NO168578B - Fremgangsmaate ved fremstilling av metyl-metakrylat ved hjelp av isosmoersyre - Google Patents
Fremgangsmaate ved fremstilling av metyl-metakrylat ved hjelp av isosmoersyre Download PDFInfo
- Publication number
- NO168578B NO168578B NO893269A NO893269A NO168578B NO 168578 B NO168578 B NO 168578B NO 893269 A NO893269 A NO 893269A NO 893269 A NO893269 A NO 893269A NO 168578 B NO168578 B NO 168578B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- methyl methacrylate
- esterification
- liquid
- returned
- extraction
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 17
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims description 9
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 51
- KQNPFQTWMSNSAP-UHFFFAOYSA-N isobutyric acid Chemical compound CC(C)C(O)=O KQNPFQTWMSNSAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 51
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 claims abstract description 24
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 21
- 230000032050 esterification Effects 0.000 claims abstract description 19
- 238000000622 liquid--liquid extraction Methods 0.000 claims abstract description 14
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 claims abstract description 14
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims abstract description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 5
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 claims abstract description 5
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims abstract description 4
- BHIWKHZACMWKOJ-UHFFFAOYSA-N methyl isobutyrate Chemical compound COC(=O)C(C)C BHIWKHZACMWKOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 31
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- WDAXFOBOLVPGLV-UHFFFAOYSA-N isobutyric acid ethyl ester Natural products CCOC(=O)C(C)C WDAXFOBOLVPGLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 14
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims description 9
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 8
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 claims description 8
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims description 8
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 7
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 3
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 claims 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 abstract description 3
- 230000005494 condensation Effects 0.000 abstract description 3
- 238000005839 oxidative dehydrogenation reaction Methods 0.000 abstract 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 208000005156 Dehydration Diseases 0.000 description 11
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 11
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 11
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 7
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 5
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 3
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 1
- WBJZTOZJJYAKHQ-UHFFFAOYSA-K iron(3+) phosphate Chemical class [Fe+3].[O-]P([O-])([O-])=O WBJZTOZJJYAKHQ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229940098779 methanesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- DHRLEVQXOMLTIM-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid;trioxomolybdenum Chemical compound O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.OP(O)(O)=O DHRLEVQXOMLTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/52—Esters of acyclic unsaturated carboxylic acids having the esterified carboxyl group bound to an acyclic carbon atom
- C07C69/533—Monocarboxylic acid esters having only one carbon-to-carbon double bond
- C07C69/54—Acrylic acid esters; Methacrylic acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C51/48—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by liquid-liquid treatment
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/02—Sulfur, selenium or tellurium; Compounds thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/347—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups
- C07C51/377—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups by splitting-off hydrogen or functional groups; by hydrogenolysis of functional groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/08—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides with the hydroxy or O-metal group of organic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/48—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C67/58—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by liquid-liquid treatment
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse gjelder en fremgangsmåte for fremstilling av metyImetakrylat fra isosmørsyre.
Det er kjent å fremstille metylmetakrylat fra isosmørsyre ved hjelp av en to-trinns fremgangsmåte:
I første trinn gjennomføres oksydehydrering av isosmørsyre
i dampfase mellom 300 og 450°C ved hjelp av en katalysator som enten kan være oppnådd fra jernfosfater, slik som f.eks. beskrevet i US-patent 4 298 755 eller oppnådd fra fosfomolybden-syre som f.eks. beskrevet i EPO-patent 194 541.
Omdannelsen av isosmørsyre ligger generelt mellom 85 og
98%. Fortynningsvann er generelt nødvendig for å bibeholde katalysatorens aktivitet, og vann dannes under reaksjonen. Det produkt som forlater oksydehydreringsreaktoren består etter kondensasjon i hovedsak av metakrylsyre, uomdannet isosmørsyre, vann i en større eller mindre mengde (25-85%), så vel som aceton og eddiksyre i mindre mengder. En kjent måte å separere vann fra de organiske syrene består i å utføre en væske-væske-ekstraksjon. Mange ekstraksjonsløsningsmidler er beskrevet i litteraturen for å gjennomføre dette. Det kan særlig nevnes estere, ketoner, aromatiske løsningsmidler og deres blandinger.
