NO171768B - Fremgangsmaate ved regenerering av en modifisert jernfosfatkatalysator som anvendes i en oksydativ dehydrogeneringsprosess - Google Patents
Fremgangsmaate ved regenerering av en modifisert jernfosfatkatalysator som anvendes i en oksydativ dehydrogeneringsprosess Download PDFInfo
- Publication number
- NO171768B NO171768B NO873754A NO873754A NO171768B NO 171768 B NO171768 B NO 171768B NO 873754 A NO873754 A NO 873754A NO 873754 A NO873754 A NO 873754A NO 171768 B NO171768 B NO 171768B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- catalyst
- iron phosphate
- regeneration
- containing compound
- modified iron
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 56
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 27
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 title claims abstract description 24
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 title claims abstract description 23
- WBJZTOZJJYAKHQ-UHFFFAOYSA-K iron(3+) phosphate Chemical class [Fe+3].[O-]P([O-])([O-])=O WBJZTOZJJYAKHQ-UHFFFAOYSA-K 0.000 title claims abstract description 22
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 title description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 14
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 11
- 238000005839 oxidative dehydrogenation reaction Methods 0.000 claims abstract description 8
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 5
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims abstract description 3
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims abstract description 3
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims abstract description 3
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims abstract description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 3
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N rubidium atom Chemical compound [Rb] IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims abstract description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims abstract description 3
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 229910052714 tellurium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N tellurium atom Chemical compound [Te] PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 11
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 abstract description 5
- BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N hydridophosphorus(.) (triplet) Chemical compound [PH] BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- KQNPFQTWMSNSAP-UHFFFAOYSA-N isobutyric acid Chemical compound CC(C)C(O)=O KQNPFQTWMSNSAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 42
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 20
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910000398 iron phosphate Inorganic materials 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 4
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- STCOOQWBFONSKY-UHFFFAOYSA-N tributyl phosphate Chemical compound CCCCOP(=O)(OCCCC)OCCCC STCOOQWBFONSKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- DQWPFSLDHJDLRL-UHFFFAOYSA-N triethyl phosphate Chemical compound CCOP(=O)(OCC)OCC DQWPFSLDHJDLRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/14—Phosphorus; Compounds thereof
- B01J27/16—Phosphorus; Compounds thereof containing oxygen, i.e. acids, anhydrides and their derivates with N, S, B or halogens without carriers or on carriers based on C, Si, Al or Zr; also salts of Si, Al and Zr
- B01J27/18—Phosphorus; Compounds thereof containing oxygen, i.e. acids, anhydrides and their derivates with N, S, B or halogens without carriers or on carriers based on C, Si, Al or Zr; also salts of Si, Al and Zr with metals other than Al or Zr
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/28—Regeneration or reactivation
- B01J27/285—Regeneration or reactivation of catalysts comprising compounds of phosphorus
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/347—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups
- C07C51/377—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups by splitting-off hydrogen or functional groups; by hydrogenolysis of functional groups
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/584—Recycling of catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse angår en fremgangsmåte for regene-rering av en modifisert j em-f osf atkatalysator som anvendes i den oksydative dehydrogenering av mettede organiske forbind-elser, fortrinnsvis med formelen
hvor R er valgt fra gruppen bestående av hydrogenatomet og rettkjedede eller forgrenede alifatiske grupper med 1 til 8 karbonatomer, hvor katalysatoren har den empiriske gramatom-formel FePxMyOz, hvori: - M er minst ett metall valgt fra gruppen bestående av litium, natrium, rubidium, cesium, magnesium, kalsium,
strontium, barium, kobolt, lantan, tellur og sølv,
x er ikke under 0,2, men ikke over 2,
y er ikke under 0,01, men ikke over ?, og
- z er mengden oksygen knyttet til de andre elementer og svarende til deres oksydasjonstrinn.
