NO165933B - Vertikalt stillbar forskalingsstillasmodul. - Google Patents
Vertikalt stillbar forskalingsstillasmodul. Download PDFInfo
- Publication number
- NO165933B NO165933B NO86861942A NO861942A NO165933B NO 165933 B NO165933 B NO 165933B NO 86861942 A NO86861942 A NO 86861942A NO 861942 A NO861942 A NO 861942A NO 165933 B NO165933 B NO 165933B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- radicals
- polymer
- alkyl
- bis
- polyamides
- Prior art date
Links
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 16
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 16
- -1 alkoxy radicals Chemical class 0.000 claims description 14
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims description 14
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 12
- ZSQIQUAKDNTQOI-UHFFFAOYSA-N 4-[1-(4-aminophenyl)cyclohexyl]aniline Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1C1(C=2C=CC(N)=CC=2)CCCCC1 ZSQIQUAKDNTQOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 7
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 6
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims description 3
- 159000000032 aromatic acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 claims description 3
- NVBFHJWHLNUMCV-UHFFFAOYSA-N sulfamide Chemical compound NS(N)(=O)=O NVBFHJWHLNUMCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 2
- 239000011888 foil Substances 0.000 claims description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 28
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N m-cresol Chemical compound CC1=CC=CC(O)=C1 RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 18
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 17
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 5
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- LXEJRKJRKIFVNY-UHFFFAOYSA-N terephthaloyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=C(C(Cl)=O)C=C1 LXEJRKJRKIFVNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 239000004760 aramid Substances 0.000 description 4
- 229920003235 aromatic polyamide Polymers 0.000 description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 229960001760 dimethyl sulfoxide Drugs 0.000 description 4
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000007514 bases Chemical class 0.000 description 3
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N hexamethylphosphoric triamide Chemical compound CN(C)P(=O)(N(C)C)N(C)C GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 3
- FQJXYULOQZUKBZ-UHFFFAOYSA-N 4-[6-(4-carboxyphenoxy)hexoxy]benzoic acid Chemical compound C1=CC(C(=O)O)=CC=C1OCCCCCCOC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 FQJXYULOQZUKBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AYEXKJKXZHOWPW-UHFFFAOYSA-N 4-[[4-[(4-carboxyphenoxy)methyl]phenyl]methoxy]benzoic acid Chemical compound C1=CC(C(=O)O)=CC=C1OCC(C=C1)=CC=C1COC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 AYEXKJKXZHOWPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002302 Nylon 6,6 Polymers 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- FDQSRULYDNDXQB-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3-dicarbonyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC(C(Cl)=O)=C1 FDQSRULYDNDXQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007966 viscous suspension Substances 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- CQVMOITWILLRTG-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanato-4-[1-(4-isocyanatophenyl)cyclohexyl]benzene Chemical class C1=CC(N=C=O)=CC=C1C1(C=2C=CC(=CC=2)N=C=O)CCCCC1 CQVMOITWILLRTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTDMBRAUHKUOON-UHFFFAOYSA-N 4-[(4-carboxyphenyl)methyl]benzoic acid Chemical compound C1=CC(C(=O)O)=CC=C1CC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 VTDMBRAUHKUOON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIUCKPNLHGRRNE-UHFFFAOYSA-N 4-phenylcyclohexane-1,1-diamine Chemical compound C1CC(CCC1C2=CC=CC=C2)(N)N UIUCKPNLHGRRNE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004953 Aliphatic polyamide Substances 0.000 description 1
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N N-phenyl amine Natural products NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 229920003231 aliphatic polyamide Polymers 0.000 description 1
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001448 anilines Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 235000011089 carbon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000009749 continuous casting Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000000875 corresponding effect Effects 0.000 description 1
- UKJLNMAFNRKWGR-UHFFFAOYSA-N cyclohexatrienamine Chemical group NC1=CC=C=C[CH]1 UKJLNMAFNRKWGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 150000001470 diamides Chemical class 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000578 dry spinning Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 229940100630 metacresol Drugs 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 1
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 230000003252 repetitive effect Effects 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000007669 thermal treatment Methods 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 1
- 238000002166 wet spinning Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- E—FIXED CONSTRUCTIONS
- E04—BUILDING
- E04G—SCAFFOLDING; FORMS; SHUTTERING; BUILDING IMPLEMENTS OR AIDS, OR THEIR USE; HANDLING BUILDING MATERIALS ON THE SITE; REPAIRING, BREAKING-UP OR OTHER WORK ON EXISTING BUILDINGS
- E04G1/00—Scaffolds primarily resting on the ground
- E04G1/34—Scaffold constructions able to be folded in prismatic or flat parts or able to be turned down
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Architecture (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Civil Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Movable Scaffolding (AREA)
- Forms Removed On Construction Sites Or Auxiliary Members Thereof (AREA)
- Variable-Direction Aerials And Aerial Arrays (AREA)
- Vehicle Body Suspensions (AREA)
Description
Fremgangsmåte til fremstilling av aromatiske., polyamider.
