WO2001018167A1 - Bleacher composition - Google Patents

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Akifumi Kimura
Hiroshi Murakami
Kozo Kitazawa
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Settsu Oil Mill., Ltd.
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Abstract

A bleacher composition comprising a hypochlorite, an inorganic alkali, and an organic thickener and further containing (1) at least one member selected from the group consisting of polar organic solvents, organic chelating agents, and quaternary ammonium salts having one or two C8-18 alkyl groups in the molecule and/or (2) organic or inorganic particles having an average particle diameter of 1 νm to 3 mm; and a method of fungus removal which comprises applying the bleacher composition to a hard material. The bleacher composition is highly effective in removing fungi growing on a hard material and has satisfactory bleaching activity. It can prevent fungal growth over long, so that the frequency of bleaching can be reduced. When the composition contains the organic or inorganic particles, the parts coated with the bleacher composition are obvious. Thus, the parts which should be bleached can be easily prevented from being incompletely coated, and the composition can be applied easier and more perfectly.

Description

明 細 書 漂白剤組成物 技術分野  Description Bleach composition Technical field
本発明は、 住居等の浴室、 台所、 トイレ等の床、 壁、 天井、 目地及びシール材 等の硬質材料等に適用する漂白剤組成物に関し、 さらに詳しくは、 硬質材料上の かび除去性、 かびの発生防止性及びかび除去作業性に優れた漂白剤組成物に関す る。 背景技術  The present invention relates to a bleaching composition applied to hard materials such as floors, walls, ceilings, joints and sealing materials of bathrooms such as dwellings, kitchens, and toilets. The present invention relates to a bleaching composition excellent in mold generation prevention and mold removal workability. Background art
住居等の浴室、 台所、 トイレ等の床、 壁、 天井、 目地及びシール材等の硬質材 料に発生するかびは、 硬質材料上に付着した有機物又は硬質材料そのものが有機 物を含む場合は硬質材料そのものを栄養源とし、 空気と適度な湿気の存在下で生 育する。 硬質材料上に付着した有機物としては、 例えば浴室等で使用した石鹼等 の洗剤や洗い落とされた皮脂等の有機物、 手垢あるいは空中を浮遊する人体、 動 物、 衣類等由来の有機性ほこり等が挙げられる。 これら有機物上に、 あおかび、 くろかび等に代表されるかびが発生すると、 その部分が胞子等により変色し、 外 観や美観、 あるいは生活空間の衛生環境を損なう。  Mold generated on hard materials such as floors, walls, ceilings, joints and sealing materials of bathrooms, kitchens, toilets, etc. of dwellings, etc. is hard when organic substances adhered to the hard materials or when the hard materials themselves contain organic substances. It grows in the presence of air and moderate moisture, using the material itself as a nutrient source. Organic substances adhering to the hard material include, for example, detergents such as stone used in bathrooms and the like, and organic substances such as sebum washed off, hand scales, and organic dust derived from the human body, animals, clothes and the like floating in the air. Is mentioned. When molds such as blue mold and black mold are formed on these organic materials, the discolored parts are caused by spores and the like, which impairs the appearance and aesthetic appearance, or the hygiene environment of living space.
このような、 かびに由来する変色に対して、 従来は次亜塩素酸ソーダ一や過酸 化水素に代表される漂白剤組成物を用い、 漂白及びかび除去をしていた。 特に、 壁等の垂直面に発生したかびの除去には、 漂白剤組成物中に増粘成分を加え漂白 剤組成物の流失を防止し、 かびと漂白剤組成物との接触時間を長く して漂白効果 を上げる漂白剤組成物等が提案されている (特開平 1— 2 4 9 8 9 6号公報) 。 発明の開示 Conventionally, bleaching and mold removal have been conventionally performed using a bleaching composition such as sodium hypochlorite and hydrogen peroxide for such discoloration due to mold. In particular, to remove mold generated on a vertical surface such as a wall, a thickening component is added to the bleaching composition to prevent the bleaching composition from flowing out and to prolong the contact time between the mold and the bleaching composition. A bleaching composition that enhances the bleaching effect has been proposed (JP-A-1-248896). Disclosure of the invention
しかし、 次亜塩素酸ソーダ一等でかびが一旦漂白除去されても、 その除去が不 完全であつたり、 硬質材料上に前述した石鹼等の洗剤や皮脂等の有機物が残留し ていたり、 また石鹼ゃほこり等の有機物が硬質材料表面に新たに付着すると、 再 度かびが発生する。 このためかび除去作業を短期間に繰り返し行わなければなら ないと言う問題を抱えており、 かび除去作業性に優れかつ一定期間内におけるか び除去作業の頻度を著しく低減できる、 かび除去効果及びかび再発生防止効果に 優れた漂白剤組成物の出現が望まれていた。  However, even if the mold is bleached and removed once with sodium hypochlorite, etc., the removal is incomplete, or the above-mentioned detergent such as stone or organic matter such as sebum remains on the hard material. When organic matter such as stone and dust newly adheres to the surface of the hard material, mold is generated again. For this reason, there is a problem that the mold removing operation must be repeatedly performed in a short period of time, so that the mold removing effect is excellent and the frequency of the mold removing operation within a certain period can be significantly reduced. The emergence of a bleaching composition having an excellent effect of preventing re-generation has been desired.
即ち、 本発明の要旨は、  That is, the gist of the present invention is:
〔 1〕 次亜塩素酸塩、 無機アルカリ及び有機系増粘剤を含有してなる漂 S剤組成 物であって、 1 ) 極性有機溶剤、 有機のキレート剤及び分子中に炭素数 8〜1 8 のアルキル基を 1〜 2個有する四級アンモニゥム塩からなる群より選ばれる一種 以上及び/又は 2 ) 平均粒径が 1 z m〜 3 mmの有機又は無機の粒子をさらに含 有してなる漂白剤組成物、  [1] A bleaching agent composition comprising hypochlorite, an inorganic alkali and an organic thickener, comprising: 1) a polar organic solvent, an organic chelating agent, and 8 to 1 carbon atoms in the molecule. At least one selected from the group consisting of quaternary ammonium salts having 1 to 2 alkyl groups and / or 2) bleaching further comprising organic or inorganic particles having an average particle size of 1 zm to 3 mm. Agent composition,
〔2〕 次亜塩素酸塩、 無機アルカリ及び有機系増粘剤を配合してなる漂白剤組成 物であって、 1 ) 極性有機溶剤、 有機のキレート剤及び分子中に炭素数 8〜1 8 のアルキル基を 1〜 2個有する四級アンモニゥム塩からなる群より選ばれる一種 以上及び Z又は 2 ) 平均粒径が 1 π!〜 3 mmの有機又は無機の粒子をさらに配 合してなる漂白剤組成物、 並びに  [2] A bleaching composition comprising a hypochlorite, an inorganic alkali and an organic thickener, comprising: 1) a polar organic solvent, an organic chelating agent, and 8 to 18 carbon atoms in the molecule. At least one selected from the group consisting of quaternary ammonium salts having 1 to 2 alkyl groups and Z or 2) the average particle size is 1π! A bleaching composition further comprising organic or inorganic particles of up to 3 mm, and
〔3〕 前記 〔 1〕 又は 〔2〕 記載の漂白剤組成物を硬質材料に塗布するかび除去 方法、 に関するものである。 発明を実施するための最良の形態  [3] A method for removing a mold by applying the bleaching composition according to [1] or [2] to a hard material. BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
次亜塩素酸塩としては、 例えば次亜塩素酸の N a、 K、 L i、 C a、 M g塩等 が挙げられる。 次亜塩素酸塩は一種類を用いても良く、 二種類以上を組み合わせ て用いても良い。 次亜塩素酸塩はその強い酸化作用によってかび汚れを漂白及び 殺菌して除去する。 次亜塩素酸塩の含有量は漂白剤組成物の 0 . 0 1〜2 0重量 が好ましく、 0 . 1〜1 0重量%がより好ましい。 Examples of hypochlorite include Na, K, Li, Ca, Mg salts of hypochlorous acid. One type of hypochlorite may be used, or two or more types may be used in combination. Hypochlorite bleaches mold stains due to its strong oxidizing action and Sterilize and remove. The content of hypochlorite is preferably from 0.01 to 20% by weight of the bleaching composition, more preferably from 0.1 to 10% by weight.
