockery, glassware, porcelain and the like in order to avoid leaving unwanted traces or film of precipitated calcium and magnesium salts. The use of liquid detergents presents other problems. The building salts precipitate during storage and are not easily redispersed. The mixtures also often thicken during storage and are not easy to pour.

Nyere forskning og -utviklingsaktivitet har fokusert på gelformen eller den "tiksotrope" form av slike blandinger, og slike blandinger har imidlertid generelt vist seg å være utilstrekkelig viskøse til å forbli "forankret" i dispenserbeholderen til oppvaskmaskinen, og gir dessuten flekkrester på servise, glasstøy, porselen og lignende. Ideelt bør tiksotrope rengjøringsblandinger være høyviskøse i en hvilende tilstand, Bingham-plastiske av natur og ha forholdsvis høye flytespenninger. Når de imidlertid utsettes for skjærspenninger, slik som risting i en beholder eller utklemming gjennom en åpning, bør de hurtig fluidisere og, etter avslutning av den påførte skjær« spenning, hurtig vende tilbake til høy viskositet/Bingham-plastisk tilstand. Stabilitet er likeledes av stor viktighet, dvs. at det bør ikke være noe tydelig tegn på faseseparasjon eller utsiving etter lang henstand. Recent research and development activity has focused on the gel form or "thixotropic" form of such mixtures, however, such mixtures have generally been found to be insufficiently viscous to remain "anchored" in the dispenser container of the dishwasher, and also produce stain residues on crockery, glassware , porcelain and the like. Ideally, thixotropic cleaning compounds should be highly viscous in a quiescent state, Bingham plastic in nature and have relatively high yield stresses. However, when subjected to shear stress, such as shaking in a container or squeezing through an orifice, they should rapidly fluidize and, upon termination of the applied shear stress, rapidly return to a high viscosity/Bingham plastic state. Stability is also of great importance, i.e. there should be no clear signs of phase separation or leaching after a long standstill.

For effektiv bruk er det generelt anbefalt at vaskemidlet for automatiske oppvaskmaskiner, heretter også betegnet ADD, inneholder (1) natriumtripolyfosfat (NaTPP) for å bløt-gjøre eller løse opp mineraler i hardt vann, og for å emulgere og/eller peptisere smuss, (2) natriumsilikat for å tilføre den alkalitet som er nødvendig for effektiv vaskevirkning, og for å gi beskyttelse for glasur og mønster på fint porselen, For effective use, it is generally recommended that the detergent for automatic dishwashers, hereinafter also referred to as ADD, contains (1) sodium tripolyphosphate (NaTPP) to soften or dissolve minerals in hard water, and to emulsify and/or peptize dirt, ( 2) sodium silicate to add the alkalinity necessary for effective washing action, and to provide protection for the glaze and pattern on fine porcelain,

(3) natriumcarbonat, generelt betraktet som en eventualitet, for å øke alkalitet, (4) et klorfrigjørende middel for å hjelpe til i elimineringen av smussflekker som fører til vannflekking, og (5) avskummer/overflateaktivt middel for å redusere skum, hvorved maskineffektiviteten økes og nødvendig vaskevirkning tilføres. Se for eksempel SDA Detergents in Depth, "Formulations Aspects of machine Dishwashing", Thomas Oberle (3) sodium carbonate, generally considered an eventuality, to increase alkalinity, (4) a chlorine release agent to aid in the elimination of dirt stains that lead to water staining, and (5) defoamer/surfactant to reduce foam, thereby machine efficiency is increased and the necessary washing effect is added. See for example SDA Detergents in Depth, "Formulations Aspects of machine Dishwashing", Thomas Oberle

(1974). Vaskemidler som kommer opp mot de ovenfor beskrevne blandinger, er for det meste væsker eller pulvere. Generelt er det i slike blandinger, utelatt hypoklorittblekemiddel ettersom det er tilbøyelig til å reagere med andre kjemiske bestanddeler, særlig overflateaktivt middel, hvorved det oppslemmende eller tiksotrope middel brytes ned og dets effektivitet svekkes. (1974). Detergents that come up against the above-described mixtures are mostly liquids or powders. Generally, in such mixtures, hypochlorite bleach is omitted as it tends to react with other chemical constituents, particularly surfactant, thereby breaking down the suspending or thixotropic agent and weakening its effectiveness.

I US patentskrift nr. 3 985 668 er beskrevet slipende skuremidler av gellignende konsistens som inneholder (1) opp-si emmingsmidde1, fortrinnsvis smektitt- og attapulgittyper av leire (2) abrasjonsmiddel, f.eks. silikasand eller perlitt, og (3) fyllstoff som omfatter polymerer i pulverform med lav densitet, ekspandert perlitt og lignende, som har en oppdrift og derved stabiliserende effekt på blandingen i tillegg til å tjene som et volumgivende middel, hvorved vann som ellers ville være tilgjengelig for dannelse av uønsket supernatantlag på grunn av utsiving og fasedestabilisering, fortrenges. Det ovenfor nevnte er de vesentlige bestanddeler. Eventuelle bestanddeler omfatter hypoklorittblekemiddel, blekemiddel-stabilt overflateaktivt middel og buffer, f.eks. silikater, carbonater og monofosfater. Byggere, slik som NaTPP, kan være inkludert som ytterligere eventuelle bestanddeler for å gi eller supplere byggende funksjon som ikke tilveiebringes av bufferen, idet mengden av slik bygger ikke overskrider 5 % av hele blandingen ifølge patentskriftet. Opprettholdelse av de ønskede (større enn) pH 10-nivåer oppnås ved hjelp av buffer/ byggerbestanddelene. Høy pH hevdes å minimalisere dekomponering av klorblekemiddel og uønsket reaksjon mellom overflateaktivt middel og blekemiddel. Når NaTPP er tilstede, er den begrenset til 5 %, som. angitt. Skumdemper er ikke beskrevet. US Patent No. 3,985,668 describes abrasive scouring agents of a gel-like consistency which contain (1) ops-si emmingmidde1, preferably smectite and attapulgite types of clay (2) abrasive agent, e.g. silica sand or perlite, and (3) fillers comprising low density powdered polymers, expanded perlite and the like, which have a buoyancy and thereby stabilizing effect on the mixture in addition to serving as a bulking agent, whereby water that would otherwise be available to form undesirable supernatant layer due to leaching and phase destabilisation, is displaced. The above mentioned are the essential components. Optional ingredients include hypochlorite bleach, bleach-stable surfactant and buffer, e.g. silicates, carbonates and monophosphates. Builders, such as NaTPP, may be included as additional optional ingredients to provide or supplement building function not provided by the buffer, the amount of such builder not exceeding 5% of the entire mixture according to the patent specification. Maintenance of the desired (greater than) pH 10 levels is achieved with the help of the buffer/builder components. High pH is claimed to minimize decomposition of chlorine bleach and unwanted reaction between surfactant and bleach. When NaTPP is present, it is limited to 5%, which. indicated. Antifoam is not described.

I GB patentsøknader nr. 2 116 199A og 2 140 450A er det beskrevet flytende ADD-blandinger med egenskaper som på ønskelig måte kjennetegner tiksotrop struktur av geltype og som omfatter hver av de forskjellige bestanddelene som er nød-vendige for effektiv vaskevirkning i en automatisk oppvaskmaskin. Det normalt gellignende, vandige vaskemiddel for automatiske oppvaskmaskiner som har tiksotrope egenskaper, omfatter følgende bestanddeler på vektbasis: In GB patent applications no. 2 116 199A and 2 140 450A liquid ADD mixtures are described with properties which desirably characterize thixotropic gel-type structure and which comprise each of the various components which are necessary for effective washing action in an automatic dishwasher . The normally gel-like, aqueous detergent for automatic dishwashers having thixotropic properties comprises the following components by weight:

(a) 5 - 35 % alkalimetalltripolyfosfat, (a) 5 - 35% alkali metal tripolyphosphate,

(b) 2,5 - 20 % natriumsilikat, (b) 2.5 - 20% sodium silicate,

(c) 0 - 9 % alkalimetallcarbonat, (c) 0 - 9% alkali metal carbonate,

(d) 0,1 - 5 % klorblekemiddelstabilt, vanndisperger-bart, organisk vaskemiddelaktivt materiale, (d) 0.1 - 5% chlorine bleach stable, water dispersible, organic detergent active material,

(e) 0 - 5 % klorblekemiddelstabil skumdemper, (e) 0 - 5% chlorine bleach stable antifoam,

(f) klorblekemiddelforbindelse i en mengde som gir ca. 0,2 - 4 % tilgjengelig klor, (g) tiksotropt fortykningsmiddel i en tilstrekkelig mengde til å gi blandingen med tiksotropi-indeks på ca. 2,5 - 10, og (h) natriumhydroxyd etter behov, ved å regulere pH. ADD-blandinger som er sammensatt på denne måte, er lavtskummende, lett oppløselige i vaskemediet og mest effektive ved pH-verdier som best bidrar til forbedret vaskeytelse, dvs. pH 10,5 - 13,5. Blandingene har normalt gelkonsistens, dvs. (f) chlorine bleach compound in an amount giving approx. 0.2 - 4% available chlorine, (g) thixotropic thickener in a sufficient amount to give the mixture with a thixotropy index of approx. 2.5 - 10, and (h) sodium hydroxide as needed, by adjusting the pH. ADD mixtures composed in this way are low-foaming, easily soluble in the washing medium and most effective at pH values that best contribute to improved washing performance, i.e. pH 10.5 - 13.5. The mixtures normally have a gel consistency, i.e.

et høyviskøst,. opakt gellignende materiale med Bingham-plastisk karakter og således forholdsvis høye flytespenninger. Følgelig er det nødvendig med en bestemt skjærkraft for å starte opp eller øke strømning, noe som ville bli oppnådd i den omrørte dispenserbeholder til en igangsatt automatisk oppvaskmaskin. Under slike betingelser fluidiseres blandingen hurtig og dispergeres lett. Når skjærkraften avbrytes, vender væskeblandingen hurtig tilbake til en høy viskositet, Bingham-plastisk tilstand som kommer nært opp til dens tidligere konsistens . a highly viscous,. opaque gel-like material with Bingham-plastic character and thus relatively high yield stresses. Accordingly, a certain shear force is required to initiate or increase flow, which would be achieved in the agitated dispenser container of a powered automatic dishwasher. Under such conditions, the mixture fluidizes quickly and disperses easily. When the shearing force is interrupted, the fluid mixture rapidly returns to a high viscosity, Bingham plastic state approaching its former consistency.

I US patentskrift nr. 4 511 487 er det beskrevet en lavtskummende vaskemiddelpasta for oppvaskmaskiner. Blandingen er basert på en blanding av fint oppdelt hydratisert natrium-metasilikat, en aktiv klorforbindelse og et fortykningsmiddel som er et skifret silikat av hectorittypen. Små mengder ikke-ioniske tensider og alkalimetallcarbonater og/eller hydroxyder kan anvendes. US Patent No. 4,511,487 describes a low-foaming detergent paste for dishwashers. The mixture is based on a mixture of finely divided hydrated sodium metasilicate, an active chlorine compound and a thickener which is a shale silicate of the hectorite type. Small amounts of nonionic surfactants and alkali metal carbonates and/or hydroxides may be used.

