NO165956B - Fremgangsmaate for fremstilling av hydrokarboner og oksygenerte hydrokarboner. - Google Patents
Fremgangsmaate for fremstilling av hydrokarboner og oksygenerte hydrokarboner. Download PDFInfo
- Publication number
- NO165956B NO165956B NO853121A NO853121A NO165956B NO 165956 B NO165956 B NO 165956B NO 853121 A NO853121 A NO 853121A NO 853121 A NO853121 A NO 853121A NO 165956 B NO165956 B NO 165956B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- catalyst
- oxygen
- hydrogen
- hydrocarbones
- hydrocarbons
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 30
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 19
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 19
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 17
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 17
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 16
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000008246 gaseous mixture Substances 0.000 claims abstract description 3
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims abstract description 3
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 20
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 12
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 11
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- ZNOKGRXACCSDPY-UHFFFAOYSA-N tungsten trioxide Chemical compound O=[W](=O)=O ZNOKGRXACCSDPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 5
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 2
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- QGLKJKCYBOYXKC-UHFFFAOYSA-N nonaoxidotritungsten Chemical compound O=[W]1(=O)O[W](=O)(=O)O[W](=O)(=O)O1 QGLKJKCYBOYXKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 229910001930 tungsten oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- BHSXLOMVDSFFHO-UHFFFAOYSA-N (3-ethylsulfanylphenyl)methanamine Chemical compound CCSC1=CC=CC(CN)=C1 BHSXLOMVDSFFHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021604 Rhodium(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000012018 catalyst precursor Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 229910000423 chromium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 239000003701 inert diluent Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000476 molybdenum oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N oxomolybdenum Chemical compound [Mo]=O PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N palladium Substances [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 description 1
- WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N rhenium atom Chemical compound [Re] WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SONJTKJMTWTJCT-UHFFFAOYSA-K rhodium(iii) chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Rh+3] SONJTKJMTWTJCT-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- ZCUFMDLYAMJYST-UHFFFAOYSA-N thorium dioxide Chemical compound O=[Th]=O ZCUFMDLYAMJYST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910003452 thorium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/15—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively
- C07C29/151—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases
- C07C29/153—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases characterised by the catalyst used
- C07C29/156—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases characterised by the catalyst used containing iron group metals, platinum group metals or compounds thereof
- C07C29/157—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases characterised by the catalyst used containing iron group metals, platinum group metals or compounds thereof containing platinum group metals or compounds thereof
- C07C29/158—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases characterised by the catalyst used containing iron group metals, platinum group metals or compounds thereof containing platinum group metals or compounds thereof containing rhodium or compounds thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
- C07C1/02—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon from oxides of a carbon
- C07C1/04—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon from oxides of a carbon from carbon monoxide with hydrogen
- C07C1/0425—Catalysts; their physical properties
- C07C1/043—Catalysts; their physical properties characterised by the composition
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
- C07C1/02—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon from oxides of a carbon
- C07C1/04—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon from oxides of a carbon from carbon monoxide with hydrogen
- C07C1/0425—Catalysts; their physical properties
- C07C1/043—Catalysts; their physical properties characterised by the composition
- C07C1/0435—Catalysts; their physical properties characterised by the composition containing a metal of group 8 or a compound thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/49—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- C07C2523/32—Manganese, technetium or rhenium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals
- C07C2523/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals of the platinum group metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals
- C07C2523/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals of the platinum group metals
- C07C2523/46—Ruthenium, rhodium, osmium or iridium
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
Fremgangsmåte til fremstilling av hydrokarboner og oksygenerte hydrokarboner, som omfatter at man bringer en gassformig blanding av karbonmonoksyd, hydrogen og oksygen i kontakt med en katalysator som omfatter et metall fra Gruppe VII eller Gruppe VIII i det periodiske system, idet oksygenmengden ikke overstiger 10 volum%, basert på hydrogenvolumet.
Description
Denne oppfinnelse angår en fremgangsmåte til fremstilling av hydrokarboner og oksygenerte hydrokarboner.