無機アルカリとしては、 アルカリ金属の水酸化物、 酸化物、 ゲイ酸塩、 炭酸塩 、 リン酸塩、 ホウ酸塩等が挙げられる。 その具体例としては、 水酸化ナトリウム 、 水酸化カリウム、 ケィ酸ナトリウム、 炭酸ナトリウム等が挙げられる。 無機ァ ルカリは一種類を用いても良く、 二種類以上を組み合わせて用いても良い。 無機 アルカリは次亜塩素酸塩の分解を防止し、 漂白効果の劣化、 低下を防止する。 無 機アルカリの含有量は漂白剤組成物の 0 . 0 1〜1 5重量%が好ましく、 0 . 1 〜1 0重量%がより好ましい。  Examples of the inorganic alkali include an alkali metal hydroxide, oxide, gayate, carbonate, phosphate, borate and the like. Specific examples include sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium silicate, sodium carbonate, and the like. One type of inorganic alkali may be used, or two or more types may be used in combination. Inorganic alkalis prevent the decomposition of hypochlorite and prevent the bleaching effect from deteriorating. The content of the inorganic alkali is preferably from 0.01 to 15% by weight, more preferably from 0.1 to 10% by weight of the bleaching composition.
有機系増粘剤としては、 例えば分子中に水酸基、 カルボキシル基、 スルホン酸 基、 エーテル基、 アミノ基等を有する水溶性有機高分子が挙げられる。 具体的に は、 ( 1 ) グァーガム、 アルギン酸、 キサンタンガム、 カゼイン等の植物、 微生 物、 動物由来の天然高分子及びその誘導体、 (2 ) 澱粉やセルロースを酸化、 硫 酸化、 メチル化、 カルボキシメチル化、 ヒドロキシェチル化、 ヒドロキシプロピ ル化、 カチオン化した澱粉誘導体及びセルロース誘導体、 (3 ) アクリル酸と共 重合可能なモノマーとアクリル酸とのコポリマーであるポリアクリル酸誘導体、 ポリアクリル酸ホモポリマー、 ポリアクリル酸ホモポリマ一を架橋したもの及び ポリアクリル酸誘導体を架橋したもの、 (4 ) ポリビニールアルコール及びその 誘導体、 (5 ) ポリエチレングリコール、 ポリプロピレングリコール等のポリア ルキレングリコール及びその誘導体、 ( 6 ) カチオン性ポリマー、 等が例示でき る。 有機系増粘剤は、 かび汚れに対する漂白剤組成物の付着効果を高め、 結果と してかび除去効果を高める。 有機系増粘剤は一種類を用いても良く、 二種類以上 を組み合わせて用いても良い。 上記の有機系増粘剤のうち、 増粘効果の持続性の 観点から (2 ) 〜 (5 ) の群に記載のものが好ましく、 (2 ) 、 ( 3 ) の群に記 載のものがより好ましい。 有機系増粘剤の含有量は、 本発明の組成物の 0 . 0 0 1〜1 0重量%が好ましく、 0 . 0 1〜5重量%がより好ましい。 極性有機溶剤は硬質材料上のかび及び有機物中への次亜塩素酸塩の浸透を助け る作用があるため、 極性有機溶剤の配合により、 漂白、 かび除去効果の増大効果 や、 硬質材料上の有機物を積極的に除去することによるかびの再発生の防止効果 が奏される。 極性有機溶剤としては、 分子中に少なくとも 1個以上の水酸基及び / /又はエーテル結合を有するものが好ましい。 Examples of the organic thickener include a water-soluble organic polymer having a hydroxyl group, a carboxyl group, a sulfonic acid group, an ether group, an amino group, and the like in a molecule. Specifically, (1) guar gum, alginic acid, xanthan gum, natural macromolecules derived from plants, animals and animals such as casein, and derivatives thereof, and (2) oxidation, sulfuration, methylation, carboxymethyl , Hydroxyethylated, hydroxypropylated, cationized starch derivatives and cellulose derivatives, (3) polyacrylic acid derivatives which are copolymers of acrylic acid with monomers copolymerizable with acrylic acid, polyacrylic acid homopolymers (4) Polyvinyl alcohol and its derivatives, (5) Polyalkylene glycol such as polyethylene glycol and polypropylene glycol and its derivatives, (6) Polyacrylic acid homopolymers and cross-linked polyacrylic acid derivatives. ) Cationic polymer, etc. are examples Wear. Organic thickeners enhance the adhesion of the bleach composition to mold stains and, consequently, the mold removal effect. One type of organic thickener may be used, or two or more types may be used in combination. Among the above organic thickeners, those described in the groups (2) to (5) are preferable from the viewpoint of the sustainability of the thickening effect, and those described in the groups (2) and (3) are preferable. More preferred. The content of the organic thickener is preferably from 0.01 to 10% by weight, more preferably from 0.01 to 5% by weight of the composition of the present invention. Polar organic solvents have the effect of promoting the penetration of hypochlorite into molds and organic substances on hard materials. Active removal of organic matter has the effect of preventing mold from regenerating. As the polar organic solvent, those having at least one hydroxyl group and / or ether bond in the molecule are preferable.
極性有機溶剤としては、 式 ( I ) で表される化合物及び炭素数が 2〜1 0のァ ルキル基を有するアルキルグリセリルエーテルが好ましい。  As the polar organic solvent, a compound represented by the formula (I) and an alkyl glyceryl ether having an alkyl group having 2 to 10 carbon atoms are preferable.
式 ( I ) : R 1 〔 (X ) (A O ) „ R 2 ) m Formula (I): R 1 [(X) (AO) „R 2 ) m
(式中、 R 1 は水素原子又は炭素数 1〜8の炭化水素基、 より好ましくは水素原 子又は炭素数 1〜6の炭化水素基、 Xは一 0—、 nは 1〜2 0、 mは 1〜8、 よ り好ましくは 1〜3、 更に好ましくは 1又は 2、 Aは炭素数 2又は 3のアルキレ ン基、 R 2 は水素原子又は炭素数 1〜8の炭化水素基、 より好ましくは水素原子 又は炭素数 1〜 4の炭化水素基、 更に好ましくは水素原子又は炭素数 1又は 2の 炭化水素基を示す。 ) (Wherein, R 1 is a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1-8 carbon atoms, more preferably a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1-6 carbon atoms, X is 10-, n is 1-20, m is 1 to 8, more preferably 1 to 3, more preferably 1 or 2, A is an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms, R 2 is a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, A hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms is preferable, and a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 or 2 carbon atoms is more preferable.)
R 1 及び R 2 の炭化水素基の具体例としては、 メチル基、 ェチル基、 プロピル 基、 ブチル基、 ォクチル基、 2—ェチルへキシル基が挙げられる。 Specific examples of the hydrocarbon group for R 1 and R 2 include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, an octyl group, and a 2-ethylhexyl group.
式 ( I ) で表される化合物の具体例としては、 1 ) エチレングリコール、 ジェ チレングリコール、 トリエチレングリコール、 テトラエチレングリコール、 プロ ピレングリコール、 ジプロピレングリコール、 トリプロピレングリコール、 ジェ チレングリコールモノプロピルグリコールエーテル等のグリコールエーテル類; 2 ) かかるグリコールエーテル類のメチルエーテル、 ェチルエーテル、 ブチルェ 一テル、 へキシルエーテル、 フヱニルエーテル、 ベンジルェ一テル、 ジメチルェ —テル、 ジェチルェ一テル、 ブチルメチルエーテル、 ブチルェチルエーテル等の アルキルエーテル類が挙げられる。  Specific examples of the compound represented by the formula (I) include: 1) ethylene glycol, ethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, and ethylene glycol monopropyl glycol. Glycol ethers such as ethers; 2) methyl ether, ethyl ether, butyl ether, hexyl ether, phenyl ether, benzyl ether, dimethyl ether, dimethyl ether, butyl methyl ether, butyl ethyl ether, etc. of such glycol ethers; Alkyl ethers.
