NO169663B - Vandig, tiksotrop vaskemiddelblanding for automatiske oppvaskmaskiner - Google Patents

Description

Foreliggende oppfinnelse vedrører vandig, tiksotrop vaskemiddelblanding for automatiske oppvaskmaskiner. Nærmere bestemt vedrører oppfinnelsen vaskemiddelblandinger som inneholder kaliumpolyfosfater og metallsalter av langkjedede fettsyrer som fysikalske stabiliseringsmidler for tiksotrope, vandige suspensj oner.

Tilsetningen av små effektive mengder av kaliumpolyfosfater og små effektive mengder av flervalente metall-

salter av langkjedede fettsyrer forbedrer i betydelig grad den fysikalske stabilitet og variasjonene av rheologiske egenskaper med tiden i vaskemiddelblandinger som består av tiksotrope leirestoffholdige vandige suspensjoner. De tiksotrope egenskaper kan bibeholdes eller forbedres ved å bruke lavere nivåer, slik som 0,25 - 0,50%, av det tiksotrope fortykningsmiddel av leirestoff enn ved fravær av kaliumpoly-fosf ater som stabiliseringmiddel.

Foreliggende oppfinnelse vedrører spesielt vaskemiddelblandinger for automatiske oppvaskmaskiner som har tikso-

trope egenskaper, forbedret kjemisk og fysikalsk stabilitet, forbedret stabilitet mot variasjoner i rheologiske egenskaper med tiden, og med økt tilsynelatende viskositet, og som er lett dispergerbare i vaskemediet slik at det fåes effektiv rengjøring av servise, glasstøy, porselen og lignende.

Kommersielt tilgjengelige vaskemidler for husholdnings-oppvaskmaskiner tilveiebragt i pulverform har flere ulemper, f.eks. ikke-enhetlig sammensetning; kostbar drift nødvendig ved fremstillingen; tilbøyelighet til sammenklumping ved lagring ved høy fuktighet, noe som resulterer i dannelse av klumper som er vanskelige å dispergere; støvethet, en kilde for særlig irritasjon for brukere som lider av allergier;

og tilbøyelighet til sammenklumping i oppvaskmaskinens dis-penser.

Nyere forsknings- og utviklingsaktivitet har fokusert

på gelformen eller den "tiksotrope" form av slike blandinger, f.eks. skuremidler og produkter for automatiske oppvaskmaskiner som er karakterisert som tiksotrope pastaer. Produkter for oppvaskmaskiner tilveiebragt på denne måte er først og fremst uheldige ved at de er utilstrekkelig viskøse

til å forbli "forankret" i dispenserbeholderen i oppvask-maskinen. Ideelt sett burde tiksotrope rengjøringsblandinger være svært viskøse når de er i ro, Bingham-plastisk av natur og ha forholdsvis høy flytespenning. Når de utsettes for skjær-krefter, slik som rysting i en beholder eller utklemming gjennom en åpning, bør de imidlertid fluidisere hurtig og hurtig vende tilbake til den høyviskøse/Bingham-plastiske tilstand etter opphør av den påførte skjærkraft. Stabilitet er likeledes av stor betydning, dvs. at det bør ikke være noe signifikant bevis på faseseparasjon eller utsiving etter lang henstand.

NO patentsøknad nr. 862360 er rettet på oppvaskmid-delblandinger bestående av tiksotrope leirestoffholdige vandige suspensjoner som inneholder aluminiumstearat som fysikalsk stabiliseringsmiddel. Blandingene ifølge NO patentsøknad nr. 862360 utviser forbedring med hensyn til fysikalsk stabilitet for vaskemiddelblandingen og forbedring med hensyn til faseseparasjon i forhold til de leirestoffholdige blandinger som ikke inneholder aluminiumstearat. Blandingene ifølge NO patentsøknad nr. 862360 har imidlertid i noen tilfeller kommet ut for vanskeligheter når det gjelder å oppnå stabilitet mot variasjoner i rheologiske egenskaper med tiden og over store temperaturendringer, og har generelt krevet forholdsvis høyt leirestoffinnhold, slik som 0,25 - 2,0%.

Tilveiebringelsen av blandinger for automatiske oppvaskmaskiner i gelform med de tidligere nevnte egenskaper, bortsett fra forbedringene som er beskrevet i den ovenfor nevnte søknad nr. 862360 / har så langt vist seg å være proble-matiske, særlig når det gjelder blandinger for anvendelse i oppvaskmaskiner i hjemmet. For effektiv bruk anbefales det generelt at vaskemiddel for automatiske oppvaskmaskiner, heretter også betegnet ADD, inneholder (1) natriumtripolyfosfat (NaTPP) for å gjøre vannet bløtt eller løse opp mine-raler i hardt vann, og for å emulgere og/eller peptisere smuss;

(2) natriumsilikat for å tilføre den nødvendige alkalinitet for effektiv vaskevirkning og for å tilveiebringe beskyttelse for glasur og mønster på fint porselen; (3) natriumcarbonat, som vanligvis ansees for å være en eventualitet, for å øke

