NO166043B - Fremgangsmaate for oekning av herdehastigheten til en flytende merkaptan-avsluttet polymer til en fast polymer. - Google Patents
Fremgangsmaate for oekning av herdehastigheten til en flytende merkaptan-avsluttet polymer til en fast polymer. Download PDFInfo
- Publication number
- NO166043B NO166043B NO87870520A NO870520A NO166043B NO 166043 B NO166043 B NO 166043B NO 87870520 A NO87870520 A NO 87870520A NO 870520 A NO870520 A NO 870520A NO 166043 B NO166043 B NO 166043B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- mercaptan
- polymer
- film
- liquid
- molecular weight
- Prior art date
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims description 96
- 239000007788 liquid Substances 0.000 title claims description 34
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 28
- 239000007787 solid Substances 0.000 title claims description 4
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical class SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 43
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 13
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 9
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 7
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 7
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 claims description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 3
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims description 3
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 claims 1
- JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N nitrogen dioxide Inorganic materials O=[N]=O JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000009834 vaporization Methods 0.000 claims 1
- 230000008016 vaporization Effects 0.000 claims 1
- 239000010408 film Substances 0.000 description 30
- 239000000463 material Substances 0.000 description 29
- 239000000565 sealant Substances 0.000 description 14
- 235000019645 odor Nutrition 0.000 description 8
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- 238000011161 development Methods 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 5
- -1 mercaptan compound Chemical class 0.000 description 5
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- 239000011344 liquid material Substances 0.000 description 4
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 4
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 4
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 4
- 229920006295 polythiol Polymers 0.000 description 4
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 4
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 3
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 3
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 3
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 3
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 3
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 3
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 3
- DGVVWUTYPXICAM-UHFFFAOYSA-N β‐Mercaptoethanol Chemical compound OCCS DGVVWUTYPXICAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N Isooctane Chemical compound CC(C)CC(C)(C)C NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000009795 derivation Methods 0.000 description 2
- JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N dimethyl-hexane Natural products CCCCCC(C)C JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 2
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- VYMPLPIFKRHAAC-UHFFFAOYSA-N 1,2-ethanedithiol Chemical compound SCCS VYMPLPIFKRHAAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DMYOHQBLOZMDLP-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(2-hydroxy-3-piperidin-1-ylpropoxy)phenyl]-3-phenylpropan-1-one Chemical compound C1CCCCN1CC(O)COC1=CC=CC=C1C(=O)CCC1=CC=CC=C1 DMYOHQBLOZMDLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCZMHWVFVZAHCR-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-sulfanylethoxy)ethoxy]ethanethiol Chemical compound SCCOCCOCCS HCZMHWVFVZAHCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QNNVICQPXUUBSN-UHFFFAOYSA-N 2-sulfanylpropan-1-ol Chemical compound CC(S)CO QNNVICQPXUUBSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PHRRYVOQWOVNLF-UHFFFAOYSA-N 3-sulfanylbutan-1-ol Chemical compound CC(S)CCO PHRRYVOQWOVNLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SHLSSLVZXJBVHE-UHFFFAOYSA-N 3-sulfanylpropan-1-ol Chemical compound OCCCS SHLSSLVZXJBVHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NEJMTSWXTZREOC-UHFFFAOYSA-N 4-sulfanylbutan-1-ol Chemical compound OCCCCS NEJMTSWXTZREOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N Di-n-octyl phthalate Natural products CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 229920001079 Thiokol (polymer) Polymers 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) phthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- DNJIEGIFACGWOD-UHFFFAOYSA-N ethyl mercaptane Natural products CCS DNJIEGIFACGWOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- OZOAXHQNOFIFGD-UHFFFAOYSA-N manganese(2+) oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Mn+2].[Mn+2] OZOAXHQNOFIFGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 239000005077 polysulfide Substances 0.000 description 1
- 150000008117 polysulfides Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 230000007480 spreading Effects 0.000 description 1
- PXQLVRUNWNTZOS-UHFFFAOYSA-N sulfanyl Chemical class [SH] PXQLVRUNWNTZOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012549 training Methods 0.000 description 1
- 230000037303 wrinkles Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/83—Chemically modified polymers
- C08G18/834—Chemically modified polymers by compounds containing a thiol group
- C08G18/835—Unsaturated polymers modified by compounds containing a thiol group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/30—Post-polymerisation treatment, e.g. recovery, purification, drying
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G75/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen, or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G75/02—Polythioethers
- C08G75/04—Polythioethers from mercapto compounds or metallic derivatives thereof
- C08G75/045—Polythioethers from mercapto compounds or metallic derivatives thereof from mercapto compounds and unsaturated compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G85/00—General processes for preparing compounds provided for in this subclass
- C08G85/002—Post-polymerisation treatment
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Color Printing (AREA)
Description
Av økende kommersiell verdi er merkaptan-avsluttede flytende polymerer eksemplifisert ved det tidlige polysulfidmateriale produsert i henhold til US-patent 2.466.963. Mer nylige polymerer inkluderer de merkaptan-avsluttede polyetere i henhold til US-patent 3.431.239 og de merkaptan-avsluttede uretan-modifiserte polyetere i henhold til US-patenter 3.923.748
og 3.446.780, samt tysk patent 0.066.167. Merkaptan-avsluttede polytioetere åpenbares i US-patent 4.366.307.