Fremgangsmåter til katalytisk omdannelse av syntesegass
(en blanding av karbonmonoksyd og hydrogen) til nyttige organiske materialer er velkjente og anvendes industrielt for eksempel ved fremstilling av metanol. De produkter som oppnås ved disse fremgangsmåter, varierer i henhold til den bestemte katalysator og de bestemte reaksjonsbetingelser som anvendes og kan innbefatte både hydrokarboner og oksygenerte hydrokarboner.
Mange variasjoner i de anvendte betingelser er blitt foreslått, idet de vanlige formål er å forbedre den totale omdannelse av syntesegass til nyttige materialer og/eller selektivt å øke dannelsen av ett eller flere produkter som er spesielt verdifulle, for eksempel alkoholer. Disse variasjoner innbefatter vanligvis forandringer i sammensetningen eller formen hos katalysatoren eller dens bærer og/eller forandringer i temperatur/trykk-betingelsene.
Det er nå blitt funnet at ved anvendelse av et metall fra Gruppe VII eller Gruppe VIII kan det oppnås økede omdannelses-hastigheter og/eller forbedringer i selektiviteten overfor spesielle produkter ved at man inkorporerer en mindre andel av oksygen i den syntesegass som skal omdannes.
Således tilveiebringer oppfinnelsen en fremgangsmåte til fremstilling av hydrokarboner og oksygenerte hydrokarboner,
hvor en gassformig blanding av karbonmonoksyd og hydrogen bringes i kontakt med en katalysator omfattende et metall fra Gruppe VII eller Gruppe VIII i elementenes periodiske system, karakterisert ved at det medanvendes en oksygen-mengde innenfor området 0,01-1,0 %, basert på hydrogenet, på molar basis.
Betingelsene for den reaksjon som utføres i henhold til fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, er generelt konvensjonelle for syntesegassomdannelser med hensyn til temperatur, trykk, katalyse og gass-sammensetning, med det ytterligere trekk at oksygen inkorporeres i gass-utgangsmaterialet.
Skjønt det molare forhold mellom karbonmonoksyd og hydrogen i gass-utgangsmaterialet kan variere i stor utstrek-ning, er det vanligvis i området fra 10:1 til 1:10, fortrinnsvis fra 3:1 til 1:3. Oksygenmengden ligger innenfor området 0,01-1,0%, basert på hydrogenet, på molbasis. Inerte fortyn-ningsmidler såsom nitrogen, argon eller helium kan også være tilstede i utgangsmaterialet.
Reaksjonstemperaturen er passende i området 50-500°C, fortrinnsvis 85-400°C, med trykk på opp til 250 bar, fortrinnsvis i området 5-150 bar. Gass-romhastigheteh pr. time (volum syntesegass ved STP pr. katalysatorvolum pr. time) er passende i området fra 250 til 10^ pr. time, fortrinnsvis fra 600 til 25000 pr. time.
Katalysatoren som omfatter metallet fra Gruppe VII eller Gruppe VIII, kan være båret på en konvensjonell bærer. Rhenium er et effektivt metall fra Gruppe VII mens rhodium og de andre piatinagruppemetaller er foretrukket i Gruppe VIII. Katalysatoren kan fremstilles ved at den metalliske komponent avsettes på bærermaterialet ved impregnering, utfelling eller en hvilken som helst av de andre kjente teknikker for katalysatorfremstil-ling, idet bærermaterialet deretter tørkes og kalsineres, sistnevnte fortrinnsvis under reduserende betingelser. Blan-dinger av metaller fra Gruppe VII og/eller Gruppe VIII kan anvendes.