また、 アルキルグリセリルエーテルの具体例としては、 ェチルグリセリルエー テル、 ブチルグリセリルエーテル、 へキシルグリセリルェ一テル、 2—ェチルへ キシルグリセリルエーテル等が挙げられる。 Specific examples of the alkyl glyceryl ether include ethyl glyceryl ether, butyl glyceryl ether, hexyl glyceryl ether, and 2-ethyl. Xyl glyceryl ether and the like.
上記極性有機溶剤は一種類を用いても良く、 二種類以上を組み合わせて用いて も良い。 極性有機溶剤の配合量は 0 . 0 1 ~ 5 0重量%が好ましく、 0 . 0 5〜 2 0重量%がより好ましい。 極性有機溶剤としては、 2 5 の 1 0 0 gの水への 溶解度が 1 0 g以上の化合物が好ましい。 また、 引火点が 4 0 °C以上の化合物が 、 使用時に揮発しにく く、 上記効果が損なわれることなく発現するため好ましい 。 引火点は 7 0 °C以上がより好ましい。  One kind of the above-mentioned polar organic solvent may be used, or two or more kinds thereof may be used in combination. The compounding amount of the polar organic solvent is preferably from 0.01 to 50% by weight, more preferably from 0.05 to 20% by weight. As the polar organic solvent, a compound having a solubility of 25 to 100 g in water of 10 g or more is preferable. Further, a compound having a flash point of 40 ° C. or higher is preferable because it is hard to volatilize during use and manifests the above-mentioned effects without loss. The flash point is more preferably 70 ° C. or higher.
有機のキレート剤としては、 エチレンジァミン四酢酸、 ヒドロキシィミノ二酢 酸、 ジヒドロキシェチルグリシン、 二トリ口三酢酸、 ヒドロキシエチレンジアミ ン三酢酸、 ジェチレントリアミン五酢酸、 トリエチレンテトラミ ン六酢酸、 及び これらのアル力リ金属塩、 テトラァセチルエチレンジァミン、 アミノ トリメチレ ンホスホン酸、 1 ーヒドロキシェチリデン一 1, 1 ージホスホン酸、 エチレンジ アミ ンテトラメチレンホスホン酸、 ジエチレントリアミ ンペンタメチレンホスホ ン酸、 アミノ トリメチレンホスホン酸の N—ォキサイド、 及びこれらのアル力リ 金属塩等が挙げられる。 有機のキレート剤は硬質材料上の有機物の除去効果、 例 えば浴室内でしばしば発生するカルシウム石鹼等の石鹼のスカムの分解及び有機 物の除去効果を示すため、 有機のキレート剤を配合すると、 次亜塩素酸塩の漂白 効果の増強効果、 迅速で良好なかび除去効果、 及び優れたかびの再発生防止効果 が奏される。  Organic chelating agents include ethylenediaminetetraacetic acid, hydroxyiminodiacetic acid, dihydroxyethylglycine, tritriacetic acid, hydroxyethylenediamintriacetic acid, dimethylenetriaminepentaacetic acid, and triethylenetetramine hexaacetic acid. And metal salts thereof, tetraacetylethylenediamine, aminotrimethylenephosphonic acid, 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid, ethylenediaminetetramethylenephosphonic acid, diethylenetriaminepentamethylenephosphonic acid Acids, N-oxides of amino trimethylene phosphonic acid, and metal salts thereof. Organic chelating agents show the effect of removing organic substances on hard materials, for example, the decomposition of scum of stones such as calcium stones and the like, which often occur in bathrooms, and the effect of removing organic substances. In addition, the effect of enhancing the bleaching effect of hypochlorite, a rapid and good mold removing effect, and an excellent mold preventing re-generation effect are exhibited.
有機のキレ一ト剤は一種類を用いても良く、 二種類以上を組み合わせて用いて も良い。 漂白剤組成物中の有機のキレート剤の含有量は 0 . 0 0 1〜 1 0重量% が好ましく、 0 . 0 5〜5重量%がより好ましい。 また、 漂白剤組成物中におけ る安定性及びかび除去効果と、 かびの再発生防止効果の観点から、 無機よりも有 機のキレート剤が好ましい。  One type of organic chelating agent may be used, or two or more types may be used in combination. The content of the organic chelating agent in the bleach composition is preferably from 0.001 to 10% by weight, more preferably from 0.05 to 5% by weight. Further, from the viewpoints of the stability and the effect of removing the mold in the bleaching agent composition and the effect of preventing the re-generation of mold, an organic chelating agent is preferable to an inorganic one.
分子中に炭素数 8〜 1 8のアルキル基を 1〜 2個有する四級ァンモニゥ厶塩と しては、 ラウリルトリメチルアンモニゥムクロライ ド、 セチルトリメチルアンモ ニゥム燐酸塩、 ステアリルトリメチルアンモニゥムクロライ ド、 ラウリルジメチ ルベンジルアンモニゥムクロライ ド、 ジデシルジメチルアンモニゥムクロライ ド 、 ジココイルジメチルアンモニゥムクロライド、 ジォレイルメチルアンモニゥム クロライド等が挙げられる。 上記四級アンモニゥム塩を配合すると、 該塩がかび 除去作業後の硬質材料表面に吸着して硬質材料表面を疎水化し、 水滴あるいは水 分の付着を抑制して湿気を抑え、 乾燥雰囲気を形成するため、 かびの再発生防止 効果が奏される。 また上記四級アンモニゥム塩そのもののかび発生抑制効果を有 し、 かび防止効果が奏される。 分子中に炭素数 8〜1 8のアルキル基が存在しな い場合、 かかる効果は得られず、 また分子中に炭素数 8〜1 8のアルキル基の数 が 3個以上の場合、 漂白剤組成物に対する溶解性が得られず効果が出にくい。 ァ ルキル基の炭素数は 1 0〜1 4がより好ましい。 Quaternary ammonium salts having 1 to 2 alkyl groups having 8 to 18 carbon atoms in the molecule include lauryltrimethylammonium chloride and cetyltrimethylammonium. Num phosphate, stearyltrimethylammonium chloride, lauryldimethylbenzylammonium chloride, didecyldimethylammonium chloride, dicoyldimethylammonium chloride, dioleylmethylammonium chloride, etc. Can be When the above quaternary ammonium salt is blended, the salt is adsorbed on the surface of the hard material after the mold removal operation to make the surface of the hard material hydrophobic, and suppresses the adhesion of water droplets or water, thereby suppressing moisture and forming a dry atmosphere. Therefore, the effect of preventing the re-generation of mold is exhibited. In addition, the quaternary ammonium salt itself has an effect of inhibiting the generation of mold and has an effect of preventing mold. This effect cannot be obtained if there is no alkyl group having 8 to 18 carbon atoms in the molecule, and if the number of alkyl groups having 8 to 18 carbon atoms is 3 or more in the molecule, the bleaching agent The solubility is not obtained in the composition and the effect is hardly obtained. The carbon number of the alkyl group is more preferably from 10 to 14.
上記四級アンモニゥム塩は一種類を用いても良く、 二種類以上を組み合わせて 用いても良い。 漂白剤組成物中の上記四級アンモニゥム塩の含有量は 0. 0 1〜 1 0重量%が好ましく、 0. 05〜5重量 がより好ましい。  One of the above quaternary ammonium salts may be used alone, or two or more thereof may be used in combination. The content of the quaternary ammonium salt in the bleaching composition is preferably from 0.01 to 10% by weight, more preferably from 0.05 to 5% by weight.
平均粒径が 1 m〜 3 mmの有機又は無機の粒子について、 次に述べる。  The following describes organic or inorganic particles having an average particle size of 1 m to 3 mm.