Oppfinnelsen vedrører fremstilling av spinnbare polyamider som inneholder aromatiske ringer i kjede og som har ut-merkede termiske egenskaper og spesielt høyt smeltepunkt.
Polyamider som stammer fra alifatiske disyrer og diaminer og spesielt polyheksametylenadipamid, har gode fysikalske, kjemiske og mekaniske, egenskaper og er ofte anvendt innen tallrike områder i form av pulvere, tråder, filmer, formstøpte eller form-pressede formål.
Uheldigvis har disse polymere relativt lavt smeltepunkt , maksimalt 2Y0°C, og deres mekaniske egenskaper blir ved temperaturer over 200°C så meget dårligere at de polymere blir nærmest - uanvendbare og deres stabilitet overfor langvarig termisk behandling
er middels.
Man har altså innrettet seg på og undersakt polyamider med høyt smeltepunkt, som uten spaltning tåler oppvarmning til temperaturer av størrelsesorden 3 00 - 4- 00°C.
Disse produkter utgjøres av polyk.. ^ensat som stammer fra monomere, som inneholder aromatiske kjerner, fortri.nnsvl disyrer og diaminer, i hvilke syre- og aminogruppene er direkte bundet til benzenringer.
Strengstøpning av disse aromatiske polyamider i smeltet tilstand er praktisk talt umulig for det er nødvendig for å oppnå tilstrekkelige viskositeter å arbeide ved meget høye temperaturer som medfører en viss nedbrytning av de polymere.
Forøvrig er de aromatiske polyamiders oppløselighet ofte ubetydelige i vanlige oppløsningsmidler som dimetylformamid. Man kan øke denne oppløselighet ved å tilsette mineralsalter som er oppløselige og dissosierbare i ioner i oppløsningsmidlet, men de dannede oppløsninger kan bare med vanskelighet anvendes for fremstilling av formede gjenstander, for det er knapt mulig i sluttpro-duktet helt å eliminere disse mineralsalter; og sistnevnte utgjør fyllstoffer som kan endre visse egenskaper på en ikke ønskelig måte.
De produkter som kan fåes direkte fra disse polymere ved tilstrekkelig konsentrerte oppløsninger for lett å kunne støpes eller strengsprøytes er slike hvis anvendelse i industriell målestok gir ennå uløste økonomiske og/eller tekniske problemer.
Foreliggende oppfinnelse vedrører fremstilling av nye polyamider med høyt smeltepunkt, hvori amidgruppen er direkte bundet til benzénringene, og som er oppløselig i relativt høy konsentrasjon i vanlige oppløsningsmidler.
Disse polyamider utgjøres for en stor del av repeti-tive molekylenheter med formelen:
hvori Ar betegner et toverdig aromatisk radikal, radikalene R, som er lik eller forskjellig utgjøres av alkyl- eller alkoksyradikaler, halogener, og n er et helt tall mellom 0 oe 4-
Overensstemmende med oppfinnelsen menes det med uttrykket "toverdig aromatisk radikal" et radikal, hvori de to frie valensene tilhører karbonatomer, som utgjør del av en benzenring. Dette radikal kan være av formelen:
hvori radikalene R som er like eller forskjellige, utgjøres av alkyl- eller alkoksyradikaler, halogener,
n er et helt tall mellom 0 og 4»°g
X er et alkylen- eller cykloalkylidenradikal
eller S02, 0, CO,
eller et radikal som i kjeden omfatter amid-, ester-, sulfamid- eller eterfunksjonelle grupper, idet
T og Y' er like eller forskjellige alkyl-, cykloalkyl eller arylradikaler; R' = et alkyl-, aryl- eller cykloalkyl-radikal.