Det er imidlertid nødvendig å utføre enda et visst antall separasjoner for å oppnå en metakrylsyre som kan underkastes det andre trinnet. Det er således nødvendig å eliminere aceton og det er likeledes ønskelig å eliminere eddiksyre og isosmør-syre.
I det andre trinnet utføres forestringen av metakrylsyren til metylmetakrylat ved hjelp av metanol i en likevektsreaksjon i væskefasen mellom 70 og 130°C i nærvær av en sur katalysator, som f.eks. kan bestå av svovelsyre, paratoluensulfonsyre, metansulfonsyre eller fortrinnsvis sterkt kationiske harpikser. Ved utløpet av reaktoren gjenvinnes metylmetakrylat, metakrylsyre , vann og metanol og eventuelt avhengig av renhetsgraden av den innførte metakrylsyren, eddiksyre og isosmørsyre og esterne av disse. Vanligvis er det plassert en kolonne ved utløpet av reaktoren som gjør det mulig å trekke ut den syre eller de syrer som ikke er omdannet, for å tilbakeføre dem til forest-ringsreaktoren.
Rensingen av metylmetakrylatet utføres så ved hjelp av kjente fremgangsmåter, som f.eks. destillasjon, eventuelt en væske-væske-ekstraksj on, osv.
Fremgangsmåten for fremstilling av metylmetakrylat, slik den skal vises, har den hovedulempe at isosmørsyre i det første trinnet omdannes ufullstendig til metakrylsyre, slik at metylmetakrylatet som sluttresultat inneholder som forurensning metylisobutyrat i en mengde som er større enn den tillatte grense for at et metylmetakrylat skal anses som et kommersielt produkt av stor renhet. Et slikt produkt skal faktisk inneholde mindre enn hundrede deler pr. million ikke-polymeriserbare substanser, med andre ord, oppviser et innholdt at metyliso-butyrat som er lavere enn denne terskel på hundrede deler pr. million.
For å oppnå dette meget lave innhold av metylisobutyrat foreligger det to muligheter: Det kan ved slutten av det første trinnet tenkes å separere metakrylsyren fra isosmørsyren, inntil det oppnås en metakrylsyre med tilstrekkelig renhet, dvs. som inneholder mindre enn hundrede deler pr. million isosmørsyre, den isosmørsyre som er oppnådd ved toppen av kolonnen kan da tilbakeføres til oksydehydreringsreaktoren for å kombineres med start-isosmørsyren.
Teknologien ved denne destillasjonen er imidlertid vanskelig å anvende. Målingene av væske-damp-likevekten viser at separasjonen på grunn av en ikke-reell termodynamisk tilstand krever et meget stort antall teoretiske bunner. På grunn av metakrylsyrens følsomhet for polymerisasjonen og dens høye kokepunkt, er det samtidig nødvendig å utføre denne destillasjonen i et kraftig vakuum og ved hjelp av et utstyr som utfører separasjonen med meget lite tap av ladning.
Det kan også tenkes ikke å modifisere det første trinnet,
i hvilket tilfelle det for å gjennomføre forestringen i det andre trinnet innføres en blanding av metakrylsyre og uomdannet isosmørsyre. Disse syrene omdannes til estere i ekvivalente forhold og det er da hensiktsmessig å separere metylisobutyratet fra metylmetakrylatet for oppnåelse av den ønskede renhet.
Denne separasjonen har en mindre teknologisk vanskelighet enn den separasjon som er nevnt ovenfor av isosmørsyren. Til gjengjeld er det uten interesse på det industrielle plan å disponere det metylisobutyrat som gjenvinnes ved toppen av kolonnen. Dens brenning fører til en økonomisk uakseptabel sløsing, og dersom den tilbakeføres til oksydehydreringsreaktoren, skaper det uomdannede isobutyratet og det oppnådde metylmetakrylatet en stor forstyrrelse i det første trinnet.
