NO172106B - Fremgangsmaate for fremstilling av n-(2-benzimidazolyl)-karbamidsyrealkylester-preparater for trebeskyttelseslakker samt anvendelse derav - Google Patents
Fremgangsmaate for fremstilling av n-(2-benzimidazolyl)-karbamidsyrealkylester-preparater for trebeskyttelseslakker samt anvendelse derav Download PDFInfo
- Publication number
- NO172106B NO172106B NO891087A NO891087A NO172106B NO 172106 B NO172106 B NO 172106B NO 891087 A NO891087 A NO 891087A NO 891087 A NO891087 A NO 891087A NO 172106 B NO172106 B NO 172106B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- compound
- benzimidazolyl
- hydroxyl groups
- mbc
- preparations
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 13
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 12
- -1 2-BENZIMIDAZOLYL Chemical class 0.000 title claims description 10
- 239000002253 acid Substances 0.000 title description 4
- 239000003973 paint Substances 0.000 title description 3
- TWFZGCMQGLPBSX-UHFFFAOYSA-N carbendazim Chemical compound C1=CC=C2NC(NC(=O)OC)=NC2=C1 TWFZGCMQGLPBSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 31
- 150000001875 compounds Chemical group 0.000 claims description 22
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 13
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 claims description 11
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 claims description 11
- 239000002023 wood Substances 0.000 claims description 11
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims description 10
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 claims description 8
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 7
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 7
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 7
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 7
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 6
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 6
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 5
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 5
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 5
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 claims description 5
- 230000032050 esterification Effects 0.000 claims description 5
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 claims description 5
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000002966 varnish Substances 0.000 claims description 5
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 claims description 2
- 230000007017 scission Effects 0.000 claims description 2
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 claims description 2
- UFTFJSFQGQCHQW-UHFFFAOYSA-N triformin Chemical compound O=COCC(OC=O)COC=O UFTFJSFQGQCHQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 claims 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 7
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000008064 anhydrides Chemical group 0.000 description 2
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 2
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 2
- TZBMYJDWCZGTTJ-UHFFFAOYSA-N 1h-benzimidazol-2-yl(methyl)carbamic acid Chemical compound C1=CC=C2NC(N(C(O)=O)C)=NC2=C1 TZBMYJDWCZGTTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LNYZEFQMIURYEI-UHFFFAOYSA-N 1h-benzimidazol-2-ylurea Chemical compound C1=CC=C2NC(NC(=O)N)=NC2=C1 LNYZEFQMIURYEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- 125000004183 alkoxy alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 1
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 235000008504 concentrate Nutrition 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 1
- 125000002883 imidazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 239000000944 linseed oil Substances 0.000 description 1
- 235000021388 linseed oil Nutrition 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 235000020354 squash Nutrition 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
- 239000003784 tall oil Substances 0.000 description 1
- QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N trimethylolethane Chemical compound OCC(C)(CO)CO QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007306 turnover Effects 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/68—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G63/685—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing nitrogen
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
- A01N47/18—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, directly attached to a heterocyclic or cycloaliphatic ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D235/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings
- C07D235/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D235/04—Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles
- C07D235/24—Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached in position 2
- C07D235/30—Nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
- C07D235/32—Benzimidazole-2-carbamic acids, unsubstituted or substituted; Esters thereof; Thio-analogues thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/91—Polymers modified by chemical after-treatment
- C08G63/914—Polymers modified by chemical after-treatment derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D15/00—Woodstains
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D167/00—Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D167/08—Polyesters modified with higher fatty oils or their acids, or with natural resins or resin acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/14—Paints containing biocides, e.g. fungicides, insecticides or pesticides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Chemical And Physical Treatments For Wood And The Like (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte for fremstilling av N-(2-benzimidazolyl)-karbamidsyrealkylester-preparater for trebeskyttelseslakker.
Alkylestere av N-(2-benzimidazolyl)-karbamidsyre av formelen
hvori R betyr enalkylrest eller en alkoksyalkylrest og X står for et hydrogen— eller et halogenatom eller en nitro— eller alkylgruppe, er kjente fra litteraturen som fungicider, henholdsvis som mellomprodukter for fremstillingen av fungicider for bekjempelse av muggsopp, blåsopp eller muggråte (DE-AS 20.40.069). Deres fremstilling er eksempelvis beskrevet i US-PS 3.637.733.