Det vises også til det beslektede GB patentskrift nr. 2.185.037. I dette patentskrift beskrives det et tiksotropt, vandig vaskemiddel for automatiske oppvaskmaskiner som inneholder en langkjedet fettsyre som et tiksotropt fortykningsmiddel. Reference is also made to the related GB patent document No. 2,185,037. This patent document describes a thixotropic, aqueous detergent for automatic dishwashers which contains a long-chain fatty acid as a thixotropic thickener.

De tiksotrope, vandige, flytende vaskemidler ifølge foreliggende oppfinnelse overvinner mange av problemene innen teknikkens stand som er forbundet med pulver- og flytende vaskemidler. På grunn-av tilsetningen av en liten effektiv mengde av silika - anti-filmdanningsmiddel til blandingen, er det ikke nødvendig med et tilsatt skyllehjelpemiddel, og det er ikke nødvendig med håndklegnidning og -tørking for å oppnå tørre, skinnende rene serviser, glass, kopper og spisebestikk. Det tiksotrope, vandige, flytende vaskemiddel har tilleggsfor-delene ved å være stabilt, ikke-bunnfellende ved lagring og lett redispergerbart. Det flytende vaskemiddel ifølge den foreliggende oppfinnelse er lett hellbart, lett utmålbart og lett å plassere i oppvaskmaskinene.. The thixotropic, aqueous, liquid detergents according to the present invention overcome many of the problems within the state of the art associated with powder and liquid detergents. Due to the addition of a small effective amount of silica anti-film forming agent to the mixture, no added rinse aid is required, and no towel rubbing and drying is required to achieve dry, sparkling clean crockery, glasses, cups and cutlery. The thixotropic, aqueous, liquid detergent has the additional advantages of being stable, non-precipitating on storage and easily redispersible. The liquid detergent according to the present invention is easy to pour, easy to measure out and easy to place in the dishwasher.

En ytterligere og uventet fordel ved å tilsette silika-anti-filmdanningsmidler til vaskemiddelblandingen, er at silikaen hindrer dannelse av brun farge i oppvaskmaskinen. Den brune farge dannes ved avsetning i oppvaskmaskinen av jern-og/eller manganoxyder. Dannelsen av brunfarge er et særlig alvorlig problem i områder med hardt vann. Silikaen i blandingen virker på jernet og/eller manganet i vaskevannet slik at avsetning i form av jern- og/eller manganoxyder i oppvaskmaskinen forhindres. A further and unexpected advantage of adding silica anti-film forming agents to the detergent mixture is that the silica prevents the formation of brown color in the dishwasher. The brown color is formed by deposition in the dishwasher of iron and/or manganese oxides. The formation of tan is a particularly serious problem in areas with hard water. The silica in the mixture acts on the iron and/or manganese in the washing water so that deposition in the form of iron and/or manganese oxides in the dishwasher is prevented.

Det er et formål ved den foreliggende oppfinnelse å tilveiebringe et tiksotropt, vandig, flytende vaskemiddel for automatiske oppvaskmaskiner som har forbedrede anti-filmdan-ningsegenskaper. It is an object of the present invention to provide a thixotropic, aqueous, liquid detergent for automatic dishwashers which has improved anti-filming properties.

Det er et annet formål ved oppfinnelsen å tilveiebringe et tiksotropt, vandig, flytende vaskemiddel som er stabilt ved lagring, lett hellbart og lett dispergerbart i opp-vaskvannet. Et tiksotropt, vandig, flytende vaskemiddel ifølge oppfinnelsen hvori det ikke er tilsatt eller påkrevet med et eget skyllehjelpemiddel, anvendes ved vasking av servise, glass-tøy, porselen og lignende i en automatisk oppvaskmaskin. It is another object of the invention to provide a thixotropic, aqueous, liquid detergent which is stable when stored, easily pourable and easily dispersible in the washing-up water. A thixotropic, aqueous, liquid detergent according to the invention in which a separate rinsing aid is not added or required, is used when washing tableware, glassware, porcelain and the like in an automatic dishwasher.

Ved vasking av servise, glasstøy, porselen og lignende i automatiske oppvaskmaskiner under anvendelse av et vandig, flytende vaskemiddel ifølge oppfinnelsen maskintørkes serviset, glasstøyet, porselenet og lignende uten at det etter-lates spor eller en film. When washing crockery, glassware, porcelain and the like in automatic dishwashers using an aqueous, liquid detergent according to the invention, the crockery, glassware, porcelain and the like are machine dried without leaving traces or a film.

Det er et ytterligere formål ved oppfinnelsen å tilveiebringe stabile, vandige, tiksotrope, flytende blandinger, spesielt vaskemidler for automatiske oppvaskmaskiner, ved å inkorporere i den vandige suspensjon en liten effektiv mengde av et silika-anti-filmdannelsesmiddel. Det tilsettes også en mindre mengde fettsyre, metallsalt av en fettsyre og/eller et tiksotropt fortykningsmiddel av leire som effektivt hindrer utfelling av de oppslemmede partikler og forhindrer faseseparasjon. It is a further object of the invention to provide stable aqueous thixotropic liquid compositions, particularly detergents for automatic dishwashers, by incorporating into the aqueous suspension a small effective amount of a silica anti-film forming agent. A small amount of fatty acid, metal salt of a fatty acid and/or a thixotropic clay thickener is also added which effectively prevents precipitation of the suspended particles and prevents phase separation.

Disse og andre formål ved oppfinnelsen som lettere vil forstås ut fra den følgende nærmere beskrivelse av oppfinnelsen, og de foretrukne utførelsesformer derav, oppnås ved å inkorporere i et vandig flytende vaskemiddel en liten men effektiv mengde av et anti-filmdanningsmiddel av silika. Den fysiske stabilitet til blandingen forbedres ved tilsetningen av en fettsyre, et metallsalt av en fettsyre og/eller et tiksotropt fortykningsmiddel av leire. Nærmere bestemt tilveiebringes det ifølge foreliggende oppfinnelse et gellignende vaskemiddel for automatiske oppvaskmaskiner hvori det er inkorporert fra 0,5 til 5 % av et anti-filmdanningsmiddel av silika. Anti-filmdanningsmidlet av silika har en partikkel-størrelse på 0,1 - 10 um. Videre tilsettes det til blandingen en tilstrekkelig mengde av et tiksotropt fortykningsmiddel til å gi en tiksotropiindeks på 2,5 - 10, og for å hindre utfelling av de oppslemmede partikler, slik som alkali-metallbyggersalter etc. These and other objects of the invention, which will be more easily understood from the following detailed description of the invention, and the preferred embodiments thereof, are achieved by incorporating in an aqueous liquid detergent a small but effective amount of an anti-film forming agent of silica. The physical stability of the mixture is improved by the addition of a fatty acid, a metal salt of a fatty acid and/or a thixotropic clay thickener. More specifically, the present invention provides a gel-like detergent for automatic dishwashers in which from 0.5 to 5% of an anti-film forming agent of silica is incorporated. The silica anti-film forming agent has a particle size of 0.1 - 10 µm. Furthermore, a sufficient amount of a thixotropic thickener is added to the mixture to give a thixotropy index of 2.5 - 10, and to prevent precipitation of the suspended particles, such as alkali metal building salts etc.

I henhold til dette tilveiebringer foreliggende oppfinnelse et gellignende, tiksotropt, vandig, flytende vaskemiddel for automatiske oppvaskmaskiner som er kjennetegnet ved at det på vektbasis omfatter: In accordance with this, the present invention provides a gel-like, thixotropic, aqueous, liquid detergent for automatic dishwashers which is characterized in that it comprises, on a weight basis:

(a) 5 - 35 % vaskemiddelbygger, (a) 5 - 35% detergent builder,

(b) 2,5 - 40 % natriumsilikat, (b) 2.5 - 40% sodium silicate,

(c) 0,5 - 5 % silika som anti-filmdanningsmiddel med en partikkelstørrelse på 0,1 - 10 mikrometer, (c) 0.5 - 5% silica as an anti-film forming agent with a particle size of 0.1 - 10 micrometers,

(d) 0 - 9 % alkalimetallcarbonat, (d) 0 - 9% alkali metal carbonate,

(e) 0,1 - 5 % klorblekemiddelstabilt, vanndisper-gerbart, organisk, vaskemiddelaktivt materiale, (e) 0.1 - 5% chlorine bleach stable, water dispersible, organic, detergent active material,

(f) O - 5 % klorblekemiddelstabil skumdemper, (f) O - 5% chlorine bleach stable defoamer,

(g) klorblekemiddelforbindelse i en mengde som gir 0,2 - 4 % tilgjengelig klor, (h) en tilstrekkelig mengde av et tiksotropt fortykningsmiddel til å gi en tiksotropiindeks på 2,5 - 10, (g) chlorine bleach compound in an amount providing 0.2 - 4% available chlorine, (h) a sufficient amount of a thixotropic thickener to provide a thixotropy index of 2.5 - 10,

(i) 0 - 8 % natriumhydroxyd og (i) 0 - 8% sodium hydroxide and

(j) resten vann. (j) the rest water.

Ifølge oppfinnelsen anvendes det gellignende, tiksotrope, vandige, flytende vaskemiddel til oppvask i en automatisk oppvaskmaskin med et vandig vaskebad som inneholder en effektiv mengde av vaskemidlet for automatiske oppvaskmaskiner (LADD) som beskrevet ovenfor. LADD-blandingen kan lett helles inn i dispenserbeholderen til den automatiske oppvaskmaskin og vil, i løpet av bare noen få sekunder, øyeblikkelig bli fortykket til sin normale gellignende pastaaktige tilstand slik at den forblir sikkert i dispenserbeholderen inntil skjærkrefter på nytt påsettes, slik som ved hjelp av vanninnsprøytingen fra oppvaskmaskinen. According to the invention, the gel-like, thixotropic, aqueous, liquid detergent is used for washing dishes in an automatic dishwasher with an aqueous wash bath containing an effective amount of the detergent for automatic dishwashers (LADD) as described above. The LADD mixture can be easily poured into the dispenser container of the automatic dishwasher and, within just a few seconds, will instantly thicken to its normal gel-like pasty state so that it remains securely in the dispenser container until shear forces are reapplied, such as by of the water injection from the dishwasher.

Oppfinnelsen vil nedenunder bli beskrevet nærmere ved hjelp av bestemte utførelsesformer derav. The invention will be described in more detail below using specific embodiments thereof.