Som konklusjon synes ingen av de to mulighetene som kan tenkes for å forbedre den kjente fremgangsmåten med henblikk på oppnåelse av et metylmetakrylat med stor renhet å være tilfreds-stillende. Søkeren har derfor søkt etter en akseptabel løsning på det stilte problem, hvilket har ført til foreliggende oppfinnelse. Denne har som formål en fremgangsmåte for fremstilling av metylmetakrylat fra isosmørsyre ifølge hvilken: Utgangs-isosmørsyren underkastes en katalytisk oksydehydrering i dampfase, som fører til en blanding av vann,
metakrylsyre og forurensninger, som uomdannet isosmørsyre, nevnte blanding kondenseres og det utføres en væske-væske-ekstraksjon for å separere vann fra de oppnådde organiske
syrene,
- det utføres en forestring av nevnte syrer med metanol, hvilket fører til et rå-metylmetakrylat, hvor metyliso-butyrat utgjør en forurensning,
karakterisert ved at:
væske-væske-ekstraksjonen gjennomføres med en rå fraksjon
av metylmetakrylat som ble oppnådd ved forestringsreak-sjonen,
den organiske fasen som oppstår ved denne ekstraksjonen føres til et separeringstrinn, som befinner seg umiddelbart nedenfor forestringstrinnet, hvilket gjør det mulig å separere for det første rå-metylmetakrylatet bestående av den fraksjon av metylmetakrylat som er fremstilt ved forestringen og det som anvendes som ekstraksjonsløsnings-middeli og for det andre de organiske syrene som består av den fraksjon av organiske syrer som er oppnådd ved slutten av oksydehydreringen og de av de ikke-forestrede syrene
som er tilbakeført og
det foretas en rensing av den rå metylmetakrylatfraksjonen som ikke er anvendt som ekstraksjonsløsningsmiddel, for
for det første å separere rent metylmetakrylat og for det andre metylisobutyrat som tilbakeføres til oksydehydreringstrinnet.
Ifølge spesielle utførelsesformer av denne fremgangsmåten: den organiske fase som oppstår ved væske-væske-ekstraksjonstrinnet befries for forurensninger som består av aceton og metylacetat, før nevnte fase utsettes for
separeringstrinnet rå-metylmetakrylat/organiske syrer, utløpet av råmetyImetakrylat befries for sitt restvann,
før nevnte utløp føres til ekstraksjonstrinnet og separasjonstrinnet rå-metylmetakrylat/metylisobutyrat; på den annen side kan det tenkes å tilbakeføre, som tilbakeløp, en fraksjon av utløpet av rå-metylmetakrylat, hvorfra restvann er fjernet, til separeringstrinnet rå-metylmetakrylat/ organiske syrer,
det gjennomføres en tilleggsrensing av det metylmetakrylat som er oppnådd i separeringstrinnet rent metylmetakrylat/ metylisobutyrat, idet de separerte tunge produkter i så fall tilbakeføres til separeringstrinnet rå-metylmetakrylat/ organiske syrer,
i oksydehydreringstrinnet tilbakeføres den vandige fase som er tatt ut ved ekstraksjonstrinnet, etter at denne fasen er utsatt for en stripping som gjør det mulig å separere en organisk fase, som tilbakeføres til forestringstrinnet, og etter å ha trukket fra den vandige fase som er renset ved strippingen, en rensing som er i det vesentlige lik det vann som er dannet ved oksydehydrerings-og forestrings-reaksjonene, på den annen side kan det restvann som har kunnet ekstraheres fra utløpet av rå-metylakrylat tilbakeføres til strippetrinnet.
Oppfinnelsen skal videre illustreres ved hjelp av den beskrivelse som følger av en foretrukken utførelsesform, med henvisning til figur 1 på den medfølgende tegning. Denne figuren representerer funksjonsdiagrammet for den foretrukne utførelsesformen av fremgangsmåten.
I trinn 1 i dette diagrammet gjennomføres på klassisk måte den katalytiske oksydehydreringen av isosmørsyre i dampfase. Trinn 1 mates med isosmørsyre fra ledning 2, med luft fra ledning 3, og med vann fra ledning 4, idet denne sistnevnte utgjør en tilbakeføringsledning slik det beskrives nedenfor. Fortynningsvannet er nødvendig for å bibeholde katalysatorens aktivitet, hvilken særlig er valgt blant de substanser som er angitt ovenfor.
Det utløp som forlater dette trinn 1, ifølge ledning 5, er et gassformig utløp dannet av blandingen av fortynningsvann, til hvilken tilføres det vann som dannes under reaksjonen, og organiske stoffer som i hovedsak består av metakrylsyre som er det søkte produkt og i mindre mengder, av uomdannet isosmørsyre, og som biprodukter, aceton, metylacetat og eddiksyre.