Egnede bærermaterialer innbefatter silisiumdioksyd, aluminiumoksyd, silisiumdioksyd/aluminiumoksyd, zeolitter, magnesium-oksyd, thoriumoksyd, titanoksyd, kromoksyd, zirkoniumoksyd, wolframoksyd, molybdenoksyd og aktivt karbon. Bæreren har passende et forholdsvis stort overflateareal, for eksempel fra 1 til 300 m 2/g. Mengden katalysator som er tilstede på bæreren, er passende 0,1-20 vekt%, fortrinnsvis 0,5-10 vekt%, metall basert på den samlede vekt av metallet og bæreren. Katalysatoren kan anvendes i form av et stasjonært eller fluidisert sjikt med passende størrelse.
Skjønt fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen kan utføres på en charge-vis måte, utføres den fortrinnsvis kontinuerlig. Konvensjonelle hjelpemidler kan anvendes for utvinning av reak-sjonsproduktet og for atskillelse av de forskjellige bestand-deler i dette.
I mange tilfeller kan det vises at tilstedeværelsen av oksygen i syntesegass-utgangsmaterialet resulterer i en øket hastighet for omdannelsen til nyttige produkter. En forbedring i selektiviteten overfor oksygenerte hydrokarboner på bekost-ning av de mindre nyttige hydrokarboner kan også oppvises. De oksygenerte hydrokarboner innbefatter spesielt slike som har to eller flere karbonatomer, for eksempel alkoholer såsom eta-nol. Videre kan katalysatorer som er blitt deaktivert av syntesegass, hurtig og effektivt re-aktiveres med en syntesegass-strøm som inneholder en mindre andel oksygen.
Eksempel 1
En karbonmonoksyd/hydrogen-strøm (molforhold 1:2) ble ledet over en rhodium-katalysator på magnesiumstannat ved 300°C, et trykk på 10 bar og en gass-romhastighet pr. time på 1200.
Den observerte aktivitet var 0,028 mol pr. kg katalysator pr. time.
Når 0,1 volum% oksygen ble inkorporert i gass-utgangsmaterialet, øket aktiviteten med 16,4% til 0,0326 mol pr. kg katalysator pr. time.
Eksempel 2
Fremgangsmåten ifølge Eksempel 1 ble gjentatt under anvendelse av en rhodium-katalysator på aluminiumoksyd ved 250°C. Inkorporering av 0,2 volum% oksygen i syntesegassen øket den totale aktivitet fra 0,4438 til 0,4894 mol pr. kg katalysator pr. time.
Eksempel 3
En karbonmonoksyd/hydrogen-strøm (molforhold 1:2) ble ledet over en natrium-palladium-katalysator på en bærer av. oksalsyrevasket silisiumdioksyd ved 325°C, et trykk på 10 bar og en gass-romhastighet pr. time på 1200. Forholdet mellom hydrokarboner og oksygenerte hydrokarboner i de oppnådde produkter var 0,875.
Når 0,16 volum% oksygen ble inkorporert i gass-utgangsmaterialet, falt forholdet til 0,25.
Eksempel 4
Fremgangsmåten ifølge Eksempel 3 ble gjentatt under anvendelse av en rhodiumkatalysator på en bærer av oksalsyrevasket silisiumdioksyd ved 225°C. Inkorporering av 0,18 volum% oksygen i syntesegassen reduserte forholdet mellom hydrokarboner
og oksygenerte hydrokarboner fra 11,5 til 5,7.
Eksempel 5
Rhodium(III)-klorid (0,407 g) ble oppløst i destillert vann, og den resulterende oppløsning ble tilsatt til wolframtrioksyd (10 g) under oppnåelse av en suspensjon som deretter ble inndampet til tørrhet under en strøm av nitrogen ved 25°C. Den tørkede katalysatorforløper ble redusert ved at den ble oppvarmet til 300°C i en nitrogen/hydrogen-strøm (molforhold 4:1) og holdt ved denne temperatur i 0,25 time. Den resulterende katalysator, som inneholdt 2 vekt% rhodium basert på vekten av wolframoksyd, ble deretter avkjølt under nitrogen/hydrogen-strømmen til den ønskede reaksjonstemperatur og gass-strømmen forandret til karbonmonoksyd/hydrogen (molart forhold 1:2) ved et trykk på 10 bar og en gass-romhastighet pr. time på 1200.
