JP2007137930A - Bleaching agent composition - Google Patents
Bleaching agent composition Download PDFInfo
- Publication number
- JP2007137930A JP2007137930A JP2005329777A JP2005329777A JP2007137930A JP 2007137930 A JP2007137930 A JP 2007137930A JP 2005329777 A JP2005329777 A JP 2005329777A JP 2005329777 A JP2005329777 A JP 2005329777A JP 2007137930 A JP2007137930 A JP 2007137930A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- bleaching
- bleaching composition
- composition
- agent
- alkali metal
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Abstract
Description
本発明は、漂白剤組成物に関し、特に、浴室や台所の床、壁等の硬質材料に発生するかびの除去及び発生防止に用いられる増粘された漂白剤組成物に関する。 The present invention relates to a bleaching composition, and more particularly to a thickened bleaching composition used for removing and preventing mold generated on hard materials such as bathrooms and kitchen floors and walls.
次亜塩素酸塩を主成分とする漂白剤及び洗浄剤組成物は、その漂白効果の高さから、浴室、台所、トイレ等の床、壁、天井、目地あるいはシール材等の硬質材料に発生するかびの除去に使用されている。
これら漂白剤組成物に関しては、より高い漂白効果、安定性、安全性を得る為に、各種の界面活性剤やキレート剤を添加したり、ｐＨや不純物をコントロールしたりする等の様々な工夫がなされている。
例えば、硬質材料や垂直な壁や天井部分等に発生したかびを除去するに際して、より高い漂白効果を得るために、漂白剤組成物の流失を防止し、かびとの接触時間を長くさせるための工夫として、増粘された漂白剤組成物が提案されている。この増粘漂白剤組成物は、液体状の漂白剤組成物と比較して、飛散が少なく、局所的（スポット的）な使用が容易であり、安全性かつ利便性の点で優れた特長を有している。
一般に、増粘漂白剤組成物を得るためには、強アルカリの次亜塩素酸塩水溶液中に２種以上の界面活性剤を加えて、界面活性剤のコンプレックスなどを利用した塩析による手法が用いられることが多い（例えば、特許文献１及び２参照。）。
また、無機系増粘剤（膨潤性粘土鉱物）を加えて高粘度化しようとする手法が用いられることもある（例えば、特許文献３及び４参照。）。
With regard to these bleaching agent compositions, in order to obtain higher bleaching effect, stability and safety, various devices such as adding various surfactants and chelating agents, controlling pH and impurities, etc. Has been made.
For example, when removing mold generated on hard materials, vertical walls, ceilings, etc., in order to obtain a higher bleaching effect, it is possible to prevent bleach composition from flowing out and to increase the contact time with mold. As a result, a thickened bleach composition has been proposed. This thickening bleaching composition has less scattering compared to a liquid bleaching composition, is easy to use locally (spot), and has excellent features in terms of safety and convenience. Have.
In general, in order to obtain a thickening bleaching agent composition, a method of salting out using a surfactant complex or the like by adding two or more surfactants to a strong alkaline hypochlorite aqueous solution. Often used (see, for example, Patent Documents 1 and 2).
Moreover, the technique of adding an inorganic type thickener (swelling clay mineral) and trying to make it high viscosity may be used (for example, refer patent document 3 and 4).
しかしながら、上記特許文献１及び２の手法で増粘した場合、充分な高粘度を有するゲルが得られず、また高粘度を得る為には界面活性剤が多量に必要であり、充分な製品安定性を保持できないという問題がある。
また、上記特許文献３及び４の手法で増粘した場合、充分な高粘度を有するゲルが得られる反面、外観が不透明で、増粘剤を多量に必要とするという問題があるだけでなく、ゲル化速度が緩慢で徐々に高粘度化する等、ハンドリング性にも問題がある。
ここで、有機系増粘剤（水溶性高分子ポリマー）を加えて高粘度化する手法も考えられるが、この場合、配合直後は目的とする高粘度なゲルが得られるものの、貯蔵中に粘度が低下してしまう、あるいは有効塩素の失活を促進してしまい、充分な安定性が得られないといった問題がある。
また、増粘された漂白剤組成物は、液体漂白剤組成物と比較して、浸透性が低いために漂白効果が劣る場合があり、高粘度であるためにすすぎ性が悪いといった問題がある。
さらに、漂白剤組成物全般に関わることとして、漂白剤組成物を用いてかびを除去した後、時間が経過すると再度かびが発生し、かび除去作業を短期間内に繰り返し行わなければならないといった問題もある。
このため、保存安定性、漂白性、付着性及びすすぎ性に優れた増粘漂白剤組成物の出現が望まれており、これに加えて、かびの発生防止効果にも優れた増粘漂白剤組成物の出現が期待されている。
そこで、本発明は、かかる事情及び問題点に鑑みなされたものであり、保存安定性、漂白性、付着性及びすすぎ性に優れた増粘漂白剤組成物を提供することを目的とし、さらには、かびの発生防止効果にも優れた増粘漂白剤組成物を提供することをも目的とする。
However, when the viscosity is increased by the methods of Patent Documents 1 and 2, a gel having a sufficiently high viscosity cannot be obtained, and a large amount of a surfactant is required to obtain a high viscosity, and sufficient product stability is achieved. There is a problem that sex cannot be maintained.
In addition, when thickened by the methods of Patent Documents 3 and 4 above, a gel having a sufficiently high viscosity can be obtained, but the appearance is opaque and there is a problem of requiring a large amount of a thickener. There is also a problem in handling properties such as a slow gelation and a gradually increasing viscosity.
Here, a method of increasing the viscosity by adding an organic thickener (water-soluble polymer) is also conceivable, but in this case, the desired high-viscosity gel can be obtained immediately after compounding, but the viscosity during storage Decreases or promotes deactivation of effective chlorine, and there is a problem that sufficient stability cannot be obtained.
Further, the thickened bleaching composition has a problem that the bleaching effect may be inferior due to low permeability as compared with the liquid bleaching composition, and the rinsing property is poor due to high viscosity. .
Furthermore, as related to the bleaching composition in general, after removing the mold using the bleaching composition, the mold again occurs when time passes, and the mold removal operation must be repeated within a short period of time. There is also.
For this reason, the appearance of a thickening bleaching composition excellent in storage stability, bleaching properties, adhesion and rinsing properties is desired, and in addition to this, a thickening bleaching agent which is also excellent in preventing mold generation The appearance of the composition is expected.