En vesentlig ulempe ved disse produktene er som kjent deres dårlige oppløselighet i alle vanlige oppløsningsmidler, hvilket f.eks. for 2-(metoksykarbonylamino)-benzimidazol (forkortet betegnet som MBC) er angitt i ULLMANN, bind 12, side 9/10, hvorved deres fordeling i anvendelsesmediet vanskeliggjøres i stor grad. Kommersielle produkter av denne fungicidtypen er følgelig som regel omsetningsprodukter av MBC, hvorved fremfor alt reaksjonsprodukter med mono- eller diisocyanater har vist seg spesielt egnede (se f.eks. US-PS 3.631.176; US-PS 3.970.668 eller DE-OS 26.41.759). Som angitt i ULLMANN (s.o.) dekomponerer ureaforbindelsen, sannsynligvis ved innvirkning av fuktighet, under tilbakedannelse av MBC.
For spesielle anvendelser, som i trelasurer, treimpregner-inger o.l. er imidlertid også disse anvendelsesformene lite egnede, idet forbindelsene bare er tilstrekkelig oppløselige i spesielle oppløsningsmidler og ikke går sammen med de anvendte kunstharpiksene.
I AT-PS 389980 foreslås en fremgangsmåte hvorved N-(2-benzimidazolyl)-alkylkarbamatet bindes over et diisocyanat til en polykondensasjons- eller en polyaddisjonsharpiks. Det har imidlertid vist seg at ved lengre tids lagring er ureaforbindelsen heller ikke i dette tilfellet tilstrekkelig stabil, og at de dermed fremstilte trelasurene osv. viser tendens til tilbakedannelse av MBC, og dermed tendens til å bli uklare.
Det er nå funnet at det ved en katalytisk understøttet omuretanisering med polyhydroksylforbindelser er mulig å oppnå lagringsstabile oppløsninger av MBC-preparater.
Foreliggende oppfinnelse vedrører følgelig en fremgangsmåte for fremstilling av N-(2-benzimidazolyl)-karbamidsyrealkyl-ester-preparater som er kjennetegnet ved at man partielt omsetter en forbindelse som bærer minst 2 hydroksylgrupper med N-(2-benzimidazolyl)-karbamidsyrealkylester, fortrinnsvis med N-(2-benzimidazolyl)-karbamidsyremetylester (MBG), ved 140 til 200"C i nærvær av en organotinnforbindelse, fortrinnsvis dibutyltinndilaurat, under avspaltning av alkoholen, og eventuelt underkaster reaksjonsproduktet en ytterligere (poly)forestring.
Oppfinnelsen vedrører videre anvendelse av 2-(metoksykar-bonylamino)-benzimidazol-preparater fremstilt ved den omtalte fremgangsmåten som eneste bindemiddel eller fungicidtilsatsmiddel for trebeskyttelseslakker.
Preparatene fremstilt ifølge oppfinnelsen utmerker seg spesielt ved at virksomheten for MBC også foreligger i den omsatte formen, idet den fungicid-virksomme imidazolylgruppe ikke blokkeres.
Ved anvendelse av harpiksaktige polyhydroksylforbindelser kan preparatene også anvendes umiddelbart som bindemiddel for trebeskyttelseslakker.
Som allerede nevnt anvendes som fungicid-virksomme N-(2-benzimidazolyl)-karbamidsyrealkylestere forbindelser av den generelle formelen
hvori R betyr en alkylrest eller en alkoksyalkylrest med 1 til 4 C-atomer, og X betyr et hydrogen— eller et halogenatom, eller en nitro— eller en alkylgruppe. For fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen anvendes fortrinnsvis N-(2-benzimidazol-yl)-karbamidsyremetylesteren (2-(metoksykarbonylamino)-benzimidazol, N-(2-benzimidazolyl)-metylkarbamat.
Som hydroksylforbindelse med minst 2 hydroksylgrupper for omsetningen med MBC kan det anvendes både dioler eller polyoler, og også harpiksaktige polykondensasjonsprodukter som oppviser hydroksylgrupper, eller med polyoler oppsluttede maleinsyreanhydrid-addukter.
En foretrukket gruppe av polyoler er di— og trimetylolal-kanene, som neopentylglykol, trimetyloletan eller —propan. Som harpiksaktige polykondensasjonsforbindelser kan det for omuretanisering anvendes alkydharpikser som bærer hydroksylgrupper. Fortrinnsvis anvendes derved de såkalte "langol-jede" alkydharpiksene (med en fettsyreandel (beregnet som triglyserid) på minst 60%). Harpiksen oppviser et hydroksyltall over 10 mg KOH/g. Som polyaddisjonsforbindelser kan det fremfor alt anvendes maleinsyreanhydrid-adduktforbindelser av olefinisk umettede forbindelser med lengre kjeder, som av tørkende oljer, innettede fettsyrer oppbygget av disse oljene eller av lavmolekylære dienpolymerisater, som handelsvanlige polybutadienoljer, når deres anhydridgrupper, for innføring av hydroksylgrupper, partielt oppsluttes med dioler. Fordel-aktig omsettes derved først en del av anhydridgruppene med vann eller monoalkoholer, for i størst mulig grad å holde tilbake en dobbeltsidig reaksjon for diolene.