LADD-produktene ifølge for eksempel den tidligere beskrivelse i de tidligere nevnte GB-søknader nr. 2 116 199A og 2 140 450A, utviser rheologiske egenskaper evaluert ved å teste produktviskositet som en funksjon av skjærhastighet. Blandingene utviste høyere viskositet ved en lav skjærhastighet og lavere viskositet ved en høy skjærhastighet, idet dataene indikerer effektiv fluidisering og geldannelse godt innenfor de skjærhastigheter som foreligger i oppvaskmaskiner av standardtype. I praksis betyr dette forbedrede egenskaper med hensyn til helling og behandling, samt mindre utsiving i maskinens dispenserbeholder, sammenlignet med tidligere kjente flytende eller gel-ADD-produkter. For påsatte skjærhastigheter svarende til 3 til 30 ppm, varierte viskositeten (Brookfield) tilsvarende fra ca. 10 000 - 30 000 eps til ca. 3000 - 7000 eps, målt ved væreIsetemperatur ved hjelp av et LVT-Brookfield viskosimeter etter 3 minutter under anvendelse av en spindel nr. 4. En skjærhastighet på 7,4 sekunder svarer til en spindel-rpm på ca. 3^ En omtrentlig 10-ganger økning i skjærhastighet gir ca. en 3- til 9-gangers reduksjon i viskositet. Blandingene ifølge de ovenfor nevnte GB patentsøknader utviser således terskelfluidiseringer ved lavere skjærhastigheter og med betydelig større utstrekning når det gjelder trinnvise økninger i skjærhastighet i forhold til trinnvis reduksjon i viskositet. Denne egenskap ved LADD-produktene ifølge den tidligere oppfinnelse er oppsummert ved hjelp av en tiksotropiindeks (Tl) som er forholdet mellom den tilsynelatende viskositet ved 3 rpm og ved 3 0 rpm. Blandingene ifølge den tidligere oppfinnelse har en TI på 2 - 10. LADD-blandingene burde vise vesentlig og hurtig tilbakevending til tidligere konsistens i hvilende tilstand når skjærkraften avbrytes. The LADD products according to, for example, the previous description in the aforementioned GB applications Nos. 2,116,199A and 2,140,450A, exhibit rheological properties evaluated by testing product viscosity as a function of shear rate. The mixtures exhibited higher viscosity at a low shear rate and lower viscosity at a high shear rate, the data indicating effective fluidization and gelation well within the shear rates found in standard dishwashers. In practice, this means improved properties with regard to pouring and processing, as well as less leakage in the machine's dispenser container, compared to previously known liquid or gel ADD products. For applied shear rates corresponding to 3 to 30 ppm, the viscosity (Brookfield) varied accordingly from approx. 10,000 - 30,000 eps to approx. 3000 - 7000 eps, measured at room temperature using an LVT-Brookfield viscometer after 3 minutes using a No. 4 spindle. A shear speed of 7.4 seconds corresponds to a spindle rpm of approx. 3^ An approximate 10-fold increase in shear speed gives approx. a 3- to 9-fold reduction in viscosity. The mixtures according to the above-mentioned GB patent applications thus exhibit threshold fluidizations at lower shear rates and to a significantly greater extent when it comes to stepwise increases in shear rate in relation to stepwise decreases in viscosity. This characteristic of the LADD products according to the previous invention is summarized by means of a thixotropy index (Tl) which is the ratio between the apparent viscosity at 3 rpm and at 30 rpm. The mixtures according to the earlier invention have a TI of 2 - 10. The LADD mixtures should show substantial and rapid return to the previous consistency in the resting state when the shear force is interrupted.

Når det gjelder tilsynelatende viskositet, er det blitt bekreftet at så lenge viskositeten ved værelsetemperatur (22+1° C) målt i et Brookfield viskosimeter HATD, under anvendelse av en spindel nr. 4 ved 20 rpm, er mindre enn ca. 20 000 eps, kan blandingen lett ristes slik at en tiksotrop blanding lett kan "fluidiseres" eller "flytendegjøres", noe som gjør det mulig for produktet å bli dispensert gjennom en vanlig utklemmingsflaske eller annen passende dispenser. In terms of apparent viscosity, it has been confirmed that as long as the viscosity at room temperature (22+1°C) measured in a Brookfield viscometer HATD, using a No. 4 spindle at 20 rpm, is less than approx. 20,000 eps, the mixture can be easily shaken so that a thixotropic mixture can be easily "fluidized" or "liquefied", enabling the product to be dispensed through a conventional squeeze bottle or other suitable dispenser.

Foreliggende oppfinnelse er basert på den overras-kende oppdagelse at det kan oppnås vesentlig forbedrede anti-filmdanningsegenskaper ved å tilsette til det The present invention is based on the surprising discovery that substantially improved anti-film-forming properties can be achieved by adding to the

tiksotrope, vandige, flytende vaskemiddel en liten effektiv mengde av et anti-filmdanningsmiddel av silika. Den fysiske stabilitet, dvs. motstandsevnen mot faseseparasjon, bunnfelling, etc., kan oppnås ved å tilsette til blandingen en liten effektiv mengde av et tiksotropt fortykningsmiddel og stabiliseringsmiddel. thixotropic, aqueous, liquid detergents a small effective amount of a silica anti-film forming agent. The physical stability, i.e. resistance to phase separation, sedimentation, etc., can be achieved by adding to the mixture a small effective amount of a thixotropic thickener and stabilizer.

Anti- filmdanningsmidler Anti-film forming agents

Anti-filmdanningsmidlet av silika-materialer som kan anvendes, er avdampet eller utfelt syntetisk eller naturlig silika. Silikaen kan være amorf eller krystallinsk. The anti-film forming agent of silica materials that can be used is evaporated or precipitated synthetic or natural silica. The silica can be amorphous or crystalline.

Silikamaterialet som anvendes kan inneholde opp til 0,1 - 5 % alumina (Al203), vanligvis opp til 0,5 - 3 %, og mer The silica material used can contain up to 0.1 - 5% alumina (Al2O3), usually up to 0.5 - 3%, and more

vanlig ca. 1 % alumina, basert på vekten av silika. usual approx. 1% alumina, based on the weight of silica.

Et foretrukket silikamateriale er Syloid<®> 244 som A preferred silica material is Syloid<®> 244 which

er amorf silika og som har en partikkelstørrelse på ca. 4 mikrometer. Et annet egnet silikamateriale er "Silox" 15 som også har en partikkelstørrelse på ca. 4 mikrometer. is amorphous silica and which has a particle size of approx. 4 micrometers. Another suitable silica material is "Silox" 15 which also has a particle size of approx. 4 micrometers.

Et annet foreliggende silikamateriale er Huber<®>Zeo Another available silica material is Huber<®>Zeo

49 som er amorf silika og som inneholder ca. 1 % alumina (A^O^) • Tilstedeværelsen av så lite som 1 % A^O^ er funnet å hjelpe til å redusere hydrolysen og påfølgende oppløselighet av silika i det høyalkaliske vaskemiddel for oppvaskmaskiner. 49 which is amorphous silica and which contains approx. 1% Alumina (A^O^) • The presence of as little as 1% A^O^ has been found to help reduce the hydrolysis and subsequent solubility of silica in the highly alkaline dishwasher detergent.

Partikkelstørrelsen til silikamaterialet som anvendes, er viktig når det gjelder å oppnå de ønskede egenskaper med hensyn til anti-filmdannelse. The particle size of the silica material used is important when it comes to achieving the desired properties with regard to anti-film formation.

S ilikapartiklene som anvendes er fint oppdelte og The silica particles used are finely divided and

har en partikkelstørrelse på 0,10 - 10 mikrometer, fortrinnsvis 0,50 - 8 mikrometer, og helst 1,0 - 5,0 mikrometer. Silikapartiklene med denne størrelse og den mengde som her er anvendt, er ikke slipende. has a particle size of 0.10 - 10 micrometers, preferably 0.50 - 8 micrometers, and preferably 1.0 - 5.0 micrometers. The silica particles of this size and the quantity used here are not abrasive.

De fint oppdelte silikamaterialpartikler i oppvask-vannet virker til å koagulere proteinholdige partikulære smuss og holde dem i oppslemming for å forhindre dem fra å avsettes på rent glass og servise. The finely divided particles of silica material in the dishwater act to coagulate proteinaceous particulate dirt and hold them in suspension to prevent them from being deposited on clean glass and crockery.

Mengden av anti-filmdanningsmiddel av silika som kan anvendes for å oppnå den ønskede forbedring under hensyn til filmdannelse, avhenger av vannets hardhet, den vaskemiddelaktive forbindelse, de uorganiske salter og andre ADD-bestanddeler. Anti-filmdanningsmidlet av silika er særlig effektivt i hardt vaskevann med for eksempel 300 ppm hardhet eller mer. The amount of silica anti-film forming agent that can be used to achieve the desired improvement in film formation depends on the hardness of the water, the detergent active compound, the inorganic salts and other ADD constituents. The silica anti-film forming agent is particularly effective in hard washing water with, for example, 300 ppm hardness or more.

Mengden av silika-anti-filmdanningsmiddel som anvendes kan være 0,5-5 vekt%, fortrinnsvis 1-4 vekt% og helst 1,5-3 vekt% basert på vekten av hele blandingen. The amount of silica anti-film former used may be 0.5-5% by weight, preferably 1-4% by weight and most preferably 1.5-3% by weight based on the weight of the entire mixture.

Tiksotrope fortykningsmidler Thixotropic thickeners

De tiksotrope fortykningsmidler eller oppslemmings-midler som kan anvendes i overensstemmelse med foreliggende oppfinnelse for å gi det vandige medium tiksotrope egenskaper kan være organiske materialer, for eksempel fettsyre eller flerverdige metallsalter av fettsyre eller uorganiske koiloi-dale leirer. De tiksotrope fortykningsmidler bør være stabile for høy alkalitet og stabile overfor klorblekemiddelforbindelser, slik som natriumhypokloritt. De foretrukne tiksotrope fortykningsmidler omfatter fettsyre, de flerverdige metallsaltene av fettsyrer og de uorganiske, kolloiddannende leirer av smektitt og/eller attapulgittyper. Mengden av tiksotropt fortykningsmiddel som anvendes, vil avhenge av det bestemte fortykningsmiddel som anvendes, men det tilsettes tilstrekkelig med fortykningsmiddel i blandingen til at den får en tiksotropiindeks på 2,5 - 10. The thixotropic thickeners or slurry agents which can be used in accordance with the present invention to give the aqueous medium thixotropic properties can be organic materials, for example fatty acid or polyvalent metal salts of fatty acid or inorganic colloidal clays. The thixotropic thickeners should be stable to high alkalinity and stable to chlorine bleach compounds, such as sodium hypochlorite. The preferred thixotropic thickeners include fatty acid, the polyvalent metal salts of fatty acids and the inorganic, colloid-forming clays of the smectite and/or attapulgite types. The amount of thixotropic thickener used will depend on the particular thickener used, but sufficient thickener is added to the mixture to give it a thixotropy index of 2.5 - 10.

De foretrukne tiksotrope fortykningsmidler av fettsyre er de høyere alifatiske fett-monocarboxylsyrer med fra 8 til 22 carbonatomer, helst fra 10 til 20 carbonatomer, og spesielt foretrukket fra 12 til 18 carbonatomer, inkludert carbonatomet i fettsyrens carboxylgruppe. Det alifatiske radikal kan være mettet eller umettet, og kan være rettkjedet eller forgrenet. Rettkjedede, mettede fettsyrer er foretrukket. Blandinger av fettsyrer kan anvendes, slik som de som er utvunnet fra naturkilder, slik som talgfettsyre, kokosfettsyre, soyafettsyre, etc, eller fra syntetiske kilder som er tilgjengelige fra industrielle fremstillingsprosesser. The preferred fatty acid thixotropic thickeners are the higher aliphatic fatty monocarboxylic acids with from 8 to 22 carbon atoms, preferably from 10 to 20 carbon atoms, and particularly preferably from 12 to 18 carbon atoms, including the carbon atom in the carboxyl group of the fatty acid. The aliphatic radical may be saturated or unsaturated, and may be straight chain or branched. Straight-chain, saturated fatty acids are preferred. Mixtures of fatty acids may be used, such as those obtained from natural sources, such as tallow fatty acid, coconut fatty acid, soy fatty acid, etc., or from synthetic sources available from industrial manufacturing processes.