Therefore, the present invention has been made in view of such circumstances and problems, and an object thereof is to provide a thickening bleaching composition excellent in storage stability, bleachability, adhesion and rinsing properties, and Another object of the present invention is to provide a thickening bleaching composition that is also excellent in preventing mold.
上記目的を達成するために、本発明に係る漂白剤組成物は、次亜塩素酸塩、有機系増粘剤及びアルカリ剤を含有する漂白剤組成物であって、さらに、スルホン酸化合物及びそのアルカリ金属塩を含有し、前記漂白剤組成物の粘度が１，０００〜１００，０００ｍＰａ・ｓであり、かつ、前記漂白剤組成物のｐＨが１１〜１４であることを特徴とする。これによって、保存安定性、漂白性、付着性及びすすぎ性に優れた増粘漂白剤組成物を実現することができる。
ここで、次亜塩素酸塩を０．５〜４．０重量％、有機系増粘剤を０．１〜１０．０重量％、アルカリ剤を０．２〜５．０重量％、及び、スルホン酸化合物とそのアルカリ金属塩とを０．１〜１０．０重量％含有するのが好ましい。このような組成となるように各成分を混合させることによって、増粘漂白剤組成物は、より優れた保存安定性、漂白性、付着性及びすすぎ性を発揮することになる。
また、本発明に係る漂白剤組成物は、さらに、炭素数８〜１８のアルキル基を１〜２個有する４級アンモニウム塩型界面活性剤を含有することを特徴とする。これによって、より効果的にかびの再発生を抑えることができ、ひいてはかび除去作業の頻度を著しく少なくすることができる増粘漂白剤組成物が実現される。
本発明に係る漂白剤組成物は、さらに、炭素数４〜１８のアルキル基を少なくとも１つ有するアミンオキシド型界面活性剤を含有するとしてもよく、炭素数６〜１４の脂肪酸及びそのアルカリ金属塩を含有するとしてもよい。これによって、漂白剤組成物の透明性、保存安定性及び漂白性を維持することができる。
また、本発明に係る漂白剤組成物は、さらに、平均粒径１μｍ〜３ｍｍの有機又は無機の粒子を含有すると構成することもでき、前記粒子は、不透明又は着色されているとするのがより好ましい。これによって、粒子のスクラブ効果が発揮されて、かびの除去性能がより優れたものとなる他、着色粒子を含有することにより漂白剤の塗布された部分が明瞭となるので、塗布作業の効率を向上させることもできる。
In order to achieve the above object, a bleaching composition according to the present invention is a bleaching composition containing hypochlorite, an organic thickener and an alkali agent, and further comprises a sulfonic acid compound and its It contains an alkali metal salt, the viscosity of the bleaching composition is 1,000 to 100,000 mPa · s, and the pH of the bleaching composition is 11 to 14. Thereby, a thickening bleaching composition excellent in storage stability, bleaching property, adhesion and rinsing property can be realized.
Here, hypochlorite is 0.5 to 4.0% by weight, organic thickener is 0.1 to 10.0% by weight, alkaline agent is 0.2 to 5.0% by weight, and It is preferable to contain 0.1 to 10.0% by weight of a sulfonic acid compound and an alkali metal salt thereof. By mixing the respective components so as to have such a composition, the thickening bleaching composition exhibits more excellent storage stability, bleaching property, adhesion property and rinsing property.
The bleaching composition according to the present invention further includes a quaternary ammonium salt type surfactant having 1 to 2 alkyl groups having 8 to 18 carbon atoms. As a result, a thickening bleaching agent composition can be realized that can more effectively suppress the reoccurrence of mold, and consequently can significantly reduce the frequency of mold removal.
The bleaching composition according to the present invention may further contain an amine oxide surfactant having at least one alkyl group having 4 to 18 carbon atoms, and a fatty acid having 6 to 14 carbon atoms and an alkali metal salt thereof. It may be contained. Thereby, the transparency, storage stability, and bleachability of the bleaching composition can be maintained.
In addition, the bleaching composition according to the present invention can be configured to further contain organic or inorganic particles having an average particle diameter of 1 μm to 3 mm, and the particles are more opaque or colored. preferable. As a result, the scrubbing effect of the particles is exhibited, the mold removal performance is further improved, and the portion where the bleaching agent is applied becomes clear by containing the colored particles, so that the efficiency of the application work is improved. It can also be improved.
以上説明したように、本発明に係る漂白剤組成物によれば、保存安定性、漂白性、付着滞留性及びすすぎ性に優れた増粘漂白剤組成物を実現することができる。
また、増粘された漂白剤組成物はスポット的な使用が容易にできるので、飛散や次亜塩素酸塩特有の嫌な臭いを抑制することができる。
さらに、４級アンモニウム塩型界面活性剤を含有させ、かびの再発防止性を付与することによって、かびの除去作業の頻度を低減することもできる。
またさらに、アミンオキシド型界面活性剤、又は／及び、脂肪酸とそのアルカリ金属塩とを含有させることにより、漂白剤組成物の透明性、保存安定性及び漂白性を維持することができ、着色粒子を含有させて、かびの除去性能及び塗布時における作業効率を向上させる効果も期待できる。
As described above, according to the bleaching composition according to the present invention, it is possible to realize a thickening bleaching composition excellent in storage stability, bleaching property, adhesion retention property and rinsing property.
Moreover, since the thickened bleaching composition can be easily used in a spot manner, it is possible to suppress scattering and an unpleasant odor peculiar to hypochlorite.
Furthermore, by adding a quaternary ammonium salt type surfactant and imparting the ability to prevent the recurrence of fungi, the frequency of fungus removal work can be reduced.
Furthermore, transparency, storage stability and bleachability of the bleaching composition can be maintained by containing an amine oxide type surfactant or / and a fatty acid and an alkali metal salt thereof, and colored particles. The effect of improving the mold removal performance and working efficiency during coating can be expected.
以下、本発明の実施の形態を詳細に説明する。
本実施の形態に係る漂白剤組成物は、次亜塩素酸塩、有機系増粘剤、アルカリ剤、スルホン酸化合物、及び、スルホン酸化合物のアルカリ金属塩を含有し、粘度が１，０００〜１００，０００ｍＰａ・ｓで、かつ、ｐＨが１１〜１４であることを特徴とするものである。
次亜塩素酸塩は、その強い酸化作用によってかび汚れを漂白し、かびを取り除く作用を示す。次亜塩素酸塩としては、ナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、マグネシウム等が挙げられ、いずれかを単独で用いてもよいし、これらの２種以上を混合して用いるとしてもよい。次亜塩素酸塩は、入手の容易性や漂白剤組成物の安定性の観点から、次亜塩素酸のナトリウム塩又はカリウム塩を用いるのが好ましい。また、良好なかび除去効果と、使用時における人体等への影響を抑えて安全性を確保する観点から、次亜塩素酸塩の含有量は、０．１〜１０．０重量％が好ましく、０．５〜４．０重量％がより好ましい。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.