alkalinitet; (4) et klor-frigjørende middel for å hjelpe til ved fjerningen av smussflekker som fører til vannflekking; og (5) skumdemper/overflateaktivt middel for å redusere skum, hvorved maskineffektiviteten fremmes og nødvendig.vaskevirkning tilføres. Se f.eks. SDA Detergents in Depth, "Formulations Aspects of Machine Dishwashing", Thomas Oberle (1974). Ren-gjøringsmidler som kommer opp mot de tidligere beskrevne blandinger er hovedsakelig væsker eller pulvere. Å blande slike bestanddeler i en gelform som er effektiv i hjemmemaskinbruk, har vist seg å være vanskelig. Generelt unngåes hypokloritt-bleking i slike blandinger ettersom det er tilbøyelig til å reagere med andre kjemisk aktive bestanddeler, særlig overflateaktivt middel. I US patentskrift nr. 4 115 308 beskrives således tiksotrope pastaer for automatiske oppvaskmaskiner som inneholder et suspensjonsmiddel, f.eks. CMC, syntetiske leirestoffer eller lignende; uorganiske salter inkludert silikater, fosfater og polyfosfater; en liten mengde overflateaktivt middel og en skumdemper. Blekemiddel er ikke beskrevet. US patentskrift nr. 4 147 650 er ganske likt, omfatter even-tuelt Cl-(hypokloritt)-blekemiddel, men ikke noe organisk overflateaktivt middel eller skumdemper. Produktet beskrives dessuten som en vaskemiddeloppslemming uten noen åpenbare tiksotrope egenskaper. I US patentskrift nr. 3 985 668 er det beskrevet skuremidler med gellignende konsistens som inneholder (1) suspensjonsmiddel, fortrinnsvis smektitt- og attapulgittypene av leire; (2) slipemiddel, f.eks. silikasand eller perlitt; og (3) fyllstoff, som omfatter pulverformige polymerer med lav densitet, ekspandert perlitt og lignende som har en oppdrift og derved stabiliserer virkningen på blandingen i tillegg til å tjene som et volumøkende middel, hvorved vann som ellers ville være tilgjengelig for uønsket supernatantsjiktdannelse på grunn av utsiling og fasedestabilisering, erstattes. De ovenfor nevnte er de vesentlige bestanddeler. Eventuelle bestanddeler omfatter hypokloritt-blekemiddel, blekemiddelstabilt overflateaktivt middel og buffer, f.eks. silikater, carbonater og monofosfater. Byggere, slik som NaTPP kan være inkludert som ytterligere eventuelle bestanddeler for å tilføre eller supplere byggerfunksjon som ikke tilveiebringes av bufferen, idet mengden av slike byggere ikke overskrider 5% av den totale blanding ifølge patentet. Opprettholdelse av de ønskede nivåer på (større enn) pH 10 oppnåes ved hjelp av buffer/bygger-bestanddelene. Høy pH hevdes å minimalisere dekomponering av klorblekemiddel og uønsket reaksjon mellom overflateaktivt middel og blekemiddel. Når NaTPP er til stede, er det som nevnt begrenset til 5%. Skumdreper er ikke beskrevet.

I GB patentsøknader nr. 2 116 199A og 2 140 450A er

det beskrevet flytende ADD-blandinger som har egenskaper som på ønskelig måte karakteriserer tiksotrop struktur av gel-

type og som omfatter hver av de forskjellige bestanddelene som er nødvendige for effektiv vaskevirkning med en automatisk oppvaskmaskin. De vanligvis gellignende, vandige vaskemiddelblandinger for automatisk oppvaskmaskin med tiksotrope egenskaper omfatter de følgende bestanddeler på vekt-basis:

(a) 5 - 35 % alkalimetalltripolyfosfat,

(b) 2,5 - 20% natriumsilikat

(c) 0-9% alkalimetallcarbonat,

(d) 0,1 - 5% vanndispergerbart organisk vaskemiddelaktivt materiale som er stabilt overfor klor-blekemiddel, (e) 0 - 5 % skumdemper som er stabil overfor klorblekemiddel , (f) klor-blekemiddelforbindelse i en mengde som gir ca.

0,2 - 4% tilgjengelig klor,

(g) tiksotropt fortykningsmiddel i en mengde som er tilstrekkelig til å tilføre blandingen tiksotroptall på ca. 2,5 - 10, (h) natriumhydroxyd etter behov for å regulere pH; og (i) resten vann.

Således utformede ADD-blandinger er lavtskummende, er lett oppløselige i vaskemediet og mest effektive ved pH-verdier som best bidrar til forbedret rengjøringsvirkning,

dvs. pH 10,5 - 14,0. Blandingene har vanligvis gelkonsistens., dvs. et høviskøst, opakt gelélignende materiale med Bingham-plastisk karakter og følgelig forholdsvis høye flytespenninger.

Under slike betingelser fluidiseres blandingen hurtig og dis-pergeres lett. Når skjærkraften avbrytes vender væskebland-ingen hurtig tilbake til en høy-viskøs Bingham-plastisk til-étand som kommer nært opp til dens tidligere konsistens.

I NO patentsøknad nr. 853170 beskrives vandige, tiksotrope ADD-blandinger med forbedret stabilitet ved inkorporering av en begrenset mengde kaliumsalt, f.eks. i form av kaliumtripolyfosfat.

I US patentskrift nr. 4 511 487 beskrives en lavtskummende vaskemiddelpasta for oppvaskmaskiner. Det patenterte tiksotrope rengjøringsmiddel har en viskositet på minst 30 Pa.s ved 20°C bestemt med et rotasjonsviskosimeter med en spindelhastighet på 5 omdreininger pr. minutt. Sammensetningen er basert på en blanding av fint oppdelt hydratisert natrium-^ metasilikat, en aktiv klorforbindelse og et fortykningsmiddel som er et silikat av hektorittypen oppdelt i tynne lag. Små mengder av ikke-ioniske tensider og alkalimetallcarbonater og/eller hydroxyder kan anvendes.

Dannelsen av organiske leirestoffer ved reaksjon mellom leirestoffer (slik som bentonitt og hektoritt) og slike organiske forbindelser som kvaternære ammoniumsalter, er også blitt beskrevet (W.S. Mardis, JAOCS, Vol. 61, nr. 2, s. 382

(1984)) .

Det er følgelig kjent å anvende vandige, tiksotrope ADD-blandinger som inneholder et kaliumsalt som f.eks. kalium-tripolyf osf at . Det er imidlertid ikke kjent at det skulle være mulig å oppnå en synergistisk effekt på stabiliseringen av slike blandinger ved å anvende både kaliumpolyfosfat og minst én langkjedet fettsyre eller et metallsalt av en langkjedet fettsyre for å øke stabiliteten samtidig som mengden av påkrevet leirestoff reduseres. Denne synergistiske effekt er vist ved eksemplene 1 og 2 som omtales senere.

Selv om disse tidligere beskrevne flytende ADD-blandinger ikke lider, eller lider av en mindre grad, av én eller flere av de ovenfor beskrevne mangler, er det funnet at ytterligere forbedringer med hensyn til fysikalsk stabilitet og stabilitet mot variasjoner i rheologiske egenskaper med tid er ønsket for å øke lagringstiden til produktet og derved gjøre produktet mer akseptabelt for forbrukerne.

Samtidig ville det være svært ønskelig å øke den fysikalske stabilitet og stabilitet mot variasjoner i rheologiske egenskaper med tiden i andre leirestoffbaserte tiksotrope flytende blandinger, slik som skuremidler, tannpastaer, "flytende" såper og lignende.

Et mål ved oppfinnelsen er å tilveiebringe flytende ADD-blandinger som har tiksotrope egenskaper med forbedret fysikalsk stabilitet og forbedret stabilitet mot variasjoner i rheologiske egenskaper med tiden.

Det er nok et annet formål ved oppfinnelsen å tilveiebringe tiksotrope flytende ADD-blandinger som har reduserte nivåer av t,iksotrope fortykningsmidler uten at det på ugunstig måte påvirker de generelt høye viskositeter ved lave skjærhastigheter, og lavere viskositeter ved høye skjærhastigheter, som er karakteristisk for de ønskede tiksotrope egenskaper.