Eksempler på fettsyrene som kan anvendes som fortykningsmidler, omfatter således for eksempel decansyre, laurinsyre, dodecansyre, palmitinsyre, myristinsyre, stearinsyre, oljesyre, eicosansyre, talgfettsyre, kokosfettsyre, soyafettsyre og blandinger av disse syrene. Stearinsyre og blandede fettsyrer, f.eks. kokosfettsyre, er foretrukket. Examples of the fatty acids that can be used as thickeners thus include, for example, decanoic acid, lauric acid, dodecanoic acid, palmitic acid, myristic acid, stearic acid, oleic acid, eicosanoic acid, tallow fatty acid, coconut fatty acid, soya fatty acid and mixtures of these acids. Stearic acid and mixed fatty acids, e.g. coconut fatty acid, is preferred.

Mengden av fettsyrefortykningsmidlet som skal til for å oppnå de ønskede verdier for tiksotropi og fysisk stabilitet, vil avhenge av slike faktorer som egenskapene til fettsyren, den vaskeaktive forbindelse, de uorganiske salter, spesielt TPP, de øvrige LADD-bestanddelene, samt de forventede lagrings- og transportbetingelser. The amount of the fatty acid thickener required to achieve the desired values for thixotropy and physical stability will depend on such factors as the properties of the fatty acid, the detergent-active compound, the inorganic salts, especially TPP, the other LADD components, as well as the expected storage and transport conditions.

Mengdene av fettsyrefortykningsmidlet som kan anvendes, er imidlertid generelt i området fra 0,03 til 0,5 %, fortrinnsvis fra 0,03 til 0,2 %, spesielt foretrukket fra 0,05 til 0,15'%, hvilket gir den ønskede langvarige stabilitet og fravær av faseseparasjon. The amounts of the fatty acid thickener that can be used, however, are generally in the range from 0.03 to 0.5%, preferably from 0.03 to 0.2%, particularly preferably from 0.05 to 0.15%, which gives the desired long-term stability and absence of phase separation.

De flerverdige metallsaltene av de ovenfor nevnte fettsyrer kan også anvendes i foreliggende oppfinnelse som tiksotrope fortykningsmidler. Egnede tiksotrope fortykningsmidler av metallsalter er beskrevet i US patentskrift nr. 4.752.409. The polyvalent metal salts of the above-mentioned fatty acids can also be used in the present invention as thixotropic thickeners. Suitable thixotropic thickeners of metal salts are described in US Patent No. 4,752,409.

De foretrukne metaller er de flerverdige metaller, slik som magnesium, calsium, aluminium og sink. The preferred metals are the polyvalent metals, such as magnesium, calcium, aluminum and zinc.

Generelt kan metallene være tilstede i den toverdige til femverdige tilstand. Fortrinnsvis anvendes metallsaltene i sine høyere oxydasjonstilstander. For LADD-blandingene, likeså vel som for alle andre anvendelser hvor blandingen ifølge oppfinnelsen vil eller kan komme i kontakt med gjenstander som anvendes til håndtering, lagring eller servering av matvareprodukter, eller som på annen måte kan komme i kontakt med eller bli konsumert av folk eller dyr, gjelder det natur-ligvis at metallsaltet bør utvelges ved å ta i betraktning toksisiteten til metallet. For dette formål er calsium- og magnesiumsaltene spesielt svært foretrukket som generelt sikre matvareadditiver. In general, the metals may be present in the divalent to pentavalent state. The metal salts are preferably used in their higher oxidation states. For the LADD mixtures, as well as for all other applications where the mixture according to the invention will or may come into contact with objects used for the handling, storage or serving of food products, or which may otherwise come into contact with or be consumed by people or animals, it naturally applies that the metal salt should be selected by taking into account the toxicity of the metal. For this purpose, the calcium and magnesium salts are particularly highly preferred as generally safe food additives.

Mange av disse metallsalter er kommersielt tilgjengelige. For eksempel er aluminiumsaltene tilgjengelige i trisyre-formen, f.eks. aluminiumstearat som aluminiumtristearat, Al (C-^-H^COO) ^ • Monosyresaltene, f.eks. aluminiummonostearat, Al(OH)2(<C>17<H>35<C>OO) og disyresaltene, f.eks. aluminiumdistearat, Al (OH^C-^H-^COO) 2, og blandinger av to eller tre av mono-, di- og trisyresaltene, kan anvendes for de metaller, f.eks. Al, som har valenser på +3, og blandinger av mono- og disyresalte-ne kan anvendes for disse metaller, f.eks. Zn, som har valenser på +2. Det er mer foretrukket å anvende i overveiende mengder de syresaltene av metallene med valens +2 og trisyresaltene av metaller med valens +3, tetrasyresaltene av metaller med valens +4 og pentasyresalter av metallene med valens +5. For eksempel bør minst 30 %, fortrinnsvis minst 50 %, særlig foretrukket fra 80 til 100 %, av det totale innhold av metallsalt være i den høyest mulige oxydasjonstilstand, dvs. at hvert enkelt av de mulige valenssteder er okkupert av en fettsyrerest. Many of these metal salts are commercially available. For example, the aluminum salts are available in the triacid form, e.g. aluminum stearate as aluminum tristearate, Al (C-^-H^COO) ^ • The monoacid salts, e.g. aluminum monostearate, Al(OH)2(<C>17<H>35<C>OO) and the diacid salts, e.g. aluminum distearate, Al (OH^C-^H-^COO) 2 , and mixtures of two or three of the mono-, di- and tri-acid salts, can be used for those metals, e.g. Al, which has valences of +3, and mixtures of the mono- and diacid salts can be used for these metals, e.g. Zn, which has valences of +2. It is more preferred to use in predominant amounts the acid salts of the metals with valence +2 and the triacid salts of metals with valence +3, the tetraacid salts of metals with valence +4 and pentaacid salts of the metals with valence +5. For example, at least 30%, preferably at least 50%, particularly preferably from 80 to 100%, of the total content of metal salt should be in the highest possible oxidation state, i.e. that each of the possible valence sites is occupied by a fatty acid residue.

Metallsaltene er som nevnt ovenfor, generelt kommersielt tilgjengelige, man kan lett fremstilles for eksempel ved The metal salts are, as mentioned above, generally commercially available, and can be easily produced, for example by wood

forsåpning av fettsyre, f.eks. animalsk fett, stearinsyre, saponification of fatty acid, e.g. animal fat, stearic acid,

etc. eller den tilsvarende fettsyreester, etterfulgt av behandling med et hydroxyd eller oxyd av det flerverdige metall, f.eks. med alun, alumina etc. i tilfellet med aluminiumsaltet. etc. or the corresponding fatty acid ester, followed by treatment with a hydroxide or oxide of the polyvalent metal, e.g. with alum, alumina, etc. in the case of the aluminum salt.

Calsiumstearat, dvs. calsiumdistearat, magnesium-stearat, dvs. magnesiumdistearat, aluminiumstearat, dvs. aluminiumtristearat, og sinkstearat, dvs. sinkdistearat, er de foretrukne flerverdige fettsyresalt-stabiliseringsmidler. Blandede fettsyremetallsalter, slik som de naturlig forekom-mende syrer, f.eks. kokossyre, som de blandede fettsyrer som skriver seg fra den kommersielle fremstillingsprosess, anvendes også med fordel som en billig men effektiv kilde for den langkjedede fettsyre. Calcium stearate, i.e. calcium distearate, magnesium stearate, i.e. magnesium distearate, aluminum stearate, i.e. aluminum tristearate, and zinc stearate, i.e. zinc distearate, are the preferred polyvalent fatty acid salt stabilizers. Mixed fatty acid metal salts, such as the naturally occurring acids, e.g. coconut acid, like the mixed fatty acids that emerge from the commercial manufacturing process, is also used with advantage as a cheap but effective source of the long-chain fatty acid.

Mengden av fettsyresaltstabiliseringsmidlene som The amount of the fatty acid salt stabilizers which

skal til for å oppnå den ønskede forøkning av fysisk stabilitet, vil avhenge av slike faktorer som egenskapene til fettsyresal-tet, egenskapene til og mengden av det tiksotrope middel, den vaskemiddelaktive forbindelse, de uorganiske salter, spesielt TPP, de øvrige LADD-bestanddeler, samt de forventede lagrings-og transportbetingelser. required to achieve the desired increase in physical stability will depend on such factors as the properties of the fatty acid salt, the properties and amount of the thixotropic agent, the detergent-active compound, the inorganic salts, especially TPP, the other LADD components, as well as the expected storage and transport conditions.

Mengder av det flerverdige metallfettsyresalt som stabiliseringsmiddel i området fra ca. 0,02 til 1 %, fortrinnsvis fra 0,06 til 0,8 %, spesielt foretrukket fra 0,08 til 0,4 Amounts of the polyvalent metal fatty acid salt as stabilizer in the range from approx. 0.02 to 1%, preferably from 0.06 to 0.8%, particularly preferred from 0.08 to 0.4

%, gir imidlertid generelt den langvarige stabilitet og det fravær av faseseparasjon etter henstand eller under transport både ved lave og forhøyede temperaturer, som er påkrevet for et kommersielt akseptabelt produkt. %, however, generally provides the long-term stability and the absence of phase separation after standing or during transport both at low and elevated temperatures, which is required for a commercially acceptable product.

I foreliggende oppfinnelse kan det også anvendes de konvensjonelle uorganiske tiksotrope fortykningsmidler av leire. Fortykningsmidlene av leire kan anvendes i små mengder i blanding med fortykningsmidlene av fettsyrer eller i blanding med fortykningsmidlene av flervalente metallsalter av fettsyre. Fortykningsmidlene av leire kan imidlertid anvendes i seg selv som de tiksotrope fortykningsmidler. In the present invention, the conventional inorganic thixotropic clay thickeners can also be used. The thickeners of clay can be used in small quantities in admixture with the thickeners of fatty acids or in admixture with the thickeners of polyvalent metal salts of fatty acids. The clay thickeners can, however, be used in themselves as the thixotropic thickeners.

De foretrukne fortykningsmidler av leire omfatter de uorganiske, kolloid-dannende leirer av smektitt og/eller atta-pulgittypene. The preferred clay thickeners include the inorganic, colloid-forming clays of the smectite and/or atta-pulgite types.

Smektittleirene omfatter montmorillonitt (bentonitt), hektoritt, attapulgitt, smektitt, saponitt og lignende. Mont-morillonittleirer er foretrukket og er tilgjengelige under slike handelsnavn som "Thixogel" nr. 1 og "Gelwhite" GP, H, etc, og "Eccagum" GP, H, etc. Attapulgittleirer omfatter de materialer som er kommersielt tilgjengelige under handelsnavnet "Attagel", dvs. "Attagel" 40, "Attagel" 50 og "Attagel" 150. Blandinger av smektitt- og attapulgittyper i vektforhold fra 4:1 til 1:5 kan også anvendes her. Fortyknings- eller oppslem-mingsmidler av de ovenfor nevnte typer er godt kjent innen teknikken, idet det er beskrevet for eksempel i US patent nr. 3 985 668. Abrasjons- eller polerende midler bør unngås i LADD-blandingene ettersom de kan ripe opp overflaten til fint servise, krystall og lignende. The smectite clays include montmorillonite (bentonite), hectorite, attapulgite, smectite, saponite and the like. Montmorillonite clays are preferred and are available under such trade names as "Thixogel" No. 1 and "Gelwhite" GP, H, etc, and "Eccagum" GP, H, etc. Attapulgite clays include those materials commercially available under the trade name "Attagel ", i.e. "Attagel" 40, "Attagel" 50 and "Attagel" 150. Mixtures of smectite and attapulgite types in weight ratios from 4:1 to 1:5 can also be used here. Thickening or slurrying agents of the above-mentioned types are well known in the art, as it is described for example in US patent no. 3,985,668. Abrasive or polishing agents should be avoided in the LADD mixtures as they can scratch the surface of fine crockery, crystal and the like.

