NO171057B - Fremgamgsmaate for fremstilling av alkoholer og aldehyder fra alkener og syntesegasser - Google Patents
Fremgamgsmaate for fremstilling av alkoholer og aldehyder fra alkener og syntesegasser Download PDFInfo
- Publication number
- NO171057B NO171057B NO894628A NO894628A NO171057B NO 171057 B NO171057 B NO 171057B NO 894628 A NO894628 A NO 894628A NO 894628 A NO894628 A NO 894628A NO 171057 B NO171057 B NO 171057B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- alcohols
- catalyst
- bipyridine
- aldehydes
- hydroformylation
- Prior art date
Links
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 title claims description 23
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 18
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 title claims description 15
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 title claims description 13
- 239000007789 gas Substances 0.000 title claims description 13
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 36
- 238000007037 hydroformylation reaction Methods 0.000 claims description 17
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 13
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 11
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- VEKIYFGCEAJDDT-UHFFFAOYSA-N 2-pyridin-3-ylpyridine Chemical compound N1=CC=CC=C1C1=CC=CN=C1 VEKIYFGCEAJDDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- ROFVEXUMMXZLPA-UHFFFAOYSA-N Bipyridyl Chemical compound N1=CC=CC=C1C1=CC=CC=N1 ROFVEXUMMXZLPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 8
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 claims description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 5
- RMHQDKYZXJVCME-UHFFFAOYSA-N 2-pyridin-4-ylpyridine Chemical compound N1=CC=CC=C1C1=CC=NC=C1 RMHQDKYZXJVCME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- DGEZNRSVGBDHLK-UHFFFAOYSA-N [1,10]phenanthroline Chemical compound C1=CN=C2C3=NC=CC=C3C=CC2=C1 DGEZNRSVGBDHLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 4
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 3
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 claims description 2
- 239000002210 silicon-based material Substances 0.000 claims 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 14
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- -1 alkene compound Chemical class 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 1-decene Chemical compound CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 2
- 239000002815 homogeneous catalyst Substances 0.000 description 2
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 2
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 description 2
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 2
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 2
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 2
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000006276 transfer reaction Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYPKRALMXUUNKS-UHFFFAOYSA-N 2-Hexene Natural products CCCC=CC RYPKRALMXUUNKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYPKRALMXUUNKS-HWKANZROSA-N 2E-hexene Chemical compound CCC\C=C\C RYPKRALMXUUNKS-HWKANZROSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 238000003965 capillary gas chromatography Methods 0.000 description 1
- NQZFAUXPNWSLBI-UHFFFAOYSA-N carbon monoxide;ruthenium Chemical group [Ru].[Ru].[Ru].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-] NQZFAUXPNWSLBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001728 carbonyl compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000012018 catalyst precursor Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- 230000002301 combined effect Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- FSBVERYRVPGNGG-UHFFFAOYSA-N dimagnesium dioxido-bis[[oxido(oxo)silyl]oxy]silane hydrate Chemical compound O.[Mg+2].[Mg+2].[O-][Si](=O)O[Si]([O-])([O-])O[Si]([O-])=O FSBVERYRVPGNGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 229910021331 inorganic silicon compound Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 235000019792 magnesium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 229910052919 magnesium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012243 magnesium silicates Nutrition 0.000 description 1
- VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N methane;hydrate Chemical compound C.O VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 1
- 231100000167 toxic agent Toxicity 0.000 description 1
- 239000003440 toxic substance Substances 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte for fremstilling av alkoholer og aldehyder fra alkener og syntese-gasser.
Oksygenholdige forbindelser slik som alkoholer og aldehyder fremstilles vanligvis ved en hydroformyleringsprosess. Katalysatorene i industrielle prosesser er typisk homogene rhodium— eller koboltkarbonyler eller —fosfiner. Heterogene katalysatorer kan fremstilles ved binding av en metall-forbindelse på en fiksert organisk eller uorganisk bærer, hvorved det oppnås visse fordeler. Den heterogene katalysatoren er lett og fordelaktig å separere fra produktene hvilket er spesielt gunstig ved anvendelse av kostbare rhodium-katalysatorer. Den heterogene katalysatoren er også mer termisk stabil enn den homogene katalysatoren, og forårsaker mindre korrosjon. I tillegg kan metallforbindelsen og bæreren ha nyttige kombinerte effekter. Fremgangsmåten med de homogene katalysatorene er imidlertid mer spesifikke og gjentagbare.