Innbyggingen av fungicidkomponentene i harpikser kan også foregå ved forestring og/eller omestring av MBC-polyolfor-bindelser med alkydharpikser eller adduktforbindelser. Ved forestring med fettsyrer kan harpiks-kompatibiliteten for et additiv på basis av en MBC-polyolforbindelse forbedres ytterligere. I alle tilfeller kan andelen av fungicidkomponentene velges på en slik måte at det oppstår en umiddelbart anvendbar harpiks, eller, når det foreligger en høyere fungicidkonsentrasjon, at en additivkomponent foreligger for blanding med andre bindemidler.
Omuretaniseringen foregår ved 140 til 200"C i nærvær av en organotinnforbindelse, fortrinnsvis dibutyltinndilaurat. Den maksimale mengden MBC avhenger av antallet hydroksylgrupper for hydroksylforbindelsen. Den anvendte mengden MBC ligger mellom 0,1 og 20 vekt-#, ved anvendelse av alkydharpikser som polyhydroksylkomponenter, fortrinnsvis på 0,1 til 5 vekt-#.
De anvendte harpiksene kan enten være oppløselige i organiske oppløsningsmidler eller ved tilsvarende oppbygning, etter nøytralisasjon av deres ionedannende grupper, være vann-oppløselige. For anvendelse som trebeskyttelsesmalinger foretrekkes i mange tilfeller vannfortynnbare produkter.
Formuleringen, fremstillingen og anvendelsen av trebeskyt-telsesmalingene, som lasurer eller impregneringer, er kjente for fagmannen eller finnes angitt i faglitteraturen.
De følgende eksemplene beskriver oppfinnelsen nærmere. Alle angivelser når det gjelder deler eller prosent vedrører vektenheter dersom ikke annet er angitt.
Eksempel 1: Omuretanisering av MBC med en alkydharpiks
I 1000 g av en handelsvanlig alkydharpiks (ca. 78$ "olje-lengde", basistall oljefettsyrer, syretall ca. 6 mg KOH/g, hydroksyltall 25 mg KOH/g) innrøres 12 g MBC (1,2 vekt-5é tilsvarende 66 mmol) og 0,5 g dibutyltinndilaurat ved 80° C under beskyttelsesgass. Deretter økes temperaturen til 180°C inntil den teoretiske metanolmengden er avdestillert og det er oppstått en klar oppløsning fra den opprinnelige suspen-sjonen. Produktet fortynnes med lakkbensin til et faststoff-innhold på 80$. Hverken harpiksoppløsningen eller en på vanlig måte fremstilt trelasur viser sløring etter lagring i 6 måneder.
Eksempel 2: Omuretanisering av MBC med en polyol
230 g trimetylolpropan, 50 g MBC og 0,2 g dibutyltinndilaurat oppsmeltes forsiktig ved 70 til 80°C, og oppvarmes deretter langsomt til 160°C og videre i løpet av 60 minutter til 180°C. Denne temperaturen opprettholdes inntil den teoretiske metanolmengden er fraskilt.
Eksempel 3: Forestring av MBC-polyolforbindelsen med en
fettsyre
Den ifølge eksempel 2 fremstilte MBC-polyolforbindelsen forestres med 1000 g talloljefettsyre ved 200°C i nærvær av xylen som azeotropt oppløsningsmiddel inntil et syretall på under 5 mg K0H/g er nådd. Oppløsningsmidlet avdestilleres under vakuum. Produktet oppviser et fungicidinnhold på 4%, og anvendes som additiv for alkydharpikser, samt eventuelt vandige alkydharpiksemulsjoner. De med konsentrat fremstilte trebeskyttelseslakkene viser ingen sløring etter lagring i 6 måneder.
Eksempel 4: MBC-preparat på adduktbasis for vannoppløselige
systemer
Fra 100 g trimetylolpropan og 50 g MBC fremstilles i nærvær av 0,2 g dibutyltinndilaurat, som i eksempel 2, én MBC-polyolf orbindel se , som med en maleinatolje forestres ved 60 til 70° C inntil et syretall på 40 mg KOH/g. Adduktet ble fremstilt ved fullstendig binding av 8 vekt-# maleinsyreanhydrid til en l:l-blanding av linolje og dehydratisert ricinusolje ved 180 til 200"C. Det oppviser et syretall på 91 mg KOH/g.