De merkaptan-avsluttede polymerer tilføres typisk som flytende materialer som påføres forskjellige overflater og herdes for dannelse av faste elastomere forseglingsmidler. Alle disse flytende materialer inneholder små mengder (0,5 - 3 vekt%) av merkaptanforbindelser med lav molekylvekt som produserer uønskede lukter som generelt begrenser anvendelse av forseglingsmidlene
til godt ventilerte områder. Det er blitt gjort forsøk for å redusere luktene ved å oppvarme satser av det flytende materiale under vakuum, med eller uten nærvær av en inertgass. Imidlertid depolymeriserer polymerene hyppig, deoksyderer eller blir på
annen måte spaltet før et produkt med liten lukt oppnås.
Det ville være ønskelig å tilveiebringe en fremgangsmåte for behandling av de flytende merkaptan-avsluttede polymermaterialer for å redusere nivået av lukt som forårsaker lavmolekylære merkaptanforbindelser i det flytende materiale uten spaltning eller på annen måte ugunstig innvirke på materialet.
De fleste av de for tiden tilgjengelige enkeltkomponent-forseglingsmidler basert på merkaptan-avsluttede flytende polymerer herder fra polymeroverflaten og innover i hovedmengden av polymerer i en hastighet av rundt 1 mm pr. dag. Herdehastigheten kan økes ved anvendelse av forskjellige additiver, f.eks. katalysatorer og promotere. Også herdebetingelsene kan reguleres for økning av herdehastighetene. Forkortede herdetider er ønskelig siden dette reduserer det tidsrom som det påførte forseglingsmiddel eksisterer i klebrig, ikke-fast form. Følgelig er det fremdeles behov for å tilveiebringe fremgangsmåter for å øke herdehastigheten til de flytende merkaptanpolymerer uten ugunstig å påvirke kvaliteten av det herdede elastomer-forseglings-middel.
I overensstemmelse med foreliggende oppfinnelse åpenbares en fremgangsmåte ved hvilken nivået av lukt-produserende merkaptanforbindelser som er til stede i flytende merkaptan-avsluttede polymerer reduseres uten at den flytende polymer påvirkes i ugunstig retning. I tillegg har vi overraskende oppdaget at herdehastigheten for merkaptan-avsluttede flytende polymerer behandlet ved vår metode blir vesentlig øket i forhold til ubehandlede merkaptan-avsluttede flytende polymerer.
Foreliggende oppfinnelse er basert på den oppdagelse at merkaptan-avsluttede polymerer som inneholder fra 0,5 vekt% til 3 vekt% merkaptanforbindelser med lav molekylvekt kan oppvarmes under visse betingelser i korte tidsrom for å fjerne minst 50 vekt% av merkaptanforbindelsene med lav molekylvekt uten at polymeren spaltes, slik at det produseres en flytende merkaptan-avsluttet polymer med øket herdehastighet og redusert avskyelig merkaptanlukt. Se forøvrig krav 1.
Fremgangsmåten i henhold til foreliggende oppfinnelse involverer grunnleggende oppvarmning av den merkaptan-avsluttede polymer til en tilstrekkelig temperatur og i et tilstrekkelig langt tidsrom til å fordampe minst 50 vekt% av de lavmolekylære, avskyelig luktende merkaptanholdige forbindelser. Oppvarmningen av den merkaptan-avsluttede polymer utføres i et tilstrekkelig kort tidsrom og under spesifikke betingelser som skal beskrives nedenunder, for å forhindre spaltning av den flytende merkaptan-avsluttede polymer mens den ønskede forflyktigelse av minst 50 vekt% av merkaptanforbindelsene tilveiebringes. Merkaptanene som forflyktiges eller avdrives fra den flytende merkaptan-avsluttede polymer, separeres fra polymeren for å produsere en avdrevet flytende merkaptan-avsluttet polymer som har den ønskede reduserte avskyelige merkaptanlukt og den ytterligere uventede fordel med øket herdehastighet. Økningen i herdehastighet for materialer som inkorporerer polymerer behandlet i overensstemmelse med foreliggende oppfinnelse, ble funnet å være2-5ganger den for materialer som inkluderer ikke-behandlet polymer. Denne økning i herdehastigheter er spesielt fordelaktig fordi den foregår uten behov for å tilsette ekstra katalysatorer eller promotere som kan endre det endelige herdede produkt.
De ovenfor omtalte og mange andre trekk og tilhørende fordeler ved foreliggende oppfinnelse vil fremtre etterhvert som oppfinnelsen blir bedre forstått ved henvisning til den følgende detaljerte beskrivelse.
Foreliggende oppfinnelse angår en fremgangsmåte for behandling av flytende merkaptan-avsluttede polymerer for å fjerne merkaptan-holdige forbindelser med lav molekylvekt som er til stede i polymeren.Fremgangsmåten har vid anvendelse på flytende merkaptan-avsluttede polymerer generelt, f.eks. slike som er beskrevet under omtalen av oppfinnelsens bakgrunn. Disse polymerer har typisk en molekylvekt på minst 1000. Polymerene inneholder videre fra 0,5 vekt% til 3 vekt% av merkaptanforbindelser med lav molekylvekt. Merkaptanforbindelsene har
en molekylvekt på mindre enn 300 og har også en avskyelig lukt. Merkaptanforbindelsene har tendens til å forflyktige fra den merkaptan-avsluttede polymer når den anvendes slik at anvendelse av polymeren må finne sted i godt ventilerte områder. Typiske merkaptanforbindelser med lav molekylvekt inkluderer a, w-dimerkaptodietylsulfid, a, u-dimerkapto-dietyleter, 1,8-dimerkapto-3,6-dioksaoktan, 1,2-dimerkaptoetan, dimerkaptodietylformal, o,o'-dimerkaptometyldifenyleter, 2-merkaptoetanol, 2-merkaptopropanol, 3-merkaptopropanol, 3-merkaptobutanol og 4-merkaptobutanol.