Metallklusterforbindelser har fordelaktige karakteristiske egenskaper som forløpere for katalysatorer fordi deres spesifikke strukturer som katalysatorer sørger for bedre aktiviteter og spesielt selektiviteter sammenlignet med enkle metallkomplekser. Den største vanskeligheten er imidlertid metallklusterforbindelsenes ustabilitet. Fordeler ved heterogene klusterkatalysatorer er mangel på halogenider (et halogenid kan være et katalytisk toksisk middel og forårsake aggregering og sintring) og tilveiebringelse av eksakt kombinasjon.
I FI-patent 69.620 beskrives en katalysator for fremstilling av hydrogengass fra karbonmonoksyd og vann (vanngass-overføringsreaksjon). Katalysatoren fremstilles fra gruppe (VIII) metallkarbonyler og heterocyklisk base. Metall-karbonylet i gruppen er EU3(C0)^2» FeRu2(C0)^2» Fe2Ru(C0)i2 eller deres derivat M3(CO)i2-Lx» nvor M er Ru eller Fe, x er 1 eller 2, og L er en trlalkyl- eller trlarylfosfinforbin-delse eller —fosfittforbindelse. Som heterocyklisk base anvendes 2 ,2'-bipyridin eller 1,10-fenantrolin. Det angis at bppløsningsmiddelet inneholdende metallkarbonylforbindelsen og heterocyklisk base ble tilbakeløpskokt ved 80"C hvorved det ble fremstilt et aktivt kompleks i overføringsreaksjonen for den vandige gassen. Den heterogene katalysatoren ble fremstilt direkte på overflaten av bæreren ved oppvarming ved 100°C beskyttende gass eller vakuum av silisiumgel hvori klusterforbindelse og base var impregnert. På denne måten ble det fremstilt en mørkeblå aktiv katalysator. Fordeler ved den beskrevne katalysatoren er fremragende aktivitet og stabilitet, mens en ulempe er følsomhet overfor luft.
Man har nå funnet at det fra det ovenfor omtalte metall-kluster-basesystem kan syntetiseres en ny katalysator for fremstilling av alkoholer eller aldehyder fra alkener og syntesegass ved hjelp av en hydroformyleringsreaksjon.
Ifølge foreliggende oppfinnelse er det således tilveiebragt en fremgangsmåte for fremstilling av alkoholer og aldehyder ved hydroformylering av fra alkener og syntesegass, og denne fremgangsmåten er kjennetegnet ved at en gassblanding som inneholder alken, hydrogen og karbonmonoksyd bringes til å reagere i nærvær av et heterogent katalysatorsystem som innbefatter fast katalysatorforbindelse fremstilt fra klusterforbindelse RU3(C0)^2°S en base som inneholder heterocyklisk nitrogen i suspensjon eller bundet på overflaten av en fast bærer, hvorved den heterocykliske basen velges fra gruppen 2,2'-bipyridin, 2,3'-bipyridin, 2,4'-bipyridin, 2,2':6,2''-terpyridin og 1,10-fenantrolin, og hvilket katalysatorsystem er aktivert ved oppvarming.
Gassblandingen inneholdende alken, hydrogen og karbonmonoksyd omsettes fortrinnsvis ved over 100°C i nærvær av det heterogene katalysatorsystemet.
I foreliggende fremgangsmåte oppnås den overraskende fordel at alkoholer dannes i hydroformyleringen ved en høy selektivitetsgrad. I visse tilfeller fremstilles det fra alkener nesten utelukkende alkoholer. Dette er en meget stor forbedring sammenlignet med konvensjonelle hydroformylerings-katalysatorer som kun gir enten aldehyder eller blandinger av aldehyder og alkoholer, og således krever en ekstra behandlingsfase for hydratisering av aldehyder til alkoholer. Med foreliggende fremgangsmåte oppnås i tillegg den ønskede direkte-kjedealkohol på en bemerkelsesverdig selektiv måte. Katalysatorens aktivitet er også betydelig i hydroformyleringen av kun alkener med endedobbeltbinding ved 373°K.
I katalysatorsystemet som benyttes i foreliggende fremgangsmåte velges som nevnt den heterocykliske basen fra gruppen som inneholder f.eks. 2,2'-bipyridin, 2,3'-bipyridin, 2,4'-bipyridin, 2,2': 6,2"-terpyridin og 1,10-fenantrolin. De beste resultatene oppnås når basen er en 2,2'-bipyridin hvorved omdannelsen av alkener til alkoholer blir nesten fullstendig. Også andre av nevnte baser er "nyttige selv om omdannelsesgraden da er lavere. I et slikt tilfelle kan omdannelsesgraden imidlertid forbedres ved å returnere en del av produktene tilbake til hydroformyleringsreaksjonen.