有機粒子としては天然の有機粒子又は合成の有機粒子等が挙げられる。 天然の 有機粒子としては、 木綿やパルプ等の織維、 澱粉、 胡桃やアーモンド等の植物実 の殻あるいは蟹等の甲殻類の殻等の粉砕物等が挙げられる。 また、 合成の有機粒 子としてはポリエチレン (PE) 、 ポリプロピレン (PP) 、 ポリテトラフルォ 口エチレン (PTFE) 、 塩化ビニル樹脂 (PVC) 、 ユリア樹脂 (UF) 、 メ タクリル樹脂 (MMA) 、 ABS樹脂 (ABS) 、 ポリカーボネート (PC)、 ポリメチルペンテン (PMP) 、 メタクリルスチレン共重合樹脂 (MS) 、 ポリ エチレンテレフ夕レート樹脂 (PET) 、 ポリブチレンテレフ夕レート樹脂 (P BT)、 ポリアクリロニトリル (PAN)等の粒子が挙げられる。 合成の有機粒 子の場合は、 次亜塩素酸塩に対する安定性の観点から、 ポリマーの主鎖が炭素と 炭素の結合からなる PE、 PP、 PTFE, PVC、 ABS等が好ましい。 本発明の漂白剤組成物中に染料、 有機顔料、 無機顔料を直接配合し着色するこ ともできるが、 漂白剤組成物中における色素の安定性や硬質材料への着色の点か ら、 着色した有機粒子を用いるのが好ましい。 有機粒子の着色には染料、 有機顔 料、 無機顔料の一種以上を用いることができるが、 漂白剤組成物中での色の安定 性の観点から有機顔料又は無機顔料が好ましく、 有機顔料がより好ましい。 無機粒子としては天然鉱物やチタン等の金属、 あるいは酸化チタン、 酸化鉄、 酸化ァルミ二ゥム、 酸化カルシゥム等の金属酸化物の粒子が挙げられる。 Examples of the organic particles include natural organic particles and synthetic organic particles. Examples of natural organic particles include pulverized materials such as textiles such as cotton and pulp, starch, vegetable shells such as walnut and almond, and shellfish shells such as crab. Synthetic organic particles include polyethylene (PE), polypropylene (PP), polytetrafluoroethylene (PTFE), vinyl chloride resin (PVC), urea resin (UF), methacrylic resin (MMA), ABS resin (ABS ), Polycarbonate (PC), polymethylpentene (PMP), methacrylstyrene copolymer resin (MS), polyethylene terephthalate resin (PET), polybutylene terephthalate resin (PBT), polyacrylonitrile (PAN), etc. Particles. In the case of synthetic organic particles, from the viewpoint of stability against hypochlorite, PE, PP, PTFE, PVC, ABS, etc., in which the main chain of the polymer is composed of carbon to carbon, are preferred. Dyes, organic pigments, and inorganic pigments can be directly blended into the bleach composition of the present invention for coloring.However, in view of the stability of the pigment in the bleach composition and the coloring of hard materials, coloring is performed. It is preferable to use organic particles. One or more dyes, organic pigments, and inorganic pigments can be used to color the organic particles.However, from the viewpoint of color stability in the bleach composition, organic pigments or inorganic pigments are preferable, and organic pigments are more preferable. preferable. Examples of the inorganic particles include natural minerals and metals such as titanium, and particles of metal oxides such as titanium oxide, iron oxide, aluminum oxide, and calcium oxide.
漂白剤組成物の安定性に対する影響の点から無機粒子よりも有機粒子が好まし レ、。 無機粒子では酸化チタンが好ましい。 有機又は無機粒子の形状は特に問わな いが、 球状が好ましい。 有機又は無機粒子の平均粒径は 1 ^ m〜 3 mmが好まし く、 1 m〜 1 m mがより好ましく、 1 0 / m〜0 . 1 mmが更に好ましい。 有機又は無機粒子の平均粒径は体積基準で算出されるものであり、 例えば、 レ 一ザ一回折式粒度分布測定装置: L A - 7 0 0 (堀場製作所 (株) 製) 等を用い て測定される値である。  Organic particles are preferred over inorganic particles in terms of the effect on the stability of the bleach composition. Among the inorganic particles, titanium oxide is preferable. The shape of the organic or inorganic particles is not particularly limited, but is preferably spherical. The average particle size of the organic or inorganic particles is preferably from 1 to 3 mm, more preferably from 1 to 1 mm, and still more preferably from 10 / m to 0.1 mm. The average particle size of organic or inorganic particles is calculated on a volume basis. For example, it is measured using a laser-diffraction type particle size distribution analyzer: LA-700 (manufactured by HORIBA, Ltd.) Value.
有機又は無機粒子は一種類を用いても良く、 二種類以上を組み合わせて用いて も良い。 漂白剤組成物中の有機又は無機粒子の含有量は 0 . 0 1〜3 0重量%が 好ましく、 0 . 1〜1 5重量%がより好ましい。  One type of organic or inorganic particles may be used, or two or more types may be used in combination. The content of the organic or inorganic particles in the bleaching composition is preferably from 0.01 to 30% by weight, more preferably from 0.1 to 15% by weight.
漂白剤組成物には水が含まれていても良い。 使用する水は、 製品安定性及びか び除去性の観点から、 ィォン交換樹脂等で水中の金属ィォンゃ陰ィオンを 1 m g Z L以下に除去した精製水が好ましい。 本発明の漂白剤組成物には必要に応じ、 各種界面活性剤やシリコンオイル等の消泡剤等を加えることができる。 漂白剤組 成物中の水の含有量は 4 0〜 9 9 . 9重量%が好ましく、 6 0〜 9 9 . 5重量% がより好ましい。  The bleach composition may include water. From the viewpoints of product stability and removability, the water to be used is preferably purified water from which metal ion ions in water have been removed to 1 mg ZL or less with ion exchange resin or the like. Various surfactants and antifoaming agents such as silicone oil can be added to the bleaching composition of the present invention, if necessary. The content of water in the bleach composition is preferably 40 to 99.9% by weight, more preferably 60 to 99.5% by weight.
本発明の漂白剤組成物には、 次亜塩素酸塩、 無機アルカリ及び有機系増粘剤を 含有してなる漂白剤組成物に、 さらに ( 1 ) 極性有機溶剤、 有機のキレート剤及 び分子中に炭素数 8〜 1 8のアルキル基を 1〜 2個有する四級アンモニゥム塩か らなる群より選ばれる一種以上を含有してなる態様、 (2 ) 平均粒径が 1 m〜 3 mmの有機又は無機の粒子を含有してなる態様、 及び (3 ) 極性有機溶剤、 有 機のキレート剤及び分子中に炭素数 8〜 8のアルキル基を 1〜 2個有する四級 アンモニゥム塩からなる群より選ばれる一種以上、 及び平均粒径が 1 z m〜3 m mの有機又は無機の粒子の両者を含有してなる態様がある。 The bleaching composition of the present invention comprises a bleaching composition containing hypochlorite, an inorganic alkali and an organic thickener, and (1) a polar organic solvent, an organic chelating agent and a molecule. A quaternary ammonium salt having 1 to 2 alkyl groups having 8 to 18 carbon atoms An embodiment containing one or more members selected from the group consisting of: (2) an embodiment containing organic or inorganic particles having an average particle diameter of 1 m to 3 mm; and (3) a polar organic solvent; At least one selected from the group consisting of a chelating agent and a quaternary ammonium salt having 1 to 2 alkyl groups having 8 to 8 carbon atoms in the molecule, and organic or inorganic particles having an average particle size of 1 zm to 3 mm There is an embodiment containing both.