Som nevnt under beskrivelsen av oppfinnelsens bakgrunn, var forskjellige forsøk på å separere disse merkaptanforbindelser fra bulk-polymermateriale ikke vellykket på grunn av depolymerisering og oksydasjon av polymeren. Denne spaltning av polymeren resulterer i dannelse av et materiale som, etter herding, er mykere enn den tilsvarende ikke-spaltede polymer.
Vi fant at ved å øke den eksponerte overflate av den merkaptan-avsluttede polymer kunne vi redusere mengden av oppvarmning som er nødvendig for å forflyktige merkaptanforbindelsen slik at fjerning av vesentlige mengder av merkaptan-forbindelsene kunne foretas uten spaltning av den flytende polymer. Den følgende beskrivelse og eksemplene vil være begrenset til en fremgangsmåte i hvilken en tynn film av polymeren oppvarmes for å tilveiebringe den ønskede merkaptan-forbindelse-forflyktigelse uten polymerspaltning. Spaltning av polymeren resulterer fra depolymerisering og/eller oksydasjon av polymeren.
Utbredelse av den flytende polymerfilm kan utføres ved en rekke metoder. Filmen må ha en tykkelse på mindre enn 6 mm og bør fortrinnsvis ha en tykkelse på 1-2 mm. For å-oppnå den ønskede reduksjon i avskyelig merkaptanlukt og øket herdehastighet er det nødvendig å forflyktige minst 50 vekt% av merkaptanforbindelsene med lav molekylvekt som er til stede i den opprinnelige polymerfilm.
Forflyktigelsen eller avdrivningen foretas ved å oppvarme filmen i tilstrekkelig tid til å forflyktige minst 50 vekt% av merkaptanforbindelsen fra filmen. Temperaturen som filmen oppvarmes til, kan varieres fra romtemperatur og opp til 200°C. Det foretrukne temperaturområde er mellom 13 5 og 175<*>C. For å øke fordampningen ved en spesiell temperatur er det nødvendig at trykk påføres filmen. Fortrinnsvis vil dette trykk være mellom 1 mm Hg og 100 mm Hg.
Lengden av det tidsrom som er nødvendig for å fordampe minst 50 vekt% av merkaptanforbindelsene vil variere i avhengighet av en rekke faktorer inklusive den temperatur som filmen oppvarmes til, det trykk som anvendes på filmen, mengden av organisk løsningsmiddel som settes til polymeren, og strømningshastigheten for eventuelle bærergasser. Innen det foreskrevne temperaturområde på 135 til 175°C må oppholdstiden holdes på et minimum for å forhindre spaltning av polymeren. Oppholdstider ved forhøyede temperaturer på under 2 minutter foretrekkes.
En foretrukket apparatur for utførelse av fremgangsmåten i henhold til foreliggende oppfinnelse er en inndamper med avtørket film eller en retorte. En inndamper med avtørket film er en velkjent kommersielt tilgjengelig apparatur som er konstruert for å utbre en tynn film av materialet over den innvendige overflate av en vertikal sylinder. Apparaturen inkluderer generelt et innløp ved toppen eller oppstrømsenden av sylinderen hvor væsken som skal utbres, innføres. Væsken utbres ved hjelp av fjær-belastede roterende blader som en tynn film over den innvendige overflate av sylinderen mens filmen kontinuerlig strømmer mot bunnen av sylinderen. Etterhvert som filmen når bunnen eller nedstrømsenden av sylinderen, fjernes materialet for ytterligere bearbeidelse. Sylinderveggene holdes på den ønskede forhøyede temperatur for å tilveiebringe nødvendig oppvarmning av den tynne film. En kald kjøler er montert på siden av den vertikale sylinder for kondensering av dampene som avdrives fra filmen etterhvert som den strømmer fra oppstrømsenden av sylinderen til nedstrømsenden.
Siden inndampere med avtørket film typisk er tyngdekraft-matede innretninger, er det viktig at viskositeten til den flytende polymer er slik at den strømmer nedover sylinderveggen i tilstrekkelig stor hastighet til å tilveiebringe den ønskede oppholdstid for filmen i inndamperen. I det foreskrevne temperaturområde 135 -175°C må strømningshastigheten til filmen nedad inndamperveggene være slik at det er en oppholdstid på 2 min. eller mindre. Oppholdstider på 20 til 30 sekunder foretrekkes. For å oppnå de ønskede viskositeter er det vanligvis nødvendig å tilsette et forlikelig organisk løsnings-middel til den flytende polymer. Egnede løsningsmidler inkluderer xylen, toluen og aromatisk nafta som har et kokepunkt på mellom 110 og 150°C. Andre organiske løsningsmidler kan benyttes når bare kokepunktet til løsningsmidlet ved atmosfæretrykk er ved eller under den temperatur som polymeren oppvarmes til, men ikke mer enn 50°C under denne temperatur. Løsnings-midlet bør tilsettes i tilstrekkelig mengde til å opprettholde strømmen av polymeren etterhvert som den beveger seg fra oppstrømsenden av sylinderen til nedstrømsenden, for å tilveiebringe de ønskede oppholdstider. Mengden av løsningsmiddel som tilsettes er fortrinnsvis mellom 5 og 100 vekt% regnet på den flytende merkaptan-avsluttede polymer. Jo mer løsningsmiddel som tilsettes, desto høyere blir merkaptanforbindelsefjerningen, men for meget løsningsmiddel er uønsket siden det resulterer i store mengder av løsningsmiddel som fordampes og forarbeides. Løsningsmiddelnivåer på 10-35 vekt% regnet på polymeren foretrekkes spesielt.
