DE19948859A1 - Thixotropic aqueous cleaning agent - Google Patents

Thixotropic aqueous cleaning agent

Info

Publication number
DE19948859A1
DE19948859A1 DE1999148859 DE19948859A DE19948859A1 DE 19948859 A1 DE19948859 A1 DE 19948859A1 DE 1999148859 DE1999148859 DE 1999148859 DE 19948859 A DE19948859 A DE 19948859A DE 19948859 A1 DE19948859 A1 DE 19948859A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
wt
preferably
acid
nanotek
characterized
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
DE1999148859
Other languages
German (de)
Inventor
Christian Kirsten
Oliver Schos
Hermann Jonke
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Priority to DE1999148859 priority Critical patent/DE19948859A1/en
Publication of DE19948859A1 publication Critical patent/DE19948859A1/en
Application status is Ceased legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/04Water-soluble compounds
    • C11D3/044Hydroxides, bases
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0008Detergent materials characterised by their shape or physical properties aqueous liquid non soap compositions
    • C11D17/0013Liquid compositions with insoluble particles in suspension
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0008Detergent materials characterised by their shape or physical properties aqueous liquid non soap compositions
    • C11D17/003Colloidal solutions, e.g. gels; Thixotropic solutions; Pastes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/04Water-soluble compounds
    • C11D3/06Phosphates, including polyphosphates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/04Water-soluble compounds
    • C11D3/10Carbonates ; Bicarbonates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/12Water-insoluble compounds
    • C11D3/124Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz, glass beads
    • C11D3/1246Silicates, e.g. diatomaceous earth

Abstract

Ein thixotropes wäßriges Reinigungsmittel enthält eine oder mehrere nanopartikuläre anorganische Verbindungen aus der Gruppe der Metalloxide, -oxidhydrate, -hydroxide, -carbonate und -phosphate sowie Silicate und läßt sich als Handgeschirrspülmittel, Maschinengeschirrspülmittel, Bad- oder Toilettenreiniger, Allzweckreiniger oder Waschmittel bzw. als Sprühreiniger verwenden. A thixotropic aqueous cleaning agent contains one or more nanoparticulate inorganic compounds from the group of metal oxides, oxide hydrates, hydroxides, carbonates and phosphates and silicates, and can be as hand dishwashing detergents, machine dishwashing detergents, bath or toilet cleaners, all purpose cleaner or detergent or as a spray cleaner use.

Description

Die Erfindung betrifft ein thixotropes wäßriges Reinigungsmittel, die zur Reinigung harter Oberflächen einsetzbar sind. The invention relates to a thixotropic aqueous cleaning agent which can be used for cleaning hard surfaces.

Produkte zur Reinigung im Haushaltsbereich, beispielsweise Handgeschirrspülmittel, Ma schinengeschirrspülmittel, Bad- und Toilettenreiniger, Allzweckreiniger und Waschmittel, werden in unterschiedlichen Zustandsformen angeboten, mit denen spezielle vebraucher relevante Nutzen verbunden sind. Products for cleaning in the household sector, for example, hand dishwashing detergents, Ma schin dishwashing, bath and toilet cleaners, all-purpose cleaners and detergents are available in different state forms with which special vebraucher relevant benefits are connected. So erleichtern Tabletten beispielsweise die Dosierung und Handhabung eines Produktes. Thus, tablets for example, facilitate the dosing and handling of a product. Gelförmige Produkte (Gele) können gezielt an Ver schmutzungen angewandt werden, da sie länger an der jeweils zu reinigenden Oberfläche anhaften, dünnflüssige Produkte hingegen werden zur großflächigen Reinigung eingesetzt und zeichnen sich durch eine einfache Handhabung aus, sind beispielsweise zu Verdün nungszwecken wesentlich leichter mit Wasser mischbar als zähflüssige Produkte bzw. Gele. Gel-like products (gels) can be applied selectively dirt on Ver because they adhere longer to the respective surface to be cleaned, fluid products, however, are used for large-scale purification and are characterized by simple handling, for example, to thinners planning purposes much more easily with water mixable as viscous products or gels.

In verschiedenen Bereichen der Haushaltsreinigung ist es aus Verbrauchersicht wün schenswert Produkte einzusetzen, die sowohl eine gezielte konzentrierte als auch eine großflächige, ggf. verdünnte, Reinigung ermöglichen und die Vorteile eines Gels mit de nen einer Flüssigkeit verbinden. In various fields of household cleaning it is for consumers to use Wanting rule value products that combine both a targeted and focused a large area, possibly diluted, allow cleaning and the advantages of a gel with de nen a liquid.

Handelsübliche Reinigungsmittel für Spültoiletten, sogenannte WC-Reiniger, beispielswei se besitzen im Ruhezustand eine relativ hohe Viskosität (Nullscherviskosität), die für ein gutes Haftvermögen auf geneigten, insbesondere senkrechten, Oberflächen sorgt. Commercial cleaners for flush toilets, so-called toilet cleaner, beispielswei se have a relatively high viscosity (zero shear viscosity), which ensures good adhesion on inclined, in particular vertical surfaces at rest. Ande rerseits weisen sie eine relativ geringe Viskosität unter Scherbelastung auf, so daß sie der Verbraucher mit wenig Kraftaufwand aus der Flasche applizieren kann. Ande hand, they have a relatively low viscosity under shear stress, so that it can apply from the bottle of consumers with little effort. Diese rheologi schen Eigenschaften werden durch spezielle polymere Verdickungsmittel wie Xanthan Gum erzielt. This rheologi rule properties are achieved through special polymeric thickeners such as xanthan gum.