The bleaching composition according to the present embodiment contains hypochlorite, an organic thickener, an alkali agent, a sulfonic acid compound, and an alkali metal salt of a sulfonic acid compound, and has a viscosity of 1,000 to 1,000. 100,000 mPa · s and pH is 11-14.
Hypochlorite has the effect of bleaching mold and removing mold by its strong oxidizing action. Examples of hypochlorite include sodium, potassium, lithium, calcium, magnesium and the like, and any of them may be used alone, or two or more of these may be used in combination. Hypochlorite is preferably a sodium salt or potassium salt of hypochlorous acid from the viewpoint of availability and the stability of the bleaching composition. In addition, from the viewpoint of ensuring a good fungus removal effect and safety by suppressing the influence on the human body at the time of use, the content of hypochlorite is preferably 0.1 to 10.0% by weight, 0.5 to 4.0 weight% is more preferable.
有機系増粘剤は、硬質材料表面に対する漂白剤組成物の付着効果を高め、結果としてかび除去効果を高めるために加えられる。また、有機系増粘剤を配合することにより、飛散や塩素系のにおいを抑制する効果やスポット的な塗布を容易とする効果も得られる。有機系増粘剤としては、例えば分子中に水酸基、カルボキシル基、スルホン酸基、エーテル基、アミノ基等を有する水溶性高分子化合物が挙げられ、具体的には、（１）グアーガム、アルギン酸、キサンタンガム、カゼイン等の植物、微生物、動物由来の天然高分子化合物及びその誘導体、（２）澱粉やセルロースを酸化、硫酸化、メチル化、カルボキシメチル化、ヒドロキシエチル化、ヒドロキシプロピル化、カチオン化した澱粉誘導体及びセルロース誘導体、（３）ポリアクリル酸ホモポリマーまたはアクリル酸と共重合可能なモノマーとのコポリマーであるポリアクリル酸誘導体及び該ポリアクリル酸ホモポリマー又は該ポリアクリル酸誘導体を架橋したもの、（４）ポリビニルアルコール若しくはポリビニルアルコール誘導体、（５）ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド等のポリアルキレングリコール及びその誘導体、（６）カチオン性ポリマー、等が例示できる。上記水溶性高分子化合物のうち、増粘効果の持続性の観点から上記（３）〜（５）の群から選ばれる１種以上が好ましく、（３）がより好ましい。これらの有機系増粘剤は、単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いることもできる。有機系増粘剤の含有量は、好ましくは０．１〜１０．０重量％であり、更に好ましくは０．５〜５．０重量％である。 The organic thickener is added to enhance the adhesion effect of the bleaching composition on the surface of the hard material, and as a result, enhance the fungus removal effect. Moreover, the effect which suppresses scattering and a chlorine type odor, and the effect which makes spot-like application | coating easy are acquired by mix | blending an organic type thickener. Examples of the organic thickener include water-soluble polymer compounds having a hydroxyl group, a carboxyl group, a sulfonic acid group, an ether group, an amino group, etc. in the molecule. Specifically, (1) guar gum, alginic acid, Natural polymers and derivatives derived from plants, microorganisms, animals such as xanthan gum and casein, and (2) starch, cellulose, oxidized, sulfated, methylated, carboxymethylated, hydroxyethylated, hydroxypropylated, cationized Starch derivatives and cellulose derivatives, (3) polyacrylic acid homopolymers or copolymers of monomers copolymerizable with acrylic acid, and cross-linked polyacrylic acid homopolymers or polyacrylic acid derivatives, (4) polyvinyl alcohol or polyvinyl alcohol derivatives, (5 Polyethylene oxide, polyalkylene glycol and derivatives thereof, such as polypropylene oxide, (6) a cationic polymer, etc. may be exemplified. Among the water-soluble polymer compounds, one or more selected from the group of (3) to (5) are preferable, and (3) is more preferable from the viewpoint of sustaining the thickening effect. These organic thickeners may be used alone or in combination of two or more. The content of the organic thickener is preferably 0.1 to 10.0% by weight, more preferably 0.5 to 5.0% by weight.
漂白剤組成物の粘度は、塗布された漂白剤組成物が硬質材料表面から流失するのを防止してかび除去性能を向上させたり、使用時に漂白剤組成物が飛散するのを防止して安全性を高めたりする観点から、２５℃における粘度が１，０００〜２００，０００ｍＰａ・ｓであることが必要であり、１，０００〜１００，０００ｍＰａ・ｓが好ましく、２０，０００〜４０，０００ｍＰａ・ｓがより好ましい。漂白剤組成物の粘度が１，０００ｍＰａ・ｓ未満では粘度が低過ぎて、例えば垂直な壁面に漂白剤組成物を付着させても短時間内に垂れ落ちてしまい、充分な漂白効果を得ることができない。また、漂白剤組成物の粘度が２００，０００ｍＰａ・ｓを超えると粘度が高過ぎて、硬質材料表面に付着させ難くハンドリング性に劣り好ましくない。なお、これらの粘度は、例えばＢ型粘度計等によって測定することができる。 The viscosity of the bleach composition is safe by preventing the applied bleach composition from being washed away from the hard material surface to improve mold removal performance and preventing the bleach composition from splashing during use. From the viewpoint of enhancing the properties, it is necessary that the viscosity at 25 ° C. is 1,000 to 200,000 mPa · s, preferably 1,000 to 100,000 mPa · s, and 20,000 to 40,000 mPa · s. s is more preferable. If the viscosity of the bleaching composition is less than 1,000 mPa · s, the viscosity is too low. For example, even if the bleaching composition is attached to a vertical wall surface, it will sag within a short time, and a sufficient bleaching effect can be obtained. I can't. On the other hand, when the viscosity of the bleaching composition exceeds 200,000 mPa · s, the viscosity is too high, and it is difficult to adhere to the surface of the hard material, which is inferior in handling properties. These viscosities can be measured by, for example, a B-type viscometer.