Dette utløp 5 kondenseres i trinn 6, og deretter føres kondensatoren 7 til væske-væske-ekstraksjonstrinnet 8. Løsningsmidlet som kommer inn gjennom ekstraksjonsledningen 9 til den nedre delen av ekstraksjonskolonnen 8, består av en tilbakeført fraksjon av rå-metylmetakrylat, slik det skal beskrives nedenfor.
Ved toppen av ekstraksjonskolonnen 8 oppnås en organisk fase 10 og ved den nedre delen av denne kolonnen 8 trekkes det ut en vandig fase 11.
Denne sistnevnte føres til en midthøyde av en strippekolonne 12, fra den nedre delen av denne trekkes det ut en vandig fase som sirkulerer i ledningen 13. En vannrensing 14, spesielt vann fra oksydehydrerings- og forestrings-reaksjonene, anbringes i denne ledning 13. Dette vannet, som kan underkastes en forhåndsbehandling, kan avgis til det naturlige miljø. Det oppnås da et vandig utløp fra ledning 4, som tilbakeføres til oksydehydreringstrinnet 1. Ved toppen av strippekolonnen 12 avgår en organisk fase 15, som etter kondensasjon i 16, tilbakeføres til forestringstrinnet, hvilket skal forklares nedenfor.
Når det gjelder utløpet 10 som avgår ved toppen av væske-væske-ekstraksjonskolonnen 8, føres dette til den midtre høyden av en destillasjonskolonne 17, fra toppen av hvilken trekkes ut, hvilket er symbolisert ved 18, forurensninger som består av aceton og metylacetat. Den eddiksyre som foreligger i systemet oksyderes enten i oksydehydreringsreaktoren eller omdannes deretter i det forestringstrinn som beskrives nedenfor, til metylacetat, og trekkes til slutt ut ved 18.
Avløpet 19, som forlater den nedre del av denne kolonnen 17, føres til en destillasjonskolonne 22, som likeledes på et lavere punkt mottar en strøm 20 som kommer fra forestringstrinnet 21. Som variant mottar avløpet 19 strømmen 20, og den resulterende strøm føres til kolonne 22. Det rå metylmetakrylatet separeres i den øvre delen av kolonnen 22, og følger ledningen 23, og ved den nedre delen av den nevnte kolonnen 22, trekkes de organiske syrene (metakrylsyre og i mindre grad isosmørsyre) ut gjennom ledningen 24, og føres til forestringstrinnet 21. Tilførselen av ny metanol vises skjematisk ved ledning 25. Strømmen 24 som føres til forestringstrinnet 21, underkastes imidlertid før den trenger inn i nevnte trinn 21, en rensing som skal eliminere de tunge substansene, hvilket er symbolisert med 26.
Utløpet fra ledningen 23 kondenseres i trinnet 27, fra hvilket det separeres for det første gjennom ledningen 28, en vandig fase, som fortrinnsvis tilbakeføres til strippekolonnen 12, gjennom en ledning som er ikke-vist for å forenkle tegningen, og for det andre gjennom ledningen 29, det rå metylmetakrylatet.
Det sistnevnte tilbakeføres delvis som tilbakeløp, gjennom ledningen 30, til toppen av den foran nevnte kolonne 22, og føres delvis gjennom ledningen 31, for det første gjennom ledningen 9 til væske-væske-ekstraksjonskolonnen 8, og for det andre gjennom ledning 32 til et separeringstrinn 33 rent metylmetakrylat/metylisobutyrat. Metylisobutyrat tas således ut fra den øvre delen av destillasjonskolonnen 33 for å tilbakeføres gjennom ledningen 34 til oksydehydreringstrinnet 1, og det rensede metylmetakrylatet trekkes ut gjennom den nedre delen av kolonnen 33 gjennom ledningen 35 for å føres til den midtre høyden av en andre kolonne 36 med henblikk på tilleggsrensing, som gjør det mulig å oppnå et meget rent metylmetakrylat fra toppen gjennom ledning 37, og ved bunnen av kolonnen, gjennom ledning 38, metylmetakrylat i kombinasjon med tunge fraksjoner, hvilken fordelaktig tilbakeføres til destillasjonskolonnen 22, gjennom en ledning som ikke er vist for å forenkle tegningen.