Beim Einsatz herkömmlicher polymerer Verdickungsmittel ist die erreichbare Strukturvis kosität (Abhängigkeit der Viskosität von der Scherrate) bzw. Thixotropie (Zeitabhängigkeit der Viskosität) jedoch begrenzt. When using conventional polymeric thickening agents, however, the achievable Strukturvis is viscosity by (dependence of the viscosity on the shear rate) or thixotropy (time dependence of the viscosity) is limited. Bei Einstellung einer ausreichend hohen Nullschervisko sität oder sogar einer Fließgrenze (Mindestschubspannung, die aufgewendet werden muß, damit ein Stoff fließt) ist ein Verflüssigen, beispielsweise durch Schütteln, nicht mehr mit einem dem Verbraucher zumutbaren Kraftaufwand möglich, während die mit vom Ver braucher annehmbarem Schüttelaufwand ausreichend verflüssigbaren Produkte eine zu niedrige Nullscherviskosität aufweisen. When setting a sufficiently high Nullschervisko intensity or even a flow limit (minimum shear stress that must be applied so that a material flows) is a liquefaction, for example by shaking, not with a reasonable consumer force possible, while with consumers from Ver acceptable shaking wall sufficient liquefiable products have too low a zero shear viscosity.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, ein Reinigungsmittel bereitzustellen, das im Ruhezustand als Gel mit Fließgrenze vorliegt, sich reversibel durch verbraucherkompati blen Aufwand, beispielsweise durch Schütteln, verflüssigen läßt und bereits nach kurzer Zeit, beispielsweise wenigen Minuten, wieder ein Gel bildet. The object of the present invention to provide a cleaning agent present at rest as a gel with yield point can be reversible by verbraucherkompati ble effort, for example by shaking, liquefy and after a short time, for example a few minutes, again forms a gel.

Gegenstand der Erfindung ist ein thixotropes wäßriges Reinigungsmittel, das es eine oder mehrere nanopartikuläre anorganische Verbindungen aus der Gruppe der Metalloxide, -oxidhydrate, -hydroxide, -carbonate und -phosphate sowie Silicate enthält. The invention relates to a thixotropic aqueous cleaning agent, which it hydrates one or more nanoparticulate inorganic compounds from the group of metal oxides, hydroxides, carbonates and phosphates and containing silicates.

Ein besonderer Vorteil der erfindungsgemäßen Mittel besteht in ihrer Transparenz, die - soweit keine Perlglanzmittel o. ä. enthalten sind - durch die nanopartikulären anorgani schen Verbindungen nicht beeinträchtigt wird. A particular advantage of the compositions of the invention is their transparency, -.. Unless pearlescent agents or the like are included - is not affected by the nanoparticulate anorgani rule connections.

Nanopartikuläre Verbindungen nanoparticulate compounds

Der Gehalt an einer oder mehreren nanopartikulären anorganischen Verbindungen aus der Gruppe der Metalloxide, -oxidhydrate, -hydroxide, -carbonate und -phosphate sowie Silicate beträgt üblicherweise von 0,1 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 10 Gew.-%, insbesondere 1 bis 8 Gew.-%, besonders bevorzugt 2 bis 6 Gew.-%, äußerst bevorzugt 3 bis 5 Gew.-%, beispielsweise 4 Gew.-%. The content of one or more nanoparticulate inorganic compounds from the group of metal oxides, oxide hydrates, hydroxides, carbonates and phosphates and silicates is usually from 0.1 to 20 wt .-%, preferably 0.5 to 10 parts by weight %, especially 1 to 8 wt .-%, more preferably 2 to 6 wt .-%, most preferably 3 to 5 wt .-%, for example 4 wt .-%.

Die mittlere Teilchengröße der nanopartikulären Verbindungen beträgt üblicherweise 1 bis 200 nm, vorzugsweise 5 bis 100 nm, insbesondere 10 bis 50 nm, wobei der Wert sich auf den Teilchendurchmesser in der Längsrichtung, dh in der Richtung der größten Ausdeh nung der Teilchen bezieht. The average particle size of the nanoparticulate compounds is usually 1 to 200 nm, preferably 5 to 100 nm, especially 10 to 50 nm, the value refers to the particle diameter in the longitudinal direction, ie in the direction of the largest Ausdeh drying of the particles.

Geeignete nanopartikuläre Oxide sind z. Suitable oxides are nanoparticulate z. B. Magnesiumoxid, Aluminiumoxid (Al 2 O 3 ), Titan dioxid, Zirkondioxid und Zinkoxid sowie Siliciumdioxid. As magnesium oxide, aluminum oxide (Al 2 O 3), titanium dioxide, zirconium dioxide and zinc oxide and silica. Ein geeignetes nanopartikuläres Oxidhydrat ist z. A suitable nanoparticulate oxide hydrate is z. B. Aluminiumoxidhydrat (Böhmit) und geeignete nanopartikuläre Hydroxi de sind z. As hydrated aluminum oxide (boehmite) and suitable nanoparticulate hydroxy are, de. B. Calciumhydroxid und Aluminiumhydroxid. Example, calcium hydroxide and aluminum hydroxide. Geeignete nanopartikuläre Silicate sind z. Suitable silicates are, for nanoparticulate. B. Magnesiumsilicat und Alumosilicate wie Zeolithe. B. magnesium silicate and aluminosilicates such as zeolites.

Nanopartikuläre Oxide, Oxidhydrate oder Hydroxide lassen sich nach bekannten Verfah ren herstellen, z. Nanoparticulate oxides, hydrated oxides or hydroxides can be prepared by known procedural ren establish such. B. nach EP-A-0 711 217 (Nanophase Technologies Corp.). B. according to EP-A-0711217 (Nanophase Technologies Corp.). Auch durch Hydrolyse metallorganischer Verbindungen sind Oxidhydrate und Hydroxide in sehr feiner Verteilung zugänglich. By hydrolysis of organometallic compounds hydrated oxides and hydroxides in a very fine distribution are accessible.