Det er nok et annet formål ved oppfinnelsen å forbedre stabiliteten til vandige tiksotrope leirestoffbaserte blandinger, særlig flytende vaskemiddelpastaer eller -geler for automatiske oppvaskmaskiner, ved inkorporering i den leire-stof f holdige vandige suspensjon av en mindre mengde kaliumpolyfosfater og en mindre mengde fettsyremetallsalt som effek-tivt inhiberer bunnfellingen av de oppslemmede partikler og forhindrer faseseparasjon.

Det er et ytterligere formål ved oppfinnelsen å forbedre stabiliteten mot variasjoner i rheologiske egenskaper med tiden i vandige tiksotrope leirestoffbaserte blandinger, særlig flytende vaskemiddelpastaer eller -geler for automatiske oppvaskmaskiner, ved inkorporering i den leirestoffholdige vandige suspensjon av en liten effektiv mengde av kaliumpolyfosfater og en liten effektiv mengde av et fettsyremetallsalt som stabiliseringsmidler.

Innlemmelse av kaliumpolyfosfater og metallsalt av

en langkjedet fettsyre er virkningsfull når det-gjelder å inhibere variasjoner i rheologiske egenskaper med tiden og virksom når det gjelder å inhibere bunnfelling av de oppslemmede partikler, slik som tiksotropisk middel og natriumtripolyfosfat-byggersalt.

Med foreliggende oppfinnelse tilveiebringes det således en tiksotrop vaskemiddelblanding for automatiske oppvaskmaskiner. Vaskemiddelblandingen er kjennetegnet ved at den basert på vekt omfatter:

(a) 5-35% natriumtripolyfosfat,

(b) 2,5-20% natriumsilikat,

(c) 0-9% alkalimetallcarbonat,

(d) 0,1-5% vanndispergerbart organisk vaskemiddelaktivt materiale som er stabilt overfor klorblekemiddel, (e) 0-5% skumdemper som er stabil overfor klorblekemiddel, (f) klor-blekemiddelforbindelse i en mengde som gir

0,2-4% tilgjengelig klor,

(g) tiksotropt fortykningsmiddel i en mengde som er tilstrekkelig til å gi blandingen et tiksotroptall på 2-10,

(h) 0-8% natriumhydroxyd,

(i) et middel som stabiliserer fysikalske og rheologiske egenskaper, omfattende 0,5-3% av minst ett kaliumpolyfosfat valgt fra kaliumtripolyfosfat, kaliumpyrofosfat og kaliumhexametafosfat, og 0,1-0,5% av et flervalent metallsalt av en alifatisk fettsyre med fra 8 til 22 carbonatomer eller blanding av to eller flere slike fettsyrer, og

(j) resten vann.

Ved anvendelsen kan LADD-blandingen lett helles i dispenserbeholderen i den automatiske oppvaskmaskin og vil i løpet av noen få sekunder øyeblikkelig tykne til sin normale gellignende eller pastaaktige tilstand.

Generelt står LADD-effektivitet i direkte forhold til

(a) nivå av tilgjengelig klor, (b) alkalinitet, (c) oppløse-lighet i vaskemedium, og (d) skuminhibering. Det er her foretrukket at pH i LADD-blandingen er minst ca. 9,5, helst fra ca. 10,5 til 14,0, og helst minst 11,5. Tilstedeværelsen av carbonat er her også ofte påkrevet ettersom det virker som

en buffer som hjelper til å holde det ønskede pH-

nivå. Overskudd carbonat må imidlertid unngåes ettersom det forårsaker dannelse av nållignende krystaller av carbonat og derved forringer stabiliteten, tiksotropien og/eller vaske-virkningen til LADD-produktet, samt forringer dispenserbar-heten av produktet fra f.eks. utklemningsflasker. Kaustisk soda (NaOH) tjener den ytterligere funksjon å nøytralisere fosfor- eller fosfonsyreester-skumdemper når slik er til stede. Ca. 0,5 - 6 vekt% NaOH og ca. 2-9 vekt% natriumcarbonat i LADD-blandingen er vanlig, selv om det bør legges merke til at tilstrekkelig alkalinitet kan tilveiebringes ved hjelp av NaTPP og natriumsilikatet.

NaTPP anvendt i LADD-blandingen i et område fra ca.

8 til 35 vekt%, fortrinnsvis ca. 20 - 30 vekt%, bør fortrinns-være fritt for tungmetall som er tilbøyelig til å dekomponere eller inaktivere den foretrukne natriumhypokloritt og andre klorholdige blekemiddelforbindelser. NaTPP kan være vannfri eller hydratisert, inkludert det stabile hexahydrat med en hydratasjonsgrad på 6 som svarer til ca. 18 vekt% vann eller mer. Spesielt foretrukne LADD-blandinger oppnåes f.eks. når det anvendes et vektforhold på 0,5:1 til 2:1 mellom vannfri og hexahydratisert NaTPP, idet verdier på ca. 1:1 er særlig foretrukket. Skuminhibering er viktig for å øke oppvaskmaskineffek-tivitet og minimalisere destabiliserende virkninger som kan oppstå på grunn av tilstedeværelsen av for mye skum i vaske-maskinen under bruk. Skum kan reduseres tilfredsstillende ved passende valg av type og/eller mengde av vaskemiddelaktivt materiale som er den viktigste skumproduserende bestanddel. Skumningsgraden er også noe avhengig av hardheten til vaskevannet i maskinen, hvorved passende regulering av andelen av NaTPP som har en vannbløtgjørende virkning, kan hjelpe til å gi den ønskede grad av skuminhibering. Det er imidlertid generelt foretrukket å ta med en skumdemper eller -inhibitor som er stabil overfor klorholdig blekemiddel. Særlig effektiv er alkylfosfonsyreesterne med formelen som er tilgjengelige under betegnelsen PCUK-PAE, og særlig alkylsyrefosfatesterne med formelen

som er tilgjengelige f.eks. med betgnelsene SAP og LPKn-158, hvor én av eller begge R-gruppene i hver estertype kan uav-hengig av hverandre være en C]_2_20 alkylgruppe. Blandinger av de de to typene eller eventuelle andre typer som er stabile overfor klorholdige blekemidler, eller blandinger av mono- og diestere av den samme type, kan anvendes. Spesielt foretrukket er en blanding av mono- og ^i~ci6-18 <a>lkylsyrefos-fatestere, slik som monostearyl/distearyl-syrefosfater, 1,2/1 (Knapsack) eller (UGINE KULHPLAN). Når skumdemper anvendes,

er det vanlig med andeler på 0,1 - 5 vekt%, fortrinnsvis ca. 0,1 - 0,5 vekt%, i blandingen, idet vektforholdet mellom vaskemiddelaktiv bestanddel (d) og skumdemper (e) generelt ligger mellom 10:1 og 1:1, og fortrinnsvis mellom 5:1 og 1:1. Andre skumfjernere som kan anvendes omfatter f.eks. de kjente silikoner. I tillegg er det et fordelaktig trekk ifølge oppfinnelsen at mange av de stabiliserende salter, slik som stearatsaltene, f.eks. aluminiumstearat, også er effektive som skumdrepere.