貯蔵時における製品安定性をより高めるために、漂白剤組成物のｐＨは１１〜１４であり、１２〜１４が好ましく、１２．５〜１４がより好ましく、１３〜１３．８が特に好ましい。また、次亜塩素酸塩や後述する４級アンモニウム塩の分解を抑える観点からすれば、漂白剤組成物のｐＨは１１以上が好ましく、製造時や使用時における人体等に対する安全性を確保する観点から、ｐＨは１４以下が好ましい。 In order to further enhance the product stability during storage, the pH of the bleaching composition is 11 to 14, preferably 12 to 14, more preferably 12.5 to 14, and particularly preferably 13 to 13.8. Further, from the viewpoint of suppressing the decomposition of hypochlorite and quaternary ammonium salts described later, the pH of the bleaching composition is preferably 11 or more, and the viewpoint of ensuring safety to the human body or the like during production or use. Therefore, the pH is preferably 14 or less.
アルカリ剤は、漂白剤組成物のｐＨを１１〜１４にするために用いられる。アルカリ剤としては、特に限定されないが、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム及び珪酸ナトリウムなどが挙げられる。アルカリ剤は、種類によって充分な塩素濃度及び粘度の保存安定性が得られない場合があるので、低温下における保存安定性の観点から無機カリウム塩が好ましく、さらに入手の容易性から水酸化カリウムがより好ましい。また、アルカリ剤の含有量が過少であると、充分な塩素濃度及び粘度の保存安定性が得られず、また含有量が過剰であると安全性の観点からも好ましくないので、その含有量は０．２〜５．０重量％が好ましく、０．５〜２．０重量％がより好ましい。 The alkaline agent is used to adjust the pH of the bleach composition to 11-14. Although it does not specifically limit as an alkali agent, For example, sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, sodium silicate, etc. are mentioned. As the alkali agent may not have sufficient chlorine concentration and viscosity storage stability depending on the type, an inorganic potassium salt is preferable from the viewpoint of storage stability at low temperatures, and potassium hydroxide is more preferable for easy availability. More preferred. Further, if the content of the alkaline agent is too small, sufficient storage stability of chlorine concentration and viscosity cannot be obtained, and if the content is excessive, it is not preferable from the viewpoint of safety. 0.2 to 5.0% by weight is preferable, and 0.5 to 2.0% by weight is more preferable.
スルホン酸化合物及びそのアルカリ金属塩は下記一般式（１）で表されるスルホン酸化合物である。
Ｒ−ＳＯ３−Ｍ （一般式１）
Ｒは炭素数４〜１８、芳香環を含んでもよい。また、直鎖型、分岐型いずれでもよく、メトキシ基、アミノ基、ニトロ基、水酸基等の官能基を含んでもよい。Ｍはアルカリ金属でナトリウム、カリウム等が挙げられる。スルホン酸化合物及びそのアルカリ金属塩を配合することにより、漂白剤組成物の保存安定性及びすすぎ性が向上する。
スルホン酸化合物としては、アルキルベンゼンスルホン酸及びそのアルカリ金属塩（ＬＡＳ）、αーオレフィンスルホン酸及びそのアルカリ金属塩（ＡＯＳ）、第２級アルキルスルホン酸及びそのアルカリ金属塩（ＳＡＳ）等を例示することができる。これらの中でも保存安定性、漂白性の観点から芳香族スルホン酸化合物が好ましく、さらに詳しくはトルエンスルホン酸、メトキシベンゼンスルホン酸とそのアルカリ金属塩が好ましい。スルホン酸化合物及びその塩は、その含有量が少な過ぎる場合は充分な安定化効果が得られず、また過剰に含有した場合は系の増粘が難しく安定性が低下するので、その含有量は０．１〜１０．０重量％が好ましく、更に好ましくは０．５〜５．０重量％である。
The sulfonic acid compound and its alkali metal salt are sulfonic acid compounds represented by the following general formula (1).
R-SO 3 -M (Formula 1)
R may contain 4 to 18 carbon atoms and an aromatic ring. Moreover, any of linear type and branched type may be sufficient and functional groups, such as a methoxy group, an amino group, a nitro group, and a hydroxyl group, may be included. M is an alkali metal such as sodium or potassium. By blending the sulfonic acid compound and the alkali metal salt thereof, the storage stability and rinsing properties of the bleaching composition are improved.
Examples of the sulfonic acid compound include alkylbenzene sulfonic acid and its alkali metal salt (LAS), α-olefin sulfonic acid and its alkali metal salt (AOS), secondary alkyl sulfonic acid and its alkali metal salt (SAS), and the like. be able to. Among these, aromatic sulfonic acid compounds are preferable from the viewpoint of storage stability and bleaching properties, and more specifically, toluenesulfonic acid, methoxybenzenesulfonic acid and alkali metal salts thereof are preferable. If the content of the sulfonic acid compound and its salt is too small, a sufficient stabilizing effect cannot be obtained, and if it is excessively contained, it is difficult to thicken the system and the stability is lowered. 0.1-10.0 weight% is preferable, More preferably, it is 0.5-5.0 weight%.
使用する水は漂白剤組成物の残部であり、その種類は特に限定されるものではないが、漂白剤組成物の製品安定性及び漂白性、かびの除去性の観点から、イオン交換樹脂等で水中の金属イオンや陰イオンを１ｍｇ／Ｌ以下に低減した精製水を使用するのが好ましい。
ここで、本発明の漂白剤組成物に、分子中に炭素数８〜１８の炭化水素基を１〜２個有する４級アンモニウム塩を含有させると、かび除去処理後の硬質表面におけるかびの再発生を抑えることができ、これにより結果として、かびを除去する作業の頻度を著しく少なくすることが可能となる。４級アンモニウム塩は、良好なかび発生防止効果を得る観点から、炭化水素基の炭素数は８〜１８であり、１０〜１４が好ましい。
分子中に炭素数８〜１８の炭化水素基を１〜２個有する４級アンモニウム塩としては、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、セチルトリメチルアンモニウムフォスフェート、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド、ジココイルジメチルアンモニウムクロライド、ジオレイルジメチルアンモニウウクロライド等が挙げられる。
The water to be used is the balance of the bleaching composition, and the type thereof is not particularly limited. However, from the viewpoint of product stability and bleaching property and mold removal of the bleaching composition, ion exchange resin or the like is used. It is preferable to use purified water in which metal ions and anions in water are reduced to 1 mg / L or less.