Unter dem Handelsnamen NanoTek® vertreibt die Firma Nanophase Technologies Corp. Under the trade name NanoTek® the company Nanophase Technologies Corp. sells die nanopartikulären Oxide NanoTek® Aluminum Oxide (mittlere Teilchengröße 37 nm), NanoTek® Antimony Tin Oxide, NanoTek® Barium Titanate, NanoTek® Barium Strontium Titanate, NanoTek® Cerium Oxide (mittlere Teilchengröße 11 nm), NanoTek® Copper Oxi de, NanoTek® Indium Oxide, NanoTek® Indium Tin Oxide (mittlere Teilchengröße 14 nm), NanoTek® Iron Oxide (mittlere Teilchengröße 26 nm), NanoTek® Iron Oxide, Black, Nano Tek® Silicon Dioxide, NanoTek® Tin Oxide, NanoTek® Titanium Dioxide (mittlere Teilchen größe 34 nm), NanoTek® Yttrium Oxide und NanoTek® Zinc Oxide (mittlere Teilchengröße 36 nm) sowie NanoTek® Barium Oxide, NanoTek® Calcium Oxide, NanoTek® Chromium Oxide, NanoTek® Magnesium Oxide, NanoTek® Manganese Oxide, NanoTek® Mo lybdenum Oxide, NanoTek® Neodymium Oxide, NanoTek® Strontium Oxide und NanoTek® Strontium Titanate sowie das nanopartikuläre Silicat NanoTek® Zirconium Silicate. the nanoparticulate oxides NanoTek® Aluminum Oxide (mean particle size 37 nm), NanoTek® Antimony Tin Oxide, NanoTek® Barium Titanate, Barium Strontium Titanate NanoTek®, NanoTek® cerium oxide (average particle size 11 nm), NanoTek® Copper Oxi de, NanoTek® indium oxide, indium Tin oxide NanoTek® (average particle size 14 nm), NanoTek® Iron oxide (mean particle size 26 nm), NanoTek® Iron oxide, Black, Nano Tek Silicon Dioxide, NanoTek® Tin oxide, Titanium Dioxide NanoTek® (mean particle size 34 nm), NanoTek® yttrium oxides and NanoTek® Zinc oxide (mean particle size 36 nm) and NanoTek® barium oxides, calcium oxides NanoTek®, NanoTek® Chromium oxide, NanoTek® magnesium oxides, NanoTek® Manganese oxides NanoTek® Mo lybdenum oxides, neodymium oxides NanoTek®, NanoTek® strontium oxides and strontium titanates NanoTek® and the nanoparticulate silicate NanoTek® zirconium silicates. Geeig nete Silikate sind unter den Handelsnamen Optigel® der Südchemie AG oder Laponite® der Laporte Ltd. Geeig designated silicates are under the trade names Optigel® the Suedchemie AG or Laponite.RTM Laporte Ltd. erhältlich. available.

Bevorzugte Silicate sind die Schichtsilicate (Phyllosilicate), insbesondere Bentonite (enthalten als Hauptminerale Smektiten, va Montmorillonit), Montmorillonite (Al 2 [(OH) 2 /Si 4 O 10 ].nH 2 O bzw. Al 2 O 3 .4 SiO 2 .H 2 O.nH 2 O, zu den dioktaedrischen (Glim mer) Smektiten gehörendes Tonmineral), Kaolinit (Al 2 [(OH) 4 /Si 2 O 5 ] bzw. Al 2 O 3 .2SiO 2 .2H 2 O, triklines Zweischicht-Tonmineral (1 : 1-Phyllo-Silicat)), Talk (hydratisiertes Magnesiumsilicat der Zusammensetzung Mg 3 [(OH) 2 /Si 4 O 10 ] oder 3MgO.4SiO 2 .H 2 O) und besonders bevorzugt Hectorit (M + 0,3 (Mg 2,7 Li 0,3 )[Si 4 O 10 (OH) 2 ], M + meist = Na + , zu den Smektiten gehörendes, dem Montmorillonit ähnliches, monoklines Tonmineral). Preferred silicates are layered silicates (phyllosilicates), in particular bentonites (smectites as the main minerals, particularly montmorillonite), Montmorillonite (Al 2 [(OH) 2 / Si 4 O 10] · nH 2 O or Al 2 O 3 .4 SiO 2 .H 2 O O.nH 2, belonging to the dioctahedral (Glim mer) smectites clay mineral), kaolinite (Al 2 [(OH) 4 / Si 2 O 5] or Al 2 O 3 .2SiO 2 .2H 2 O, triclinic two-layer clay mineral (1: 1 phyllo-silicate)), talc (hydrated magnesium silicate of the composition Mg 3 [(OH) 2 / Si 4 O 10] or 3MgO.4SiO 2 .H 2 O), and more preferably hectorite (M + 0.3 (Mg 2.7 Li 0.3) [Si 4 O 10 (OH) 2], M + = Na + mostly, belonging to the smectites, montmorillonite like, monoclinic clay mineral).

Ein bevorzugtes Carbonat ist Hydrotalcit (internationaler Freiname für Dialuminium- hexamagnesium-carbonat-hexadecahydroxid-tetrahydrat, Al 2 Mg 6 (OH) 16 CO 3 .4H 2 O). A preferred carbonate is hydrotalcite (international non-proprietary name for Dialuminium- hexamagnesium carbonate hexadecahydroxid tetrahydrate, Al 2 Mg 6 (OH) 16 CO 3 .4H 2 O).

Besonders bevorzugt ist nanopartikulärer Böhmit (AlO(OH), Aluminiumoxidhydrat), das beispielsweise unter den Handelsnamen Disperal® Sol P3 und Disperal® Sol P2 von der Firma Condea erhältlich ist. Particularly preferred nanoparticulate boehmite (AlO (OH), alumina hydrate), available for example under the trade name of Disperal® Sol P3 and Disperal® Sol P2 by the company Condea.