Spylegasser kan anvendes for å forsterke fordampningshastig-heten til merkaptanforbindelsene fra polymerfilmen. Egnede gasser inkluderer nitrogen, karbondioksyd eller andre gasser som er inerte med hensyn til polymerfilmen. Gassen kan spyles ved filmoverflaten for å hjelpe til med å fjerne og separere merkaptan-forbindelsene.
I den hensikt å illustrere oppfinnelsen fullstendig gis utførelseseksempler nedenunder. Alle eksemplene ble utført ved anvendelse av en konvensjonell tyngdekraft-matet, sylindrisk glass-retorte eller -inndamper med avtørket film. Den spesielle retorte som ble anvendt, var modell nr. 40343 tilgjengelig fra Pope Scientific Co. Retorten inkluderte et standard av-strekningsblad-arrangement med den innvendige sylindriske glassoverflate som hadde en diameter på 15,2 cm og en lengde på tilnærmet 75 cm.
Eksempel: Avdrivina av en merkaptan- avsluttet
polvsulfidpolvmer
En polysulfidpolymer med molekylvekt 4000 og funksjonalitet 2,2, som beskrevet i US-patentskrift 2.466.963, kommersielt kjent som "Thiokol LP-32", ble blandet med 10 vekt% xylen. Retorten med avtørket film ble oppvarmet til 150°C, og et trykk på 76,2 cm Hg påført sammen med en langsom spyling av nitrogen inn i kolonnen. Den uavdrevede polymer ble langsomt innført over et tidsrom av 1 time, og det flyktige materiale oppsamlet med en kjøler. Innføringshastigheten ble styrt for å produsere en oppholdstid for polymeren i retorten på ca. 20 sek. og en filmtykkelse på ca. 2 mm. Det avdrevede produkt ble fjernet fra bunnen av retorten. Det ble funnet at 1,5% av merkaptan-materiale med lav molekylvekt var blitt fordampet, kondensert og fjernet. Reduksjonen i merkaptanforbindelser ble fastslått ved endring i molekylvektfraksjon under 300, bestemt ved gelgjennomtrengnings-kromatografisk analyse.
Eksempel 2: Avdrivning av et merkaptan- avsluttet
polveter- uretan
En merkaptan-avsluttet polymer med molekylvekt 5000 og funksjonalitet 2,5 ble fremstilt i overensstemmelse med eksemplene I og II i henhold til US-patent 3.923.748. Merkaptaninnholdet var 2,2 vekt%. Polymeren ble blandet med 30 vekt% xylen. Den uavdrevede polymer ble fort gjennom glassretorten med avtørket film over et tidsrom av 1 time ved 305'F (152,'C)
og et trykk på 76,2 cm Hg. Filmtykkelsen og oppholdstidene ble holdt på samme verdi som i eks.1. De lavmolekylære merkaptaninnhold i den avdrevede polymer var 0,4% etter denne behandling.
Det lavmolekylære merkaptaninnhold for de avdrevede og uavdrevede polymerer ble bestemt som følger: 5 g polymer ble rystet med 50 g iso-oktan i 10 min. ved romtemperatur. Løsnings-middelfasen ble tappet ut og resten rystet igjen med 50 g iso-oktan. Ekstraktene ble blandet med 35 ml av en 50/50 MEK/toluen-blanding og 1 ml pyridin og titrert med 0,IN jodløsning for å bestemme merkaptaninnholdet.
Prosenten av lavmolekylært (fritt) merkaptan beregnes ved følgende formler: hvor T 1! = ml I2anvendt for å titrere første ekstrakt og T2= I2anvendt for å titrere den annen.
Eksempel 3: Effekt av kokepunkt for løsningsmiddel
på avdrivning
Den uavdrevede polymer fra eks. 2 ble blandet med 30 vekt% toluen og ført gjennom retorten med avtørket film som i eks.2. Analyse av det endelige avdrevede produkt viste et lavmolekylært merkaptaninnhold på 0,8%.
Eksempel 4: Effekt av løsninasmiddelinnhold
på avdrivning
Den uavdrevede polymer fra eks. 2 ble blandet med 20 vekt% xylen og ført gjennom inndamperen med avtørket film som i eks. 2. Det resterende lavmolekylære merkaptaninnhold i den avdrevede polymer ble funnet å være 0,7%.
Eksempel 5: Effekt av utelatelse av løsningsmiddel
Den uavdrevede polymer fra eks. 2 ble ført gjennom inndamperen med avtørket film ved 163°C uten fortynning. Innholdet av fritt merkaptan ble funnet til 1,0%. En annen passering gjennom inndamperen med avtørket film reduserte innholdet av fritt merkaptan til 0,6%. En viss mørkfarvning, som menes å skyldes spaltning av polymer, ble også observert.
Eksempel 6: Effekt av oppvarmning på bulk- polymer
Polymer som beskrevet i US-patentskrift 3.923.748 og markedsført av søkeren som "Permapol P-2" ble anvendt. 250 g av denne polymer ble anbragt i en rundbunnet kolbe som ble holdt på 160°C i 8 timer under et trykk på 76,2 cm Hg. Ved slutten av dette tidsrom var innholdt av fritt merkaptan for bulk-polymeren falt fra 2,1% til 0,4%. Imidlertid, da polymeren ble herdet som et to-komponent materiale ved anvendelse av en 50%ig mangan(II)-dioksyd-pasta i dioktylftalat, ble det oppnådd en reduksjon i Shore A-hardhet på fra 34 til 4, hvilket indikerer delvis depolymerisering. Etter forarbeidelse av samme polymer i henhold til fremgangsmåten fra eks. 2 ble det oppnådd en Shore A-hardhet på 30, sammenlignet med 32 for uavdrevet materiale, hvilket indikerer praktisk talt ingen spaltning.