Selv om hvilken som helst klorholdig blekemiddelforbindelse kan anvendes i blandingene ifølge oppfinnelsen, slik som diklorisocyanurat, diklor-dimethyl-hydantoin eller klorert TSP, er alkalimetallhypokloritt, f.eks. kalium., lithium-. magnesium- og særlig natriumhypokloritt, foretrukket. Blandingen bør inneholde tilstrekkelig klorholdig blekeforbindelse til å gi 0,2 - 4,0 vekt% tilgjengelig klor, bestemt f.eks. ved surgjøring av 100 deler av blandingen med et overskudd saltsyre. En oppløsning som inneholder ca. 0,2 - 4,0 vekt% natriumhypokloritt, inneholder eller tilveiebringer grovt sett den samme prosentandel tilgjengelig klor. Ca. 0,8 - 1,6 vekt% tilgjengelig klor er særlig foretrukket. F.eks. kan det med fordel anvendes natriumhypoklorittoppløsning ( NaOCl) med fra ca. 11 til ca. 13% tilgjengelig klor i mengder på ca.

3 - 20%, fortrinnsvis ca. 7 - 12%.

Natriumsilikatet som gir alkalinitet og beskyttelse av harde overflater, slik som glasur og mønster på fint porselen, anvendes i en mengde som ligger i området fra 2,5 til 20 vekt%, fortrinnsvis 5-15 vekt%, i blandingen. Natriumsilikatet tilsettes vanligvis i form av en vandig oppløsning, fortrinnsvis med et Na20: Si02-forhold på 1:2 - 1:.2,8.

Vaskemiddelaktivt materiale som her kan brukes må være stabilt i nærvær av klor-blekemiddel, særlig hypokloritt-blekemiddel, og de som tilhører de organiske vanndispergerbare overflateaktive anion-, aminoxyd-, fosfinoxyd-, sulfoxyd-eller betain-typer er foretrukket, idet de førstnevnte anion-iske typer er mest foretrukket. De anvendes i mengder som ligger i området fra 0,1 til 5%, fortrinnsvis 0,3 - 2,0%. Særlig foretrukne overflateaktive midler er de rettkjedede eller forgrenede alkalimetallmono- og/eller -di-(Cg_14)-alkyldi-fenyloxydmono- og/eller -disulfater eller -disulfonater, som er kommersielt tilgjengelige som "Dowfax 3B-2" og "Dowfax 2A-1". I tillegg bør det overflateaktive middel være forenlig med de øvrige bestanddelene i blandingen. Andre egnede overflateaktive midler omfatter de primære alkylsulfater, alkyl-sulfonater, alkylarylsulfonater og sekundære alkylsulfater. Eksempler omfatter natrium C10_^g-alkylsulfater, slik som natriumdodecylsulfat og natriumtalgalkoholsulfat, natrium-C-^Q_^g-alkansulfonater, slik som natriumhexadecyl-l-sulfonat og natrium-C^2_]_g~alkylt,enzensulr°nater, slik som natriumdode-cylbenzensulfonater. De tilsvarende kaliumsalter kan også anvendes .

Som andre egnede overflateaktive midler eller vaskemidler, har de overflateaktive midlene av aminoxydtypen vanligvis fonaelen P^R^N-O, hvor R er en laverealkylgruppe,

f.eks. methyl,og R<1> er en langkjedet alkylgruppe med fra 8

til 22 carbonatomer, f.eks. en lauryl-, myristyl-, palmityl-eller cetylgruppe. I stedet for et aminoxyd kan det anvendes et tilsvarende overflateaktivt fosfinoxyd R-R^O eller sulf-oxyd RR 1SO. Overflateaktive betainforbindelser har vanligvis formelen R2R1N-RIC00 , hvor hver R er en laverealkylengruppe med fra 1 til 5 carbonatomer. Spesifikke eksempler på disse overflateaktive midler er lauryldimethylaminoxyd, myristyl-dimethylaminoxyd, de tilsvarende fosfinoxyder og sulfoxyder, og de tilsvarende betainer, deriblant dodecyldimethylammonium-acetat, tetradecyldiethylammoniumpentanoat, hexadecyldi-methylammoniumhexanoat og lignende. Av hensyn til biologisk nedbrytbarhet bør alkylgruppen i disse overflateaktive midler være rettkjedede, og slike forbindelser er foretrukket.

Overflateaktive midler av den ovenfor nevnte type som alle er godt kjent innen teknikken, er beskrevet f.eks. i US patentskrifter nr. 3 985 668 og 4 271 030.

Tiksotrope fortykningsmidler, dvs. fortykningsmidler eller suspensjonsmidler som gir et vandig medium med tiksotrope egenskaper, er kjent innen teknikken og kan være organiske eller uorganiske vannoppløselige, vanndispergerbare eller kolloid-dannende, og monomere eller polymere, og bør selv-følgelig være stabile i disse blandingene, f.eks. stabile overfor høy alkalinitet og klorholdige blekeforbindelser, slik som natriumhypokloritt. De som er spesielt foretrukket omfatter generelt de uorganiske kolloid-dannende leirestoffer av smektitt- og/eller attapulgitt-typene. Disse materialene ble generelt brukt i mengder på 1,5 - 10, fortrinnsvis 2 - 5 vekt%, for å gi de ønskede tiksotrope egenskaper og Bingham-plastiske karakter i de tidligere beskrevne LADD-blandinger

1 de tidligere nevnte GB patentsøknader nr. 2 116 199A og

2 140 450A. Det er en av fordelene ved LADD-blandingene ifølge foreliggende oppfinnelse at de ønskede tiksotrope egenskaper og Bingham-plastiske karakter kan oppnåes i nærvær av kalium-polyfosf åtene og metallsaltfettsyre-stabiliseringsmidlene ifølge foreliggende oppfinnelse med mindre mengder av de tiksotrope fortykningsmidler. F.eks. er det vanligvis tilstrekkelig med mengder av de uorganiske kolloid-dannende leirestoffer

av smektitt- og/eller attapulgitt-typene i området fra 0,1

til 0,5%, fortrinnsvis 0,2 - 0,4%, spesielt 0,25 - 0,30%,

for å oppnå de ønskede tiksotrope egenskaper og den ønskede Bingham-plastiske karakter når de anvendes i kombinasjon med kaliumpolyfosfåtene og fettsyremetallsaltene som fysikalske stabiliseringsmidler.