Aktiviteten av denne katalysator ved 150°C var 0,0465 mol pr. kg katalysator pr. time i den stabile tilstand. Etter deaktivering var aktiviteten under de samme betingelser 0,0017 mol pr. kg katalysator pr. time. Ved innføring av 0,1 volum% oksygen i utgangsstrømmen ble det umiddelbart oppnådd en aktivitet på 0,0535 mol pr. kg katalysator pr. time.
Eksempel 6
En ruthenium-katalysator på wolframtrioksyd ble fremstilt på en lignende"måte som for katalysatoren ifølge Eksempel 5. Når en karbonmonoksyd/hydrogen-gasstrøm (molart forhold 1:2) ble ledet over denne katalysator ved 150°C, 10 bar trykk og en gass-romhastighet pr. time på 1200, var den totale selek-tivitet overfor oksygenerte produkter 4,9%; når det ble tilsatt 0,05 volum% oksygen til syntesegassen, øket oksygenat-selektiviteten til 21,9%.
Eksempel
En karbonmonoksyd/hydrogen-strøm (molart forhold 1:2) ble ledet over en jernkatalysator på oksalsyrevasket silisiumdioksyd ved 250°C, et trykk rå 10 bar og en gass-romhastighet pr. time på 1200. Det observerte forhold mellom hydrokarboner og oksygenerte hydrokarboner var 5,4. Når det ble tilsatt 0,05 volum% oksygen til utgangsstrømmen, falt dette forhold til 3,3.
Eksempel 8
Når karbonmonoksyd og hydrogen (molart forhold 1:2) ble ledet over en ruthenium-katalysator på wolframtrioksyd ved
150°C, et trykk på 10 bar og en gass-romhastighet pr. time på 1200, ble det ikke dannet noe acetalaldehyd eller metylacetat. Ved tilsetning av 0,05 volum% oksygen til utgangsstrømmen ble både acetalaldehyd og metylacetat dannet ved hastigheter på henholdsvis 0,0014 og 0,0022 mol pr. kg katalysator pr. time.
Claims (1)
- Fremgangsmåte til fremstilling av hydrokarboner og oksygenerte hydrokarboner, hvor en gassformig blanding av karbonmonoksyd og hydrogen bringes i kontakt med en katalysator omfattende et metall fra Gruppe VII eller Gruppe VIII i elementenes periodiske system,karakterisert ved at det medanvendes en oksygen-mengde innenfor området 0,01-1,0 %, basert på hydrogenet, på molar basis.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB848420149A GB8420149D0 (en) | 1984-08-08 | 1984-08-08 | Chemical process |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO853121L NO853121L (no) | 1986-02-10 |
| NO165956B true NO165956B (no) | 1991-01-28 |
| NO165956C NO165956C (no) | 1991-05-15 |
Family
ID=10565055
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO853121A NO165956C (no) | 1984-08-08 | 1985-08-07 | Fremgangsmaate for fremstilling av hydrokarboner og oksygenerte hydrokarboner. |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4619947A (no) |
| EP (1) | EP0171206B1 (no) |
| JP (1) | JPS6147420A (no) |
| CA (1) | CA1255328A (no) |
| DE (1) | DE3566661D1 (no) |
| GB (1) | GB8420149D0 (no) |
| NO (1) | NO165956C (no) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2885153B2 (ja) * | 1995-09-18 | 1999-04-19 | 日本電気株式会社 | Ｓｎｇ製造用触媒材料及びｓｎｇ製造方法 |
| JP4279497B2 (ja) | 2002-02-26 | 2009-06-17 | 日本碍子株式会社 | ハニカムフィルタ |
| EP2408710B1 (en) * | 2009-03-16 | 2014-04-23 | Saudi Basic Industries Corporation | Process for producing a mixture of aliphatic and aromatic hydrocarbons |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4207208A (en) * | 1978-12-18 | 1980-06-10 | Mobil Oil Corporation | Method for regeneration and activity improvement of syngas conversion catalyst |
| US4260518A (en) * | 1979-05-15 | 1981-04-07 | University Of Delaware | Process for the regeneration of metallic catalysts |