Polyamidene fremstilt ifølge oppfinnelsen har generelt smeltepunkter over J00°C og ofte over J^ 0°G. I form av formede gjenstander kan de uten deformasjon tåle temperaturer over l'50oC og til og med over 200°C og deres mekaniske egenskaper ved denne temperatur er fremdeles tilfredsstillende. Deres elektriske egenskaper, og spesielt motstanden i tverretning og dielektrisitetskonstanten varierer meget mindre som funksjon av temperaturen enn tilsvarende egenskaper ved de tidligere kjente polyamider.
De nedsettes ikke nevneverdig ved langvarig opphold
i høy temperatur av størrelsesorden 200°C, i inert atmosfære og t.o.m. i nærvær av luft.
De aromatiske polyamider som fåes fra substituert eller usubstituert l,l-bis(4-aminofenyl)-cykloheksan er oppløselig i metakresol ved 25°C. I dimetylformamid, dimetylacetamid, dimetylsulfoksyd etc. er det mulig å fremstille konsentrerte oppløsninger med tilstrekkelig viskositet til å kunne overføres til formede produkter på fuktig eller tørr måte. Disse oppløsninger kan eksempelvis strengsprøytes i tråder eller filmer, støpes til filmer eller plater som er anvendbare for fremstilling av lakk ''"'ler fernisser og bindemiddel for laminat.
Polyamidene fremstilt ifølge oppfinnelsen, spesielt de som stammer fra iso- og tereftalsyre, har i forhold til alifatis polyamider en spesielt forbedret stabilitet mot hydrolyse i nøytral alkalisk eller surt miljø.
Oppfinnelsen vedrører altså en framgangsmåte til fremstilling av polyamider som er formbare til tråder, fibre, folie etc. og fremgangsmåten er karakterisert,ved at man omsetter minst en l,l-bis-(4-aminofenyl)-cykloheksan med formel
hvori radikalene R kan være like eller forskjellige og utgjøres av alkyl- eller alkoksyradikaler, halogener og n er et helt tall mello 0 og 4> med en eller flere tobasiske aromatiske syrer med formelen: hvor Ar betegner et toverdig aromatisk radikal med formel
hvor R betyr like eller forskjellige radikaler som utgjøres av alkyl- eller alkoksyradikaler, halogener,
n betyr et helt tall mellom 0 og 4»
X betyr et alkylen- eller cykloalkylenradikal eller S0?, 0, CO
eller et radikal som i sin kjede omfatter amid-, ester-, sulfamid-eller eterfunksjonelle grupper, T og Yf betyr like eller forskjell:! radikaler som utgjøres av alkyl-, cykloalkyl- eller arylradikaler,
R' betyr alkyl-, aryl- eller cykloalkyl.
l,l-bis(4-aminofenyl)-cykloheksanet kan fåes med gode utbytter ved kondensasjon av eventuelt substituert anilin med cykloheksanon i surt miljø etter følgende reaksjonsskjerna:
De syrehalogenider som anvendes for å fremstille de polymere ifølge oppfinnelsen er fortrinnsvis syrekloridene som iso-ftalsyreklorid, tereftalsyreklorid, dikloridet av l,6-bis(4-karboksy-fenoksy)-heksan, dikloridet av l,4-bis(4-karboksyfenoksymetyl)-benzen, etc. Disse syrehalogenider kan bringes til reaksjon hver for seg eller i blanding, man kan således få sampolymere med varierende egenskaper, spesielt mekaniske.
Det er velkjent at reaksjonen mellom klorider av disyrer og diamider går meget hurtig, og man foretrekker derfor å utføre den i fortynnet miljø.
Ved fremgangsmåten for fremstillingen av polyamidene ifølge oppfinnelsen gjennomfører man altså reaksjonen mellom syre-kloridet eller kloridene og substituert eller usubstituert 1,1-bis-(4-aminofenyl)-cykloheksan i nærvær av oppløsningsmiddel for de reagerende forbindelser, og eventuelt svelle- eller oppløsningsmiddel for den dannede polymer, og i visse tilfelle basiske forbindelser med evne til å binde den klorhydrogensyre som frigjøres under reaksjonen.