Det er allerede kjent gjennom fransk patentsøknad
nr. 2.497.795, en fremgangsmåte for katalytisk omdannelse av isosmørsyre til metakrylsyre via en oksydehydrogenerings-reaksjon hvor en jernfosfatkatalysator kontaktes en gassholdig strøm som inneholder nevnte syre og oksygen ved temperaturer mellom 300 og 550°C. Det er også kjent at slike jernfosfat-katalysatorer har en tendens til å bli deaktivert etter et par hundrede timers bruk. For å unngå denne ulempen er det beskrevet fremgangsmåter for å regenerere jernfosfatkatalysatoren. Det er f.eks. i britisk patent nr. 2.097.690 beskrevet en fremgangsmåte for regenerering av en jernfosfatkatalysator som brukes ved dehydrogeneringen av en organisk forbindelse, og hvor fremgangsmåten innbefatter følgende trinn: a) avbryter tilførselen av nevnte organiske forbindelse og behandler katalysatoren i en oksygenholdig oksyderende atmosfære ved temperaturer på 350°C eller mer i minst to timer; og
b) lar katalysatoren virke i en svakt reduserende atmosfære som består av nevnte tilførte organiske forbindelse ved 350°C
eller høyere.
Denne fremgangsmåten har imidlertid de to følgende ulemper: - en brukt katalysator kan bare delvis regenereres, og etter regenerering vil man oppnå en nesten frisk katalysatoraktivitet, men den etterfølgende deaktivering øker i vesentlig grad.
Disse ulemper kan skyldes lokale temperaturvariasjoner som gjør at noe av katalysatoren smelter, eller det skjer for-andringer på katalysatoroverflaten på grunn av en sekundær deaktiveringsmekanisme; Uansett årsak har.man kunnet observere at katalysatoren ikke vender tilbake til sin opprinnelige selektivitet og/eller omdannelse etter å ha blitt regenerert ved en slik fremgangsmåte. Det er følgelig en hensikt ved foreliggende oppfinnelse å tilveiebringe en regenereringsmetode for en jernfosfatkatalysator som kan underkastes en fullstendig regenerering uten at man øker hastigheten på den etterfølgende deaktivering. Videre er det en hensikt ved oppfinnelsen å tilveiebringe fremgangsmåter for å oksydativ dehydrogenering av mettede organiske forbindelser idet man bruker en jernfosfatkatalysator, og hvor man ved hjelp av en egnet fremgangsmåte for regenerering av nevnte katalysator kan utføre nevnte oksydative dehydrogenerings-reaksjon med bruk av den samme katalysatoren i minst 1000 timer.
Det er følgelig en første hensikt ved foreliggende oppfinnelse å tilveiebringe fremgangsmåter for regenerering av en modifisert jernfosfatkatalysator som innledningsvis beskrevet, og fremgangsmåten er kjennetegnet ved at regenereringen av nevnte modifiserte jernfosfatkatalysator utføres ved at man tilsetter en effektiv mengde av minst én fosforholdig forbindelse. Regenereringsprosessen ifølge foreliggende oppfinnelse kan utføres enten porsjonsvis eller kontinuerlig avhengig av de økonomiske betingelser i den kjemiske fremgangsmåte hvor katalysatoren brukes. Den effektive mengde av den fosforholdige forbindelse som skal tilsettes den modifiserte jernfosfatkatalysatoren, vil vanligvis være avhengig av den temperatur ved hvilken katalysatoren brukes. Deaktiveringshastigheten for katalysatoren er høyere ved høyere temperaturer, følgelig er det nødvendig med en større strøm av regenererende forbindelse for å holde konstant omdannelse og selektivitet ved høyere temperaturer. På lignende måte skal det bemerkes at katalysatoren som her underkastes regenereringsprosessen ifølge foreliggende oppfinnelse, fortrinnsvis bør være i form av partikler med en midlere partikkelstørrelse fra ca. 100/xm til 15 mm.