上記 ( 1 ) の態様において、 三種の成分のうちの二種以上が含有される場合、 上記のそれぞれの効果が相乗して現れ、 より好ましい。 このとき、 二種以上の成 分のうちの一種が上記四級アンモニゥム塩であると、 優れたかび防止効果が得ら れ好ましい。 有機のキレート剤と上記四級アンモニゥ厶塩とを含む場合、 より優 れたかび防止効果が得られ、 好ましい。 特に、 これら三種のいずれも含有する場 合、 優れたかび取り効果とかび防止効果が同時に得られ、 特に好ましい。  In the above-mentioned embodiment (1), when two or more of the three components are contained, the respective effects described above appear synergistically, which is more preferable. At this time, it is preferable that one of the two or more components is the quaternary ammonium salt, since an excellent mold-preventing effect can be obtained. It is preferable to use an organic chelating agent and the above quaternary ammonium salt because a more excellent fungicide-preventing effect can be obtained. In particular, when all of these three types are contained, an excellent mold-removing effect and a fungicide-preventing effect are simultaneously obtained, which is particularly preferable.
上記 (2 ) の態様においては、 平均粒径が 1 ζ π!〜 3 mmの有機又は無機の粒 子の含有により、 該粒子のスクラブ効果によりかびが極めて除去しゃすくなるた め好ましい。 取り分け、 (2 ) の態様においては有機粒子を用いることが、 目標 の粒径を得やすく、 漂白剤組成物の安定性を確保する観点から好ましい。 有機又 は無機粒子に、 不透明あるいは着色した粒子を用いると、 漂白剤組成物の塗布部 が明瞭となり、 かび取り作業がし易くなり、 また、 かびの取り残しが無くなり、 その結果、 かび除去性及びかび防止性が向上し好ましい。  In the above embodiment (2), the average particle size is 1ζπ! It is preferable to include organic or inorganic particles having a particle size of up to 3 mm, because the scrubbing effect of the particles makes it possible to extremely remove mold and masticate. In particular, in the embodiment of (2), the use of organic particles is preferable from the viewpoint of easily obtaining the target particle size and securing the stability of the bleach composition. When opaque or colored particles are used as the organic or inorganic particles, the area where the bleaching agent composition is applied becomes clearer, facilitating the removal of the mold, and the removal of the mold is eliminated. It is preferable because the antifungal property is improved.
上記 (3 ) の態様においては、 優れたかび取り効果及びかび防止効果と、 良好 なかび除去作業性とが同時に得られ、 特に好ましい。 この態様において、 極性有 機溶剤、 有機のキレート剤及び上記四級アンモニゥム塩のうちの二種以上含有さ れることがより好ましく、 三種いずれもが含有されることが特に好ましい。  In the embodiment of the above (3), an excellent mold removing effect and a fungicide preventing effect, and good mold removing workability can be simultaneously obtained, which is particularly preferable. In this embodiment, it is more preferable that at least two of the polar organic solvent, the organic chelating agent and the quaternary ammonium salt are contained, and it is particularly preferable that all of the three are contained.
本発明の漂白剤組成物の粘度は、 漂白剤組成物の使用時の飛散を防止して安全 性を高めたり、 除去すべきかび表面からの漂白剤組成物の流失を防止してかび除 去性とかび防止性を向上する観点から、 2 5 °Cにおける粘度が 3千〜 2 0万 c P が好ましく、 1万〜 1 0万 c Pがより好ましく、 1万〜 7万 c Pが特に好ましい 。 粘度は例えば B L型粘度計等により測定することができる。 The viscosity of the bleaching composition of the present invention can be improved by preventing the bleaching composition from scattering at the time of use to enhance the safety, and by preventing the bleaching composition from flowing out from the mold surface to be removed. From the viewpoint of improving the properties and antifungal properties, the viscosity at 25 ° C is preferably from 3000 to 200,000 cP, more preferably from 10,000 to 100,000 cP, and particularly preferably from 10,000 to 70,000 cP. preferable . The viscosity can be measured by, for example, a BL-type viscometer.
本発明の漂白剤組成物は、 各成分を公知の混合方法により混合することで、 容 易に調製することができる。 即ち、 本発明の漂白剤組成物は、 次亜塩素酸塩、 無 機アルカリ及び有機系増粘剤を配合してなる漂白剤組成物であって、 1 ) 極性有 機溶剤、 有機のキレート剤及び分子中に炭素数 8〜 1 8のアルキル基を 1〜 2個 有する四級アンモニゥム塩からなる群より選ばれる一種以上及び Z又は 2 ) 平均 粒径が 1 m〜3 mmの有機又は無機の粒子をさらに配合してなる。 ここで、 各 成分の配合量は、 上記の、 各成分の漂白剤組成物中の含有量に応じて設定される 本発明の漂白剤組成物は一般家庭あるいはホテル、 レストラン等の企業の設備 の漂白、 及び該設備に発生するかびの除去及びかびの発生防止に好ましく使用す ることができる。 かびの発生する部位の具体例としては、 浴室、 台所、 冷蔵庫、 トイレ等の床、 壁、 ガラス、 戸、 天井、 目地及びシール材等の硬質材料が挙げら れる。 本発明の漂白剤組成物はそれに用いられたセメン ト、 しっくレ、、 タイル、 金属等の無機材料上あるいはプラスチックやゴム、 繊維、 木材等の有機材料上に 発生するかびの漂白、 除去及びかびの発生防止に好ましく使用することができる  The bleach composition of the present invention can be easily prepared by mixing each component by a known mixing method. That is, the bleaching composition of the present invention is a bleaching composition comprising a hypochlorite, an inorganic alkali and an organic thickener, and 1) a polar organic solvent, an organic chelating agent. And one or more selected from the group consisting of quaternary ammonium salts having 1 to 2 alkyl groups having 8 to 18 carbon atoms in the molecule and Z or 2) an organic or inorganic organic material having an average particle size of 1 m to 3 mm. The particles are further blended. Here, the compounding amount of each component is set according to the content of each component in the bleaching composition, and the bleaching composition of the present invention is used for equipment of general households or companies such as hotels and restaurants. It can be preferably used for bleaching, removal of mold generated in the facility and prevention of mold generation. Specific examples of the part where mold is generated include hard materials such as bathrooms, kitchens, refrigerators, toilets, and other floors, walls, glass, doors, ceilings, joints, and sealing materials. The bleach composition of the present invention can be used for bleaching and removing mold generated on inorganic materials such as cement, plaster, tile, metal, etc. or on organic materials such as plastic, rubber, fiber, wood, etc. Can be used preferably for preventing generation of mold and mold