In einer besonderen Ausführungsfarm der Erfindung werden nanopartikulären anorgani schen Verbindungen mit einer spezifischen Oberfläche von mehr als 200 m 2 /g eingesetzt. In a particular embodiment of the invention, nanoparticulate Farm anorgani rule compounds having a specific surface area greater than 200 m 2 / g are used. Eine bevorzugte derartige nanopartikuläre Verbindung ist Magnesiumsilikat vom Schicht silikat-Typ mit einer spezifischen Oberfläche von 200 bis 500 m 2 /g, insbesondere 300 bis 400 m 2 /g. A preferred such nanoparticulate compound is magnesium silicate from the silicate-type layer having a specific surface area of 200 to 500 m 2 / g, in particular 300 to 400 m 2 / g. Dieses Material ist preiswert in großen Mengen verfügbar. This material is available inexpensively in large quantities. Das Produkt ist unter den Handelsnamen Optigel® SH (Süd-Chemie AG) sowie Laponite® XLG (Laporte Ltd.) verfügbar. The product is sold under the trade name Optigel® SH (Sud-Chemie AG) and Laponite XLG (Laporte Ltd.) available.

Oberflächenmodifikation surface modification

In einer weiteren besonderen Ausführungsform der Erfindung können die nanopartikulä ren anorganischen Verbindungen mit einem oder mehreren Oberflächenmodifikationsmit teln behandelt sein. In a further particular embodiment of the invention ren nanopartikulä inorganic compounds can be treated with one or more stuffs Oberflächenmodifikationsmit.

Als Oberflächenmodifikationsmittel für die Nanopartikel eignen sich alle ein- und mehrba sischen Carbonsäuren mit 2 bis 8 C-Atomen, also z. As a surface modifier for nanoparticles are any incoming and mehrba Malaysian carboxylic acids having from 2 to 8 carbon atoms, ie, for. B. Essigsäure, Propionsäure, Oxal säure, Glutarsäure, Maleinsäure, Bernsteinsäure, Phthalsäure, Adipinsäure, Korksäure. Acetic acid, propionic acid, oxalic acid, glutaric acid, maleic acid, succinic acid, phthalic acid, adipic acid, suberic acid. Bevorzugt geeignet sind die Hydroxycarbonsäuren und Fruchtsäuren wie z. Preferably, the suitable hydroxy carboxylic acids and fruit acids, such as are. B. Glycolsäu re, Milchsäure, Zitronensäure, Äpfelsäure, Weinsäure und Gluconsäure. B. Glycolsäu acid, lactic acid, citric acid, malic acid, tartaric acid and gluconic. Besonders be vorzugt wird als Carbonsäure eine Hydroxycarbonsäure aus der Gruppe Milchsäure, Zi tronensäure, Äpfelsäure und Weinsäure eingesetzt. a hydroxycarboxylic acid selected from the group lactic acid, Zi is vorzugt be particularly as of citric acid, malic acid and tartaric acid.

Die Oberflächenmodifikation der anorganischen Nanopartikel erfolgt bevorzugt durch Be handlung mit einer wäßrigen Lösung einer Carbon- oder Hydroxycarbonsäure in der Wei se, daß die Nanopartikel mit einer Lösung von 0,05 bis 0,5 mol der Carbonsäure pro Mol der nanopartikulären anorganischen Verbindung behandelt werden. The surface modification of the inorganic nanoparticles is preferably carried out by loading treatment with an aqueous solution of a carboxylic or hydroxycarboxylic acid in the Wei se that the nanoparticles are treated with a solution of 0.05 to 0.5 mol of the carboxylic acid per mole of the nanoparticulate inorganic compound. Diese Behandlung erfolgt bevorzugt über einen Zeitraum von 1 bis 24 Stunden bei einer Temperatur von we nigstens 20°C, bevorzugt aber bei der Siedetemperatur des Wassers bei Normaldruck (100°C). This treatment is preferably carried out over a period of 1 to 24 hours at a temperature of 20 ° C we nigstens, but preferably at the boiling point of water at atmospheric pressure (100 ° C). Bei Anwendung von Druck kann die Behandlung auch bei Temperaturen ober halb 100°C in entsprechend kürzerer Zeit erfolgen. When pressure is applied, the treatment may be in a correspondingly shorter time even at temperatures above 100 ° C half.

Durch die Behandlung mit den Carbonsäuren oder Hydroxycarbonsäuren wird die Ober fläche der Nanopartikel modifiziert. By treatment with the carboxylic acids or hydroxycarboxylic acids, the upper surface of the nanoparticles is modified. Es wird angenommen, daß die Carbonsäuren oder Hydroxycarbonsäuren esterartig an die Oberfläche der Nanopartikel gebunden werden. It is believed that the carboxylic acids or hydroxycarboxylic acids are esterartig bound to the surface of the nanoparticles.

Die oberflächenmodifizierten Nanopartikel werden aus dem Reaktionsgemisch bevorzugt durch Entwässerung isoliert. The surface-modified nanoparticles are preferably isolated from the reaction mixture by dewatering. Zu diesem Zweck wird die Dispersion vorzugsweise einer Gefriertrocknung unterworfen. For this purpose, the dispersion is preferably subjected to a freeze-drying. Dabei wird das Lösungsmittel bei tiefer Temperatur im Hochvakuum absublimiert. The solvent is removed by sublimation at low temperature under high vacuum.

Nach diesem Verfahren modifizierte anorganische Nanopartikel enthalten zwischen 1 und 30 Gew.-%, bevorzugt zwischen 5 und 20 Gew.-%, des organischen Oberflächenmodifi kationsmittels bezogen auf das Gesamtgewicht der oberflächenmodifizierten anorgani schen Nanopartikel. According to this method, inorganic nanoparticles modified between 1 and 30 wt .-%, preferably between 5 and 20 wt .-%, of the organic cation Oberflächenmodifi by weight based on the total weight of the surface-modified nanoparticles anorgani rule.