Det skal forstås at den utførelsesform som er beskrevet ovenfor bare skal være et eksempel og at modifikasjoner kan utføres uten å avvike fra oppfinnelsens område.
Claims (9)
1. Fremgangsmåte for fremstilling av metylmetakrylat fra iso-smørsyre, ifølge hvilken: - utgangs-isosmørsyren utsettes for en katalytisk oksydehydrogenering i dampfase (ved 1), som fører til en blanding (5) av vann, metakrylsyre og forurensninger, som uomdannet isosmørsyre, - nevnte blanding kondenseres (ved 6) og det utføres en væske-væske-ekstraksjon (ved 8) for å separere vann (ved 11) fra oppnådde organiske syrer (10),
det foretas en forestring (ved 21) av nevnte syrer med
metanol, hvilket fører til et rå-metylmetakrylat, hvor metylisobutyrat utgjør en forurensning,
karakterisert ved at: - væske-væske-ekstraksjonen utføres (ved 8) med en fraksjon (9) av rå-metylmetakrylat som er oppnådd ved forestrings-reaksjonen (ved 21),
den organiske fase (10) som oppnås ved denne ekstraksjonen
føres til et separeringstrinn (22), som befinner seg umiddelbart nedenfor forestringstrinnet (21) , som gjør det mulig å separere for det første rå-metylmetakrylatet (23) som består av fraksjonen av metylmetakrylat som er fremstilt ved forestringen og det som anvendes som ekstraksjonsløsnings-middel fra de organiske syrene (24) bestående av den fraksjon av organiske syrer som er oppnådd ved slutten av oksydehydrogeneringen og de ikke forestrede syrene som er tilbakeført, og - det foretas en rensing (ved 33) av den fraksjon av rå-metylmetakrylat (32) som ikke er anvendt som ekstraksjons-løsningsmiddel, for å separere for det første rent metylmetakrylat (ved 35) og for det andre metylisobutyratet (34) som tilbakeføres til oksydehydrogeneringstrinnet (1) .
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1,
karakterisert ved at forurensninger som består av aceton og metylacetat fjernes (ved 17) fra den organiske fase (10) som avgis fra væske-væske-ekstraksjonstrinnet (8), før nevnte fase (ved 19) føres til separeringstrinnet (22) rå-metylmetakrylat/organiske syrer.
3. Fremgangsmåte ifølge et av kravene 1 og 2, karakterisert ved at utløpet av rå-metylmetakrylat (23) frigjøres for sitt restvann (ved 27), før dette utløpet føres til ekstraksjonstrinnet (8) og til separasjonstrinnet (33) rå-metylmetakrylat/metylisobutyrat.
4. Fremgangsmåte ifølge krav 3, karakterisert ved at en fraksjon av utløpet av rå-metylmetakrylat hvorfra restvannet er fjernet (ved 27), tilbake-føres (ved 3 0) som tilbakeløp, til separasjonstrinnet (22) rå-metylmetakrylat/ organiske syrer.
5. Fremgangsmåte ifølge et av kravene 1 til 4, karakterisert ved at det utføres en tilleggsrensing (ved 36) av det metylakrylat som er oppnådd ved separeringstrinnet (33) for rent metylmetakrylat og metyliso-butyrat, idet de tunge produktene (ved 38) i såfall tilbakeføres til separasjonstrinnet (22) rå-metylmetakrylat/organiske syrer.
6. Fremgangsmåte ifølge et av kravene 1 til 5, karakterisert ved at den vandige fase (11) som trekkes ut ved ekstraksjonstrinnet (ved 8) tilbakeføres til oksydehydrogeneringstrinnet (1), etter å ha utsatt nevnte fase for en stripping (ved 12) som gjør det mulig å separere en organisk fase som tilbakeføres til forestringstrinnet (21), og etter å ha underkastet den vandige fasen som er renset ved stripping, for en rensing (14) i det vesentlige lik det vann som er dannet ved oksydehydrogenererings- (ved 1) og forestrings-reaksjonene (ved 21).
7. Fremgangsmåte ifølge kravene 3 og 6 samtidig, karakterisert ved at det restvann (28) som er trukket ut (ved 27) fra utløpet (23) av rå-metylmetakrylat tilbakeføres til strippetrinnet (12).