Når de anvendes i kombinasjon med fettsyrene eller de flerverdige metallsaltene av fettsyrene, anvendes de tiksotrope fortykningsmidler av leirer i mengder på 0,1 - 3 %, fortrinnsvis 0,1 - 2,5 % og helst i mengder på 0,1 - 2 %. When used in combination with the fatty acids or the polyvalent metal salts of the fatty acids, the thixotropic thickeners of clays are used in amounts of 0.1 - 3%, preferably 0.1 - 2.5% and most preferably in amounts of 0.1 - 2% .

Når de tiksotrope fortykningsmidler av leire anvendes alene som det tiksotrope fortykningsmiddel, kan de anvendes i mengder på 1,5 - 8 vekt%, fortrinnsvis 2-5 vekt%, av blandingen. When the thixotropic thickeners of clay are used alone as the thixotropic thickener, they can be used in amounts of 1.5-8% by weight, preferably 2-5% by weight, of the mixture.

Generelt står LADD-effektiviteten i direkte forhold til (a) mengder av tilgjengelig klor, (b) alkalitet, (c) opp-løselighet i væskemedium og (d) skuminhibering. Det er her foretrukket at pH i LADD-blandingen er minst 9,5, mer foretrukket fra 10,5 til 13,5 og helst minst 11,5. Ved de relativt lavere pH-verdier er LADD-produktet for viskøst, dvs. fastlignende, og fluidiseres således ikke lett under de skjær-kraftnivåer som skapes i dispenserbeholderen under normale driftsbetingelser for maskinen. Tilsetning av NaOH er derfor ofte påkrevet for å øke pH til innenfor de ovenfor nevnte områder, og for å øke flytbarhetsegenskaper. Tilstedeværelsen av carbonat er også ofte påkrevet ettersom det virker som en buffer som hjelper til å opprettholde det ønskede pH-nivå. Overskudd carbonat må imidlertid unngås, ettersom det kan forårsake dannelse av nållignende krystaller av carbonat, og derved forringe stabiliteten, tiksotropien og/eller vaskevirk-ningen av LADD-produktet, samt forringe dispenserbarheten til produktet fra for eksempel utklemningsflasker. Kaustisk.soda (NaOH) tjener den ytterligere funksjon å nøytralisere skum-demperen av fosfor- eller fosfonsyreesteren når en slik er tilstede. Det er typisk med 0,5-3 vekt% NaOH og 2 - 9 vekt% natriumcarbonat i LADD-blandingen, selv om det bør legges merke til at tilstrekkelig alkalitet kan tilveiebringes ved hjelp av NaTPP og natriumsilikat. In general, LADD efficiency is directly related to (a) amounts of available chlorine, (b) alkalinity, (c) solubility in liquid media, and (d) foam inhibition. It is here preferred that the pH in the LADD mixture is at least 9.5, more preferably from 10.5 to 13.5 and preferably at least 11.5. At the relatively lower pH values, the LADD product is too viscous, i.e. solid-like, and is thus not easily fluidized under the shear force levels created in the dispenser container under normal operating conditions for the machine. Addition of NaOH is therefore often required to increase the pH to within the above-mentioned ranges, and to increase fluidity properties. The presence of carbonate is also often required as it acts as a buffer to help maintain the desired pH level. However, excess carbonate must be avoided, as it can cause the formation of needle-like crystals of carbonate, and thereby impair the stability, thixotropy and/or washing effect of the LADD product, as well as impair the dispensability of the product from, for example, squeeze bottles. Caustic soda (NaOH) serves the additional function of neutralizing the defoamer of the phosphoric or phosphonic acid ester when one is present. It is typically with 0.5-3 wt% NaOH and 2-9 wt% sodium carbonate in the LADD mixture, although it should be noted that sufficient alkalinity can be provided by NaTPP and sodium silicate.

NaTPP kan anvendes i LADD-blandingen i et område fra 8 til 35 vekt%, fortrinnsvis 20 - 30 vekt%, og bør fortrinnsvis være fritt for tungmetall som er tilbøyelig til å dekomponere eller inaktivere det foretrukne natriumhypokloritt og andre klorblekemiddelforbindelser. NaTPP kan være vannfritt eller hydratisert, inkludert det stabile hexahydrat med en hydra-tas jonsgrad på 6 svarende til ca. 18 vekt% vann eller mer. NaTPP can be used in the LADD mixture in a range from 8 to 35% by weight, preferably 20-30% by weight, and should preferably be free of heavy metals which tend to decompose or inactivate the preferred sodium hypochlorite and other chlorine bleach compounds. NaTPP can be anhydrous or hydrated, including the stable hexahydrate with a degree of hydration of 6 corresponding to approx. 18% water by weight or more.

På bakgrunn av stabiliteten til hexahydratet er faktisk tilstedeværelsen av noe hydratvann svært effektivt, idet det er antatt å tjene til å danne krystaller av det stabile hexahydrat som fremskynder hydratisering og oppløseliggjøring av de gjen-værende NaTPP-partikler. Dersom bare hexahydratet anvendes, kan vaskemiddelproduktet bli for flytende. Dersom bare det vannfrie NaTPP anvendes, kan produktet omvendt i noen tilfeller/ bli for tykt og derfor uegnet. Spesielt foretrukne LADD-blandinger oppnås for eksempel når det anvendes et vektforhold på 0,5:1 til 2:1 mellom vannfritt og hexahydratisert NaTPP, idet verdier på ca. 1:1 er særlig foretrukket. On the basis of the stability of the hexahydrate, the presence of some hydrate water is actually very effective, as it is believed to serve to form crystals of the stable hexahydrate which accelerates hydration and solubilization of the remaining NaTPP particles. If only the hexahydrate is used, the detergent product may become too liquid. If only the anhydrous NaTPP is used, the product can conversely in some cases/be too thick and therefore unsuitable. Particularly preferred LADD mixtures are obtained, for example, when a weight ratio of 0.5:1 to 2:1 between anhydrous and hexahydrated NaTPP is used, values of approx. 1:1 is particularly preferred.

Skuminhibering er viktig for å øke oppvaskmaskin-effektivitet og minimalisere de stabiliserende virkninger som kan oppstå på grunn av tilstedeværelsen av for mye skum i vaskemaskinen under bruk. Skum kan reduseres tilstrekkelig ved hjelp av passende utvelgelse av typen og/eller mengden av vaskeaktivt materiale, som er den viktigste skumproduserende bestanddel. Graden av skum er også noe avhengig av hardheten til vaskevannet i maskinen, hvorved passende regulering av andelene av NaTPP som har en vann-bløtgjørende effekt, kan hjelpe til å gi den ønskede grad av skuminhibering. Det er imidlertid generelt foretrukket å ta med en klorblekemiddelstabil skumdemper eller -inhibitor. Særlig effektive er alkylestrene av fosfonsyre med formelen som for eksempel er tilgjengelig som PCUK-PAE, og spesielt de sure alkylestrene av fosforsyre med formelen Foam inhibition is important to increase dishwasher efficiency and minimize the stabilizing effects that can occur due to the presence of excessive foam in the washing machine during use. Foam can be sufficiently reduced by appropriate selection of the type and/or amount of detergent active material, which is the most important foam-producing component. The degree of suds is also somewhat dependent on the hardness of the washing water in the machine, whereby appropriate regulation of the proportions of NaTPP which have a water-softening effect can help to provide the desired degree of suds inhibition. However, it is generally preferred to include a chlorine bleach-stable defoamer or inhibitor. Particularly effective are the alkyl esters of phosphonic acid with the formula which are for example available as PCUK-PAE, and especially the acidic alkyl esters of phosphoric acid with the formula

som for eksempel er tilgjengelig som SAP og LPKN-158, hvor én av eller begge R-gruppene i hver type av ester which are for example available as SAP and LPKN-158, where one or both of the R groups in each type of ester

kan være en C^2_2ø~aHcylgruppe. Blandinger av de to typene, eller alle andre klorblekemiddelstabile typer, eller blandinger av mono- og di-estere av den samme type, kan anvendes. Spesielt foretrukket er en blanding av sure mono- og di-C^g_^g-alkylestere av fosforsyre, slik som sure monostearyl/ distearylfosfater i forholdet 1,2/1. Når skumdemper anvendes, er det typisk med andeler på 0,01 - 5 vekt%, fortrinnsvis 0,1-5 vekt%, spesielt 0,1 - 0,5 vekt%, i blandingen, idet vektforholdet mellom vaskemiddelaktiv bestanddel og skumdemper generelt varierer fra 10:1 til 1:1, og fortrinnsvis fra 4:1 til 1:1. Andre skumfjernere som kan anvendes, omfatter for eksempel de kjente silikoner. can be a C^2_2ø~aHcyl group. Mixtures of the two types, or all other chlorine bleach stable types, or mixtures of mono- and diesters of the same type, can be used. Particularly preferred is a mixture of acidic mono- and di-C 2 -C 2 -alkyl esters of phosphoric acid, such as acidic monostearyl/distearyl phosphates in a ratio of 1.2/1. When antifoam is used, it is typically in proportions of 0.01 - 5% by weight, preferably 0.1 - 5% by weight, especially 0.1 - 0.5% by weight, in the mixture, as the weight ratio between detergent active ingredient and antifoam generally varies from 10:1 to 1:1, and preferably from 4:1 to 1:1. Other defoamers that can be used include, for example, the known silicones.

Selv om hvilken som helst klorblekemiddelforbindelse kan anvendes i blandingene ifølge oppfinnelsen, slik som diklorisocyanurat, diklordimethylhydantoin eller klorert-. TSP, er det foretrukket med alkalimetall-, f.eks. kalium-, lithium-, i magnesium- og spesielt natriumhypokloritt. Blandingen inneholder tilstrekkelig klorblekemiddelforbindelse til å gi 0,2 - 4,0 vekt% tilgjengelig klor, bestemt for eksempel ved frigjøring av 100 deler av blandingen med overskudd saltsyre. En oppløsning som inneholder 0,2 - 4,0 vekt% natriumhypokloritt, i inneholder eller gir grovt regnet den samme prosentandel tilgjengelig klor. En oppløsning som inneholder 0,8 - 1,6 vekt% natriumhypokloritt, inneholder 0,8 - 1,6 vekt% tilgjengelig klor og er spesielt foretrukket. For eksempel kan det med fordel anvendes natriumhypoklorittoppløsning (NaOCl) med fra 11 til 13 % tilg.jengelig klor i mengder på 3 - 20 %, fortrinnsvis 7 - 12 %. Although any chlorine bleach compound may be used in the compositions of the invention, such as dichloroisocyanurate, dichlorodimethylhydantoin or chlorinated-. TSP, it is preferred with alkali metal, e.g. potassium, lithium, magnesium and especially sodium hypochlorite. The mixture contains sufficient chlorine bleach compound to provide 0.2 - 4.0% by weight available chlorine, determined for example by releasing 100 parts of the mixture with excess hydrochloric acid. A solution containing 0.2 - 4.0% by weight of sodium hypochlorite contains or provides roughly the same percentage of available chlorine. A solution containing 0.8-1.6 wt% sodium hypochlorite contains 0.8-1.6 wt% available chlorine and is particularly preferred. For example, sodium hypochlorite solution (NaOCl) can advantageously be used with from 11 to 13% available chlorine in amounts of 3 - 20%, preferably 7 - 12%.