Zur Oberflächenmodifikation der Nanopartikel können auch funktionelle Silane des Typs (OR) 4-n SiR n (R = org. Reste mit funktionellen Gruppen wie Hydroxy, Carboxy, Ester, Amin, Epoxy, etc.), quartäre Ammoniumverbindungen oder Aminosäuren eingesetzt werden. For the surface modification of the nanoparticles, functional silanes of the type (OR) (residues with functional groups such as hydroxyl, carboxyl, ester, amine, epoxy, etc. R = org.), Quaternary ammonium compounds or amino acids 4-n SiR n be used. Je nach Polarität der Modifikationsmittel wird die oben beschriebene Modifikation in Wasser oder in organischen Lösungsmitteln (Alkohole, Ether, Ketone, Kohlenwasserstoffe, etc.) durchgeführt, wobei die Reaktionsbedingungen analog zu denen in Wasser zu wählen sind. Depending on the polarity of the modifying agent, the modification described above, in water or in organic solvents (alcohols, ethers, ketones, hydrocarbons, etc.) is performed, wherein the reaction conditions which are to be selected analog in water. Schichtsilikate wie z. Phyllosilicates such. B. Hectorite können auch einem Ionenaustausch unterzogen werden, wobei Kationen wie z. B. hectorites may also be subjected to ion exchange, whereby cations such. B. quartäre Ammoniumverbindungen zwischen die Schich ten des Materials eingebaut werden. As quaternary ammonium compounds between the Schich be incorporated th of the material. Als weitere Oberflächenmodifikationsmittel sind bei spielsweise Gelatine, Stärke, Dextrin, Dextran, Pektin, Gummi arabicum, Kasein, Gum men, Polyvinylalkohole, Polyethylenglykole, Polyvinylpyrrolidon, Polyvinylbutyrale, Methyl cellulose, Carboxymethylcellulose, Hydroxypropylcellulose geeignet oder auch Emulgato ren wie z. As a further surface modifier gelatin, starch, dextrin, dextran, pectin, gum, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose are at play as arabic, casein, men gum, polyvinyl alcohols, polyethylene glycols, polyvinylpyrrolidone, polyvinyl butyrals, suitable or Emulgato ren such. B. Fettalkoholpolyglykolether, Fettalkoholpolyglycoside, Fettsäurealkanolamide, Glycerolester, Sorbitanester oder alkoxylierte Ester und deren Derivate. As fatty alcohol polyglycol ether, Fettalkoholpolyglycoside, fatty acid, glycerol esters, sorbitan esters alkoxylated or esters and their derivatives.

pH-Wert PH value

Das erfindungsgemäße Mittel kann sowohl sauer, neutral wie auch alkalisch eingestellt werden. The inventive composition can be adjusted both acidic, neutral as well as alkaline. Als Säuren eignen sich insbesondere Ameisensäure, Essigsäure, Zitronensäure, Amidosulfonsäure sowie die Mineralsäuren Salzsäure, Schwefelsäure und Salpetersäure bzw. deren Mischungen. Particularly suitable acids are formic acid, acetic acid, citric acid, sulfamic acid and the mineral acids hydrochloric acid, sulfuric acid and nitric acid or mixtures thereof are suitable. Geeignete Basen sind Alkalilaugen, Ammoniak und Amine. Suitable bases are alkali metal hydroxides, ammonia and amines.

Der pH-Wert beträgt in einer sauren Ausführungsform vorzugsweise 1 bis 4, insbesondere 1,5 bis 3,5. The pH is in an acidic embodiment, preferably 1 to 4, in particular 1.5 to 3.5.

Tenside surfactants

Das erfindungsgemäße Mittel kann ein oder mehrere nichtionische, anionische, amphote re und/oder kationische Tenside enthalten. The inventive composition may contain one or more nonionic, anionic, amphoteric re and / or cationic surfactants.

Vorzugsweise enthält das erfindungsgemäße Mittel ein oder mehrere nichtionische Tensi de, beispielsweise Alkylpolyglycoside und/oder Alkylpolyglykolether, oder anionische Ten side, beispielsweise Alkylsulfate, Alkylethersulfate, Alkylsulfonate und/oder Alkylbenzol sulfonate, insbesondere ein oder mehrere nichtionische und anionische Tenside. Preferably, the inventive composition contains one or more nonionic Tensi de, for example, alkyl polyglycosides and / or alkyl polyglycol ethers, or anionic Ten side, for example, alkyl sulfates, alkyl ether sulfates, alkyl sulfonates and / or alkylbenzene sulfonates, in particular one or more nonionic and anionic surfactants.

Weitere Inhaltsstoffe Other ingredients

Je nach Ausgestaltung des erfindungsgemäßen Mittels können ein oder mehrere für die jeweilige Zweckbestimmung des Mittels übliche weitere Inhaltsstoffe enthalten sein, insbe sondere aus der Gruppe der Lösungsmittel (z. B. niedere Alkohole wie Ethanol), Elektro lytsalze (z. B. NaCl, Aluminiumchlorohydrat) sowie der Farb- und Duftstoffe. Depending on the design of the means according to the invention, one or more customary for the particular purpose of the composition other ingredients to be included, in particular sondere from the group of solvent (eg. For example, lower alcohols such as ethanol), electric lytsalze (z. B. NaCl, aluminum chlorohydrate ) and dyes and fragrances.

Die erfindungsgemäßen Mittel lassen sich - sowohl mit einer Sprühpumpe wie auch als Aerosol - versprühen. The agents can be - both with a spray pump and as aerosol - spray. Gegenstand der Erfindung ist daher auch die Verwendung des er findungsgemäßen Mittels als Sprühreiniger. The invention is therefore also the use of he inventive agent as a spray cleaner.

Die erfindungsgemäßen Mittel eignen sich als Handgeschirrspülmittel, Maschinenge schirrspülmittel, Bad- und Toilettenreiniger, Allzweckreiniger und Waschmittel. The compositions of the invention are suitable as hand dishwashing detergents, dishwashing Maschinenge, bath and toilet cleaners, all-purpose cleaners and detergents. Gegen stand der Erfindung ist daher auch die Verwendung des erfindungsgemäßen Mittels als Handgeschirrspülmittel, Maschinengeschirrspülmittel, Bad- und Toilettenreiniger, All zweckreiniger und Waschmittel. Subject of the invention is therefore also the use of the inventive composition as a hand dishwashing detergent, machine dishwashing detergents, bath and toilet cleaners, all purpose cleaners and detergents.