I det tilfelle når man anvender forskjellige oppløs-ningsmidler for hver reagerende forbindelse, kan de to oppløsnings-midler være fullstendig, delvis, eller ikke blandbare. Reaksjons-miljøet kan f.eks. utgjøres av tetrahydrofuran, N,N'-dimetylacetamid, N-metyl-oc-pyrrolidon, N,N'-dimetylformamid, hver for seg eller i blanding, som eventuelt inneholder en viss prosentuell vannmengde.
Hvis det finnes anledning til det innføres den basiske forbindelse i form av en oppløsning i begynnelsen av reaksjonen. Som basisk forbindelse anvender man f.eks. natriumkarbonat, ammoniakk, tertiære aminer etc. Reaksjonen kan utføres kontinuerlig.
Polyamidene fremstilt ifølge oppfinnelsen kan også fremstilles ved at man går ut fra substituert eller usubstituert l,l-bis(p-isocyanatofenyl)-cykloheksan og toverdig aromatiske syrer, som tereftalsyre, isoftalysre, i oppløsningsmiddel for de reagerende forbindelser som f.eks. dimetylacetamid og oppvarmer til 170°C under ordinært trykk ved blandingens koketemperatur; etter konsentrering
av den polymere utfelles ved tilsetning av et ikke-oppløsningsmiddel.
Oppfinnelsen skal forklares nærmere ved hjelp av noen ikke begrensende eksempler.
Eksempel 1.
I en laboratorieblander (6000 omdreininger/min) ifylles 1313 deler l,l-bis(4-aminofenyl)-cykloheksan i 130 deler tetrahydrofurari og 28,6 deler Na2C0^.10H20 i 105 deler vann. Til denne blanding omrørt ved JOOO omdreininger pr. minutt settes momentant 10,15 deler tereftalsyreklorid i 130 deler tetrahydrofuran og omrøringen foregår i 6 minutter ved 6000 omdreininger/min. Temperaturen øker da til 45°C. TH den hvite viskose suspensjon, som dannes, settes under omrøring 1000 deler vann for å utfelle den polymere som fåes i form av et hvitt pulver. Etter vaskning med varmt vann fåes i et utbytte på $ 2.% en polymer som har en indre viskositet på 1,32 målt i m-kresol ved 25°C og ved en konsentrasjon på 0,5#.
Et studium av denne polymere oppførsel ved høy temperatur i nitrogenmiljø er utført ved hjelp av termobalans, nærmere bestemt med en kommersiell termobalans ved navn "UGINE-EYRAUD" ved en lineær temperaturøkning på 2,2°C/min. En spaltning ble iakttatt ved 400-425°C og et vektstap fra og med 405°C.
Den polymere kan oppløses i slike vanlige oppløs-ningsmidler som dimetylformamid, dimetylsulfoksyd, heksametylfosfor-amid og m-kresol. I dimetylformamid, spesielt kan det tilveiebringes oppløsninger med en konsentrasjon som går opp til 20$. Idet det gåes ut fra disse oppløsninger kan det fremstilles filmer og tråder, som har gode mekaniske egenskaper, såvel på våt som på tørr måte. Eksempel 2.
I en laboratorieblander (6000 omdreininger/minutt) ifylles 13,3 deler l,l-bis(4-aminofenylj-cykloheksan i 130 deler
tetrahydrofuran og 28,6 deler NagCO^.lO H20 i 105 deler vann.
Til denne blanding omrørt ved 3000 omdreininger/minutt settes momentant 10,15 deler isoftalsyreklorid i 130 deler tetrahydro-
furan og omrøringen foregår ved 6000 omdreininger/minutt i 6 minutter. Temperaturen øker da til 45°C Til den dannede hvite viskose suspensjon settes under omrøring 1000 deler vann for å felle ut den polymere som opptrer i form av et hvitt pulver. Etter vaskning med varmt vann fåes et utbytte på 90$ en polymer, som har en indre viskositet på 1,17 målt i m-kresol ved 25°C og ved en konsentrasjon på 0,5/a....