Fosforsyre H3POA kan brukes som den fosforholdige forbindelse som skal tilsettes den modifiserte jernfosfatkatalysatoren. Fosforsyre kan brukes i foreliggende fremgangsmåte i form av en vandig oppløsning. Skjønt fosforsyre er en effektiv måte for å opprettholde konstant katalytisk aktivitet, så vil imidlertid fosforsyre ha velkjente problemer med hensyn til korrodering av utstyr fremstilt av rustfritt stål. For å eliminere dette problem kan man bruke organofosfater som tributylfosfat og trietylfosfat, som den fosforholdige forbindelse som kan tilsettes den modifiserte jernfosfatkatalysatoren.
Når regenereringsprosessen ifølge foreliggende oppfinnelse utføres porsjonsvis, og den modifiserte jernfosfatkatalysatoren brukes ved 415°C, så vil man få en effektiv regenerering av nevnte katalysator når man bruker den fosforholdige forbindelsen i et vektforhold fra 0,005:1 til 0,5:1 med hensyn til katalysatoren. I slike tilfeller vil man få en fullstendig regenerering av katalysatoren i løpet av et tidsrom varierende fra 6 til 60 timer.
Når regenereringsprosessen ifølge foreliggende oppfinnelse utføres kontinuerlig og den modifiserte jernfosfatkatalysatoren brukes ved 450°C, så vil man få en effektiv regenerering av nevnte katalysator når man bruker den fosforholdige forbindelsen i et forhold på ca. 200 til 1600
mg/kg katalysator pr. time.
Et spesifikt eksempel på en forbindelse med formelen
som oksydativt regenereres, er isosmørsyre som kan omdannes til metakrylsyre. I denne reaksjonen vil isosmørsyren i en gassblanding med oksygen fra luft og ett eller flere for-tynningsmidler som nitrogen, damp eller karbondioksyd, føres gjennom reaksjonskammeret hvor man har plassert jernfosfatkatalysatoren. Som eksempel kan man angi at reaktoren er en rørformet reaktor, men man kan også bruke andre typer for reaktorkar. Mengden av den mettede syren i reaksjons-blandingen vil vanligvis være fra 1 til 35 volum%, fortrinnsvis 5 til 10~ volum%. Reaksjonen utføres fortrinnsvis med et fast katalytisk sjikt ved temperaturer mellom 300 og 500°C, fortrinnsvis 380 til 450°C. Kontakttiden uttrykt i sekunder er forholdet mellom volumet på det katalytiske sjiktet og volumet på de gassformede reagenser som føres inn pr. sekund under normale betingelser (atmosfærisk trykk 0°) . De midlere betingelser med hensyn til temperatur og trykk som vil eksistere i sjiktet, vil være avhengig av katalysatorens type, type av katalysatorsjikt og katalysatorpartiklenes størrelse.
Vanligvis vil kontakttiden ligge fra 0,1 til 20 sekunder, fortrinnsvis 0,3 til 15 sekunder.
I det minste i denne spesielle utførelsen av oppfinnelsen kan man få en fullstendig og tilfredsstillende regenerering av katalysatoren ved hjelp av foreliggende oppfinnelse uten å ha noen ulemper med hensyn til isosmørsyreomdannelsen og/eller metakrylsyreselektiviteten. For eksempel kan både omdannelse og selektivitet opprettholdes så lenge som 10.000 timer.
De følgende eksempler illustrerer foreliggende oppfinnelse uten at denne derved er begrenset til disse.
Eksempel 1 ( sammenlignende)
Oksydativ dehydrogenering av isosmørsyre til metakrylsyre ble utført ved 415°C idet man brukte en blanding av isosmør-syre, oksygen og vann i en rørformet reaktor som inneholdt en modifisert jernfosfatkatalysator med en gramatom empirisk formel på FePi23CS 150x og en partikkelstørrelse på 1,2 mm. Smeltet salt ble brukt for å opprettholde reaktorveggtempera-turen. Molforhold vann til isosmørsyre var 25:1, og molar-forholdet oksygen til isosmørsyre var 0,75:1. Man kunne observere en 97% isosmørsyreomdannelse og en 79% metakryl-syreselektivitet når katalysatoren var frisk. I et fravær av regenerering av katalysatoren falt omdannelsen ned til 67% og selektiviteten til 46% etter 3000 timers bruk.