Natriumsilikatet, som gir alkalitet og beskyttelse av harde overflater, slik som glasurmønster på porselen, anvendes i en mengde som varierer fra 2,5 til 40 vekt%, fortrinnsvis 10 til 35 vekt%, i blandingen. Natriumsilikatet beskytter også vaskemaskinen mot korrosjon. I de større mengder som her er angitt, f.eks. i mengder som er større enn ca. 10 vekt%, gir silikatet også forøkt virkning mot flekking. Natriumsilikatet tilsettes generelt i form av en vandig opp-løsning, fortrinnsvis med et Na20:SiC^-forhold på 1:2,2 - 1:2,8, for eksempel 1:2,4. Mesteparten av de øvrige bestanddeler i blandingen, spesielt NaOH, natriumhypokloritt og skumdemper.e kan også tilsettes i form av en vandig dispersjon eller oppløsning. The sodium silicate, which provides alkalinity and protection of hard surfaces, such as glaze patterns on porcelain, is used in an amount varying from 2.5 to 40% by weight, preferably 10 to 35% by weight, in the mixture. The sodium silicate also protects the washing machine against corrosion. In the larger quantities indicated here, e.g. in quantities greater than approx. 10% by weight, the silicate also provides an increased effect against staining. The sodium silicate is generally added in the form of an aqueous solution, preferably with a Na2O:SiC3 ratio of 1:2.2 - 1:2.8, for example 1:2.4. Most of the other ingredients in the mixture, especially NaOH, sodium hypochlorite and defoamer can also be added in the form of an aqueous dispersion or solution.

Vaskemiddelaktivt materiale som her er anvendelig, må være stabilt i nærvær av klorblekemiddel, spesielt hypoklorittblekemiddel, og de som tilhører de organiske anioniske, vanndispergerbare overflateaktive midler av aminoxyd-, fosfinoxyd-, sulfoxyd- eller betaintypene, er foretrukket, idet de førstnevnte anioniske overflateaktive midler er mest foretrukket. De anvendes i mengder som varierer fra 0,1 til 5 %, fortrinnsvis 0,3 - 2,0 %. Særlig foretrukne overflateaktive midler er de rettkjedede eller forgrenede, alkalimetallmono-og/eller disulfonatene av mono- og/eller di-(Cg_^4)<->alkyl-difenyloxyd, kommersielt tilgjengelig for eksempel som DOWFAX<® >3B-2 og DOWFAX<®> 2A-1. Detergent-active material that is applicable here must be stable in the presence of chlorine bleach, especially hypochlorite bleach, and those belonging to the organic anionic, water-dispersible surfactants of the amine oxide, phosphine oxide, sulfoxide or betaine types, the former anionic surfactants being preferred is most preferred. They are used in amounts varying from 0.1 to 5%, preferably 0.3 - 2.0%. Particularly preferred surfactants are the straight-chain or branched, alkali metal mono- and/or disulfonates of mono- and/or di-(Cg_^4)<->alkyl diphenyl oxide, commercially available for example as DOWFAX<® >3B-2 and DOWFAX <®> 2A-1.

I tillegg bør det overflateaktive middel være for-enlig med de øvrige bestanddelene i blandingen. Andre egnede overflateaktive midler omfatter de primære alkylsulfater, alkylsulfonater, alkylaryl-sulfonater og sekundære alkylsulfater. Eksempler omfatter natrium-C^Q_^g-alkylsulfater, slik som natriumdodecylsulfat og natriumtalgalkoholsulfat, natrium-C^Q_^g-alkansulfonater, slik som natriumhexadecyl-l-sulfonat og natrium-C^2_;i_<g>~<a>lkylbenzensulfonater, s^-^ soxa natrium-dodecylbenzensulfonater. De tilsvarende kaliumsalter kan også anvendes. In addition, the surfactant should be compatible with the other components in the mixture. Other suitable surfactants include the primary alkyl sulfates, alkyl sulfonates, alkyl aryl sulfonates and secondary alkyl sulfates. Examples include sodium C^Q_^g-alkyl sulfates, such as sodium dodecyl sulfate and sodium tallow alcohol sulfate, sodium C^Q_^g-alkanesulfonates, such as sodium hexadecyl-1-sulfonate and sodium C^2_;i_<g>~<a> lkylbenzenesulfonates, s^-^ soxa sodium dodecylbenzenesulfonates. The corresponding potassium salts can also be used.

Som andre egnede overflateaktive midler eller vaskemidler, har de overflateaktive midlene av aminoxydtype vanligvis formelen R-R^NO, hvor hver R er en lavere alkylgruppe, Like other suitable surfactants or detergents, the amine oxide surfactants usually have the formula R-R^NO, where each R is a lower alkyl group,

for eksempel methyl, og R er en langkjedet alkylgruppe med fra 8 til 22 carbonatomer, f.eks. en lauryl-, myristyl-, palmityl- eller cetylgruppe. I stedet for et aminoxyd kan det anvendes et tilsva1 rende overflateaktivt fosfinoxyd R^~R PO eller sulfoxyd RR SO. Overflateaktive midler av betaintype har vanligvis formelen R2R<1>N - R"COO~, hvor R" er en lavere alkylengruppe med fra 1 til 5 carbonatomer. Bestemte eksempler på disse overflateaktive midler er lauryldimethyl-aminoxyd, myristyldimethylaminoxyd, de tilsvarende fosfinoxyder og sulfoxyder, og de tilsvarende betainer, inkludert dodecyl-dimethylammoniumacetat, tetradecyldiethylammoniumpentanoat, hexadecyldimethylammoniumhexanoat og lignende. For biologisk nedbrytbarhet bør alkylgruppene i disse overflateaktive midlene være rettkjedede, og slike forbindelser er foretrukket. for example methyl, and R is a long-chain alkyl group of from 8 to 22 carbon atoms, e.g. a lauryl, myristyl, palmityl or cetyl group. Instead of an amine oxide, a corresponding surface-active phosphine oxide R^~R PO or sulfoxide RR SO can be used. Surfactants of the betaine type usually have the formula R2R<1>N - R"COO~, where R" is a lower alkylene group with from 1 to 5 carbon atoms. Certain examples of these surfactants are lauryldimethylamine oxide, myristyldimethylamine oxide, the corresponding phosphine oxides and sulfoxides, and the corresponding betaines, including dodecyldimethylammonium acetate, tetradecyldiethylammonium pentanoate, hexadecyldimethylammonium hexanoate and the like. For biodegradability, the alkyl groups in these surfactants should be straight chain, and such compounds are preferred.

Overflateaktive midler av den ovenfor nevnte type, som alle er godt kjent innen teknikken, er beskrevet for eksempel i US patentskrifter nr. 3 985 668 og 4 271 030. Surfactants of the above-mentioned type, all of which are well known in the art, are described, for example, in US Patent Nos. 3,985,668 and 4,271,030.

Vannmengden i disse blandingene bør selvfølgelig være hverken så høy at den gir urimelig lav viskositet og fluiditet, eller så lav at den gir urimelig høy viskositet og lav flytbarhet, idet tiksotrope egenskaper i begge tilfeller blir nedsatt eller ødelagt. En slik mengde bestemmes lett ved hjelp av rutineforsøk i ethvert bestemt tilfelle, og varierer generelt fra 25 til 75 vekt%, fortrinnsvis 50 til 65 vekt%. Vannet bør også fortrinnsvis være avionisert eller bløtgjort. Disse vannmengdene i blandingen omfatter vannet tilsatt som deler av de flytende oppløsninger av andre bestanddeler, men omfatter ikke bundet vann, for eksempel det som er i NaTPP-hexahydrat. The amount of water in these mixtures should of course be neither so high that it gives unreasonably low viscosity and fluidity, nor so low that it gives unreasonably high viscosity and low flowability, as thixotropic properties are reduced or destroyed in both cases. Such an amount is readily determined by routine experimentation in any particular case, and generally ranges from 25 to 75% by weight, preferably 50 to 65% by weight. The water should also preferably be deionized or softened. These amounts of water in the mixture include the water added as part of the liquid solutions of other ingredients, but do not include bound water, such as that in NaTPP hexahydrate.

Andre vanlige bestanddeler kan være tatt med i disse blandinger i små mengder, generelt mindre enn 3 vekt%, som parfyme, hydrotrope midler, slik som natriumbenzen-, natrium-toluen-, natriumxylen- og natriumcumensulfonater, konserve-ringsmidler, fargestoffer og pigmenter og lignende, som alle selvsagt er stabile overfor klorblekemiddelforbindelse og høy alkalitet ■ (egenskaper hos alle bestanddelene). Spesielt foretrukket for farging er de klorerte fthalocyaniner og polysulfider av aluminiumsilikat som gir henholdsvis tiltalen-de grønne og blå farger. Other common ingredients may be included in these mixtures in small amounts, generally less than 3% by weight, such as perfume, hydrotropic agents, such as sodium benzene, sodium toluene, sodium xylene and sodium cumenesulfonates, preservatives, dyes and pigments and the like, all of which are of course stable to chlorine bleach compounds and high alkalinity ■ (properties of all the components). Particularly preferred for dyeing are the chlorinated phthalocyanines and polysulphides of aluminum silicate, which give the accused green and blue colors respectively.

De flytende ADD-blandinger ifølge oppfinnelsen anvendes lett på kjent måte for vasking av serviser, glass, kopper, spisebestikk og lignende i en automatisk oppvaskmaskin som er forsynt med en egnet vaskemiddeldispenser, i et vandig vaskebad som inneholder en effektiv mengde av blandingen. The liquid ADD mixtures according to the invention are easily used in a known manner for washing crockery, glasses, cups, cutlery and the like in an automatic dishwasher which is equipped with a suitable detergent dispenser, in an aqueous washing bath containing an effective amount of the mixture.

I en foretrukket utførelsesform av oppfinnelsen settes det vandige, flytende vaskemiddel sammen ved å bruke de nedenfor nevnte bestanddeler. In a preferred embodiment of the invention, the aqueous, liquid detergent is put together using the below-mentioned components.

De tiksotrope, vandige, flytende vaskemidler for automatiske oppvaskmaskiner ifølge foreliggende oppfinnelse kan inneholde vanlige additiver for vaskemidler. Blandingene kan fremstilles ved kommersielt tilgjengelige faste byggere i pulverform, og/eller bestanddelene kan blandes og blandingene oppmales til en ønsket partikkelstørrelse. The thixotropic, aqueous, liquid detergents for automatic dishwashers according to the present invention may contain common additives for detergents. The mixtures can be prepared by commercially available solid builders in powder form, and/or the components can be mixed and the mixtures ground to a desired particle size.

Oppfinnelsen kan utøves på forskjellige måter, og endel bestemte utførelsesformer vil bli beskrevet for å illu-strere oppfinnelsen i de ledsagende eksempler. The invention can be practiced in various ways, and certain specific embodiments will be described to illustrate the invention in the accompanying examples.