Eksempel 7: Avdrivning av et merkaptan- avsluttet polyeteruretan laget med en merkapto-alkohol
Et merkaptan-avsluttet polyeteruretan i henhold til eks.2i US-patentskrift 3.446.780 hvor merkaptoetanol anvendes som avslutningsmiddel, ble blandet med 30 vekt% xylen og ført gjennom retorten med avtørket film ved 135°C og 76,2 cm Hg. Filmtykkelsen og oppholdstidene var de samme som i eks. 1. Det opprinnelige innhold av fritt merkaptan var 0,4 vekt%. Innholdet av fritt merkaptan i det avdrevede produkt var mindre enn 0,1%.
Eksempel 8: Avdrivning av en merkaptan- avsluttet
polvtioeter
En merkaptan-avsluttet polytioeter beskrevet i US-patentskrift 4.366.307, eks. 16 ble blandet med 40 vekt% xylen og ført gjennom inndamperen med avtørket film ved 163"C og et trykk på 76,2 cm Hg. Filmtykkelser og oppholdstider var de samme som i eks. 1. Innholdet av fritt merkaptan i polymeren var redusert til 0,5% fra 2,6%.
Eksempel 9: Demonstrasjon av forbedret herding i et enkelt- komponent forseglingsmiddel basert på<p>olvsulfidpolvmer
Avdrevet og uavdrevet polymer fra eks. 1 ble anvendt i den følgende én-komponent forseglingsblanding:
Ovenstående respet ble blandet grundig, og så ble de følgende ingredienser tilsatt under en beskyttende nitrogen-atmosfære:
Hver av de sammensatte, enkelt-komponent forseglingsmidler ble fylt i en aluminiumkanal med dimensjonene 15 mm x 100 mm og dybde som varierte fra 0 til 20 mm. Prøvene ble herdet i 30 dager ved 20°C og 65% relativ fuktighet, og dybden av herdingen ble avlest ved forskjellige intervaller. Herdedybden finnes ved å skrelle vekk prøven fra kanalen, idet man begynner ved den tynne ende, inntil det punkt nås hvor det klebrige forseglingsmiddel forhindrer ytterligere fjerning. Dybden av kanalen ved dette punkt noteres.
Resultatene fra sammenligningen mellom herdehastighetene for de to polymermaterialer er angitt i tabell I. Som man kan se, herdet det materiale som inneholdt den avdrevede polymer innled-ningsvis over tre ganger så hurtig som det materiale som inneholdt den uavdrevede polymer.
De to sammensatte forseglingsmidler fra eks. 9 ble også testet med hensyn på grad av strekkstyrkeutvikling og grad av modulutvikling. Hvert sammensatte forseglingsmiddel ble presset mellom to ark av silikon-behandlet papir til en tykkelse på 2 mm og fikk herde i forskjellige intervaller fra 2 til 50 dager ved 20'C og 65% RF. Strekkstyrke-prøvestykket ble skåret ut og testet i henhold til ASTM D 412. Resultatene er gitt i tabellene II og III.Resultatene viser at ratene for strekkstyrkeutvikling og modulutvikling også blir vesentlig øket for det materiale som inneholder avdrevet polymer.
Eksempel 10:
De avdrevede og uavdrevede polymerer fra eks. 2 ble anvendt i følgende enkelt-komponent-blandinger:
Huddannelsestiden og klebefritiden ble bestemt og er oppført nedenunder:
"Huddannelsestiden" er definert som det tidsrom ved 25°C og 50% relativ fuktighet (RF) for en 6 mm tykk prøve til å vise tegn
på overflateherding. En sonde som skyves mot overflaten, vil vise rynker, hvilket indikerer huddannelse. "Klebefritiden" er den tid under de samme herdebetingelser for materialet til å vise ingen adhesjon til en polyetylenfilm som presses mot overflaten.
Gjennomherdingstiden for de to polymermaterialer ble bestemt som i eks. 9.' Som vist i tabell I, var herdehastigheten for det "strippede" materiale over to ganger hurtigere enn for det ustrippede materiale. Herdede plater av de to materialer ble også fremstilt som i eks. 9, for modul- og strekkstyrke-bestemmelse.
Resultatene er vist i tabellene II og III.
i
Eksempel 11:
Det ble laget blandinger av de avdrevede og uavdrevede polymerer fra eks. 2, som følger:
Huddannelsestiden for den uavdrevede blanding var
1 h 20 min. mens huddannelsestiden for den avdrevede blanding var bare 20 min. Klebefritiden var også redusert fra 2 h 40 min. for det uavdrevede materiale til 45 min. for det avdrevede materiale.
Eksempel 12:
Prøver av de avdrevede og uavdrevede merkaptan-avsluttede polymerer fra eks. 2 ble blandet inn i 2-komponent-forseglingsmidler som følger:
Ved 25°C og 50% RF var klebebearbeidelsestiden for den uavdrevede blanding 14 min. sammenlignet med 10 min. for det avdrevede materiale. Herdehardheten (Shore A) etter 30 min. var 3 for det uavdrevede materiale sammenlignet med 6 for det avdrevede materiale. Etter 1 time øket herdehardheten til 8 for det uavdrevede materiale sammenlignet med 13 for det avdrevede materiale.
Eksempel 13:
1-komponent-forseglingsmiddel basert på de avdrevede og uavdrevede polymerer fra eks. 7 ble fremstilt i henhold til følgende resept:
Herdehastighetbestemmelser ble gjort som i eks. 9. Modul-og strekkstyrke-bestemmelser ble også gjort i overensstemmelse med eks. 9. Resultatene fra testene er vist i tabellene I, II og III. Igjen er det vist en vesentlig økning i herdehastighet, strekkstyrkeutvikling og modulutvikling for det materiale som inneholder den avdrevede polymer.