Die erfindungsgemäßen Mittel lassen sich durch Vermengen der Inhaltsstoffe - ggf. unter Verwendung von Ultraschall - herstellen. The compositions of the invention can be prepared by mixing the ingredients - performance - possibly using ultrasound.

Beispiele Examples

Die erfindungsgemäßen Mittel E1 bis E17 wurden hergestellt. The means according to the invention E1 to E17 were prepared. In den Tabellen 1 bis 3 sind ihre Zusammensetzungen in Gew.-% und meistens auch pH-Wert unmittelbar nach Her stellung sowie einen Tag nach der Herstellung wiedergegeben. In Tables 1 to 3 their compositions in wt .-% and usually pH immediately after Her position and one day after the preparation are reproduced.

Die Mittel E1 bis E11 wurden vor der endgültigen pH-Einstellung mit einer wäßrigen NaOH-Lösung einer Konzentration von 0,5 mol/l zunächst auf einen pH-Wert von etwa 11 bis 11,5 eingestellt. The means E1 to E11 were first adjusted to a pH of about 11 to 11.5 before the final pH adjustment with an aqueous NaOH solution having a concentration of 0.5 mol / l.

Es entstanden transparente Gele, die sich versprühen sowie durch Schütteln verflüssigen ließen und sich im Ruhezustand wieder in ein Gel zurückverwandelten. It emerged transparent gels, which spray themselves and were liquefied by shaking and reconverted back into a gel at rest.

Tabelle 1 Table 1

Tabelle 2 table 2

Tabelle 3 table 3

Die Mittel E1 bis E11 und E14 bis E17 wurden als WC-Reiniger getestet. The agents E1 to E11 and E14 to E17 were tested as toilet cleaner. Sowohl über ein Spritzventil aus einem Behältnis ausgebracht als auch versprüht hafteten sie deutlich län ger als herkömmliche WC-Reiniger auf den Oberflächen. Both applied via a spray valve from a container and sprayed it adhered significantly Lan ger than conventional toilet cleaner on the surfaces. Die Reinigungsleistung war ge genüber den herkömmlichen WC-Reinigern aufgrund der langen Einwirkzeit deutlich hö her. The cleaning performance was ge genüber conventional toilet cleaners because of the long exposure time significantly hö ago.

Rheologische Eigenschaften rheological properties

Die rheologischen Eigenschaften der Mittel E12 und E13 wurden mit dem schergeschwin digkeitskontrollierten Rotationsrheometer Paar Physica UDS 2000 (Geometrie: Ke gel/Platte mit 5 cm Durchmesser und einem Winkel von 1°) bei 25°C untersucht. The rheological properties of the compositions E12 and E13 were performed with the rotational rheometer Paar Physica UDS schergeschwin digkeitskontrollierten 2000 (geometry: Ke gel / plate in 5 cm diameter and an angle of 1 °) was examined at 25 ° C.

Ermittelt wurden der Elastizitäts- oder Speichermodul G', der Viskositäts- oder Verlustmo dul G", die Fließgrenze τ FI und die Nullscherviskosität η 0 (Tabelle 4) sowie die Viskosität η in Abhängigkeit von der Scherrate (Tabelle 5), wobei die Viskosität bei den Scherraten 1, 10, 30, 50 und 100 s -1 sowohl in der Reihenfolge zunehmender Scherrate (Werte in den mit "auf" überschriebenen Spalten) als auch in der Reihenfolge abnehmender Scherrate (Werte in den mit "ab" überschriebenen Spalten) bestimmt wurde. The elastic or storage modulus G ', the viscous or Verlustmo were determined dul G ", the flow limit τ FI and the zero shear viscosity η 0 (Table 4), and the viscosity η as a function of shear rate (Table 5), the viscosity at s determined the shear rates 1, 10, 30, 50 and 100 s -1, both in order of increasing shear rate (values under the "to" columns headed) and in order of decreasing shear rate (values in the overwritten with "ab" columns) has been.

Tabelle 4 table 4

Tabelle 5 table 5

Die Viskosität wurde zudem bei kontinuierlicher Zunahme bzw. Abnahme der Scherrate (= Geschwindigkeitsgefälle) wie auch nach jeweils 2,5minütigem Vorscheren bei einer Scher rate von 10, 20, 30, 50 bzw. 100 s -1 während einer anschließenden Relaxation bei einer Scherrate von nur 10 -4 s -1 verfolgt. The viscosity was also in a continuous increase or decrease of the shear rate (= shear rate) as well as after each 2,5minütigem preshearing at a shear rate of 10, 20, 30, 50 and 100 s -1 during a subsequent relaxation at a shear rate of 10 -4 s -1 pursued.

Abb. 1 zeigt das doppel logarithmische Viskositäts/Scherraten-Diagramm für E12 (Meßpunktsymbol: Dreieck) und E13 (Meßpunktsymbol: ausgefüllte Raute) mit jeweils zwei - bei zunehmender (Pfeile nach rechts oben bzw. unten) bzw. abnehmender (Pfeile nach links oben) Scherrate gemessener - Kurven. Fig. 1 shows the double-logarithmic viscosity / shear rate diagram for E12 (Meßpunktsymbol: triangle) and E13 (Meßpunktsymbol: filled diamonds) each having two - by increasing (arrows to the right up or down) or decreasing (arrows to the left above ) shear rate measured - curves.

Abb. 2 gibt das Viskositätszeit-Diagramm für E12 mit fünf Kurven für die fünf ver schieden Vorscherraten wieder, in dem die Viskosität logarithmisch aufgetragen ist. Fig. 2 represents the viscosity-time diagram for E12 with five curves for the five ver secreted Vorscherraten, in which the viscosity is plotted logarithmically.

Abb. 3 zeigt das Viskositäts/Zeit-Diagramm für E13 mit ebenfalls fünf Kurven für die fünf verschieden Vorscherraten, in dem die Viskosität wiederum logarithmisch aufgetragen ist. Fig. 3 shows the viscosity / time diagram for E13 also with five curves for the five different Vorscherraten, in which the viscosity is again plotted logarithmically.