Eksempel 2
Etter 3000 timers i den oksydative dehydrogenerings-reaksjonen slik den er angitt i eksempel 1, ble vanntil-førselen til" reaktoren erstattet med en 7000 ppm fosforsyre vandig oppløsning (36.000 ppm, basert på strømmen av iso-smørsyre) . Etter ca. 6 timer begynte toppreaksjonstemperaturen å avta og falt sammen med et fall i isosmørsyre-omdannelsen. En time etter at toppreaksjonstemperaturen lå ca. 1°C fra temperaturen på det smeltede saltet i reaktor-veggen, ble den nevnte fosforsyreholdige oppløsningen erstattet med den opprinnelige deioniserte vanntilførselen. I løpet av de neste 60 timene steg isosmørsyreomdannelsen til et maksimum på 96%, mens metakrylsyreselektiviteten nådde en verdi på 82%.
Eksempel 3
Etter at katalysatorregenerering var utført slik det er beskrevet i eksempel 2, ble den samme katalysatoren regenerert flere ganger under de samme betingelser. Selv etter den fjortende regenereringen etter 9300 timers bruk, var isosmør-syreomdannelsen 92% og metakrylsyreselektiviteten var 79%.
Eksempel 4 ( sammenlignende1
Oksydativ dehydrogenering av isosmørsyre til metakrylsyre ble utført ved 400°C idet man brukte en blanding av isosmør-syre, oksygen og vann og en indre benkintegral reakcor som inneholdt den modifiserte jernfosfatkatalysatoren, som er beskrevet i eksempel 1. Det molare forhold mellom vann og isosmørsyre var 15:1, og det molare forhold mellom oksygen og isosmørsyre er 0,75:1. Man oppnådde en 92% isosmørsyreom-dannelse da katalysatoren var frisk. I et fravær av en regenerering falt omdannelsen til 82% etter 1000 timers bruk.
Eksempel 5
Kontinuerlig regenerering av den katalysator som ble brukt som beskrevet i eksempel 4, ble utført ved at man samtidig tilførte 100 ppm fosforsyre (basert på vann) til reaktoren. Man kunne på denne måten opprettholde isosmør-syreomdannelsen på 92% i minst 1000 timer.
Eksempel 6
Kontinuerlig regenerering av den katalysator som brukes som beskrevet i eksempel 4 (svak modifikasjon ved å bruke et molart forhold mellom oksygen og isosmørsyre som tilsvarer 0,65:1 og en reaksjonstemperatur på 415°C) ble utført ved at man samtidig tilførte 300 ppm tributylfosfat (basert på til-førsel av isosmørsyre) til reaktoren. Isosmørsyreomdannelsen kan på denne måten holdes konstant i minst 1800 timers bruk.
Claims (7)
1. Fremgangsmåte for regenerering av en modifisert jernfosfatkatalysator som anvendes i den oksydative dehydrogenering av mettede organiske forbindelser, fortrinnsvis med formelen
hvor R er valgt fra gruppen bestående av hydrogenatomet og rettkjedede eller forgrenede alifatiske grupper med 1 til 8 karbonatomer, hvor katalysatoren har den empiriske gram-atomformel FeP^MyOj^, hvori: M er minst ett metall valgt fra gruppen bestående av
litium, natrium, rubidium, cesium, magnesium, kalsium, strontium, barium, kobolt, lantan, tellur og sølv, x er ikke under 0,2, men ikke over 2, y er ikke under 0,01, men ikke over 2, og - z er mengden oksygen knyttet til de andre elementer og
svarende til deres oksydasjonstrinn,karakterisert ved at regenereringen av den modifiserte jernfosfatkatalysator utføres ved at denne tilsettes en effektiv mengde av minst én fosforholdig forbindelse.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1,karakterisert ved at den fosforholdige forbindelse er fosforsyre H3P0A.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 1,karakterisert ved at den fosforholdige forbindelse er et organofosfat.