Here, when the bleaching composition of the present invention contains a quaternary ammonium salt having 1 to 2 hydrocarbon groups having 8 to 18 carbon atoms in the molecule, the mold is regenerated on the hard surface after the mold removal treatment. Generation | occurrence | production can be suppressed and, as a result, it becomes possible to remarkably reduce the frequency of the operation | work which removes mold. In the quaternary ammonium salt, the hydrocarbon group has 8 to 18 carbon atoms, and preferably 10 to 14 carbon atoms, from the viewpoint of obtaining a good fungus generation preventing effect.
Examples of quaternary ammonium salts having 1 to 2 hydrocarbon groups having 8 to 18 carbon atoms in the molecule include lauryltrimethylammonium chloride, cetyltrimethylammonium phosphate, stearyltrimethylammonium chloride, lauryldimethylbenzylammonium chloride, and didecyldimethyl. Ammonium chloride, dicocoyl dimethyl ammonium chloride, dioleyl dimethyl ammonium chloride, etc. are mentioned.
分子中に炭素数８〜１８の炭化水素基を１〜２個有する４級アンモニウム塩の含有量は、少な過ぎると充分なかび発生防止効果が得られず、過剰に含有すると安定性の観点から好ましくないので、その含有量は、０．０１〜１０．０重量％が好ましく、０．０５〜５．０重量％がより好ましい。
なお、本発明の漂白剤組成物に上記の４級アンモニウム塩を含有した場合、かびの発生抑制効果が得られる反面、先に述べたスルホン酸化合物塩とコンプレックスを形成し、白濁、透明性が低下してしまう場合がある。このような場合、可溶化力の高い界面活性剤を含有させることにより、透明性を維持することができる。界面活性剤としては、次亜塩素酸塩の保存安定性、漂白性の観点及び漂白剤組成物のすすぎ性の観点から、アミンオキシド型界面活性剤、又は／及び、脂肪酸とそのアルカリ金属塩を含有することが好ましい。
If the content of the quaternary ammonium salt having 1 to 2 hydrocarbon groups having 8 to 18 carbon atoms in the molecule is too small, a sufficient mold generation preventing effect cannot be obtained, and if contained excessively, from the viewpoint of stability. Since it is not preferable, the content is preferably 0.01 to 10.0% by weight, and more preferably 0.05 to 5.0% by weight.
In addition, when the above-described quaternary ammonium salt is contained in the bleaching composition of the present invention, the effect of suppressing the occurrence of mold can be obtained, but on the other hand, it forms a complex with the sulfonic acid compound salt described above, and it is cloudy and transparent. It may decrease. In such a case, transparency can be maintained by containing a surfactant having a high solubilizing power. As the surfactant, an amine oxide surfactant or / and a fatty acid and an alkali metal salt thereof are used from the viewpoint of storage stability of hypochlorite, bleachability, and rinseability of the bleach composition. It is preferable to contain.
アミンオキシド型界面活性剤としては、デシルジメチルアミンオキサイド、ラウリルジメチルアミンオキサイド等が挙げられる。分子中に炭素数４〜１８のアルキル基を１〜２個有するアミンオキサイドを含有すると、かびの再発防止効果が更に向上することにもなり、好ましい。かびの再発防止効果の観点からは、分子中の炭素数４〜１８のアルキル基の個数は１以上であり、２以下であることが好ましく、アルキル基の炭素数は６〜１６がより好ましく、１０〜１４が更に好ましい。なお、これらは単独で用いることもできるし、２種以上を混合して用いるとしてもよい。アミンオキサイドの含有量が少な過ぎると、充分な可溶化ができず、特に低温時には白濁する等して透明性が維持できず、界面活性剤としての効果が薄れて漂白効果も低下する。一方、含有量が過剰であると、保存安定性が低下する。このような観点から、アミンオキサイドの含有量は、０．１〜５．０重量％とするのが好ましい。 Examples of amine oxide surfactants include decyldimethylamine oxide and lauryldimethylamine oxide. When an amine oxide having 1 to 2 alkyl groups having 4 to 18 carbon atoms in the molecule is contained, the effect of preventing the recurrence of mold is further improved, which is preferable. From the viewpoint of preventing the recurrence of fungi, the number of alkyl groups having 4 to 18 carbon atoms in the molecule is 1 or more, preferably 2 or less, and the number of carbon atoms in the alkyl group is more preferably 6 to 16, 10-14 are still more preferable. In addition, these can also be used independently and may mix and use 2 or more types. If the content of amine oxide is too small, sufficient solubilization cannot be achieved, and transparency cannot be maintained because it becomes cloudy especially at low temperatures, and the effect as a surfactant is diminished and the bleaching effect is reduced. On the other hand, when the content is excessive, the storage stability is lowered. From such a viewpoint, the amine oxide content is preferably 0.1 to 5.0% by weight.
脂肪酸及びそのアルカリ金属塩としては、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸及びこれらのナトリウム塩やカリウム塩等が挙げられる。脂肪酸及びそのアルカリ金属塩は、可溶化力及び漂白性の観点から、炭素数６〜１４の脂肪酸及びそのアルカリ金属塩であるのが好ましく、炭素数８〜１２がより好ましい。なお、これらは単独で用いることもできるし、２種以上を混合して用いるとしてもよい。
さらに、本発明の漂白剤組成物に、平均粒径が１μｍ〜３ｍｍの有機又は無機の粒子を含有させると、粒子のスクラブ効果によりかびが除去しやすくなるので、好ましい。
Examples of the fatty acid and its alkali metal salt include caprylic acid, capric acid, lauric acid, and sodium and potassium salts thereof. The fatty acid and the alkali metal salt thereof are preferably a fatty acid having 6 to 14 carbon atoms and an alkali metal salt thereof, more preferably 8 to 12 carbon atoms, from the viewpoint of solubilizing power and bleachability. In addition, these can also be used independently and may mix and use 2 or more types.
Furthermore, it is preferable to add organic or inorganic particles having an average particle diameter of 1 μm to 3 mm to the bleaching composition of the present invention because mold is easily removed by the scrubbing effect of the particles.