Smektitt-leirestoffer omfatter montomorillonitt (bentonitt), hektoritt, attapulgitt, smektitt, saponitt og lignende. Montmorillonitt-leirestoffer er foretrukket og er tilgjengelige under slike varemerker som "Thixogel No. 1" og "Gelwhite GP, H", etc. og "Eccagum GP, H" etc. Attapulgitt-leirestoffer omfatter de materialer som er kommersielt tilgjengelige under varemerket "Attagel", dvs. "Attagel 40", Attagel 50" og "Attagel 150". Blandinger av smektitt- og attapulgitt-typen i vektforhold på 4:1 - 1:5 kan også anvendes. Fortyknings- eller suspensjonsmidler av de ovenfor nevnte typer er godt kjent innen teknikken, og er beskrevet f.eks. i US patentskrift nr. 3 9 85 66 8 som det er henvist til ovenfor. Skure- og poleringsmidler bør unngåes i LADD-blandingene ettersom de kan skjemme overflaten på fint servise, krystall og lignende.

Vannmengden som befinner seg i disse blandingene bør selvfølgelig være hverken så høy at den gir urimelig lav viskositet og fluiditet, eller så lav at den gir urimelig høy viskositet og lav flytbarhet, idet tiksotrope egenskaper i begge tilfeller reduseres eller ødelegges. En slik mengde be-stemmes lett ved hjelp av rutineforsøk i ethvert særlig til-felle, og varierer vanligvis fra 30 til 75 vekt%, fortrinnsvis 30 - 65 vekt%. Vannet bør også fortrinnsvis være avioni-sert eller bløtgjort.

Hittil stemmer beskrivelsen av LADD-produktet, bortsett fra når noe annet er angitt, med blandingene slik de er beskrevet i de tidligere nevnte GB patentsøknader nr. 2 116 199A og 2 140 450A.

LADD-produktene ifølge GB patentsøknader nr. 2 116 199A og 2 140 450A utviser forbedrede rheologiske egenskaper eva-luert ved å teste produktviskositet som en funksjon av skjærhastighet. Blandingene utviste høyere viskositet ved en lavere skjærhastighet, og lavere viskositet ved en høy skjærhastighet, idet dataene indikerte virkningsfull fluidisering og gel-dannelse godt innenfor de skjærhastigheter som foreligger i en oppvaskmaskin av standard type. I praksis betyr dette forbedrede helle- og bearbeidingsegenskaper samt mindre utsiving i maskinens dispenserbeholder sammenlignet med tidligere kjente flytende eller gelformige ADD-produkter. For påførte skjærhastigheter som svarer til 3-30 rpm, varierte viskositetene (Brookfield) tilsvarende fra ca. 10.000 - 30.000 eps til ca. 2000 - 6000 eps, målt ved værelsetemperatur ved hjelp av et LVT Brookfield viskosimeter etter 3 minutter under anvendelse av spindel nr. 4 1 dag etter frem-stilling. En skjærhastighet på 7,4 sek<-1> svarer til en spindel-rpm på ca. 3. En omtrentlig 10 gangers økning i skjærhastighet gir ca. 3 til 9 ganger reduksjon i viskositet. Med tidligere kjente ADD-geler var den tilsvarende reduksjon

i viskositet bare ca. 2 ganger mer. I slike blandinger var dessuten den opprinnelige viskositet målt ved ca. 3 rpm bare ca. 2500 - 2700 eps. De tidligere kjente blandinger utviser således terskelfluidiseringen ved lavere skjærhastigheter og i betydelig større utstrekning når det gjelder trinnvis voksende økninger i skjærhastighet i forhold til trinnvis voksende reduksjoner i viskositet. Denne egenskapen hos tidligere kjente LADD-produkter er oppsummert ved hjelp av et tiksotroptall (TI) som er forholdet mellom den tilsynelatende viskositet ved 3 rpm og ved 30 rpm. De tidligere kjente blandinger har et TI på 2 - 10. De testede LADD-blandinger utviste vesentlig og hurtig tilbakevending til tidligere konsistens 1 hvilende tilstand når skjærkraften ble avbrudt.

Foreliggende oppfinnelse er basert på den oppdagelse at den fysikalske stabilitet, dvs. resistens mot faseseparasjon, bunnfelling, etc, ifølge GB patentsøknader nr. 2 116 199A og 2 140 450A, og ifølge NO patentsøknad nr. 862360 kan flytende vandige ADD-blandinger bli betydelig forbedret eller ikke ugunstig påvirket samtidig som stabiliteten mot variasjoner i rheologiske egenskaper med tiden og temperaturen forbedres betydelig ved tilsetning av blandingen av en liten men effektiv mengde av kaliumpolyfosfater og små effektive mengder av et metallsalt av en langkjedet fettsyre.

Som et eksempel på forbedringen i rheologiske egenskaper, er det funnet at viskositetene ved lave skjærhastigheter, f.eks. ved en spindel-rpm på ca. 3, kan tilsynelatende viskositeter ofte økes fra 2 til 3 ganger ved innlemmelsen av så lite som 1-2% eller mindre av kaliumpoly-fosf åtene, og så lite som 0,25 - 0,50% av fettsyremetallsalt-stabiliseringsmidlet. Samtidig kan den fysikalske stabilitet forbedres i en slik utstrekning at selv etter 12 uker eller mer, over temperaturområder som strekker seg fra nær frysepunktet til 40°C og mer, er blandingene som inneholder kaliumpolyfosfåtene og metallsalt-stabiliseringsmidlene stabile mot variasjoner i rheologiske egenskaper med tiden og temperaturen, og gjennomgår ikke noen synlig faseseparasjon.

Kaliumpolyfosfåtene som kan anvendes er generelt kommersielt tilgjengelige. Bestemte eksempler på kaliumpolyfosfater er kaliumtripolyfosfat (TPP), kaliumpyrofosfat og kaliumhexametafosfat. Kaliumtripolyfosfatet (TPP) er foretrukket.