Die rheologischen Untersuchungen belegen eindrucksvoll die ausgeprägte Strukturvisko sität (Tabelle 5; Gefälle der Kurven in Abb. 1) und Thixotropie von E12 und E13 (Differenz der "auf"- und "ab"-Werte in Tabelle 5; Hysterese der Kurven in Abb. 1; Abb. 2 und 3). The rheological studies impressively demonstrate the pronounced Strukturvisko intensity (Table 5; slope of the curves in Fig. 1) and thixotropy of E12 and E13 (difference in the "on" - and "off" values in Table 5; hysteresis of the curves in Fig. 1; Fig 2 and 3).. Der im Vergleich zu E12 höhere Amidosulfonsäuregehalt in E13 resultiert hierbei in höheren Viskositäten sowie einer noch stärkeren Strukturviskosität und insbesondere Thixotropie, während die Nullscherviskosität nahezu identisch ist. The results in this case in comparison to E12 Amidosulfonsäuregehalt higher in E13 in higher viscosities, as well as an even stronger structural viscosity and thixotropy in particular, while the zero shear viscosity is almost identical.

Die Abb. 2 und 3 veranschaulichen, daß E12 und E13 sich durch Scherbelastung, etwa durch stärkeres Schütteln, verflüssigen lassen, nach Beendigung der Scherbela stung für etwa 2,5 Minuten flüssig bleiben und anschließend mit einem geradezu sprung haften Anstieg der Viskosität wieder vergelen (ein Gel bilden). Fig. Illustrate 2 and 3 show that E12 and E13 to load caused by shear stress, as by increasing the shaking, can liquefy, after termination of the shear Bela remain fluid for about 2.5 minutes and then gelling again with an almost sudden increase in the viscosity ( a gel form).

Claims (9)

1. Thixotropes wäßriges Reinigungsmittel, dadurch gekennzeichnet , daß es eine oder mehrere nanopartikuläre anorganische Verbindungen aus der Gruppe der Metalloxi de, -oxidhydrate, -hydroxide, -carbonate und -phosphate sowie Silicate enthält. 1. A thixotropic aqueous cleaning agent, characterized in that it hydrates one or more nanoparticulate inorganic compounds from the group of Metalloxi de, hydroxides, carbonates and phosphates and containing silicates.
2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die mittlere Teilchengröße der nanopartikulären Verbindungen 1 bis 200 nm, vorzugsweise 5 bis 100 nm, insbe sondere 10 bis 50 nm, beträgt. 2. Composition according to claim 1, characterized in that the average particle size of the nanoparticulate compounds 1 to 200 nm, preferably 5 to 100 nm, in particular sondere 10 to 50 nm.
3. Mittel nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß eine oder mehrere nanopartikuläre Verbindungen in einer Menge von 0,1 bis 20 Gew.-%, vor zugsweise 0,5 bis 10 Gew.-%, insbesondere 1 bis 8 Gew.-%, besonders bevorzugt 2 bis 6 Gew.-%, äußerst bevorzugt 3 bis 5 Gew.-%, enthält. 3. Composition according to one of claims 1 or 2, characterized in that one or more nanoparticulate compounds in an amount of 0.1 to 20 wt .-%, in preferably 0.5 to 10 wt .-%, especially 1 to 8 wt .-%, more preferably 2 to 6 wt .-%, most preferably 3 to 5 wt .-%, contains.
4. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß Böhmit enthält. 4. A composition according to any one of claims 1 to 3, characterized in that boehmite.
5. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es ein oder mehrere Säuren oder Basen enthält. 5. A composition according to any one of the preceding claims, characterized in that it contains one or more acids or bases.
6. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es ein oder mehrere Tenside enthält. 6. A composition according to any one of the preceding claims, characterized in that it contains one or more surfactants.
7. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es ein oder mehrere Tenside enthält. 7. Composition according to one of the preceding claims, characterized in that it contains one or more surfactants.
8. Verwendung eines Mittels nach einem der vorstehenden Mittelansprüche als Hand geschirrspülmittel, Maschinengeschirrspülmittel, Bad- oder Toilettenreiniger, All zweckreiniger oder Waschmittel. 8. Use of an agent according to any one of the preceding claims dishwashing agent as hand dishwashing detergents, bath or toilet cleaners, all purpose cleaner or detergent.
9. Verwendung eines Mittels nach einem der vorstehenden Mittelansprüche als Sprüh reiniger. 9. Use of an agent according to any one of the preceding claims as a middle spray cleaner.
DE1999148859 1999-10-08 1999-10-08 Thixotropic aqueous cleaning agent Ceased DE19948859A1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE1999148859 DE19948859A1 (en) 1999-10-08 1999-10-08 Thixotropic aqueous cleaning agent

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE1999148859 DE19948859A1 (en) 1999-10-08 1999-10-08 Thixotropic aqueous cleaning agent
AU79099/00A AU7909900A (en) 1999-10-08 2000-09-29 Thixotropic aqueous detergent
PCT/EP2000/009543 WO2001027236A1 (en) 1999-10-08 2000-09-29 Thixotropic aqueous detergent
CA 2323022 CA2323022A1 (en) 1999-10-08 2000-10-06 Thixotropic aqueous cleaner

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE19948859A1 true DE19948859A1 (en) 2001-11-08

Family

ID=7925184

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE1999148859 Ceased DE19948859A1 (en) 1999-10-08 1999-10-08 Thixotropic aqueous cleaning agent

Country Status (4)

Country Link
AU (1) AU7909900A (en)
CA (1) CA2323022A1 (en)
DE (1) DE19948859A1 (en)
WO (1) WO2001027236A1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102014206068A1 (en) 2014-03-31 2015-10-01 Henkel Ag & Co. Kgaa toilet cleaner