Katalysatorsystemet som benyttes i foreliggende fremgangsmåte kan fremstilles ved blanding av rutheniumkarbonyl, Ru3(C0)^2» og en heterocyklisk base, og oppvarming av det oppnådde kom-plekse system for tilveiebringelse av en aktiv katalysator. Oppvarmingstemperaturen er ikke kritisk, og den kan derfor variere mellom 50 og 200°C. En passende temperatur har vist seg å være ca. 100°C. Oppvarmingen bør foretas enten i en beskyttende gass, f.eks. i nitrogen, eller alternativt i vakuum, fordi katalysatorkomplekset som skal fremstilles, er følsomt overfor luft.
I foreliggende fremgangsmåte utføres hydroformyleringen i en heterogen fase, hvilket betyr at katalysatoren ikke er opp-løselig i et oppløsningsmiddel som eventuelt benyttes i hydroformyleringen. Et aktivt katalysatorkompleks kan benyttes i en heterogen hydroformyleringsreaksjon som sådant hvorved hydroformyleringen oppnås i suspensjon eller aktive-ringen foretas når katalysatorkomplekset er absorbert i en bærer. For bæreren er det fordelaktig å benytte uorganiske silisiumforbindelser, f.eks. silisiumdioksydgel eller magnesiumsilikater, eller andre inerte, uorganiske bærere slik som aluminiumoksyd. I foreliggende fremgangsmåte kan den heterogene hydroformyleringen oppnås enten i væske- eller gassfase. I reaksjonen kan det anvendes et oppløsningsmiddel i hvilket katalysatoren som benyttes, er uoppløselig. For oppnåelse av gode resultater er det nødvendig at trykket og spesielt temperaturen er ved et tilstrekkelig høyt nivå. Et trykk som anbefales, er minst 1 MPa, og temperaturen er over 360°K. Hydroformyleringstemperaturen som anbefales, er av størrelsesorden 460°K.
Dannelsesselektiviteten for forbindelser inneholdende oksygen, eller alkoholer og aldehyder, er høy i foreliggende fremgangsmåte, og ingen hydratisering av olefiner finner sted i hydroformyleringsprosessen. De ikke-reaktive olefinene kan lett separeres fra produktene ved destillasjon og sirkulering tilbake til reaktoren. Reaksjonen er meget eksoterm, og derfor er det fordelaktig å operere på lavere omdannelsesnivåer.
Rutheniumkonsentrasjonen og H2:CO-forholdet utøver en inn-virkning på produktfordelingen, dvs. alkoholer blir mest fremstilt når H2:CO-forholdet er av størrelsesorden 1:1.
Oppfinnelsen beskrives mer detaljert i de følgende ut-førelseseksempler.
EKSEMPEL 1
Det ble fremstilt en katalysator ved blanding av 3,0 g silisiumdioksyd (silisiumdioksydkvaliteter F-22), 0,096 g Ru3(C0)12, 0.073 g 2,2'-bipyridin og 50 ml CH2C12. Opp-løsningsmiddelet ble inndampet, katalysatoren ble overført til et lufttett metallrør og spylt med nitrogen. Katalysatoren ble aktivert ved oppvarming av metallrøret ved 100 °C hvorved bæreren ble dannet som en blå aktiv forbindelse.
EKSEMPEL 2
Det ble fremstilt en katalysator som i eksempel 1 med unntagelse for at 1,0 g bærer og 0,1 g Ru3(C0)^2 ble benyttet.
EKSEMPLER 3 og 4
Katalysatorene ble fremstilt som i eksempel 1 med unntagelse for at i eksempel 3 så var bæreren Davison-silisiumdioksyd, og i eksempel 4 var bæreren magnesiumsilikat.
EKSEMPLER 5- 8
Katalysatorene ble fremstilt som i eksempel 1 med unntagelse for at i eksempel 5 var basen 2,3'-bipyridin (64 pl), i eksempel 6 var basen 2,4'-bipyridin (0,073g), i eksempel 7 var basen 1,10-fenantronilin (0,093 g), og i eksempel 8 var basen 2,2-:6,2"-terpyridin (0,109 g).
EKSEMPEL 9
Katalysatoren ble fremstilt i en glassretorte ved aktivering av en blanding av Ru3(C0)^2 (0,2 g) og 2,2' -bipyridin (0,15 g) i en nitrogenatmosfære ved 100°C. Påglassoverflaten ble det dannet et aktivt, mørkeblått kompleks.