Mengden av kaliumpolyfosfåtene som trengs for å nå

den ønskede bedring av fysikalsk stabilitet, vil avhenge av slike faktorer som fettsyresaltets egenskaper, mengden av og egenskapene til det tiksotrope middel, vaskemiddelaktiv . forbindelse, uorganiske salter, natrium-TPP, andre LADD-bestanddeler samt de forventede lagrings- og transportforhold-.

Mengdene av kaliumpolyfosfater som stabiliseringsmidler (50% AI) som kan anvendes, er i området fra 0,5 til 3,0%, fortrinnsvis 0,8 - 2,0%, særlig foretrukket 1,0 - 1,8%.

De foretrukne langkjedede fettsyrer er de høyere alifatiske fettsyrer med fra 8 til 22 carbonatomer, fortrinnsvis 10 - 20 carbonatomer og særlig foretrukket 12 - 18 carbonatomer, inkludert atomet i carboxylgruppen i fettsyren. Det alifatiske radikal kan være mettet eller umettet, og kan være rettkjedet eller forgrenet. Rettkjedede mettede fettsyrer er foretrukket. Blandinger av fettsyrer som kan anvendes slik som de som er utvunnet fra naturlige kilder, slik som talgfettsyre, kokosnøttfettsyre, soyafettsyre, etc, eller fra syntetiske kilder som er tilgjengelige fra industrielle fremstillingsprosesser.

Eksempler på fettsyrene hvorfra de flervalente metallsalt-stabiliseringsmidlene kan dannes, omfatter således f.eks. decansyre, dodecansyre, palmitinsyre, myristinsyre, stearinsyre, oljesyre, eicosansyre, talgfettsyre, kokosnøttfettsyre, soyafettsyre, blandinger av disse syrene, etc. Stearinsyre og blandede fettsyrer er foretrukket.

De foretrukne metaller er de flervalente metaller i gruppene IIA, IIB og IIID, slik som magnesium, kalsium, aluminium og sink, selv om andre flervalente metaller, deriblant de fra gruppene 11 IA, IVA, VA, VIA, VHA, IB, IVB, VB, VIB, VIIB og VIII i det periodiske system for grunnstoffene, også kan anvendes. Bestemte eksempler på slike andre flervalente metaller omfatter Ti, Zr, V, Nb, Mn, Fe, Co, Ni, Cd, Sn, Sb, Bi, etc. Generelt kan metallene være til stede i den divalente til den pentavalente tilstand. Fortrinnsvis anvendes metallsaltene i sine høyere oxydasjonstilstander. Som naturlig er for LADD-blandinger, samt for hvilke som helst andre anvend-elser hvor blandingen ifølge oppfinnelsen vil eller kan komme i kontakt med artikler som anvendes ved håndteringen, lagringen eller serveringen av matprodukter, som ellers kan komme i kontakt med eller bli konsumert av folk eller dyr, bør metall-saltet være valgt idet man tar i betraktning toksisiteten til metallet. For dette formål er kalsium- og magnesiumsaltene spesielt svært foretrukket som generelt sikre matvareadditiver.

Mange av disse metallsaltene er kommersielt tilgjengelige. F.eks. er aluminiumsaltene tilgjengelige i trisyre-formen, f.eks. aluminiumstearat som aluminiumtristearat, Al (C^-H^COO) ^ • Monosyresaltene, f. eks. aluminiummonostearat, Al (OH) 2 (C^H-^COO) og disyresaltene, f.eks. aluminiumdistearat, Al(OH)C17H35COO)2, og blandinger av to eller tre av mono-,

di- og trisyresaltene kan anvendes for metallene med valens på +3, f.eks. Al, og blandinger av mono- og disyresaltene kan anvendes for metallene med valens på +2, f.eks.Zn. Det er mest foretrukket at disyrene av metallene med valens +2 og trisyrene av metallene med valens +3, tetrasyrene av metallene med valens +4 og pentasyrene av metallene med valens +5, anvendes i dominerende mengder. F.eks. bør minst 30%, fortrinnsvis minst minst 50%, særlig foretrukket fra 80 til 100%, av det totale metallsalt være i den høyest mulige oxydasjons-tilstand, dvs. at hvert av de mulige valensseter er okkupert av en fettsyrerest.

Som nevnt ovenfor, er metallsaltene generelt kommersielt tilgjengelige, men kan lett fremstilles f.eks. ved forsåpning av en fettsyre, f.eks. animalsk fett, stearinsyre, etc, eller den tilsvarende fettsyreester, etterfulgt av behandling med et hydroxyd eller oxyd av det flervalente metall, i tilfellet med aluminiumsaltet f.eks. med alun, alumina, etc.

Kalsiumstearat, dvs. kalsiumdistearat, magnesiumstearat, dvs. magnesiumdistearat, aluminiumstearat, dvs. aluminiumtristearat, og sinkstearat, dvs. sinkdistearat, er de foretrukne flervalente fettsyresalt-stabiliseringsmidlene. Blandede fettsyremetallsalter, slik som de naturlig forekommende syrer, f.eks. kokosnøttsyre, samt blandede fettsyrer som skriver seg fra den kommersielle fremstillingsprosess, anvendes også med fordel som en billig men effektiv kilde for den langkjedede fettsyre.

Mengden av kaliumpolyfosfåtene og fettsyresalt-stabiliseringsmidlene som skal til for å oppnå den ønskede forøkning av fysikalsk stabilitet, vil også avhenge av slike faktorer som egenskapene til fettsyresaltet, egenskapene til og mengden av det tiksotrope middel, vaskemiddelaktiv forbindelse, uorganiske salter, NaTPP, andre LADD-bestanddeler samt de forventede lagrings- og transportforhold.

Generelt anvendes imidlertid mengder av fettsyre-stabiliseringsmidlene med flervalent metall i området fra 0,10 til 0,5%, fortrinnsvis fra 0,2 til.0,4%, særlig foretrukket fra 0,25 til 0,30%. Anvendelsen av kaliumpolyfosfåtene sammen med de flervalente metallsaltene av fettsyrer som stabiliseringsmidler gir den langvarige fysikalske stabilitet, stabilitet mot variasjoner i rheologiske egenskaper med tiden og temperaturen, og fravær av faseseparasjon etter henstand eller under transport, både ved lave og høye temperaturer, slik det er påkrevet for et kommersielt akseptabelt produkt.

Ved en annen utførelsesform av oppfinnelsen kan fettsyren selv anvendes som stabiliseringsmiddel i stedet for de ovenfor beskrevne fettsyremetallsalter.