Alle mengder og andeler som det er vist til, er vekt-prosent av blandingen medmindre annet er angitt. All quantities and proportions shown are percentages by weight of the mixture unless otherwise stated.

Foreliggende oppfinnelse illustreres ytterligere ved hjelp av eksemplene nedenfor. The present invention is further illustrated by means of the examples below.

Eksempel 1 Example 1

Et tiksotropt, vandig , flytende vaskemiddel for automatiske oppvaskmaskiner lages av de følgende bestanddeler i de angitte mengder. A thixotropic, aqueous, liquid detergent for automatic dishwashers is made from the following ingredients in the indicated amounts.

(1) Blanding av mono- og distearyl (C^g-C^g)-alkylestere av fosforsyre, molforhold 1:1,3. (2) Silica Syloid<®> 244 har en partikkelstørrelse på ca. 4 mikrometer. (3) Na-mono- og didecyldifenyletherdisulfonat (45 % oppløsning) (1) Mixture of mono- and distearyl (C^g-C^g) alkyl esters of phosphoric acid, molar ratio 1:1.3. (2) Silica Syloid<®> 244 has a particle size of approx. 4 micrometers. (3) Na mono- and didecyl diphenyl ether disulfonate (45% solution)

Stearinsyren smeltes og bestanddelene tilsettes til vannet generelt i den angitte rekkefølge og omrøres forsiktig inntil det er oppnådd en homogen blanding. Blandingen testes ved å vaske glasstøy og servise ved en temperatur på 54° C i hardt vann (300 ppm hardhet) i en automatisk oppvaskmaskin, og de rene og tørkede, vaskede gjenstander finnes å ikke ha noen synlig film. The stearic acid is melted and the ingredients are added to the water generally in the order indicated and stirred gently until a homogeneous mixture is obtained. The mixture is tested by washing glassware and crockery at a temperature of 54°C in hard water (300 ppm hardness) in an automatic dishwasher, and the clean and dried washed items are found to have no visible film.

Eksempel 2 Example 2

For å demonstrere effekten av å tilsette silika som anti-filmdanningsmiddel, fremstilles blandingen med og uten silica som anti-filmdanningsmiddel og sammenlignes med et kommersielt tilgjengelig pulvervaskemiddel. To demonstrate the effect of adding silica as an anti-filming agent, the mixture is prepared with and without silica as an anti-filming agent and compared with a commercially available powder detergent.

Blandingene lages slik at de inneholder de følgende bestanddeler. The mixtures are made so that they contain the following components.

Stearinsyren smeltes og bestanddelene tilsettes til vannet generelt i den angitte rekkefølge og omrøres inntil det er oppnådd en homogen blanding. Blandingen testes ved å vaske glasstøy ved 54° C i hardt vann (300 ppm hardhet). The stearic acid is melted and the ingredients are added to the water generally in the order indicated and stirred until a homogeneous mixture is obtained. The mixture is tested by washing glassware at 54° C in hard water (300 ppm hardness).

De to blandingene (A) og (B) ovenfor ble testet og sammenlignet med et kommersielt tilgjengelig pulvervaskemiddel for automatiske oppvaskmaskiner C. Blandingene ble testet i en Kenmore automatisk oppvaskmaskin ved bruk av fremgangsmåten beskrevet i ASTMD 3566-79, bortsett fra at bare fire vaskesykluser ble brukt. Filmdannelsen og flekkdannelsen ble bedømt etter de følgende skalaer: The two compositions (A) and (B) above were tested and compared to a commercially available powder detergent for automatic dishwashers C. The compositions were tested in a Kenmore automatic dishwasher using the procedure described in ASTMD 3566-79, except that only four wash cycles was used. The film formation and staining were judged according to the following scales:

Vurderingsskala for filmdannelse Rating scale for film formation

1. Best, ingen synlig film 1. Best, no visible film

2. Svak filmdannelse, begynner å bli synlig 2. Slight film formation, starting to become visible

3. Merkbar film, økende 3. Noticeable film, increasing

4. Fortsatt økning av betydelig film 4. Continued increase of significant film

5. Filmdannelse begynner å bli kraftig 5. Film formation begins to become severe

6. Høy filmdannelse, kraftig oppbygning 6. High film formation, strong build-up

7. Fortsatt økning av kraftig film. 7. Continued increase of heavy film.

Vurderingsskala for flekkdannelse Rating scale for spotting

A. Best, ingen flekker A. Best, no stains

B. Svært få flekker synlige B. Very few spots visible

C. Utpreget C. Distinctly

D. Betydelig belegning, omtrent 50 %. D. Substantial coverage, approximately 50%.

De oppnådde resultater i den fjerde syklus er angitt i tabell 1 nedenfor. The results obtained in the fourth cycle are set out in Table 1 below.

Eksempel 3 Example 3

Tiksotrope, vandige, flytende vaskemidler for automatiske oppvaskmaskiner lages av de følgende bestanddeler i de angitte mengder. Thixotropic, aqueous, liquid detergents for automatic dishwashers are made from the following ingredients in the indicated amounts.

Stearinsyren smeltes og bestanddelene tilsettes til vannet generelt i den angitte rekkefølge og omrøres inntil det er oppnådd en homogen blanding. Blandingene testes ved å vaske glasstøy ved 54° C i hardt vann (300 ppm hardhet). The stearic acid is melted and the ingredients are added to the water generally in the order indicated and stirred until a homogeneous mixture is obtained. The mixtures are tested by washing glassware at 54° C in hard water (300 ppm hardness).

De to blandingene ble testet og sammenlignet med et kommersielt pulvervaskemiddel for automatiske oppvaskmaskiner F. Blandingene ble testet i en Kenmore automatisk oppvaskmaskin ved å bruke fremgangsmåten beskrevet i ASTMD 3566-79, bortsett fra at det bare ble brukt fire vaskesykluser. Flekk-og filmdannelsen ble bedømt som i eksempel 2, og resultatene som ble oppnådd i den fjerde syklus, er gjengitt nedenfor i tabell 2. The two blends were tested and compared to a commercial automatic dishwasher powder detergent F. The blends were tested in a Kenmore automatic dishwasher using the procedure described in ASTMD 3566-79, except that only four wash cycles were used. Staining and film formation were assessed as in Example 2, and the results obtained in the fourth cycle are reproduced below in Table 2.

Eksempel 4 Example 4

Et tiksotropt, vandig, flytende vaskemiddel for automatiske oppvaskmaskiner lages av de følgende bestanddeler i de angitte mengder. A thixotropic, aqueous, liquid detergent for automatic dishwashers is made from the following ingredients in the amounts indicated.

Bestanddelene blandes på vanlig måte eller blandes ved å følge fremgangsmåten ifølge US patentskrift nr. 4.752.409. The components are mixed in the usual way or mixed by following the method according to US patent document no. 4,752,409.

Blandingen testes ved å vaske glasstøy ved 54° C i hardt vann (300 ppm hardhet) i en automatisk oppvaskmaskin. Det rene og tørkede glasstøy finnes å være fritt for film. The mixture is tested by washing glassware at 54° C in hard water (300 ppm hardness) in an automatic dishwasher. The clean and dried glassware is found to be free of film.

De tiksotrope, vandige, flytende vaskemidler for automatiske oppvaskmaskiner ifølge foreliggende oppfinnelse gir forbedrede fiImegenskaper. The thixotropic, aqueous, liquid detergents for automatic dishwashers according to the present invention provide improved film properties.

Claims (7)

1. Gellignende, tiksotropt, vandig, flytende vaskemiddel for automatiske oppvaskmaskiner, karakterisert ved at det basert på vekt omfatter: (a) 5 - 35 % vaskemiddelbygger, (b) 2,5 - 40 % natriumsilikat, (c) 0,5 - 5 % silika som anti-filmdanningsmiddel med en partikkelstørrelse på 0,1 - 10 mikrometer, (d) 0 - 9 % alkalimetallcarbonat, (e) 0,1 - 5 % klorblekemiddelstabilt, vanndisperger-bart, organisk, vaskemiddelaktivt materiale, (f) 0 - 5 % klorblekemiddelstabil skumdemper, (g) klorblekemiddelforbindelse i en mengde som gir 0,2 - 4 % tilgjengelig klor, (h) en tilstrekkelig mengde av et tiksotropt fortykningsmiddel til å gi en tiksotropiindeks på 2,5-10, (i) 0 - 8 % natriumhydroxyd og (j) resten vann.1. Gel-like, thixotropic, aqueous, liquid detergent for automatic dishwashers, characterized in that, based on weight, it comprises: (a) 5 - 35% detergent builder, (b) 2.5 - 40% sodium silicate, (c) 0.5 - 5% silica as an anti-film forming agent with a particle size of 0.1 - 10 micrometers, (d) 0 - 9% alkali metal carbonate, (e) 0.1 - 5% chlorine bleach stable, water dispersible, organic, detergent active material, (f) 0 - 5% chlorine bleach stable antifoam, (g) chlorine bleach compound in an amount which gives 0.2-4% available chlorine, (h) a sufficient amount of a thixotropic thickener to give a thixotropy index of 2.5-10, (i) 0-8% sodium hydroxide and (j) the balance water. 2. Vaskemiddel ifølge krav 1, karakterisert ved at det tiksotrope fortykningsmiddel omfatter en fettsyre med 8-22 carbonatomer i en mengde på 0,03 - 0,5 %.2. Detergent according to claim 1, characterized in that the thixotropic thickener comprises a fatty acid with 8-22 carbon atoms in an amount of 0.03-0.5%. 3. Vaskemiddel ifølge krav 1, karakterisert ved at det tiksotrope fortykningsmiddel omfatter et flerverdig metallsalt av en fettsyre med 8-22 carbonatomer i en mengde på 0,02 - 1,0 %.3. Detergent according to claim 1, characterized in that the thixotropic thickener comprises a polyvalent metal salt of a fatty acid with 8-22 carbon atoms in an amount of 0.02-1.0%. 4. Vaskemiddel ifølge krav 2, karakterisert ved at det i tillegg omfatter en leire som tiksotropt fortykningsmiddel i en mengde på 0,1 - 3,0 %.4. Detergent according to claim 2, characterized in that it additionally comprises a clay as a thixotropic thickener in an amount of 0.1 - 3.0%. 5. Vaskemiddel ifølge krav 3, karakterisert ved at det i tillegg omfatter en leire som tiksotropt fortykningsmiddel i en mengde på 0,1 - 3,0 %.5. Detergent according to claim 3, characterized in that it additionally comprises a clay as a thixotropic thickener in an amount of 0.1 - 3.0%. 6. Vaskemiddel ifølge krav 1, karakterisert ved at anti-filmdanningsmidlet bestående av silika har en partikkelstørrelse på 0,5 - 8,0 mikrometer.6. Detergent according to claim 1, characterized in that the anti-film forming agent consisting of silica has a particle size of 0.5 - 8.0 micrometres. 7. Anvendelse av et gellignende, tiksotropt, vandig, flytende vaskemiddel ifølge krav 1 til oppvask i automatiske oppvaskmaskiner.7. Use of a gel-like, thixotropic, aqueous, liquid detergent according to claim 1 for washing dishes in automatic dishwashers.
NO884301A 1987-09-29 1988-09-28 GEL-like, thixotropic, watery, liquid detergent AUTOMATIC DISHWASHERS AND USE THEREOF NO172293C (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US10220587A 1987-09-29 1987-09-29
US11491187A 1987-10-30 1987-10-30

Publications (4)

Publication Number Publication Date
NO884301D0 NO884301D0 (en) 1988-09-28
NO884301L NO884301L (en) 1989-03-30
NO172293B true NO172293B (en) 1993-03-22
NO172293C NO172293C (en) 1993-06-30

Family

ID=26799129

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO884301A NO172293C (en) 1987-09-29 1988-09-28 GEL-like, thixotropic, watery, liquid detergent AUTOMATIC DISHWASHERS AND USE THEREOF
NO88884828A NO884828L (en) 1987-09-29 1988-10-28 TIKSOTROPET Aqueous liquid detergent for dishwasher.