EKSEMPEL 10
En katalysator (0,5 g), 1-heksen (1 ml) og toluen (5 ml) som i eksempel 1 ble overført i nitrogenatmosfære til en autoklav hvortil det ble tilsatt 2,5 MPa H£ og 2,5 MPaCO. Autoklaven ble holdt i 17 timer ved 423°K. Produktet ble avkjølt og analysert med IR- og NMR-spektrometere, og med kapillær-gasskromatografi. Reaksjonsproduktet inneholdt 96 % C7-alkoholer hvori forholdet for de med rettkjede og de med forgrenet kjede var 1,1.
EKSEMPEL 11
Som eksempel 10, med unntagelse for alkenforbindelsen som var traris-2-heksen. Reaksjonsproduktet inneholdt 97 % C7-alkoholer (rettkjedet/forgrenet = 0,9).
EKSEMPEL 12
Som eksempel 10, unntatt alkenforbindelsen som var 1-decen. Reaksjonsproduktet inneholdt 95 # C^-alkoholer.
EKSEMPEL 13
Som eksempel 10, unntatt at temperaturen var 373°K. Reaksjonsproduktet inneholdt 2 56 alkoholer. Eksempelet viser at når det anvendes en for lav hydroformyleringstemperatur, så er omdannelsesgraden for lav.
EKSEMPEL 14
Som eksempel 10, men med en katalysator (0,5 g) slik som i eksempel 2, og ved en temperatur på 373°K. Reaksjonsproduktet inneholdt 50 <& Cy-alkoholer (rettkjedet/forgrenet kjede = 2,4).
EKSEMPEL 15
Som eksempel 10, men med katalysator (0,5 g) som eksempel 2 og ved en temperatur på 373°C. Reaksjonsproduktet inneholdt 10 1o Cy-alkoholer.
EKSEMPEL 16
Som eksempel 10, men med katalysator (0,5 g) som i eksempel 2, ved en temperatur på 373"K, og trans-2-heksen som alken-forbindelse. Reaksjonsproduktet inneholdt 4 % Cy-alkoholer.
EKSEMPEL 17
Som eksempel 10, men med katalysator (0,5 g^ som i eksempel 3, og ved en temperatur på 373°K. Reaksjonsproduktet inneholdt 2 % C7-alkoholer.
EKSEMPEL 18
Som eksempel 10, men med katalysator (0,5 g) som i eksempel 3, og ved en temperatur på 373"K. Reaksjonsproduktet inneholdt 26 % Cy-alkoholer (rettkjedet/forgrenet kjede = 3,5).
EKSEMPEL 19
Som eksempel 10, men med base som i eksempel 10 og ved en temperatur på 373°K. Reaksjonsproduktet Inneholdt 60 % C7-aldehyder.
EKSEMPEL 20
Som eksempel 10, men med base som 1 eksempel 6, og ved en temperatur på 373°K. Reaksjonsproduktet inneholdt 18 % C7-aldehyder.
EKSEMPEL 21
Som eksempel 10, men med base som i eksempel 7 og ved en temperatur på 373°K. Reaksjonsproduktet inneholdt 25 % C7-aldehyder og 9 % C7 alkoholer.
EKSEMPEL 22
Som eksempel 10, men med base som eksempel 8, og ved en temperatur på 373°K. Reaksjonspoduktet inneholdt 25 % C7-aldehyder og 11 # C7-alkoholer.
EKSEMPEL 23
Som eksempel 10, men med katalysator (0,1 g) som i eksempel 9 og veden temperatur på 373°K. Reaksjonsproduktet inneholdt
40 <fr C7-aldehyder og 25 % C7-alkoholer.
Claims (5)
1.
Fremgangmåte for fremstilling av alkoholer og aldehyder ved hydroformylering fra alkener og syntesegass, karakterisert ved at en gassblanding som inneholder alken, hydrogen og karbonmonoksyd bringes til å reagere i nærvær av et heterogent katalysatorsystem som innbefatter fast katalysatorforbindelse fremstilt fra klusterforbindelse Ru3(C0)i2 og en base som inneholder heterocyklisk nitrogen i suspensjon eller bundet på overflaten av en fast bærer, hvorved den heterocykliske basen velges fra gruppen 2,2'-bipyridin, 2,3'-bipyridin, 2,4'-bipyridin, 2,2':6,2"-terpyridin og 1,10-fenantrolin, og hvilket katalysatorsystem er aktivert ved oppvarming.
2.
Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at klusterforbindelsen er fremstilt ved aktivering av blandingen av klusterforbindelsen Ru3(C0)i2, den heterocykliske basen og den faste bæreren ved oppvarming ved en termperatur på 50 - 200°C.
3.
Fremgangsmåte ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at det som bærer anvendes en silisiumholdig forbindelse.
4.
Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at det som heterocyklisk base anvendes 2,2'-bipyridin og som fast bærer en silisiumdioksydgel.
5.
Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av de foregående krav,
karakterisert ved at hydroformyleringen utføres i et oppløsningsmiddel hvori katalysatorsystemet hovedsakelig er ikke-oppløselig.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI881361A FI85849C (fi) | 1988-03-22 | 1988-03-22 | Foerfarande foer framstaellning av alkoholer och aldehyder fraon alkener och syntesgas. |
| PCT/FI1989/000055 WO1989009201A1 (en) | 1988-03-22 | 1989-03-22 | Procedure for producing alcohols and aldehydes from alkenes and synthesis gases |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO894628D0 NO894628D0 (no) | 1989-11-21 |
| NO894628L NO894628L (no) | 1989-11-21 |
| NO171057B true NO171057B (no) | 1992-10-12 |
| NO171057C NO171057C (no) | 1993-01-20 |
Family
ID=26158323
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO894628A NO171057C (no) | 1988-03-22 | 1989-11-21 | Fremgangsmaate for fremstilling av alkoholer og aldehyder fra alkener og syntesegasser |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| NO (1) | NO171057C (no) |
-
1989
- 1989-11-21 NO NO894628A patent/NO171057C/no unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO894628D0 (no) | 1989-11-21 |
| NO171057C (no) | 1993-01-20 |
| NO894628L (no) | 1989-11-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101965325B (zh) | 使烯属不饱和醇异构化的方法 | |
| Hosokawa et al. | Oxidative cyclization of 2-allylphenols by palladium (II) acetate. Changes in product distribution | |
| Chatterjee et al. | One-pot dual catalysis for the hydrogenation of heteroarenes and arenes | |
| Monoi et al. | Silica-supported Cr [N (SiMe3) 2] 3/isobutylalumoxane catalyst for selective ethylene trimerization | |
| Yokota et al. | Cyclotrimerization of alkynes using a multicatalytic system, Pd (II)/chlorohydroquinone/NPMOV, under dioxygen | |
| US5041685A (en) | Procedure for producing alcohols and aldehydes from alkenes and synthesis gases | |
| Dallmann et al. | Sol–gel derived hybrid materials as heterogeneous catalysts for the epoxidation of olefins | |
| JPS6254781B2 (no) | ||
| CN102197016B (zh) | 苯并降冰片烯的制备方法 | |
| JPH0393602A (ja) | 一酸化炭素の選択的除去方法 | |
| Caulton et al. | Metal clusters in catalysis: Hydrocarbon reactions | |
| NO171057B (no) | Fremgamgsmaate for fremstilling av alkoholer og aldehyder fra alkener og syntesegasser | |
| EP2726202B1 (en) | Method for the preparation of palladium(i) tri-tert-butylphosphine bromide dimer | |
| NO160245B (no) | Katalysator og fremgangsmaate for fremstilling av hydrogengass fra karbonmonoksyd og vann. | |
| JPH04225838A (ja) | 連続式工程によるエチリデンジアセテートの製造方法 | |
| US4315993A (en) | Preparation of ethylene glycol | |
| CA1310021C (en) | Procedure for producing alcohols and aldehydes from alkenes and synthesis gases | |
| JPS5953269B2 (ja) | ２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチル−７−ヒドロキシベンゾフランの製造法 | |
| Giannoccaro et al. | Phenylacetylene carbonylation catalysed by Pd (II) and Rh (III) intercalated in zirconium phosphates | |
| Oshima et al. | Synthesis and Properties of (. ETA. 3-1-Methylallyl) palladium (II) Formates as Models of Intermediates in the Palladium-Catalyzed Reductive Cleavage of Allylic Carboxylates and Carbonates with Formic Acid. | |
| JPH0798765B2 (ja) | アルデヒドの製造方法 | |
| Schuchardt et al. | Butadiene oligomerization and telomerization catalyzed by transition metal complexes supported on organic polymers | |
| NO337313B1 (no) | Fremgangsmåte for fremstilling av 1-okten fra butadien i nærvær av titankatalysatorer | |
| US4351907A (en) | Preparation of ethylene glycol | |
| NO165956B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av hydrokarboner og oksygenerte hydrokarboner. |