有機粒子としては、天然の有機粒子又は合成の有機粒子等が挙げられる。天然の有機粒子としては、木綿やパルプ等の繊維、澱粉、胡桃やアーモンド等の植物の実の殻、あるいは蟹等の甲殻類の殻等の粉砕物等が挙げられる。また、合成の有機粒子として、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、塩化ビニル樹脂（ＰＶＣ）、ユリア樹脂（ＵＦ）、メタクリル樹脂（ＭＭＡ）、ＡＢＳ樹脂（ＡＢＳ）、ポリカーボーネート（ＰＣ）、ポリメチルペンテン（ＰＭＰ）、メタクリルスチレン共重合樹脂（ＭＳ）、ポリエチレンテレフタレート樹脂（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート樹脂（ＰＢＴ）、ポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）等の粒子も挙げられる。これらの粒子は、単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。なお、合成の有機粒子の場合は、安定性の観点から、ポリマーの主鎖が炭素と炭素の結合からなるＰＥ、ＰＰ、ＰＴＦＥ、ＰＶＣ、ＡＢＳ等が好ましい。
無機粒子としては、天然鉱物やチタン等の金属、あるいは酸化チタン、酸化鉄、酸化アルミニウム、酸化カルシウム等の金属酸化物の粒子が挙げられる。なお、漂白剤組成物の安定性に対する影響からは、無機粒子よりも有機粒子を用いることが好ましい。
Examples of the organic particles include natural organic particles and synthetic organic particles. Examples of natural organic particles include fibers such as cotton and pulp, starch, husks of plant fruits such as walnuts and almonds, and ground products such as shells of shellfish such as straw. As synthetic organic particles, polyethylene (PE), polypropylene (PP), polytetrafluoroethylene (PTFE), vinyl chloride resin (PVC), urea resin (UF), methacrylic resin (MMA), ABS resin (ABS) And particles such as polycarbonate (PC), polymethylpentene (PMP), methacrylstyrene copolymer resin (MS), polyethylene terephthalate resin (PET), polybutylene terephthalate resin (PBT), and polyacrylonitrile (PAN). . These particles may be used alone or in combination of two or more. In the case of synthetic organic particles, PE, PP, PTFE, PVC, ABS, etc., in which the main chain of the polymer is a carbon-carbon bond, are preferred from the viewpoint of stability.
Examples of inorganic particles include particles of metals such as natural minerals and titanium, or metal oxides such as titanium oxide, iron oxide, aluminum oxide, and calcium oxide. In view of the influence on the stability of the bleach composition, it is preferable to use organic particles rather than inorganic particles.
ここで、有機又は無機の粒子の中でも不透明あるいは着色した粒子を用いると、漂白剤の塗布された部分が明瞭となり、塗布作業がしやすくなると共に、かびの取り残しが無くなり、かび除去性が向上するという効果が得られる。有機粒子の着色には、染料、有機顔料、無機顔料からなる群より選ばれる１種以上を用いることができるが、漂白剤組成物中での色の安定性の観点から有機顔料または無機顔料が好ましく、有機顔料がより好ましい。本発明の漂白剤組成物中に染料、有機顔料、無機顔料を直接配合し着色することもできるが、漂白剤組成物中における色素の安定性や硬質表面への着色の点から、着色には着色した有機粒子を用いることが好ましい。
有機粒子又は無機粒子の形状は特に限定されないが、球状が好ましい。優れたかび除去効果と良好なかび除去作業性とを同時に得る観点から、有機粒子又は無機粒子の平均粒径は１μｍ〜３ｍｍが好ましく、１μｍ〜１ｍｍがさらに好ましい。また、有機粒子又は無機粒子の含有量は、０．０１〜１０．０重量％が好ましく、０．１〜５．０重量％がより好ましい。
Here, when the opaque or colored particles are used among the organic or inorganic particles, the part where the bleaching agent is applied becomes clear, the application work becomes easy, the mold is not left, and the mold removability is improved. The effect is obtained. For coloring the organic particles, one or more selected from the group consisting of dyes, organic pigments, and inorganic pigments can be used. From the viewpoint of color stability in the bleaching composition, organic pigments or inorganic pigments may be used. Preferably, an organic pigment is more preferable. Dye, organic pigment, and inorganic pigment can be directly blended and colored in the bleaching composition of the present invention, but from the viewpoint of the stability of the pigment in the bleaching composition and coloring on the hard surface, It is preferable to use colored organic particles.
The shape of the organic particles or inorganic particles is not particularly limited, but a spherical shape is preferable. From the viewpoint of obtaining both an excellent mold removal effect and good mold removal workability, the average particle diameter of the organic particles or inorganic particles is preferably 1 μm to 3 mm, and more preferably 1 μm to 1 mm. Moreover, 0.01-10.0 weight% is preferable and, as for content of an organic particle or an inorganic particle, 0.1-5.0 weight% is more preferable.
本発明に係る漂白剤組成物は、上記したように、次亜塩素酸塩、有機系増粘剤、アルカリ剤、スルホン酸化合物及びそのアルカリ金属塩が含有されていることを必須とするが、これ以外の他の成分についても、本発明の効果を損ねない範囲で必要に応じて添加することができる。上記他の成分としては、例えば界面活性剤、研磨剤、溶剤、キレート剤、消泡剤、香料、着色剤等が挙げられる。 As described above, the bleaching composition according to the present invention is essential to contain hypochlorite, an organic thickener, an alkali agent, a sulfonic acid compound and an alkali metal salt thereof. Other components other than this can be added as necessary within a range not impairing the effects of the present invention. As said other component, surfactant, an abrasive | polishing agent, a solvent, a chelating agent, an antifoamer, a fragrance | flavor, a coloring agent etc. are mentioned, for example.
以下に実施例を挙げて本発明について更に詳しく説明する。なお、本発明はこれらの実施例に限定されるものでないことはいうまでもない。
以下の実施例及び比較例に用いた漂白剤組成物の各成分とその分類について表１に示す。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. Needless to say, the present invention is not limited to these examples.
Table 1 shows each component of the bleaching composition used in the following Examples and Comparative Examples and its classification.
（保存安定性）
漂白組成物の配合直後の粘度と、５０℃で２８日間保管後の粘度を、Ｂ型粘度計（株式会社トキメック製、商品名ＢＬ型）で測定し、粘度の保存安定性を評価した。
また、その時の次亜塩素酸ナトリウムの保存安定性を有効塩素残存率％で評価した。なお、有効塩素残存率は以下に示す式により求めた。
有効酸素残存率（％）＝（保管後の有効塩素濃度÷保管前の有効塩素濃度）×１００
（漂白性）
漂白剤組成物を試験布ＥＭＰＡ１６７（紅茶、綿）に塗布、付着させ１分間作用させた。その後水槽中ですすぎ洗いし、風乾させた。この試験布の白度を色差計（日本電色工業株式会社製、「ＮＲ−３０００」）にて測定し、漂白率で評価した。なお、漂白率は以下に示す式により求めた。
漂白率（％）＝（漂白後の白度÷初期白度）×１００
◎は漂白率が１００〜８５％、○は８５〜７０％、△は７０〜５５％、×は５４％以下であることを示している。
(Storage stability)
The viscosity immediately after the blending of the bleaching composition and the viscosity after storage for 28 days at 50 ° C. were measured with a B-type viscometer (trade name BL type, manufactured by Tokimec Co., Ltd.) to evaluate the storage stability of the viscosity.