4. Fremgangsmåte ifølge hvert av kravene 1 - 3, karakterisert ved at den utføres satsvis.
5. Fremgangsmåte ifølge krav 4,karakterisert ved at den fosforholdige forbindelse anvendes i et vektforhold fra 0,05 : 1 til 0,5 : li forhold til den modifiserte jernfosfatkatalysator, når en slik katalysator brukes ved 415°C.
6. Fremgangsmåte ifølge hvert av kravene 1-3, karakterisert ved at den utføres kontinuerlig.
7. Fremgangsmåte ifølge krav 6,karakterisert ved at den fosforholdige forbindelse anvendes i en mengde fra 2 00 til 1600 mg/kg katalysator og pr. time.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB8621703A GB2195264B (en) | 1986-09-09 | 1986-09-09 | A process for regenerating a catalyst and its application to an oxidative dehydrogenation process |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO873754D0 NO873754D0 (no) | 1987-09-08 |
| NO873754L NO873754L (no) | 1988-03-10 |
| NO171768B true NO171768B (no) | 1993-01-25 |
| NO171768C NO171768C (no) | 1993-05-05 |
Family
ID=10603905
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO873754A NO171768C (no) | 1986-09-09 | 1987-09-08 | Fremgangsmaate ved regenerering av en modifisert jernfosfatkatalysator som anvendes i en oksydativ dehydrogeneringsprosess |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0263005B1 (no) |
| JP (1) | JPS63147549A (no) |
| KR (1) | KR960000022B1 (no) |
| AT (1) | ATE126729T1 (no) |
| DE (1) | DE3751477T2 (no) |
| ES (1) | ES2075832T3 (no) |
| GB (1) | GB2195264B (no) |
| NO (1) | NO171768C (no) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2010937A1 (en) * | 1989-02-27 | 1990-08-27 | Hideaki Tsuneki | Method for regeneration of catalyst for producing aziridine compounds |
| FR2657792B1 (fr) * | 1990-02-07 | 1992-05-15 | Norsolor Sa | Systeme catalytique et son application a l'oxydeshydrogenation d'acides carboxyliques satures. |
| KR20060000106A (ko) | 2004-06-28 | 2006-01-06 | 삼성전자주식회사 | 최외곽 수지층의 접착성을 향상시킨 인쇄 회로 기판과 그제조방법, 그 인쇄 회로 기판을 포함하는 반도체 패키지및 그 제조방법 |
| KR100695498B1 (ko) | 2005-12-28 | 2007-03-16 | 주식회사 하이닉스반도체 | 수직형 채널을 갖는 반도체소자 및 그의 제조 방법 |
| FR2921361B1 (fr) | 2007-09-20 | 2012-10-12 | Arkema France | Procede de fabrication d'acroleine a partir de glycerol |
| JP5018592B2 (ja) | 2008-03-27 | 2012-09-05 | いすゞ自動車株式会社 | 廃熱回収装置 |
| KR101897530B1 (ko) * | 2018-02-08 | 2018-09-12 | 주식회사 에스엠바이오비전 | 겨자 오일을 유효성분으로 함유하는 천공충 방제용 살충제 조성물 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3716545A (en) * | 1970-01-16 | 1973-02-13 | Phillips Petroleum Co | Oxidative conversion including dehydrogenation |
| US4359401A (en) * | 1981-01-26 | 1982-11-16 | Ashland Oil, Inc. | Method of regeneration of an iron phosphate-type catalyst |
| DE3483623D1 (de) * | 1983-04-14 | 1991-01-03 | Amoco Corp | Wiederbelebung eines phosphorvanadium enthaltenden katalysators und dessen herstellungsverfahren, katalysator zur herstellung von maleinesaeureanhydrid, der mit phosphorsaeurealkylestern in anwesenheit von wasser behandelt worden ist. |
| JPS608859A (ja) * | 1983-06-29 | 1985-01-17 | Fuji Xerox Co Ltd | 高吸水性物質を内蔵した記録装置 |
| US4515899A (en) * | 1983-12-14 | 1985-05-07 | Denka Chemical Corporation | Steam regeneration of phosphorus treated vanadium-phosphorus-oxygen catalysts |
-
1986
- 1986-09-09 GB GB8621703A patent/GB2195264B/en not_active Expired - Lifetime
-
1987