Eksempel 14:
1-komponent-forseglingsmidler basert på de avdrevede og uavdrevede merkaptan-avsluttede polytioetere fra eks. 8 ble sammensatt som følger:
Huddannelsestiden og klebefritiden for de to materialer er som følger:
Eksempel 15:
De avdrevede og uavdrevede merkaptan-avsluttede polyetere fra eks. 2 ble sammensatt til to-komponent-forseglingsmidler som følger:
Ekstruderingshastigheten for hvert materiale ble fulgt under anvendelse av 2,1 kg/cm<2>og en 3,2 mm dyse gjennom en "Semco" plastpatron ved 25°C. Det tidspunkt ved hvilket materialene gelerte ved denne temperatur, ble også notert. Resultatene er vist i tabell IV.
Claims (14)
1. Fremgangsmåte for økning av herdehastigheten til en flytende merkaptan-avsluttet polymer til en fast elastomer, idet nevnte flytende merkaptan-avsluttede polymer inneholder fra 0,5 vekt% til 3 vekt% merkaptanforbindelser med lav molekylvekt som har en molekylvekt på mindre enn 300 og har en avskyelig lukt,karakterisert vedat fremgangsmåten omfatter følgende trinn: å danne en film av den flytende merkaptan-avsluttede polymer som har en tykkelse på under 6 mm; å oppvarme nevnte film til en temperatur på mellom 135°C og 175"C i mindre enn 2 minutter for å fordampe minst 50 vekt% av nevnte lavmolekylære avskyelig luktende merkaptan-forbindelser , men ikke spalte nevnte flytende merkaptan-avsluttede polymer, for derved å oppnå en avdrevet flytende merkaptan-avsluttet polymer som har øket herdehastighet og redusert avskyelig merkaptanlukt; og å separere dampen som inneholder lavmolekylære merkaptanforbindelser fra den avdrevede flytende merkaptan-avsluttede polymer.
2. Fremgangsmåte som angitt i krav 1,karakterisert vedat vakuum påføres filmen under fordampning av de lavmolekylære merkaptanholdige forbindelser.
3. Fremgangsmåte som angitt i krav 2,karakterisert vedat det vakuum som påføres filmen er mellom 1 mm Hg og 100 mm Hg.
4. Fremgangsmåte som angitt i hvilket som helst av de foregående krav,
karakterisert vedat filmen har en tykkelse på mellom 1 mm og 6 mm.
5. Fremgangsmåte som angitt i hvilket som helst av de foregående krav,karakterisert vedat det før dannelse av en film av den flytende merkaptan-avsluttede polymer som har en tykkelse på under 6 mm, forekommer et ytterligere trinn å blande ét organisk løsningsmiddel for den flytende merkaptan-avsluttede polymer med den flytende polymer for å tilveiebringe en polymer med lavere viskositet som inneholder nevnte løsningsmiddel.
6. Fremgangsmåte som angitt i krav 5,karakterisert vedat det organiske løsningsmiddel koker under atmosfæretrykk ved eller under, men ikke mer enn 50°C under, den temperatur til hvilken polymeren med lavere viskositet oppvarmes.
7. Fremgangsmåte som angitt i hvilket som helst av de foregående krav,
karakterisert vedat det trinn å separere dampene inkluderer å bringe filmen i kontakt med en strømmende inertgass.
8. Fremgangsmåte som angitt i krav 7,karakterisert vedat inertgassen er valgt fra gruppen som består av nitrogen og karbondioksyd.
9. Fremgangsmåte som angitt i hvilket som helst av kravene 5 til 8,karakterisert vedat området av organisk løsningsmiddel blandet med den flytende merkaptan-avsluttede polymer er mellom 10 og 35 vekt% av nevnte flytende merkaptan-avsluttede polymer.
10. Fremgangsmåte som angitt i hvilket som helst av kravene 5 til 9,karakterisert vedat det organiske løsningsmiddel er valgt fra gruppen som består av xylen, toluen og aromatiske naftaer med kokepunkt mellom 100"C og 150<*>C.
11. Fremgangsmåte som angitt i hvilket som helst av kravene 5 til 10,karakterisert vedat filmen dannes ved å la nevnte polymer med lavere viskositet kontinuerlig strømme over en overflate fra en oppstrøms-ende av nevnte overflate til en nedstrøms-ende av nevnte overflate, hvorved oppvarmningen og fordampningen av merkaptanforbindelsene med lav molekylvekt inntreffer mellom oppstrøms- og nedstrøms-endene for å danne den avdrevede polymer og hvor metoden inkluderer det trinn å oppsamle den avdrevede polymer etterhvert som den strømmer fra nedstrøms-enden.
12. Fremgangsmåte som angitt i krav 11,karakterisert vedat den tid det tar for polymeren med lavere viskositet å strømme fra oppstrøms-enden av overflaten til nedstrømsenden er mindre enn 1 minutt.
13. Fremgangsmåte som angitt i krav 12,karakterisert vedat det anvendes en vertikal, sylindrisk inndamper med avtørket film for utførelse av trinnene i henhold til oppfinnelsen.