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO88884828A NO884828L (en) 1987-09-29 1988-10-28 TIKSOTROPET Aqueous liquid detergent for dishwasher.

Country Status (25)

Country Link
EP (1) EP0314050A3 (en)
JP (2) JPH01132696A (en)
AT (1) AT397389B (en)
AU (1) AU630860B2 (en)
BE (1) BE1002929A5 (en)
BR (1) BR8805014A (en)
CA (2) CA1318214C (en)
CH (1) CH677931A5 (en)
DE (1) DE3833378A1 (en)
DK (2) DK545188A (en)
ES (1) ES2010379A6 (en)
FI (2) FI884463A (en)
FR (1) FR2621046B1 (en)
GB (1) GB2210382B (en)
GR (1) GR1000495B (en)
IL (2) IL87842A (en)
IT (1) IT1224540B (en)
LU (1) LU87356A1 (en)
MX (2) MX169908B (en)
NL (1) NL8802359A (en)
NO (2) NO172293C (en)
NZ (2) NZ226289A (en)
PT (2) PT88598B (en)
SE (1) SE8803411L (en)
ZA (2) ZA887068B (en)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0314061A3 (en) * 1987-10-28 1991-03-20 Colgate-Palmolive Company Thixotropic aqueous liquid automatic dishwashing detergent composition
NZ229351A (en) * 1988-06-09 1992-07-28 Colgate Palmolive Co Highly alkaline liquid, automatic dishwashing detergents
GB8818144D0 (en) * 1988-07-29 1988-09-01 Unilever Plc Liquid detergent compositions
US4950416A (en) * 1988-10-19 1990-08-21 Vista Chemical Company Liquid dishwasher detergent composition
US4971717A (en) * 1989-04-28 1990-11-20 Colgate-Palmolive Co. Aqueous liquid automatic dishwashing detergent composition with improved anti-filming and anti-spotting properties
AU637902B2 (en) * 1990-05-07 1993-06-10 Colgate-Palmolive Company, The Nonaqueous liquid automatic dishwasher detergent composition
US5094771A (en) * 1991-05-07 1992-03-10 Colgate-Palmolive Co. Nonaqueous liquid automatic dishwasher detergent composition
DE4445333A1 (en) * 1994-12-19 1996-06-20 Moeller Feinmechanik Gmbh & Co Smoothing process
WO2001018167A1 (en) * 1999-09-03 2001-03-15 Settsu Oil Mill., Ltd. Bleacher composition
DE19948859A1 (en) * 1999-10-08 2001-11-08 Henkel Kgaa Thixotropic aqueous detergent
DE19961659A1 (en) * 1999-12-21 2001-07-12 Henkel Kgaa Agents for the treatment of substrates
DE10028974A1 (en) * 2000-06-16 2002-01-03 Henkel Kgaa Thixotropic oral and dental care products
JP5073941B2 (en) * 2004-12-16 2012-11-14 ライオン株式会社 Liquid cleaning composition containing inorganic abrasive
EP1837394A1 (en) * 2006-03-21 2007-09-26 The Procter and Gamble Company Cleaning Method
EP2573149A1 (en) * 2011-09-26 2013-03-27 3M Innovative Properties Company Multilayer pressure-sensitive adhesive films with a (meth)acrylic-based elastomeric material

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3956162A (en) * 1973-06-15 1976-05-11 E. I. Du Pont De Nemours And Company Thixotropic cleaning composition containing particulate resins and fumed silica
GB2031455B (en) * 1978-10-13 1983-02-02 Colgate Palmolive Co Liquid abrasive cleaning composition
US4240919A (en) * 1978-11-29 1980-12-23 S. C. Johnson & Son, Inc. Thixotropic abrasive liquid scouring composition
US4287079A (en) * 1980-06-02 1981-09-01 Purex Corporation Liquid cleanser formula
DE3138425A1 (en) * 1981-09-26 1983-04-14 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf "USE OF A PASTOESE CLEANER IN DISHWASHER"
US4431559A (en) * 1981-10-06 1984-02-14 Texize, Division Of Mortonthiokol Dishwashing composition and method
AU552294B2 (en) * 1982-01-18 1986-05-29 Colgate-Palmolive Company, The Thixotropic automatic dishwasher detergent gel
AU565792B2 (en) * 1983-05-24 1987-10-01 Colgate-Palmolive Pty. Ltd. Automatic dishwasher composition
JPS6051798A (en) * 1983-08-31 1985-03-23 ライオン株式会社 Abrasive-containing colored liquid detergent composition
US4695394A (en) * 1984-04-20 1987-09-22 The Clorox Company Thickened aqueous cleanser
ZA855799B (en) * 1984-08-13 1987-03-25 Colgate Palmolive Co Detergent for automatic dishwasher
GB2168377A (en) * 1984-12-17 1986-06-18 Procter & Gamble Stable liquid dishwashing detergent containing abrasive, clay and low density particles
NZ216342A (en) * 1985-06-14 1989-08-29 Colgate Palmolive Co Aqueous thixotropic dishwasher compositions containing fatty acid metal salts as stabiliser
US4772425A (en) * 1985-12-23 1988-09-20 Colgate-Palmolive Company Light duty liquid dishwashing composition containing abrasive
GB8616615D0 (en) * 1986-07-08 1986-08-13 Unilever Plc Rinse aid
ZA88776B (en) * 1987-02-12 1989-10-25 Colgate Palmolive Co Thixotropic clay aqueous suspensions
US4836946A (en) * 1987-08-21 1989-06-06 Colgate-Palmolive Company Thixotropic clay aqueous suspensions containing alkali metal fatty acid salt stabilizers
ZA885894B (en) * 1987-08-21 1990-04-25 Colgate Palmolive Co Thixotropic clay aqueous suspensions containing polycarboxylic acids and metal salts thereof stabilizers
NZ226709A (en) * 1987-11-05 1990-10-26 Colgate Palmolive Co Al 2 o 3 or tio 2 and polyacrylic acid polymer in thixotropic dishwashing compositions
WO1989004362A1 (en) * 1987-11-12 1989-05-18 Unilever Plc Improved physical stability of liquid automatic dishwashing detergent

Also Published As

Publication number Publication date
SE8803411D0 (en) 1988-09-27
AT397389B (en) 1994-03-25
FR2621046A1 (en) 1989-03-31
SE8803411L (en) 1989-03-30
IL87842A0 (en) 1989-03-31
NZ226711A (en) 1991-02-26
CA1317846C (en) 1993-05-18
BE1002929A5 (en) 1991-08-27
FI884992A0 (en) 1988-10-28
JPH01163300A (en) 1989-06-27
ES2010379A6 (en) 1989-11-01
ZA888076B (en) 1990-06-27
GR1000495B (en) 1992-07-30
PT88884B (en) 1993-01-29
CH677931A5 (en) 1991-07-15
NZ226289A (en) 1990-09-26
ATA240688A (en) 1993-08-15
DK605388D0 (en) 1988-10-28
CA1318214C (en) 1993-05-25
BR8805014A (en) 1989-05-09
MX169908B (en) 1993-07-30
AU2446888A (en) 1989-05-04
NO884828L (en) 1989-05-02
IL87842A (en) 1992-05-25
MX169812B (en) 1993-07-27
GR880100646A (en) 1989-06-22
FI884463A0 (en) 1988-09-28
FI884463A (en) 1989-03-30
IL88168A (en) 1992-05-25
NO884828D0 (en) 1988-10-28
PT88598B (en) 1992-11-30
GB2210382B (en) 1992-01-02
NO884301L (en) 1989-03-30
AU630860B2 (en) 1992-11-12
LU87356A1 (en) 1989-04-06
NO172293C (en) 1993-06-30
DK545188A (en) 1989-03-30
GB2210382A (en) 1989-06-07
EP0314050A3 (en) 1991-03-27
FR2621046B1 (en) 1994-05-06
IT1224540B (en) 1990-10-04
GB8822856D0 (en) 1988-11-02
IL88168A0 (en) 1989-06-30
DK545188D0 (en) 1988-09-29
NL8802359A (en) 1989-04-17
NO884301D0 (en) 1988-09-28
ZA887068B (en) 1990-05-30
EP0314050A2 (en) 1989-05-03
DE3833378A1 (en) 1989-05-03
JPH01132696A (en) 1989-05-25
IT8848391A0 (en) 1988-09-28
PT88598A (en) 1988-10-01
DK605388A (en) 1989-05-01
FI884992A (en) 1989-05-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4752409A (en) Thixotropic clay aqueous suspensions
US4801395A (en) Thixotropic clay aqueous suspensions containing long chain saturated fatty acid stabilizers
NO166091B (en) DIFFICULT, TIKSOTROP DETERGENT MIXTURE FOR AUTOMATIC DISHWASHER, AND USE OF THE DETERGENT.
NO169083B (en) DIFFICULT, TIXOTROP MIXING FOR AUTOMATIC DISHWASHERS
NO883716L (en) Thixotropic, aqueous suspensions of clay containing alkali metal salts of fatty acid as a stabilizing agent.
NO172293B (en) GEL-like, thixotropic, watery, liquid detergent AUTOMATIC DISHWASHERS AND USE THEREOF
US4968445A (en) Thixotropic aqueous liquid automatic dishwashing detergent composition
US4889653A (en) Thixotropic aqueous liquid automatic dishwashing detergent composition containing anti-spotting and anti-filming agents
US5089161A (en) Thixotropic aqueous liquid automatic dishwashing detergent composition
NO167517B (en) DIFFICULT, TIKSOTROP, LIQUID CLEANING MIXING FOR AUTOMATIC DISHWASHER AND USING THE CLEANING FOR CLEANING SERVICE.
NO172294B (en) GEL-like, thixotropic, watery, liquid detergent AUTOMATIC DISHWASHERS AND USE THEREOF
US4970016A (en) Thixotropic aqueous liquid automatic dishwashing detergent composition
NZ226174A (en) Aqueous cleaning composition; no- or low-phosphorus built mixture
NO173612B (en) CURRENT, TIKSOTROP, Aqueous, Liquid Dishwashing Mixture
US4968446A (en) Thixotropic aqueous liquid automatic dishwashing detergent composition
US5084198A (en) Thixotropic aqueous liquid automatic dishwashing detergent composition
CA1319308C (en) High alkalinity liquid automatic dishwasher detergent compositions
AU608047B2 (en) Thixotropic clay aqueous suspensions containing polycarboxylic acids and metal salts thereof stabilizers
AU606130B2 (en) Thixotropic clay aqueous suspensions
AU616206B2 (en) Thixotropic aqueous liquid automatic dishwashing detergent composition
US4971717A (en) Aqueous liquid automatic dishwashing detergent composition with improved anti-filming and anti-spotting properties