本発明の漂白剤組成物はトリガー付きの噴射器で噴射する方法、 雑巾等の布に 染み込ませ塗布する方法、 液に浸漬して漂白処理する方法あるいは高粘度化した 漂白剤組成物をチューブ等の容器に入れ、 そのノズルから少量ずつ出しながらか び上に塗布する方法等により、 塗布することができる。 特に、 タイルの目地ゃガ ラス戸、 冷蔵庫等のシール部に代表される溝や狭い隙間、 細いシール上のかびの 除去には、 漂白剤組成物の飛散等が無く安全性が高くかつ対象部位のみを的確に 処理でき、 かび除去あるいはかび防止できる観点から、 6千〜 2 0万 c Pが好ま しい。 即ち、 好ましくは 6千 c P以上、 より好ましくは 8千 c P以上、 さらに好 ましくは 1万 c P以上であり、 また好ましくは 2 0万 c P以下、 好ましくは 1 0 万 c P以下に高粘度化したゲル状の漂白剤組成物をチューブ等の容器に入れ、 そ のノズルから少量ずつ出しながらかび上に塗布する方法等が好ましい。 即ち、 6 千 c P以上に高粘度化したものを使用することで壁面などの硬質材料表面に塗布 した場合に漂白剤がたれて流れ落ちることが防止でき、 かび除去を効率良く行う ことができる。 ノズルの先端は平面でも良いが、 例えばノズルを硬質材料表面に 接触させながら漂白剤組成物を塗布する等のかび除去作業の際に、 僅かの力で容 易に均一な厚さの塗布面を形成させて作業性を改善させるためには、 ノズル先端 は平面であるよりも凹凸の有るほうが、 ノズルと塗布面との接触面積が少なくな り僅かの力で容易な塗布をすることができ、 かつ凹凸の高さを所望の高さに設定 することにより所望の塗布厚が得られ、 かび除去作業性が向上しかつ良好なかび 除去性が得られることから好ましい。 凹凸の取り付け方向は、 漂白剤組成物の吐 出方向と平行方向が好ましい。 ノズル先端の凹凸の高さは 0 . 1〜1 0 . 0 mm 程度が好ましく、 ノズル表面の凹凸の個数は 1以上が好ましく、 3以上がより好 ましい。 ノズルは必要に応じ、 使用時に容器にセットして使用しても良い。 また 、 漂白剤組成物に着色した有機又は無機粒子が配合されている場合、 塗布部が溝 や狭い隙間などであっても塗布されたか否かを視覚によって判別できるため、 か び取り作業性が向上し、 かつ塗布もれを防いで、 良好なかび取り性を得ることが でき、 好ましい。 実施例 The bleach composition of the present invention may be sprayed with a trigger-ejected injector, applied to a cloth such as a rag, and applied, dipped in a liquid to perform bleaching treatment, or a bleach composition having a high viscosity may be applied to a tube or the like. It can be applied in such a way that it is put in a container, and it is applied little by little from the nozzle and applied onto the mold. In particular, joints for tiles-removal of grooves and narrow gaps typified by seals in glass doors, refrigerators, etc. In view of the ability to properly treat only the mold and removing or preventing mold, 6,000 to 200,000 cP is preferred. That is, it is preferably at least 6,000 cP, more preferably at least 8,000 cP, even more preferably at least 10,000 cP, and further preferably at most 200,000 cP, preferably at most 100 cP. A method in which a gel-type bleaching composition having a viscosity of 10,000 cP or less is put into a container such as a tube, and is applied little by little from the nozzle and applied to the mold is preferred. In other words, by using a material having a viscosity of 6,000 cP or more, when applied to the surface of a hard material such as a wall surface, the bleaching agent can be prevented from dripping and falling, and the mold can be removed efficiently. The tip of the nozzle may be flat.However, when applying a bleaching composition while the nozzle is in contact with the hard material surface, it is easy to apply a uniform force to the surface of the nozzle with a slight force. In order to improve the workability by forming the nozzle, the tip of the nozzle is more uneven than the flat tip, the contact area between the nozzle and the coating surface is reduced, and the coating can be easily performed with a small force. In addition, setting the height of the unevenness to a desired height is preferable because a desired coating thickness can be obtained, the mold removal workability is improved, and good mold removal can be obtained. The mounting direction of the unevenness is preferably parallel to the direction in which the bleach composition is discharged. The height of the irregularities at the tip of the nozzle is preferably about 0.1 to 10.0 mm, and the number of irregularities on the nozzle surface is preferably 1 or more, more preferably 3 or more. The nozzle may be used by setting it in a container when necessary. In addition, when colored organic or inorganic particles are added to the bleaching composition, it is possible to visually determine whether or not the coating has been applied even if the coating portion is a groove or a narrow gap. It is preferable because it can improve and prevent coating leakage and can obtain good mold removal. Example
次に、 本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、 本発明はかかる実 施例のみに限定されるものではない。  Next, the present invention will be described in more detail based on examples, but the present invention is not limited to only these examples.
1 . 試験板の作製 1. Preparation of test plate
試験板 1 :縦 5 c m、 横 5 c m、 厚さ 1 m mのシリ コン樹脂板を用意した。 こ の樹脂板の白度を測定し、 初期白度とした。 この樹脂板にカルシウム石鹼を 0 . 0 5 g/cm2 の割合で付着させた。 カルシウム石鹼を付着させた樹脂板の重量 を測定し、 初期重量とした。 これに浴室内から採取したかびを、 脱脂綿を使って 塗りながら付着させ、 3 0°Cの恒温槽に入れて 2週間放置してかびを発生させた ものを試験板 1 とした。 Test plate 1: A silicon resin plate 5 cm long, 5 cm wide, and 1 mm thick was prepared. The whiteness of this resin plate was measured and defined as the initial whiteness. Add calcium stone to this resin plate. It was applied at a rate of 0.5 g / cm 2 . The weight of the resin plate to which calcium stone was adhered was measured and used as the initial weight. The mold collected from the bathroom was adhered while coated with absorbent cotton, placed in a constant temperature bath at 30 ° C, and left for 2 weeks to produce mold, which was used as test plate 1.
試験板 2 : 2 cm角のタイル 2 0個を 0. 5 cm幅のセメント製目地で固定し た板を作製した。 この板と試験板 1 とを 3 0°Cの恒温槽に入れ、 2週間放置して 板にかびを発生させた。 これを試験板 2とした。  Test plate 2: A plate was prepared by fixing 20 2 cm square tiles with a cement joint of 0.5 cm width. This plate and test plate 1 were placed in a constant temperature bath at 30 ° C. and left for 2 weeks to generate mold on the plate. This was designated as test plate 2.
2. 漂白剤組成物の調製 2. Preparation of bleach composition
各成分を混合して漂白剤組成物を調製した。 表 1に、 本発明品 (実施例 1〜1 1 ) 及び比較品 (比較例 1、 2) の漂白剤組成物の組成 (重量%) を示す。 Each component was mixed to prepare a bleach composition. Table 1 shows the compositions (% by weight) of the bleach compositions of the product of the present invention (Examples 1 to 11) and the comparative product (Comparative Examples 1 and 2).
実 施 例 比铰例Example of implementation Comparative example
1 2 3 4 5 6 7 8 9 1 0 1 1 1 2 次亜塩素酸ソ一ダ 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 1.0 7.0 7.0 0.5 2.0 7.0 苛性ソーダ 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 0.5 2.0 2.0 0.2 1.0 2.0 ポリカルボン酸 0.5 0.5 0.5 1.3 0.5 1.5 カチオンセルロース 2.0 2.0 5.0 7.0 3.0 3.0 1.0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 1 0 1 1 1 2 Sodium hypochlorite 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 1.0 7.0 7.0 0.5 2.0 7.0 Caustic soda 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 0.5 2.0 2.0 0.2 1.0 2.0 Poly Carboxylic acid 0.5 0.5 0.5 1.3 0.5 1.5 Cationic cellulose 2.0 2.0 5.0 7.0 3.0 3.0 1.0
ポリオキシエチレンジベへニルエーテル 0.5 5.0 Polyoxyethylene dibehenyl ether 0.5 5.0
E DT A 1.0 0.1 1.0 2.0 0.5 0.5 1.0  E DT A 1.0 0.1 1.0 2.0 0.5 0.5 1.0
卜ヒド シ チリデン- 1, 1-ジホスホン酸 0.3 3.0 3.0 1.0 0.5 0.5 Trihydrosilidene-1,1-diphosphonic acid 0.3 3.0 3.0 1.0 0.5 0.5
ジデシルジメチルアン ίニゥ iクロライド 1.0 1.0 ι. 0.2 0.2 Didecyldimethylamine dichloride 1.0 1.0 ι. 0.2 0.2
ラウリルジメチルベンジルアンモニゥムク□ライド 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 Lauryl dimethyl benzyl ammonium chloride 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0
ジエチレングリコ-ルモノブチルエ-テル 3.0 10 7.0 5.0 Diethylene glycol monobutyl ether 3.0 10 7.0 5.0
ブチルダリセリル 1-テル 3.0 5.0 7.0 7.0 3.0 Butyldariceryl 1-Tel 3.0 5.0 7.0 7.0 3.0
胡桃殻粉砕拉子 5.0 Walnut shell crushed child 5.0
青色着色ポリ iチレン粒子 1.0 2.0 0.5 0.5 Blue colored poly i-tylene particles 1.0 2.0 0.5 0.5
酸化チタン粒子 7.0 Titanium oxide particles 7.0
イオン交換水 残 量 Deionized water remaining
ここで、 表中の成分の分類等は次のとおりである。 Here, the classification of the components in the table is as follows.