In addition, the storage stability of sodium hypochlorite at that time was evaluated in terms of the effective chlorine residual rate%. In addition, the effective chlorine residual rate was calculated | required by the formula shown below.
Effective oxygen residual rate (%) = (effective chlorine concentration after storage ÷ effective chlorine concentration before storage) × 100
(Bleaching)
The bleaching composition was applied and adhered to a test cloth EMPA167 (tea, cotton) and allowed to act for 1 minute. Thereafter, it was rinsed in a water tank and allowed to air dry. The whiteness of the test cloth was measured with a color difference meter (“NR-3000” manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.) and evaluated by the bleaching rate. In addition, the bleaching rate was calculated | required by the formula shown below.
Bleaching rate (%) = (whiteness after bleaching ÷ initial whiteness) × 100
A indicates that the bleaching rate is 100 to 85%, ○ indicates 85 to 70%, Δ indicates 70 to 55%, and X indicates 54% or less.
（付着滞留性及びすすぎ性）
漂白剤組成物をスライドガラスに塗布あるいはスプレー吹き付けによって付着させ、試験板を垂直に保った状態で１時間放置した。その後、スライドガラス表面を目視にて観察し付着滞留性を評価した。
○は漂白剤組成物が滞留している、△は一部滞留している、×はほとんど滞留がないことを示している。
また、付着滞留性を評価した後、そのスライドガラスをシャワーで流水すすぎし風燥させる。スライドガラス表面を目視にて観察しすすぎ性を評価した。
○は漂白剤組成物の残留がほとんどみられない、△は若干の残留がみられる、×は多くの残留がみられることを示している。
（かびの発生防止性）
漂白剤組成物を直径１ｃｍに切断したろ紙に付着させ、その後、流水ですすぎ洗い流す。このろ紙を用いて、黒色酵母(Aureobasidium pullulans)、ポテトデキストロース寒天培地、７日間（２５℃）によるハローテストによりかびの発生防止性を評価した。
○はろ紙上にかびの発生がみられず阻止円がみられる、△はろ紙上にかびの発生がみられない、×はろ紙上にかびの発生がみられることを示している。
(Adhesion retention and rinsing properties)
The bleaching agent composition was applied to a slide glass by spraying or sprayed, and the test plate was kept vertical for 1 hour. Thereafter, the surface of the slide glass was visually observed to evaluate adhesion retention.
A mark indicates that the bleaching agent composition is retained, a mark indicates that the bleaching composition is partially retained, and a sign X indicates that there is almost no retention.
Further, after evaluating the adhesion retention, the slide glass is rinsed with running water and dried. The surface of the slide glass was visually observed to evaluate rinsing properties.
○ indicates that little residue of the bleaching composition is observed, Δ indicates that some residue is observed, and × indicates that many residues are observed.
(Prevention of mold)
The bleach composition is applied to a filter paper cut to a diameter of 1 cm, and then rinsed with running water. Using this filter paper, fungi generation prevention was evaluated by a halo test using black yeast (Aureobasidium pullulans), potato dextrose agar medium, and 7 days (25 ° C.).
○ indicates that no mold is observed on the filter paper and a blocking circle is observed, Δ indicates that mold is not generated on the filter paper, and x indicates that mold is generated on the filter paper.
比較例３は、強アルカリの次亜塩素酸塩水溶液中に２種以上の界面活性剤を加えて、界面活性剤のコンプレックスを利用した塩析による手法を用いて増粘させた漂白剤組成物であるが、高粘度化に限界があり、次亜塩素酸塩の保存安定性に課題があることが明らかである。なお、すすぎ性については、アミンオキシド型界面活性剤と、脂肪酸及びそのアルカリ金属塩とが含有されているため、良好であることが判る。
比較例４は、膨潤性粘土鉱物を加えて増粘させた漂白剤組成物であるが、経時的に粘度が上昇してしまう等、粘度のコントロールに課題があり、すすぎ性にも劣ることが判る。
比較例５の市販液体漂白剤は液状であるため、飛散や次亜塩素酸ナトリウム特有の嫌な臭いを生じさせやすく、付着滞留性が劣るという課題がある。
Comparative Example 3 is a bleaching composition in which two or more surfactants are added to a strong alkaline hypochlorite aqueous solution and thickened using a salting-out technique using a surfactant complex. However, it is clear that there is a limit to increasing the viscosity and there is a problem in the storage stability of hypochlorite. In addition, it turns out that it is favorable about rinse property, since the amine oxide type surfactant, the fatty acid, and its alkali metal salt are contained.
Comparative Example 4 is a bleaching composition thickened by adding a swellable clay mineral, but there is a problem in controlling the viscosity, such as an increase in viscosity over time, and the rinsing property may be inferior. I understand.
Since the commercially available liquid bleaching agent of Comparative Example 5 is in a liquid state, there is a problem that it is likely to cause scattering and an unpleasant odor peculiar to sodium hypochlorite, and adhesion retention is poor.
これに比較して、実施例１〜６の漂白剤組成物は、保存安定性、漂白性、付着滞留性及びすすぎ性に優れていることが確認された。さらに、４級アンモニウム塩型界面活性剤を含有している実施例２〜５の漂白剤組成物は、かびの再発防止性に優れていることが判る。
ここまで本発明に係る漂白剤組成物について、実施の形態及び実施例に基づいて説明したが、本発明は、この実施の形態や実施例に限定されるものではなく、その範囲を逸脱することなく本発明の趣旨に沿って種々の変更が可能であることはいうまでもない。
In comparison with this, it was confirmed that the bleaching compositions of Examples 1 to 6 were excellent in storage stability, bleaching property, adhesion retention property and rinsing property. Furthermore, it turns out that the bleaching composition of Examples 2-5 containing a quaternary ammonium salt type surfactant is excellent in the mold recurrence prevention property.