F.eks. er langkjedede fettsyrer som kan anvendes, alifatiske fettsyrer med fra 8 til 22 carbonatomer, fortrinnsvis fra 10 til 20 carbonatomer, og helst fra 12 til 18 carbonatomer, inkludert carbonatomet til fettsyrens carboxylgruppe. Det alifatiske radikal kan være mettet eller umettet, og kan være rettkjedet eller forgrenet. Rettkjedede mettede fettsyrer er foretrukket. Blandinger av fettsyrer kan anvendes, slik som de som er utvunnet fra naturlige kilder, slik som talgfettsyre, kokosnøttfettsyre, soyafettsyre, etc, eller fra syntetiske kilder som er tilgjengelige fra industrielle fremstillingsprosesser.

Således omfatter eksempler på fettsyrene som kan anvendes som stabiliseringsmidler, f.eks. decansyre, dodecansyre, palmitinsyre, yristinsyre, stearinsyre, behensyre, eicosansyre, talgfettsyre, kokosnøttfettsyre, soyafettsyre, blandinger av disse syrene, etc. Behensyre, stearinsyre og blandede fettsyrer kan anvendes.

Mange av fettsyrene er kommersielt tilgjengelige. F.eks. er stearinsyren og behensyren lett tilgjengelige. Blandede fettsyrer, slik som de naturlig forekommende syrer, f.eks. kokosnøttsyre, samt blandede fettsyrer som skriver seg fra den kommersielle fremstillingsprosess, anvendes også med fordel som en billig men effektiv kilde for langkjedede fettsyrer. Natrium- og kaliumsaltene av fettsyrene kan også anvendes som stabiliseringsmiddel.

Mengden av fettsyre-stabiliseringsmidlene, og/eller natrium- eller kaliumsaltene derav, som kan anvendes, er i det samme område som de ovenfor nevnte metallsaltene.

Fra eksemplene nedenunder vil det sees at, avhengig

av mengden, andelen og typene av fysikalsk stabiliseringsmiddel og tiksotrope midler, øker ikke bare tilsetningen av kaliumpolyfosfåtene og fettsyresaltene fysikalsk stabilitet, men gir også i noen tilfeller en samtidig økning i tilsynelatende viskositet og gir stabilitet mot variasjoner i rheologiske egenskaper med tiden og/eller temperaturen.

De fysikalske stabiliseringsmidler tilsettes like før tilsetning av leirestoff-fortykningsmidlet. Når man ser bort fra den klorholdige blekeforbindelse, er den totale salt-konsentrasjon (NaTPP, natriumsilikat og carbonat) vanligvis

20 - 50 vekt%, fortrinnsvis 30 - 40% i blandingen.

En anvendelig fremgangsmåte for blanding av bestanddelene i LADD-blandingene omfatter først dannelse av en blanding av vannet, skumdemperen, vaskemidlet, de fysikalske stabiliseringsmidler (kaliumtripolyfosfat og fettsyresalt) og det tiksotrope middel, f.eks. leirestoff. Disse bestanddelene blandes sammen under høye skjærforhold, fortrinnsvis ved å starte ved værelsetemperatur, slik at det dannes en enhetlig dispersjon. Til denne forblandede del innføres de gjenværende bestanddeler under blandingsbetingelser med lav skjærhastighet. F.eks, innføres den påkrevde mengde av forblandingen i en blander med lav skjærhastighet og deretter tilsettes de gjenværende bestanddeler under blanding, enten etter hverandre eller samtidig. Fortrinnsvis tilsettes bestanddelene etter hverandre, selv om det ikke er nødvendig å fullføre tilsetningen av alt av en bestanddel før man begynner å tilsette den neste bestanddel. Videre kan én eller flere av bestanddelene være oppdelt i porsjoner og tilsettes til forskjellige tidspunkter. Resultater er blitt oppnådd ved å tilsette de gjenværende bestanddeler i følgende rekkefølge: natriumhydroxyd, alkalimetallcarbonat, natriumsilikat, natriumtripolyfosfat (hydratisert), natriumtripolyfosfat (vannfri eller opp til 5% vann), blekemiddel (fortrinnsvis natriumhypokloritt) og natriumhydroxyd.

Andre konvensjonelle bestanddeler kan være inkludert

i disse blandingene i små mengder, vanligvis mindre enn ca.

3 vekt%, slik som parfyme, hydrotrope midler, slik som natrium-benzen-, -toluen-,-xylen- og cumen-sulfonatene, preserverings-midler, fargestoffer og pigmenter og lignende, som alle selvfølgelig er stabile overfor klorholdig forbindelse og høy alkalinitet (egenskapene til bestanddelene). Spesielt foretrukket for farging er de klorerte fthalocyaniner og poly-sulfider av aluminiumsilikat som gir henholdsvis tiltalende grønne og blå fargetoner. TiC^ kan anvendes for hvitgjøring eller nøytralisering av misfarginger.

De flytende ADD-blandinger ifølge oppfinnelsen anvendes lett på kjent måte til vasking av serviser, annet kjøkkenutstyr og lignende i en automatisk oppvaskmaskin som er forsynt med en egnet vaskemiddeldispenser, i et vandig vaskebad som inneholder en effektiv mengde av blandingen.

Selv om oppfinnelsen er blitt særlig beskrevet i til-knytning til dens anvendelse på flytende vaskemidler for automatiske oppvaskmaskiner, vil det lett forståes av fagfolk innen teknikken at de fordeler som oppnåes ved tilsetningen av kaliumtripolyfosfatet og det langkjedede fettsyremetallsaltet, nemlig forøkt fysikalsk stabilitet for den leirestoffbaserte tiksotrope suspensjon og stabilitet mot variasjoner i rheologiske egenskaper med tiden, vil gjelde like godt for andre leirestoffbaserte tiksotrope suspensjoner, slik som de pastaformige skuremidler som er beskrevet i det tidligere nevnte US patentskrift nr. 4 985 668.

Oppfinnelsen kan utøves i praksis på forskjellige måter og en rekke spesifikke utførelsesformer vil bli beskrevet for å illustrere oppfinnelsen i de ledsagende eksempler.

Alle mengder og andeler som det her er henvist til, er basert på vekten av blandingen med mindre annet er angitt.

Eksempel 1

For å vise virkningen av kaliumtripolyfosfatet og metallsalt-stabiliseringsmidlene, ble det fremstilt flytende ADD-blandinger med forskjellige mengder av kaliumtripolyfosfatet og fettsyre-stabiliseringsmidlene og tiksotropt leirestoff-fortykningsmiddel, på følgende måte:

TIKSOTROPE LEIRESTOFFBLANDINGER

Disse produktene ble blandet under høy skjærhastighet ved værelsetemperatur og følgende bestanddeler ble så til-satt ved værelsetemperatur.