Fungicidpreparatet er, etter nøytralisering av ca. 8056 av de frie karboksylgruppene med trietylamin eller ammoniakk, ubegrenset fortynnbart med vann. En 25% vandig oppløsning er opak og viser heller ikke etter 6 måneder noen utfelling. MBC-innholdet utgjør 4$. Oppløsningene kan eksempelvis finne anvendelse som innføringsgrunning.
Claims (8)
1.
Fremgangsmåte for fremstilling av N-(2-benzimidazolyl)-karbamidsyrealkylester-preparater, karakterisert ved at man partielt omsetter en forbindelse som bærer minst 2 hydroksylgrupper med N-(2-benzimidazolyl)-karbamidsyrealkylester, fortrinnsvis N-(2-benzimidazolyl)-karbamidsyremetylester (MBG), ved 140 til 200°C i nærvær av en organotinnforbindelse, fortrinnsvis dibutyltinndilaurat, under avspaltning av alkoholen og eventuelt underkaster reaksjonsproduktet en ytterligere (poly)forestring.
2.
Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at man som forbindelse som bærer hydroksylgrupper anvender en diol eller polyol, fortrinnsvis en di— eller trimetyloialkan.
3.
Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at man som forbindelse som bærer hydroksylgrupper anvender en alkydharpiks med et hydroksyltall på mer enn 10 mg KOH/g.
4 .
Fremgangsmåte ifølge krav 3, karakterisert ved at man som hydroksylforbindelse anvender en alkydharpiks som oppviser en fettsyreandel (beregnet som triglyserid) på mer enn 60$.
5.
Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at man som forbindelse som bærer hydroksylgrupper anvender en partielt med dioler, samt vann og/eller monoalkoholer halvforestret addisjonsforbindelse av maleinsyreanhydrid og olefinisk umettede forbindelser med lengere kjedelengde, fortrinnsvis tørkende oljer.
6.
Fremgangsmåte ifølge kravene 1 og 2, karakterisert ved at man (poly)-forestrer 2-(metoksykarbonyl-amino)-benzimidazol (MBC)/polyol-reaksjonsproduktet med fettsyrer eller de vanlige alkydharpiksråstoffene eller en addisjonsforbindelse av maleinsyreanhydrid og olefinisk umettede forbindelser med lengre kjedelengde, fortrinnsvis tørkende oljer.
7.
Fremgangsmåte ifølge kravene 1 til 5, karakterisert ved at man bygger inn omsetningsproduktet av MBC og forbindelsen som bærer minst 2 hydroksylgrupper ved omforestring i en alkydharpiks.
8.
Anvendelse av 2-(metoksykarbonylamino)-benzimidazol-preparater fremstilt ifølge kravene 1 til 7 som eneste bindemiddel eller fungicidtilsatsmiddel for trebeskyttelseslakker.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| AT139888A AT390442B (de) | 1988-05-30 | 1988-05-30 | Verfahren zur herstellung von n-(2-benzimidazolyl)-carbamidsaeurealkylester-pr parationen und deren verwendung fuer holzschutzlacke |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO891087D0 NO891087D0 (no) | 1989-03-14 |
| NO891087L NO891087L (no) | 1989-12-01 |
| NO172106B true NO172106B (no) | 1993-03-01 |
| NO172106C NO172106C (no) | 1993-06-09 |
Family
ID=3513015
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO891087A NO172106C (no) | 1988-05-30 | 1989-03-14 | Fremgangsmaate for fremstilling av n-(2-benzimidazolyl)-karbamidsyrealkylester-preparater for trebeskyttelseslakker samt anvendelse derav |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0344565A1 (no) |
| AT (1) | AT390442B (no) |
| DK (1) | DK252389A (no) |
| HU (1) | HU208988B (no) |
| NO (1) | NO172106C (no) |
| PL (1) | PL161231B1 (no) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| PL3426739T3 (pl) * | 2016-03-11 | 2021-03-08 | Pom Patentverwaltungs Gbr | Zastosowanie żywic alkidowych |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4267281A (en) * | 1977-02-07 | 1981-05-12 | Mccormick Charles L | Controlled release pesticides |
| DE2904390A1 (de) * | 1979-02-06 | 1980-08-14 | Riedel De Haen Ag | Verduennbare benzimidazolcarbaminsaeurealkylester-formulierung, verfahren zu ihrer herstellung und verwendung als biozid |
| DE3035146A1 (de) * | 1980-09-18 | 1982-04-22 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von n- und o-substituierten mono- oder bis-urethanen, sowie deren verwendung als ausgangsmaterial zur herstellung von aliphatischen isocyanaten |