14. Fremgangsmåte som angitt i hvilket som helst av de foregående krav,
karakterisert vedat molekylvekten til den flytende merkaptan-avsluttede polymer er over 1000.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PCT/US1985/001105 WO1986007369A1 (en) | 1985-06-11 | 1985-06-11 | Method of producing mercaptan terminated polymers with increased reactivity and reduced odor |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO870520D0 NO870520D0 (no) | 1987-02-10 |
| NO870520L NO870520L (no) | 1987-04-10 |
| NO166043B true NO166043B (no) | 1991-02-11 |
| NO166043C NO166043C (no) | 1991-05-22 |
Family
ID=22188722
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO87870520A NO166043C (no) | 1985-06-11 | 1987-02-10 | Fremgangsmaate for oekning av herdehastigheten til en flytende merkaptan-avsluttet polymer til en fast polymer. |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4728712A (no) |
| EP (1) | EP0226578A4 (no) |
| JP (1) | JPS63500039A (no) |
| AU (1) | AU579388B2 (no) |
| BR (1) | BR8507227A (no) |
| CA (1) | CA1265162A (no) |
| DK (1) | DK67787D0 (no) |
| ES (1) | ES8707263A1 (no) |
| GR (1) | GR861396B (no) |
| IT (1) | IT1192681B (no) |
| NO (1) | NO166043C (no) |
| PT (1) | PT82739B (no) |
| WO (1) | WO1986007369A1 (no) |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB8612707D0 (en) * | 1986-05-23 | 1986-07-02 | Cookson Group Plc | Curing agent |
| DE3809104A1 (de) * | 1988-03-18 | 1989-09-28 | Ruetgerswerke Ag | Einkomponentige dichtungsmassen |
| EP0488381B1 (en) * | 1990-11-29 | 1997-01-29 | Mitsubishi Chemical Corporation | Polyhydroxyphenylene ether resin and process for preparing the same |
| US5489022A (en) * | 1994-04-19 | 1996-02-06 | Sabin Corporation | Ultraviolet light absorbing and transparent packaging laminate |
| US6030493A (en) * | 1994-11-04 | 2000-02-29 | Kvaerner Pulping, Ab | Process for recovering chemicals and energy from cellulose spent liquor using multiple gasifiers |
| US5792388A (en) * | 1996-06-13 | 1998-08-11 | Northrop Grumman Corporation | Chemically-modified silyl-terminated polythioether-diisocyanate polymers, compositions and processes |
| JP3289627B2 (ja) * | 1996-12-26 | 2002-06-10 | 住友化学工業株式会社 | メチルメタクリレート系重合体の製造法 |
| ES2174529T3 (es) * | 1997-11-07 | 2002-11-01 | Prc Desoto Int Inc | Agente sellador inhibidor de la corrosion, de un componente, exento decromatos y que no cura, resistente al combustible de aviacion. |
| US20100087546A1 (en) * | 2005-04-20 | 2010-04-08 | Biogenic Innovations, Llc | Use of dimethyl sulfone (msm) to reduce homocysteine levels |
| US7955418B2 (en) * | 2005-09-12 | 2011-06-07 | Abela Pharmaceuticals, Inc. | Systems for removing dimethyl sulfoxide (DMSO) or related compounds or odors associated with same |
| WO2007033180A1 (en) | 2005-09-12 | 2007-03-22 | Abela Pharmaceuticals, Inc. | Materials for facilitating administration of dimethyl sulfoxide (dmso) and related compounds |
| US8480797B2 (en) * | 2005-09-12 | 2013-07-09 | Abela Pharmaceuticals, Inc. | Activated carbon systems for facilitating use of dimethyl sulfoxide (DMSO) by removal of same, related compounds, or associated odors |
| EP2324838A1 (en) | 2005-09-12 | 2011-05-25 | Abela Pharmaceuticals, Inc. | Compositions Comprising Dimethyl Sulfoxide (DMSO) |
| US20070096396A1 (en) * | 2005-10-27 | 2007-05-03 | Sawant Suresh G | Dimercaptan terminated polythioether polymers and methods for making and using the same |
| US7569163B2 (en) | 2007-03-16 | 2009-08-04 | Prc Desoto International, Inc. | Polythioether amine resins and compositions comprising same |
| BRPI0921494A2 (pt) * | 2008-11-03 | 2018-10-30 | Prad Reasearch And Development Ltd | método de planejamento de uma operação de amostragem para uma formação subterrãnea, método de contolar uma operação de amostragem de formação subterrânea, método de controlar uma operação de perfuração para uma formação subterrãnea, e método de realizar uma amostragem durante a operação de perfuração. |
| US9855212B2 (en) | 2009-10-30 | 2018-01-02 | Abela Pharmaceuticals, Inc. | Dimethyl sulfoxide (DMSO) or DMSO and methylsulfonylmethane (MSM) formulations to treat infectious diseases |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2466963A (en) * | 1945-06-16 | 1949-04-12 | Thiokol Corp | Polysulfide polymer |
| US2606173A (en) * | 1951-03-01 | 1952-08-05 | Reconstruction Finance Corp | Polysulfide polymer reaction and product |
| US2831896A (en) * | 1956-04-04 | 1958-04-22 | Dow Chemical Co | Compositions of polythiols and method of making the same |
| US3210322A (en) * | 1961-02-09 | 1965-10-05 | Celanese Corp | Treatment of oxymethylene polymerization product |
| US3431239A (en) * | 1965-03-29 | 1969-03-04 | Prod Res & Chem Corp | Mercaptan terminated polyethers |
| US3862922A (en) * | 1970-11-20 | 1975-01-28 | Aquitaine Petrole | Process for the preparation of organic dithiol polysulfides |