De flytende ADD-blandinger 1 til 9 ble fremstilt og ble målt med hensyn på densitet, tilsynelatende viskositet ved 3 og 30 rpm, og fysikalsk stabilitet (faseseparasjon) etter henstand og i en transporttest. De oppnådde resultater er vist i tabellene I og II nedenunder.

Fra dataene som er gjengitt i tabellene I og II ble følgende konklusjoner trukket: Innlemmelsen av 0,1% aluminiumstearat i en blanding som inneholdt 1,25% "Pharmagel H", forsøk 2 (kontroll), fører til en økning i den fysikalske stabilitet uten endring av den tilsynelatende viskositet i forhold til forsøk 1 (kontroll).

Innlemmelsen av 0,4% aluminiumstearat i en blanding som inneholdt 0,25% "Pharmagel H", forsøk 3 (kontroll), sammenlignet med forsøkene 1 (kontroll ) og 3 (kontroll), fører til en økning av den fysikalske stabilitet og av den tilsynelatende viskositet. Anvendelsen av det høyere aluminium-stearatnivå på 0,4%, forsøk 3 (kontroll), muliggjør også reduksjon av nivået for leirestoffinnhold ned fra 1,25%, for-søk 2 (kontroll), til 0,25%, forsøk 3 (kontroll), samtidig som den fysikalske stabilitet til blandingen opprettholdes.

Dataene i tabell I viser også at en samtidig anvendelse av ca. 1,6% kalium-TPP i en blanding som inneholder 0,5% eller 0,3% "Pharmagel H", forsøk 4 og 6, ikke påvirker den fysikalske stabilitet til blandingene på ugunstig måte, mens den mulig-gjør stabilisering av variasjonene i rheologisk egenskap over tid.

Anmerkninger til tabell I

(1) Målt med spindel 4 etter 3 minutter på 24 timer gamle prøver.

(2) I høyde (RT=værelsetemperatur=20<±>2°C).

(3) I vekt (RT=værelsetemperatur=20<±>2°C).

(4) Væskeseparasjon målt etter 6 uker og 2000 km i en privatbil (i vekt i en plastflaske).

Eksempel 2

For å bestemme variasjonene i rheologiske egenskaper med tiden, ble de tilsynelatende viskositeter i forsøkene 2 - 7 i eksempel 1 målt ved 3 rpm og 30 rpm etter 1 dag, 2 uker, 4 uker, 6 uker og 12 uker, og de erholdte data er gjengitt i tabell II nedenunder.

Dataene i tabell II viser at tilsetningen av 1,6%

(forsøkene 4, 6 og 7) fører til en sterk stabilisering av variasjonene i de rheologiske egenskaper med tiden, uten at de fysikalske stabiliteter til blandingene endres ved leire-stof f innhold av "Pharmagel H" på 0,3 og 0,5%, sammenlignet med forsøkene 3 (kontroll) og 5 (kontroll) som oppviser be-. tydelige variasjoner med tiden i tilsynelatende viskositet.

Eksempel 3

Den følgende gellignende tiksotrope væske-ADD ble fremstilt ved å følge de samme generelle fremgangsmåter som i eksempel 1:

Det kan også tilsette mindre mengder av parfyme, farge, etc. til blandingen.

Blandingen ble funnet å ha gode tiksotrope egenskaper, god stabilitet mot faseseparasjon og god variasjon av rheologiske egenskaper med tiden.

Eksempel 4

En gellignende tiksotrop flytende ADD ble fremstilt som i eksempel 3, med den endring at 1,6% (50% AI) av kaliumpyrofosfat ble brukt i stedet for kalium-TPP. Det ble oppnådd lignende resultater som ifølge eksempel 3.

Eksempel 5

Den følgende gellignende tiksotrope flytende ADD ble fremstilt ved å følge de samme generelle fremgangsmåter som i eksempel 1:

Det kan også tilsettes mindre mengder av parfyme, fargestoff, etc. til blandingen.

Eksempel 6

Den følgende gellignende tiksotrope flytende ADD ble fremstilt ved å følge de samme generelle fremgangsmåter som i eksempel 1:

Det kan også tilsettes mindre mengder av parfyme, farge, etc. til blandingen.

Claims (7)

1. Vandig, tiksotrop vaskemiddelblanding for automatiske oppvaskmaskiner, karakterisert ved at den basert på vekt omfatter: (a) 5-35% natriumtripolyfosfat, (b) 2,5-20% natriumsilikat, (c) 0-9% alkalimetallcarbonat, (d) 0,1-5% vanndispergerbart organisk vaskemiddelaktivt materiale som er stabilt overfor klorblekemiddel, (e) 0-5% skumdemper som er stabil overfor klorblekemiddel, (f) klor-blekemiddelforbindelse i en mengde som gir 0,2-4% tilgjengelig klor. (g) tiksotropt fortykningsmiddel i en mengde som er tilstrekkelig til å gi blandingen et tiksotroptall på 2-10, (h) 0-8% natriumhydroxyd, (i) et middel som stabiliserer fysikalske og rheologiske egenskaper, omfattende 0,5-3% av minst ett kaliumpolyfosfat valgt fra kaliumtripolyfosfat, kaliumpyrofosfat og kaliumhexametafosfat, og 0,1-0,5% av et flervalent metallsalt av en alifatisk fettsyre med fra 8 til 22 carbonatomer eller blanding av to eller flere slike fettsyrer, og (j) resten vann.

2. Blanding ifølge krav 1, karakterisert ved at det flervalente metallsalt omfatter et metall fra gruppe II, III eller IV i det periodiske system.

3. Blanding ifølge krav 1-2, karakterisert ved at det flervalente metallsalt er et aluminium-, sink-, kalsium- eller magnesiumsalt.

4. Blanding ifølge krav 1-3, karakterisert ved at det flervalente metallsalt er aluminiumstearat, kalsiumstearat , sinkstearat eller magnesiumstearat. o

5. Blanding ifølge krav 1, karakterisert ved at fettsyren inneholder fra 12 til 18 carbonatomer.

6. Blanding ifølge krav 1, karakterisert ved at det tiksotrope fortykningsmiddel (g) er et uorganisk kolloid-dannende leire-stof f.

7. Blanding ifølge krav 1 og 6, karakterisert ved at den inneholder 0,2-0,4 vekt% leirestoff, 0,8-2,0 vekt% kaliumpolyfosfat og 0,2-0,4 vekt% fettsyremetallsalt.