| DE3141505A1 (de) * | 1981-10-20 | 1983-04-28 | Dr. Wolman Gmbh, 7573 Sinzheim | Holzschutzmittel |
| US4496724A (en) * | 1982-12-22 | 1985-01-29 | Mccormick Charles L | Controlled release pesticides |
| US4565856A (en) * | 1984-10-12 | 1986-01-21 | Olin Corporation | Pyrithione-containing bioactive polymers and their use in paint and wood preservative products |
-
1988
- 1988-05-30 AT AT139888A patent/AT390442B/de not_active IP Right Cessation
-
1989
- 1989-03-14 NO NO891087A patent/NO172106C/no unknown
- 1989-05-22 EP EP89109180A patent/EP0344565A1/de not_active Withdrawn
- 1989-05-24 PL PL27961289A patent/PL161231B1/pl unknown
- 1989-05-24 DK DK252389A patent/DK252389A/da not_active Application Discontinuation
- 1989-05-29 HU HU271589A patent/HU208988B/hu not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO172106C (no) | 1993-06-09 |
| ATA139888A (de) | 1989-10-15 |
| NO891087D0 (no) | 1989-03-14 |
| PL161231B1 (pl) | 1993-06-30 |
| HU208988B (en) | 1994-02-28 |
| EP0344565A1 (de) | 1989-12-06 |
| DK252389A (da) | 1989-12-01 |
| DK252389D0 (da) | 1989-05-24 |
| AT390442B (de) | 1990-05-10 |
| NO891087L (no) | 1989-12-01 |
| HUT50203A (en) | 1989-12-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1128245A (en) | Water-dispersible urethane polymers and aqueous polymer dispersions | |
| US3391110A (en) | Polymerizable benzophenone uv absorber-condensation polymers | |
| US2926148A (en) | Resin drying catalysis | |
| EP0424745B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von ungesättigten, urethanisierten Polyesterharzen, die nach diesem Verfahren erhältlichen Polyesterharze und ihre Verwendung als oder zur Herstellung von Beschichtungsmittel(n) | |
| EP0022518B1 (de) | Wässrige Dispersionen urethanmodifizierter Polyester und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| US4263424A (en) | Anti-fungal and anti-bacterial polyurethanes | |
| DE2842272C3 (de) | Überzugsmittel auf der Basis von Esterdiolkoxylaten | |
| EP0002488B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von wasseremulgierbaren lufttrocknenden Lackbindemitteln | |
| US5925711A (en) | Polyamines and their use in aqueous coating compositions | |
| NO172106B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av n-(2-benzimidazolyl)-karbamidsyrealkylester-preparater for trebeskyttelseslakker samt anvendelse derav | |
| EP0229999B1 (de) | Isocyanatfreie Polyurethan-Dispersionen | |
| DE2827156A1 (de) | Waessrige dispersionen oder loesungen von oligomeren oder polymeren kunststoffen, ein verfahren zu ihrer herstellung, sowie ihre verwendung | |
| DE1049094B (de) | Verfahren zur Herstellung von linearen oder verzweigten N-Methylenoxygruppen enthaltenden Polyaethern | |
| JP2004175888A (ja) | イソシアヌレート基を含有するポリイソシアネート組成物 | |
| US3332896A (en) | Oil-modified polyurethanes | |
| US2407002A (en) | Glycol glucosides and derivatives thereof | |
| EP2493947A1 (de) | Verwendung von salzen verzweigter fettsäuren als katalysator zur umsetzung von sternförmigen alkoholen mit isocyanaten | |
| DE1495041A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyaethern und Polyurethanen | |
| US3267080A (en) | Reaction product of an organic diisocyanate with a polymeric fat aciddialkanolamine condensate | |
| EP1654293B1 (de) | Hydroxyfunktionelle bindemittelkomponenten | |
| DE1143638B (de) | Verfahren zur Herstellung von Phosphoratome und Urethangruppen enthaltenden, gegebenenfalls verschaeumten Kunststoffen | |
| DE2120416B2 (de) | Fluorhaltige Polyurethane und Verfahren zu deren Herstellung | |
| DE3939566A1 (de) | Steinschutzmittel, enthaltend alkoxysilangruppenterminierte polyurethane | |
| CH513937A (de) | Verfahren zur Herstellung vernetzter Polydimercapto-s-triazine und deren Verwendung als Klebstoffe und Lacke | |
| US4069198A (en) | Polyesters and polyester-urethanes stabilized with isoureas or isocyanate adducts thereof |