次亜塩素酸ソーダ (次亜塩素酸塩) 、 苛性ソーダ (無機アルカリ) 、 ポリカル ボン酸 (有機系増粘剤。 ただし、 分子量約 1 0万のポリアクリル酸をさらに部分 架橋させたポリカルボン酸である。 ) 、 カチオンセルロース (有機系増粘剤。 ヒ ドロキシェチルセルロースヒドロキシアルキルトリメチルアンモニゥムクロリ ド エーテル) 、 ポリオキシエチレンジベへ二ルェ一テル (有機系増粘剤。 ただし、 エチレンォキシド平均付加モル数は 3 5 0。 )、 E D T A、 1 —ヒドロキシェチ リデン— 1, 1 —ジホスホン酸 (いずれも有機のキレート剤) 、 ジデシルジメチ ルアンモニゥムクロライ ド、 ラウリルジメチルベンジルアンモニゥムクロライ ド (いずれも四級アン乇ニゥ厶塩) 、 ジエチレングリコールモノブチルエーテル、 プチルグリセリルエーテル (いずれも引火点が 7 0 °C以上の極性有機溶剤) 、 胡 桃殻粉砕粒子 * 、 青色着色ボリエチレン粒子 ** (いずれも有機粒子。 * :平均粒 径 0 . 5 mm、 * * :平均粒径 0 . 1 mm) 、 酸化チタン粒子 (無機粒子。 平均 粒径 0 . 0 5 mm ) 。  Sodium hypochlorite (hypochlorite), caustic soda (inorganic alkali), polycarbonic acid (organic thickener. However, it is a polycarboxylic acid obtained by partially crosslinking polyacrylic acid with a molecular weight of about 100,000. ), Cationic cellulose (organic thickener; hydroxyshethylcellulose hydroxyalkyltrimethylammonium chloride ether), polyoxyethylene dibehyl ether (organic thickener, but ethylene oxide) The average number of moles added is 350.), EDTA, 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid (both organic chelating agents), didecyldimethylammonium chloride, lauryldimethylbenzylammonium chloride ( All are quaternary ammonium salts), diethylene glycol monobutyl ether, petit Luglyceryl ether (both polar organic solvents with a flash point of 70 ° C or more), walnut husk ground particles *, blue colored polyethylene particles ** (all organic particles. *: 0.5 mm average particle size, * *: Average particle size 0.1 mm), titanium oxide particles (inorganic particles, average particle size 0.05 mm).
3 . かび除去性試験 3. Mold removal test
試験板 1上に漂白剤組成物を約 2 . 5 g塗布してかび除去処理を行った。 4千 c P未満の粘度の漂白剤組成物ついてはトリガー付きの噴射器で噴射して塗布し 、 また 4千 c P以上の粘度の漂白剤組成物ついては、 口径 5 m mのノズルを有す るチューブのプラスチックノズルから漂白剤組成物を出しながら試験板 1をこす るようにして直接塗布した。 次いで試験板 1を垂直に立てて 1 0分間放置した。 その後、 浸漬水洗、 風乾した。 風乾処理後の試験板 1の白度を測定し、 次式より かび除去率 (%) を求めた。  About 2.5 g of the bleaching agent composition was applied on the test plate 1 to perform a mold removal treatment. For bleach compositions with a viscosity of less than 4,000 cP, apply by spraying with an injector with a trigger, and for bleach compositions with a viscosity of 4,000 cP or more, a tube with a nozzle with a diameter of 5 mm The test plate 1 was directly rubbed while the bleach composition was being discharged from the plastic nozzle of Example 1. Then, the test plate 1 was set upright and left for 10 minutes. Then, it was immersed in water and air-dried. The whiteness of the test plate 1 after the air drying treatment was measured, and the mold removal rate (%) was obtained from the following equation.
かび除去率 (%) = (風乾処理後の白度 ÷初期白度) X 1 0 0  Mold removal rate (%) = (whiteness after air-drying ÷ initial whiteness) X 100
また、 風乾処理後の試験板 1上に残留するカルシゥム石鹼由来の有機物残量を 重量法により測定し、 有機物除去率 (%) を求めた。 有機物除去率 (%) = 〔 (初期重量 -風乾処理後の重量) X 1 0 0〕 ノ初期重 里 Further, the remaining amount of organic matter derived from calcium stone remaining on the test plate 1 after the air-drying treatment was measured by a gravimetric method, and an organic matter removal rate (%) was obtained. Organic matter removal rate (%) = [(initial weight-weight after air drying) X 100]
ここで、 樹脂板、 試験板 1の白度は、 ハンディ一色差計 「N R— 3 0 0 0」 ( 日本電色工業 (株) 製) を使用して求めた。  Here, the whiteness of the resin plate and the test plate 1 was determined using a handy single color difference meter “NR—3000” (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.).
また、 浸漬水洗は次のように実施した。 1 5 c m x i 5 c m x 5 c mのステン レス製バスにイオン交換水 (室温) を満たした。 そこに洗浄対象物を 1 0秒間浸 漬することにより、 洗浄を行った。  The immersion washing was performed as follows. A 15 cm x i 5 cm x 5 cm stainless steel bath was filled with ion-exchanged water (room temperature). The object to be cleaned was immersed therein for 10 seconds to perform cleaning.
4 . かび防止試験 4. Mold prevention test
漂白剤組成物でかび除去処理をした後、 浸漬水洗、 風乾した試験板 1 と、 これ とは別に用意した試験板 1 とを 3 0 °Cの恒温槽に入れ、 2週間放置した。 放置後 、 目視により、 漂白剤組成物でかび除去処理をした後、 浸漬水洗、 風乾した試験 板 1でのかびの再発生した面積率 ( ) を求めた。  After the mold removal treatment with the bleaching agent composition, the test plate 1 washed with water, air-dried, and the test plate 1 separately prepared were placed in a constant temperature bath at 30 ° C. and left for 2 weeks. After standing, the bleaching composition was used to visually remove the mold, then immersed in water, and air-dried.
面積率 (%) = 〔 (かびの生えている面積) Z (試験板 1の面積) 〕 X 1 0 0 得られた面積率から、 次式によりかび発生防止率を算出した。  Area ratio (%) = [(molded area) Z (area of test plate 1)] X100 From the obtained area ratio, the mold generation prevention rate was calculated by the following formula.
かび発生防止率 (%) = 1 0 0 -面積率 (%)  Mold prevention rate (%) = 100-Area rate (%)
漂白剤組成物の 2 5 °Cでの粘度、 及び各試験による結果を表 2に示す。 Table 2 shows the viscosity of the bleach composition at 25 ° C and the results of each test.
表 2 Table 2
Figure imgf000017_0001
Figure imgf000017_0001
上記の表から、 以下の結果が明らかになった。 From the above table, the following results became clear.
実施例 1〜3と比較例 1 とを比較して、 配合成分と効果との関係を検討した。 極性有機溶剤を配合することにより、 かび除去性及びかび防止性が向上した (実 施例 2 ) 。 これは、 極性有機溶剤の有機物除去効果によるものと考えられる。 ま た、 有機のキレート剤を配合することにより、 かび除去性及びかび防止性が向上 した (実施例 1 ) 。 これは、 有機キレート剤の有機物除去効果によるものと考え られる。 また、 特定の構造の四級アンモニゥム塩を併用することにより、 かび除 去性及びかび防止性が向上した (実施例 3 ) 。 これは、 硬質材料表面の撥水効果 によるものと考えられる。  Examples 1 to 3 were compared with Comparative Example 1 to examine the relationship between the components and the effects. The addition of a polar organic solvent improved mold removal and mold prevention (Example 2). This is considered to be due to the organic substance removing effect of the polar organic solvent. The addition of an organic chelating agent improved mold removal and mold prevention (Example 1). This is considered to be due to the organic substance removing effect of the organic chelating agent. In addition, the combined use of a quaternary ammonium salt having a specific structure improved mold removal and mold prevention (Example 3). This is thought to be due to the water repellent effect of the hard material surface.