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10021726A1 (en) * 2000-05-04 2001-11-15 Henkel Kgaa Nanoparticles are used for loosening dirt and/or reducing resoiling of hard surface or textile, especially in a textile finish, washing, pretreatment or after-treatment agent
US20020028288A1 (en) * 2000-06-14 2002-03-07 The Procter & Gamble Company Long lasting coatings for modifying hard surfaces and processes for applying the same
US6846512B2 (en) 2001-01-30 2005-01-25 The Procter & Gamble Company System and method for cleaning and/or treating vehicles and the surfaces of other objects
JP4175462B2 (en) 2001-01-30 2008-11-05 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー Coating and application method thereof for modifying hard surfaces
US7267728B2 (en) 2001-01-30 2007-09-11 The Procter & Gamble Company System and method for cleaning and/or treating vehicles and the surfaces of other objects
US6562142B2 (en) 2001-01-30 2003-05-13 The Procter & Gamble Company System and method for cleaning and/or treating vehicles and the surfaces of other objects
DE10028974A1 (en) * 2000-06-16 2002-01-03 Henkel Kgaa Thixotropic oral and dental care products
US6635613B1 (en) * 2000-09-19 2003-10-21 Trojan Technologies, Inc. Urea phosphate cleaning formulation and method of cleaning a surface
FR2814064B1 (en) * 2000-09-20 2005-06-17 Oreal washing composition comprising aluminum oxide particles, at least one conditioning agent and at least one surfactant detergent
FR2814065B1 (en) * 2000-09-20 2005-06-17 Oreal washing composition comprising aluminum oxide particles, at least one anionic surfactant and at least one amphoteric surfactant or nonionic
DE10061897A1 (en) 2000-12-12 2002-06-13 Clariant Gmbh Washing or cleaning composition, useful for fabrics or hard surfaces, contains microdisperse, hydrophilic silicate particles that improve soil removal and prevent resoiling
EP1460125A1 (en) * 2003-03-18 2004-09-22 Unilever Plc Abrasive hard surface cleaning compositions
CA2646543A1 (en) * 2006-03-21 2007-09-27 The Procter & Gamble Company Nano-fluids as cleaning compositions for cleaning soiled surfaces, a method for formulation and use
MX2009006393A (en) * 2006-12-15 2009-09-02 Colgate Palmolive Co Liquid detergent composition.
EP2045315A1 (en) * 2007-09-24 2009-04-08 The Procter and Gamble Company Dishwashing method
EP2702130B1 (en) * 2011-04-25 2015-01-21 Unilever N.V. Hard surface treatment composition
WO2018026626A1 (en) 2016-08-01 2018-02-08 The Procter & Gamble Company Phase-stable, sprayable freshening compositions comprising suspended particles and methods of freshening the air or a surface with the same
CA3030179A1 (en) 2016-08-01 2018-02-08 The Procter & Gamble Company Phase-stable, sprayable freshening compositions comprising suspended particles
GB2567349A (en) 2016-08-01 2019-04-10 Procter & Gamble Sprayable freshening product comprising suspended particles and methods of freshening the air or a surface with the same

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3956162A (en) * 1973-06-15 1976-05-11 E. I. Du Pont De Nemours And Company Thixotropic cleaning composition containing particulate resins and fumed silica
NZ226289A (en) * 1987-09-29 1990-09-26 Colgate Palmolive Co Gel-like aqueous dishwashing composition with sodium silicate and silica anti-filming agent
US4968445A (en) * 1987-09-29 1990-11-06 Colgate-Palmolive Co. Thixotropic aqueous liquid automatic dishwashing detergent composition
US4836948A (en) * 1987-12-30 1989-06-06 Lever Brothers Company Viscoelastic gel detergent compositions
EP0407187A3 (en) * 1989-07-07 1991-07-17 Unilever Plc Aqueous thixotropic cleaning composition
US5120465A (en) * 1990-02-22 1992-06-09 Dry Branch Kaolin Company Detergent or cleansing composition and additive for imparting thixotropic properties thereto

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102014206068A1 (en) 2014-03-31 2015-10-01 Henkel Ag & Co. Kgaa toilet cleaner

Also Published As

Publication number Publication date
WO2001027236A1 (en) 2001-04-19
CA2323022A1 (en) 2001-04-08
AU7909900A (en) 2001-04-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1259220B1 (en) Skin cleansing gel having a heating effect
DE60024860T2 (en) Skin cleanser for removal of ink
CA2082712C (en) Organoclay compositions prepared with a mixture of two organic cations and their use in non-aqueous systems
EP0738237B1 (en) Silicate builders and their use in washing or cleaning agents and multi-substance mixtures for use in this field
US6946119B2 (en) Precipitated silica product with low surface area, dentifrices containing same, and processes
CN1082529C (en) Method for preparing hollow silica particles
CA1125991A (en) Method of synthesizing zincosilicate or stannosilicate or titanosilicate material
JP3001114B2 (en) Dental abrasive detergent composition
US4005027A (en) Scouring compositions
US5605677A (en) Remineralizing dental care preparation
JP5257861B2 (en) Polishing compositions and their preparation
EP2719752B1 (en) Liquid detergent composition with abrasive particles
US5124143A (en) Dentrifice
DE602004006490T2 (en) Cleaners for hard surfaces
EP0170871B1 (en) Dentifrice
EP1280878B1 (en) Use of nanoscale particles for improving dirt removal
FI63334B (en) Foerfarande Foer framstaellning of finkornig faelld kiseldioxid Science anvaending of the saohaer erhaollna produkten
EP0150386B1 (en) Foam regulator suitable for use in surface active components
DE69631549T2 (en) Germicidal acidic cleaning agents for hard surfaces
CN1083866C (en) Method for preparing particles comprising core and silica shell
US4349533A (en) Toothpaste containing pH-adjusted zeolite
CH516006A (en) Coating for mild steel panels used in ovens
EP2038391B1 (en) Washing, cleaning and care products
CA1087152A (en) Detergent builders and process for preparation thereof
DE3141136C2 (en)

Legal Events

Date Code Title Description
OP8 Request for examination as to paragraph 44 patent law
8131 Rejection