| US4447639A (en) * | 1982-08-06 | 1984-05-08 | Atlantic Richfield Company | Oxidative carbonylation of alcohols to dialkyl oxalates using a heterogeneous iron promoted Pd-V-P catalyst |
| US4451666A (en) * | 1982-08-06 | 1984-05-29 | Atlantic Richfield Company | Synthesis of oxalate esters by the oxidative carbonylation of alcohols with a heterogeneous manganese promoted Pd-V-P catalyst |
-
1984
- 1984-08-08 GB GB848420149A patent/GB8420149D0/en active Pending
-
1985
- 1985-07-11 EP EP85304973A patent/EP0171206B1/en not_active Expired
- 1985-07-11 DE DE8585304973T patent/DE3566661D1/de not_active Expired
- 1985-07-17 US US06/756,089 patent/US4619947A/en not_active Expired - Fee Related
- 1985-07-23 CA CA000487326A patent/CA1255328A/en not_active Expired
- 1985-08-05 JP JP60171288A patent/JPS6147420A/ja active Pending
- 1985-08-07 NO NO853121A patent/NO165956C/no unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA1255328A (en) | 1989-06-06 |
| EP0171206A3 (en) | 1987-04-15 |
| US4619947A (en) | 1986-10-28 |
| NO853121L (no) | 1986-02-10 |
| EP0171206B1 (en) | 1988-12-07 |
| JPS6147420A (ja) | 1986-03-07 |
| NO165956C (no) | 1991-05-15 |
| DE3566661D1 (en) | 1989-01-12 |
| GB8420149D0 (en) | 1984-09-12 |
| EP0171206A2 (en) | 1986-02-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5220080A (en) | Chromia on metal oxide catalysts for the oxidation of methane to methanol | |
| US3717670A (en) | Production of carboxylic acids and esters | |
| RU2440962C1 (ru) | Одностадийный способ получения бутадиена | |
| EP0018032B1 (en) | A process for the preparation of a hydrocarbon mixture, and hydrocarbon mixtures so prepared | |
| US4175115A (en) | Process for the production of synthesis gas by the catalyzed decomposition of methanol | |
| EP0045620B1 (en) | Process for the production of c1 to c4 oxygenated hydrocarbons by the catalytic conversion of synthesis gas | |
| US4327190A (en) | Process for the production of C1 to C4 oxygenated hydrocarbons | |
| EP0030110B1 (en) | Process for the production of an oxygenated hydrocarbon product containing ethanol | |
| EP0101645B1 (en) | Catalytic process for the production of methanol | |
| US4492772A (en) | Process for the production of oxygenated hydrocarbons by the catalytic conversion of synthesis gas | |
| US4059647A (en) | Process for producing triptane by contacting methanol or dimethyl ether with zinc chloride | |
| US4609679A (en) | Process for producing methane from hydrogen and carbon monoxide | |
| EP0037149A1 (en) | Method for the preparation of aldehydes | |
| NO165956B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av hydrokarboner og oksygenerte hydrokarboner. | |
| GB2078745A (en) | Production of alcohols from synthesis gas | |
| US4593147A (en) | Synthesis of neoalkanes | |
| US4035428A (en) | Process for production of orthophenylphenol | |
| EP0021443B1 (en) | Process for producing two-carbon atom oxygenated compounds from synthesis gas with minimal production of methane | |
| US4350825A (en) | Process for the manufacture of styrene | |
| US4914136A (en) | Process for the production of methanol and catalyst composition for said process | |
| US4999177A (en) | Process for the preparation of high purity carbon monoxide | |
| JPH01313313A (ja) | 二酸化炭素の還元方法 | |
| US4238371A (en) | Methanation catalyst | |
| US4666881A (en) | Methanation catalyst | |
| US4827070A (en) | Process for the production of isobutylbenzene from an isobutenylcyclohexene |