極性有機溶剤、 有機のキレート剤及び特定の構造の四級アンモニゥム塩を二種 以上併用すると、 それぞれの成分の効果が相乗効果として現れた (実施例 4〜1 1 ) 。 極性有機溶剤、 有機のキレート剤及び特定の構造の四級アンモニゥム塩の 三種の成分を配合すると、 特に良好であった (実施例 7、 9、 1 0、 1 1 ) 。 さらに、 粘度が 8千 c P以上の漂白剤組成物は、 垂直面でもその流失が少なく 、 二週間という長期の間、 かび発生が防止できた (実施例 6〜1 1 ) 。 Two types of polar organic solvents, organic chelating agents and quaternary ammonium salts of a specific structure When combined with the above, the effect of each component appeared as a synergistic effect (Examples 4 to 11). Particularly good results were obtained when the three components of a polar organic solvent, an organic chelating agent and a quaternary ammonium salt having a specific structure were blended (Examples 7, 9, 10, and 11). Further, the bleaching agent composition having a viscosity of 8,000 cP or more was less spilled even on a vertical surface, and was able to prevent mold generation for as long as two weeks (Examples 6 to 11).
5 . 塗布性、 作業性 5. Application and workability
口径 5 mmのノズルを有するチューブのプラスチックノズルから、 実施例 6、 From a plastic nozzle in a tube with a nozzle of 5 mm diameter, Example 6,
8、 1 0及び比較例 2の漂白剤組成物をこすりつけるようにして試験板 2の目地 部に塗布し、 その際の塗布性や作業性を評価した。 その結果、 有機粒子を配合し た実施例 6、 8、 1 0はその塗布された場所が明瞭になり、 比較例 2に比べより 簡単に塗り残し部がなく、 完全なかび除去作業ができた。 また、 かび除去率が目 視判定で 2〜 3割向上した。 これは、 有機粒子の研磨効果によるものと考えられ る。 塗布の際、 口径 5 mmのノズルのノズル先端部に、 高さ l mm幅 3 mmの凹 凸部を 5個有するノズルも使用した。 該凹凸部は、 漂白剤組成物の吐出方向と平 行の方向に設けた。 凹凸部のないノズルに比べてノズルと試験板との接触面積が 少ないため、 わずかの力で容易に 1 mm程度の厚さに均一に漂白剤組成物の塗布 をすることができた。 産業上の利用可能性 The bleach compositions of 8, 10 and Comparative Example 2 were applied to the joints of the test plate 2 by rubbing, and the applicability and workability at that time were evaluated. As a result, in Examples 6, 8, and 10 in which the organic particles were blended, the place where the coating was applied became clear, and there was no unpainted portion more easily than in Comparative Example 2, and the complete mold removal operation was completed. . In addition, the mold removal rate improved by 20 to 30% by visual judgment. This is thought to be due to the polishing effect of the organic particles. At the time of coating, a nozzle having 5 mm in diameter and 3 mm in width and 5 mm in width at the tip of the nozzle having a diameter of 5 mm was also used. The uneven portions were provided in the direction parallel to the direction in which the bleach composition was discharged. Since the contact area between the nozzle and the test plate was smaller than that of a nozzle without irregularities, the bleach composition could be easily and uniformly applied to a thickness of about 1 mm with a small force. Industrial applicability
本発明の漂白剤組成物は、 硬質材料上に発生するかびに対し優れたかび除去性 及び良好な漂白作用を有し、 さらには長期間のかび発生防止性を有するため、 作 業頻度を減らすことができる。 また有機又は無機粒子を配合することにより、 漂 白剤組成物の塗布箇所が明瞭になり、 塗り残しを容易に防止することができ、 よ り簡単により完全な作業ができる。  The bleaching composition of the present invention has excellent mold removal properties and good bleaching action against molds generated on hard materials, and furthermore has a long-term antifungal property, thus reducing the frequency of work. be able to. Also, by blending the organic or inorganic particles, the application site of the bleach composition becomes clear, the uncoated area can be easily prevented, and the operation can be performed more easily and more completely.
従って、 本発明の漂白剤組成物は、 一般家庭あるいはホテル、 レストラン等の 企業の設備の漂白、 及び該設備に発生するかびの除去及びかびの発生防止に好ま しく使用することができる。 Therefore, the bleach composition of the present invention can be used in households, hotels, restaurants, etc. It can be preferably used for bleaching equipment of a company, removing mold generated in the equipment and preventing generation of mold.

Claims

請求の範囲 The scope of the claims
1. 次亜塩素酸塩、 無機アルカリ及び有機系増粘剤を含有してなる漂白剤組成 物であって、 1 ) 極性有機溶剤、 有機のキレート剤及び分子中に炭素数 8〜1 8 のアルキル基を 1〜2個有する四級アンモニゥ厶塩からなる群より選ばれる一種 以上及び Z又は 2) 平均粒径が 1 m〜 3 mmの有機又は無機の粒子をさらに含 有してなる漂白剤組成物。 1. A bleaching composition containing hypochlorite, an inorganic alkali and an organic thickener, comprising: 1) a polar organic solvent, an organic chelating agent, and 8 to 18 carbon atoms in the molecule. One or more selected from the group consisting of quaternary ammonium salts having 1 to 2 alkyl groups and Z or 2) a bleaching agent further containing organic or inorganic particles having an average particle size of 1 m to 3 mm. Composition.
2. 2 5°Cにおける粘度が 3千〜 2 0万 c Pである請求項 1記載の漂白剤組成 物。 2. The bleaching composition according to claim 1, wherein the viscosity at 25 ° C is 3,000 to 200,000 cP.
3. 有機又は無機の粒子が着色した粒子である請求項 1又は 2記載の漂 S剤組 成物。 3. The drift agent composition according to claim 1, wherein the organic or inorganic particles are colored particles.
4. 次亜塩素酸塩、 無機アルカリ及び有機系増粘剤を配合してなる漂白剤組成 物であって、 1 ) 極性有機溶剤、 有機のキレート剤及び分子中に炭素数 8〜1 8 のアルキル基を 1〜2個有する四級アンモニゥム塩からなる群より選ばれる一種 以上及びノ又は 2) 平均粒径が 1 /m〜 3 mmの有機又は無機の粒子をさらに配 合してなる漂白剤組成物。 4. A bleaching composition comprising hypochlorite, an inorganic alkali and an organic thickener, comprising: 1) a polar organic solvent, an organic chelating agent, and 8 to 18 carbon atoms in the molecule. One or more selected from the group consisting of quaternary ammonium salts having 1 to 2 alkyl groups and / or 2) a bleaching agent further comprising organic or inorganic particles having an average particle size of 1 / m to 3 mm. Composition.
5. 2 5 °Cにおける粘度が 3千〜 2 0万 c Pである請求項 4記載の漂白剤組成 物。 5. The bleaching composition according to claim 4, wherein the viscosity at 25 ° C is 3,000 to 200,000 cP.
6. 有機又は無機の粒子が着色した粒子である請求項 4又は 5記載の漂白剤組 成物。 6. The bleach composition according to claim 4, wherein the organic or inorganic particles are colored particles.
7 . 請求項 1〜 6いずれか記載の漂白剤組成物を硬質材料に塗布するかび除去 方法。 7. A mold removing method, wherein the bleaching composition according to any one of claims 1 to 6 is applied to a hard material.
8 . 溝や狭い隙間又は細いシール上に塗布する、 請求項 7記載のかび除去方法 8. The mold removing method according to claim 7, wherein the method is applied on a groove, a narrow gap, or a thin seal.
9 . 2 5 °Cにおける粘度が 6千〜 2 0万 c Pの漂白剤組成物を用いる請求項 7 又は 8記載のかび除去方法。 9. The method according to claim 7, wherein a bleaching composition having a viscosity of 6,000 to 200,000 cP at 9.25 ° C. is used.
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