8. Fremgangsmåte ifølge et av kravene 2 til 7, karakterisert ved at strømmen (20) som forlater forestringstrinnet (19) føres til separeringstrinnet (22) på et punkt som er lavere enn det hvor strømmen (19) avgis til væske-væske-ekstraksjonstrinnet (8), etter å være frigjort (ved 27) for de forurensninger de inneholdt.
9. Fremgangsmåte ifølge et av kravene 2 til 7, karakterisert ved at etter å være ført til separeringstrinnet (22) kombineres den strøm (20) som forlater forestringstrinnet (19) med strømmen (19) som avgis fra væske-væske-ekstraksjonstrinnet (8), etter å være frigjort (ved 27) for de forurensninger den inneholdt.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8810911A FR2635521B1 (fr) | 1988-08-16 | 1988-08-16 | Procede perfectionne pour la fabrication de methacrylate de methyle a partir d'acide isobutyrique |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO893269D0 NO893269D0 (no) | 1989-08-15 |
| NO893269L NO893269L (no) | 1990-02-19 |
| NO168578B true NO168578B (no) | 1991-12-02 |
| NO168578C NO168578C (no) | 1992-03-11 |
Family
ID=9369335
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO893269A NO168578C (no) | 1988-08-16 | 1989-08-15 | Fremgangsmaate ved fremstilling av metyl-metakrylat ved hjelp av isosmoersyre |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4978776A (no) |
| EP (1) | EP0356315B1 (no) |
| JP (1) | JP2739658B2 (no) |
| KR (1) | KR950006530B1 (no) |
| AT (1) | ATE78022T1 (no) |
| CA (1) | CA1312618C (no) |
| DE (1) | DE68902024T2 (no) |
| ES (1) | ES2034701T3 (no) |
| FR (1) | FR2635521B1 (no) |
| GR (1) | GR3005910T3 (no) |
| NO (1) | NO168578C (no) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| MX2009012867A (es) * | 2007-06-01 | 2010-02-15 | Evonik Roehm Gmbh | Proceso para preparar ácido metacrílico o ésteres metacrílicos. |
| TW201627267A (zh) * | 2014-10-31 | 2016-08-01 | 陶氏全球科技公司 | 用於從氧化性酯化反應中原位水移除的方法使用經耦合的反應器－蒸餾系統 |
| EP4386056A1 (en) * | 2022-12-16 | 2024-06-19 | Organik Kimya Sanayi Ve Tic. A.S. | Waterborne polymer composition and preparation method thereof |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2541486A (en) * | 1948-09-17 | 1951-02-13 | Eastman Kodak Co | Acid concentration |
| FR1393173A (fr) * | 1963-05-16 | 1965-03-19 | Distillers Co Yeast Ltd | Procédé de production d'acrylate d'éthyle |
| GB995471A (en) * | 1963-05-16 | 1965-06-16 | Distilers Company Ltd | Improvements in or relating to the production of ethyl acrylate |
| US3879446A (en) * | 1969-06-05 | 1975-04-22 | Eastman Kodak Co | Preparation of unsaturated organic compounds by oxidative dehydrogenation |
| FR2224429A1 (en) * | 1973-04-03 | 1974-10-31 | Mitsubishi Rayon Co | Recovering methacrylic acid and methanol - by contacting crude products with water, used in methylmethacrylate mfr |
| US3809645A (en) * | 1973-04-03 | 1974-05-07 | Mitsubishi Rayon Co | Recovering methacrylic acid and methanol |
| US4298755A (en) * | 1980-02-25 | 1981-11-03 | Ashland Oil, Inc. | Catalytic oxydehydrogenation process |
| DE3508649A1 (de) * | 1985-03-12 | 1986-09-18 | Röhm GmbH, 6100 Darmstadt | Heteropolysaeure h(pfeil abwaerts)8(pfeil abwaerts)pmo(pfeil abwaerts)1(pfeil abwaerts)(pfeil abwaerts)0(pfeil abwaerts)vo(pfeil abwaerts)3(pfeil abwaerts)(pfeil abwaerts)9(pfeil abwaerts), deren anhydrid pmo(pfeil abwaerts)1(pfeil abwaerts)(pfeil abwaerts)0(pfeil abwaerts)vo(pfeil abwaerts)3(pfeil abwaerts)(pfeil abwaerts)5(pfeil abwaerts)und ihre verwendung |
-
1988
- 1988-08-16 FR FR8810911A patent/FR2635521B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1989