So far, the bleaching composition according to the present invention has been described based on the embodiments and examples, but the present invention is not limited to these embodiments and examples, and deviates from the scope. Needless to say, various modifications can be made within the spirit of the present invention.
本発明に係る漂白剤組成物は、住居等の浴室や台所の床、壁等の硬質材料に発生するかびの除去及び発生防止のための漂白剤等に適用することができ、特に、垂直な壁や天井部分等に発生したかびを除去する、また、このような箇所におけるかびの発生を防止する用途に好適である。 The bleaching composition according to the present invention can be applied to a bleaching agent for removing and preventing mold generated on hard materials such as bathrooms and kitchen floors and walls of houses and the like. It is suitable for the purpose of removing mold generated on walls, ceilings, etc., and preventing mold from occurring in such places.
Claims (7)
さらに、スルホン酸化合物及びそのアルカリ金属塩を含有し、
２５℃における粘度が１，０００〜１００，０００ｍＰａ・ｓであり、かつ、
ｐＨが１１〜１４である
ことを特徴とする漂白剤組成物。 A bleaching composition containing hypochlorite, an organic thickener and an alkaline agent,
Furthermore, containing a sulfonic acid compound and an alkali metal salt thereof,
The viscosity at 25 ° C. is 1,000 to 100,000 mPa · s, and
A bleaching composition having a pH of 11 to 14.
ことを特徴とする請求項１記載の漂白剤組成物。 0.5 to 4.0% by weight of hypochlorite, 0.1 to 10.0% by weight of organic thickener, 0.2 to 5.0% by weight of alkali agent, and sulfonic acid compound And 0.1 to 10.0% by weight of an alkali metal salt thereof.
ことを特徴とする請求項１又は２記載の漂白剤組成物。 The bleaching composition according to claim 1 or 2, further comprising a quaternary ammonium salt type surfactant having 1 to 2 alkyl groups having 8 to 18 carbon atoms.
ことを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の漂白剤組成物。 Furthermore, the amine oxide type surfactant which has at least 1 C4-C18 alkyl group is contained. The bleaching composition of any one of Claims 1-3 characterized by the above-mentioned.
ことを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の漂白剤組成物。 Furthermore, a C6-C14 fatty acid and its alkali metal salt are contained. The bleaching agent composition of any one of Claims 1-4 characterized by the above-mentioned.
ことを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の漂白剤組成物。 Furthermore, the organic or inorganic particle | grains with an average particle diameter of 1 micrometer-3 mm are contained. The bleaching composition of any one of Claims 1-5 characterized by the above-mentioned.
ことを特徴とする請求項６記載の漂白剤組成物。 The bleaching agent composition according to claim 6, wherein the particles are opaque or colored.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2005329777A JP2007137930A (en) | 2005-11-15 | 2005-11-15 | Bleaching agent composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2005329777A JP2007137930A (en) | 2005-11-15 | 2005-11-15 | Bleaching agent composition |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2007137930A true JP2007137930A (en) | 2007-06-07 |
Family
ID=38201213
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2005329777A Pending JP2007137930A (en) | 2005-11-15 | 2005-11-15 | Bleaching agent composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2007137930A (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009001966A1 (en) * | 2007-06-27 | 2008-12-31 | Kao Corporation | Spray-type bleaching agent |
| JP2010235722A (en) * | 2009-03-31 | 2010-10-21 | Kao Corp | Liquid bleaching agent composition |
| JP2017115010A (en) * | 2015-12-24 | 2017-06-29 | 水ｉｎｇ株式会社 | Detergent composition, method for producing the same, and cleaning method using the same |
-
2005
- 2005-11-15 JP JP2005329777A patent/JP2007137930A/en active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009001966A1 (en) * | 2007-06-27 | 2008-12-31 | Kao Corporation | Spray-type bleaching agent |
| JP2009030035A (en) * | 2007-06-27 | 2009-02-12 | Kao Corp | Spray-type bleaching agent |
| US8048841B2 (en) | 2007-06-27 | 2011-11-01 | Kao Corporation | Spray-type bleaching agent |
| JP2010235722A (en) * | 2009-03-31 | 2010-10-21 | Kao Corp | Liquid bleaching agent composition |
| JP2017115010A (en) * | 2015-12-24 | 2017-06-29 | 水ｉｎｇ株式会社 | Detergent composition, method for producing the same, and cleaning method using the same |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2646194T3 (en) | Process for the production of a composition that contains a rheology modifier | |
| US4556510A (en) | Transparent liquid shower soap | |
| BRPI0810513A2 (en) | compositions including hardness and gluconate ions and processes employing them to reduce corrosion and attack | |
| CA2536907A1 (en) | Liquid dish cleaning compositions | |
| CN1155686C (en) | Abrasive cleaning compositions | |
| CN104018632A (en) | Coating construction method for anti-bacteria self-cleaning wall | |
| JPWO2004045565A1 (en) | Pack cosmetic | |
| JP2007137930A (en) | Bleaching agent composition | |
| EP1257599B1 (en) | Use of compositions based on proteins, polysaccharides and ethylene oxide derivatives as surfactants | |
| KR100533123B1 (en) | Method of laundering clothes and detergent composition therefor | |
| KR102170222B1 (en) | Liquid detergent composition | |
| JP6093280B2 (en) | Liquid detergent composition for hard surfaces | |
| JPH0873896A (en) | Mold-removing agent composition and method for bleaching mold | |
| WO2002059247A1 (en) | Liquid detergent composition | |
| JP5614750B2 (en) | Laundry tub cleaner composition and method for producing the same | |
| JP2002249800A (en) | Bleaching agent composition | |
| CZ132896A3 (en) | Hypochlorite bleaching agents | |
| EP3033385B1 (en) | Ionic strength triggered disintegration of films and particulates | |
| JP2004083569A (en) | Cleaning agent for staining by mineral oil, animal and vegetable oils, paint and the like | |
| JP2016050199A (en) | Oxygen-based mold removing agent, mold removing method, oxygen-based cleanser, and cleansing method using the same | |
| JP4263860B2 (en) | Powder bleach detergent composition | |
| TW202210620A (en) | Detergent formula having biological shell calcium oxide component and preparation method thereof wherein the detergent formula includes natural biological shell calcium oxide, a moisturizing agent, purified water, a surfactant, an emulsifier, a thickener by weight or an acid-base regulator | |
| WO2001018167A1 (en) | Bleacher composition | |
| JPH03287700A (en) | Mildew remover | |
| JPH02218798A (en) | Colored liquid washing and bleaching composition |