| US3711450A (en) * | 1971-04-20 | 1973-01-16 | G Bulbenko | Air-curable polythiol polymers |
| US3764578A (en) * | 1971-10-26 | 1973-10-09 | Diamond Shamrock Corp | Stabilization of polymercaptans |
| US3800845A (en) * | 1971-12-14 | 1974-04-02 | Phillips Petroleum Co | Solvent removal from poly(arylene sulfide) reaction slurry |
| US3923748A (en) * | 1973-11-12 | 1975-12-02 | Prod Res & Chem Corp | Mercaptan terminated polymers and method therefor |
| US3912758A (en) * | 1974-01-28 | 1975-10-14 | Sybron Corp | Polythioether impression material |
| US4056515A (en) * | 1976-03-30 | 1977-11-01 | Phillips Petroleum Company | Continuous reaction for preparation of arylene sulfide polymer |
| US4501713A (en) * | 1983-06-15 | 1985-02-26 | Phillips Petroleum Company | Stabilizing melt crystallization temperature in arylene sulfide polymer heat treatment |
| EP0159936B1 (fr) * | 1984-04-20 | 1987-06-24 | Institut Français du Pétrole | Procédé de préparation d'oléfines polysulfurées, les produits obtenus et leur utilisation comme additifs pour lubrifiants |
-
1985
- 1985-06-11 EP EP19850903479 patent/EP0226578A4/en not_active Ceased
- 1985-06-11 US US07/012,091 patent/US4728712A/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-06-11 AU AU45401/85A patent/AU579388B2/en not_active Ceased
- 1985-06-11 WO PCT/US1985/001105 patent/WO1986007369A1/en not_active Application Discontinuation
- 1985-06-11 JP JP60502900A patent/JPS63500039A/ja active Pending
- 1985-06-11 BR BR8507227A patent/BR8507227A/pt not_active IP Right Cessation
-
1986
- 1986-05-29 GR GR861396A patent/GR861396B/el unknown
- 1986-05-30 CA CA000510412A patent/CA1265162A/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-06-09 PT PT82739A patent/PT82739B/pt not_active IP Right Cessation
- 1986-06-10 IT IT48125/86A patent/IT1192681B/it active
- 1986-06-10 ES ES555897A patent/ES8707263A1/es not_active Expired
-
1987
- 1987-02-10 NO NO87870520A patent/NO166043C/no unknown
- 1987-02-11 DK DK067787A patent/DK67787D0/da not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO870520L (no) | 1987-04-10 |
| PT82739A (en) | 1986-07-01 |
| AU4540185A (en) | 1987-01-07 |
| GR861396B (en) | 1986-10-13 |
| NO870520D0 (no) | 1987-02-10 |
| DK67787A (da) | 1987-02-11 |
| US4728712A (en) | 1988-03-01 |
| EP0226578A1 (en) | 1987-07-01 |
| PT82739B (pt) | 1988-12-15 |
| IT1192681B (it) | 1988-05-04 |
| BR8507227A (pt) | 1987-08-04 |
| AU579388B2 (en) | 1988-11-24 |
| NO166043C (no) | 1991-05-22 |
| ES8707263A1 (es) | 1987-07-16 |
| JPS63500039A (ja) | 1988-01-07 |
| EP0226578A4 (en) | 1988-07-29 |
| WO1986007369A1 (en) | 1986-12-18 |
| DK67787D0 (da) | 1987-02-11 |
| IT8648125A0 (it) | 1986-06-10 |
| ES555897A0 (es) | 1987-07-16 |
| CA1265162A (en) | 1990-01-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO166043B (no) | Fremgangsmaate for oekning av herdehastigheten til en flytende merkaptan-avsluttet polymer til en fast polymer. | |
| US3719587A (en) | Purging and washing coal naphtha to remove dihydrogen sulfide and basic nitrogen | |
| US10738135B2 (en) | Process for extracting resin and rubber from guayule plants | |
| DE1965870A1 (de) | Organische peroxyhaltige Polymere und Verfahren zu deren Herstellung | |
| Selker et al. | Sulfur linkage in vulcanized rubbers | |
| DE2815495A1 (de) | Verfahren zur herstellung von mit polymeren modifizierten bitumina | |
| US2045925A (en) | Insecticide and fungicide | |
| Versloot et al. | Sulfur Vulcanization of Simple Model Olefins, Part II: Characterization and Reactivity of Intermediate Vulcanization Products of 2, 3-Dimethyl-2-Butene | |
| EP0546718A2 (en) | Synthesis of derivatized fullerenes | |
| EP0176439B1 (fr) | Polymères à base d'alcool-thio-éthers insaturés | |
| FR2565124A1 (fr) | Additif fluidifiant et stabilisant a base de goudron sulfone et salifie et son procede de preparation | |
| US3389106A (en) | Curing of liquid polysulfide polymers | |
| US4224139A (en) | Treatment of sulfur-containing lubricating oil to increase resistance to oxidation | |
| Meyer et al. | Contribution to the Study of the Vulcanization Reaction | |
| US3523083A (en) | Stabilization of white oils | |
| EP0028816B1 (en) | Polybutadienediol production | |
| US3976551A (en) | Method for reducing the sulfur content of a petroleum fraction | |
| US17295A (en) | Improvement in devulcanizing india-rubber | |
| DD155730A5 (de) | Verfahren zur herstellung von fluessigen polysulfiden | |
| KR910018442A (ko) | 폴리(알릴렌 티오에테르-케톤)공중합체 및 이의 제조방법 | |
| US1430034A (en) | Vulcanized oil product | |
| Bate et al. | The first sample of synthetic rubber made by William Tilden in 1892-modern work reveals a mystery | |
| US2764617A (en) | Process for controlling the viscosity of alkyl phenol sulfides | |
| Cassem et al. | A comparison of the tetramethylthiuram disulphide accelerated sulfur vulcanization of polybutadiene and polyisoprene | |
| CN118142196A (zh) | 一种包含恶臭物质的甲醇溶液的脱臭工艺 |