- 1987-09-04 DE DE3751477T patent/DE3751477T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1987-09-04 ES ES87401987T patent/ES2075832T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1987-09-04 EP EP87401987A patent/EP0263005B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-09-04 AT AT87401987T patent/ATE126729T1/de not_active IP Right Cessation
- 1987-09-08 NO NO873754A patent/NO171768C/no unknown
- 1987-09-09 JP JP62226235A patent/JPS63147549A/ja active Pending
- 1987-09-09 KR KR1019870009980A patent/KR960000022B1/ko not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0263005B1 (en) | 1995-08-23 |
| NO873754D0 (no) | 1987-09-08 |
| GB2195264B (en) | 1990-10-24 |
| DE3751477T2 (de) | 1996-02-29 |
| ES2075832T3 (es) | 1995-10-16 |
| DE3751477D1 (de) | 1995-09-28 |
| GB8621703D0 (en) | 1986-10-15 |
| ATE126729T1 (de) | 1995-09-15 |
| EP0263005A1 (en) | 1988-04-06 |
| JPS63147549A (ja) | 1988-06-20 |
| KR880003668A (ko) | 1988-05-28 |
| KR960000022B1 (ko) | 1996-01-03 |
| GB2195264A (en) | 1988-04-07 |
| NO171768C (no) | 1993-05-05 |
| NO873754L (no) | 1988-03-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4515899A (en) | Steam regeneration of phosphorus treated vanadium-phosphorus-oxygen catalysts | |
| KR100338298B1 (ko) | 탈수소촉매의재생과안정화 | |
| KR100231872B1 (ko) | 페놀과 페놀유도체들의 제조방법 | |
| EP0352849A1 (en) | Process for starting-up an ethylene oxide reactor | |
| NO171768B (no) | Fremgangsmaate ved regenerering av en modifisert jernfosfatkatalysator som anvendes i en oksydativ dehydrogeneringsprosess | |
| ES8206212A1 (es) | Procedimiento para la preparacion de catalizadores para la oxidacion en fase de gas de hidrocarburos-c4 saturados y-o insaturados en anhidrido de acido maleico | |
| US4209465A (en) | Decomposition of cumene hydroperoxide using a stable carbonium, tropylium or oxonium salt as the catalyst | |
| US4898982A (en) | Preparation of diaryl ethers and diaryl sulfides | |
| US3957897A (en) | Method of oxydehydrogenation of alkyl aromatic compounds | |
| US4267380A (en) | Decomposition of cumene hydroperoxide using a Lewis acid catalyst | |
| US4238417A (en) | Decomposition of cumene hydroperoxide and recovery of boron trifluoride catalyst | |
| US2363011A (en) | Catalytic demuriation | |
| EP0123467B1 (en) | Reactivation of phosphorus vanadium catalysts and process for the manufacture of maleic anhydride catalysts treated with alkyl esters of orthophosphoric acids in the presence of water | |
| IE76468B1 (en) | Process for the regeneration of a fluorination catalyst | |
| GB1500676A (en) | Production of cresols | |
| US3935126A (en) | Catalyst and method of oxydehydrogenation of alkyl aromatic compounds | |
| RU2027693C1 (ru) | Способ окислительного дегидрирования изоамиленов | |
| US4596878A (en) | Process for the production of maleic anhydride | |
| USRE24848E (en) | Table h | |
| WO1994002458A1 (en) | Initiated peroxidation of secondary carbon in alkanes and cycloalkanes | |
| US3649169A (en) | Treatment of gases | |
| JPS5822129B2 (ja) | エチルベンゼンの製造方法 | |
| US2291345A (en) | Hydrocarbon nitration | |
| US4822578A (en) | Removal of hydrocarbon impurities from natural gas-derived methane and/or ethane | |
| US4210607A (en) | Decomposition of cumene hydroperoxide using a stable nitrosonium or nitronium salt as the catalyst |