- 1989-08-11 AT AT89402286T patent/ATE78022T1/de not_active IP Right Cessation
- 1989-08-11 EP EP89402286A patent/EP0356315B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1989-08-11 DE DE8989402286T patent/DE68902024T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1989-08-11 ES ES198989402286T patent/ES2034701T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1989-08-15 CA CA000608372A patent/CA1312618C/fr not_active Expired - Fee Related
- 1989-08-15 NO NO893269A patent/NO168578C/no unknown
- 1989-08-16 KR KR1019890011663A patent/KR950006530B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1989-08-16 JP JP1211233A patent/JP2739658B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1990
- 1990-05-15 US US07/524,669 patent/US4978776A/en not_active Expired - Fee Related
-
1992
- 1992-10-08 GR GR920402229T patent/GR3005910T3/el unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO893269L (no) | 1990-02-19 |
| ES2034701T3 (es) | 1993-04-01 |
| US4978776A (en) | 1990-12-18 |
| JP2739658B2 (ja) | 1998-04-15 |
| NO893269D0 (no) | 1989-08-15 |
| FR2635521B1 (fr) | 1991-02-22 |
| KR950006530B1 (ko) | 1995-06-16 |
| KR900003104A (ko) | 1990-03-23 |
| DE68902024D1 (de) | 1992-08-13 |
| JPH0283354A (ja) | 1990-03-23 |
| EP0356315A1 (fr) | 1990-02-28 |
| CA1312618C (fr) | 1993-01-12 |
| NO168578C (no) | 1992-03-11 |
| EP0356315B1 (fr) | 1992-07-08 |
| DE68902024T2 (de) | 1993-07-29 |
| GR3005910T3 (no) | 1993-06-07 |
| ATE78022T1 (de) | 1992-07-15 |
| FR2635521A1 (fr) | 1990-02-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5705688A (en) | Process for the purification of acrylic acid obtained by catalytic oxidation of propylene | |
| US3404175A (en) | Process for forming and separating ethers or esters by plural stage distillation with removal of water as an azeotrope | |
| KR100513187B1 (ko) | 물 분리 방법 | |
| US4554054A (en) | Methacrylic acid separation | |
| KR101269493B1 (ko) | 메틸 메타크릴레이트 정제시 생성되는 스트림으로부터 유용한 화합물을 회수하는 방법 | |
| US3013954A (en) | Separation of organic mixtures | |
| US3738915A (en) | Method of separating vinyl acetate from liquid mixtures with plural distillations and side stream phase separation | |
| NO168874B (no) | Fremgangsmaate og anordning for forarbeidelse av roerkoblinger | |
| US4038329A (en) | Process for purification of neopentyl glycol | |
| US2470222A (en) | Distillation of alcohols containing impurities less soluble in water | |
| JPH0611732B2 (ja) | メタクリル酸メチルの精製法 | |
| JPS60104026A (ja) | 水及びメタノールを含有する６乃至２０個のｃ‐原子を有する高級アルコールの蒸留後処理法 | |
| NO168578B (no) | Fremgangsmaate ved fremstilling av metyl-metakrylat ved hjelp av isosmoersyre | |
| JP4104232B2 (ja) | 酢酸含有廃水からの酢酸回収方法 | |
| US4113780A (en) | Extractive distillation of acetone | |
| US5457244A (en) | Phenol tar waste reduction process | |
| US2588268A (en) | Process for dehydrating isophorone fatty acid extract | |
| US3859335A (en) | Process for obtaining esters from cyclohexanone waste | |
| US4018843A (en) | Process for the obtaining of isobutylene of high purity | |
| US4098838A (en) | Process for obtaining sulfur free pure naphthalene from bituminous coal tar and thionaphthene as a by-product | |
| US3347756A (en) | Production of pure acetic acid from methyl vinyl ketone by distillation | |
| US3065169A (en) | Process for separating aromatic hydrocarbons | |
| US1940699A (en) | Process and apparatus for con | |
| US3073754A (en) | Process for the purification of crude dimethyl terephthalate | |
| US4344897A (en) | Process for the preparation of percarboxylic acid solutions |