Ved studium av denne polymer ved hjelp av termobalans ble det konstatert at den under en nitrogengassatmosfære spaltes ved bortimot 395°C.
Den dannede polymer kan oppløses i slike vanlige oppløsningsmidler som dimetylformamid, dimetylsulfoksyd, heksametyl-fosforamid, m-kresol, N-metyl-o-pyrrolidon. I eksempelvis dimetylformamid kan konsentrerte oppløsninger lett fåes ved oppvarmning til 100°C under lett omrøring. Idet det gåes ut fra 15$-ige oppløsninger avsettes på en glassplate ved hjelp av en liten skrape et sjikt av oppløsningen med 0,5 mm tykkelse. Platen holdes deretter i en ovn i 2 timer ved 100°C, og deretter i 1 time ved 150°C under et trykk på 200 mm Hg.
De således dannede filmer som har en tykkelse på 0,075 mm» har ved 22°C følgende mekaniske egenskaper:
séighet 7,5 kg/mm
utvidelse 10,4$
modul 364 kg/mm<2>.
Eksempel 3.
I et reaksjonskar ifylles 26,6 deler l,l-bis(4-aminofenyl)-cykloheksan i 188 deler vannfri N,N-dimetylacetamid avkjøles i et bad med C02 + aceton. 20,3 deler tereftalsyreklorid tilsettes hurtig og under omrøring. Tørrisbadet erstattes med et bad vann + is og omrøringen fortsettes en time. Reaksjonsmediets viskositet øker gradvis. Ved reaksjonens avslutning ledes en ammoniakkstrøm gjennom reaksjonsmediet for å felle ut klor i form av NH^Cl. Idet det gåes ut fra den viskose oppløsning, hvorfra NH^Cl er fraseparert ved filtrering, kan det gjennom tørr eller våt spinning fåes tråder; den polymere kan også felles ut med et ikke-opplø sningsmidd e1.
Den polymere har en indre viskositet i m-kresol på 1,14 og har analoge egenskaper med den polymer som ble omtalt i eksempel 1.
Eksempel 4«
På samme måte som beskrevet i eksempel 1 fremstilles et polyamid, idet det gåes ut fra støkiometriske mengder av 1,1-bis(4-aminofenyl)-cykloheksan og dikloridet av l,6-bis-(4-karboksy-fenoksy)-heksan. Den således fremstilte polymer har en indre viskositet på 0,80 målt i m-kresol ved 25° C og ved 0,5$ konsentrasjon. Den er oppløselig i vanlig oppløsningsmiddel og har den egenhet å mykne ved bortimot J00°C. Den kan spinnes i smeltet tilstand.
Eksempel 5»
Under samme forhold som beskrevet i eksempel 1 ble det fremstilt et polyamid idet det ble gått ut fra støkiometriske mengder l,l-bis(4-aminofenyl)-cykloheksan og dikloridet av 1,4-bis-(4-karboksyfenoksymetyl)-benzen. Den således dannede polymer er usmeltbar og spaltes ikke ved 3°0oC. Den er oppløselig i vanlige oppløsningsmidler som dimetylformamid, dimetylsulfoksyd, heksametyl-fosforamid, m-kresol. Dens indre viskositet, målt under samme forhold som i eksempel 1 går opp til 0,50.
Eksempel 6.
Under samme forhold som omtalt i eksempel 1 fremstilles en polyamid, idet det gåes ut fra støkiometriske mengder l,l-bis-(4-aminofenyl)-cykloheksan og dikloridet av bis-(4-karboksy-fenyl)-metan. Den således dannede polymer har en indre viskositet på-0,17.
Eksempel 7» Æ ...
I et reaksjonskar som er utstyrt med et røresystem ifylles 26,6 deler l,l-bis(4-aminofenyl)-cykloheksan i 200 deler N-metyl-a-pyrrolidon. Blandingen omrøres og avkjøles i et bad med C02 + aceton, og deretter tilsettes hurtig 20,3 deler tereftalsyreklorid. Etter 5 minutter erstattes badet med C02 + aceton av et bad med is + vann og blandingen får reagere il l/2 time. Reaksjonsmediets viskositet stiger gradvis. Ved reaksjonens avslutning kan den faste polymer fåes ved utfelling av oppløsningen i vann. Denne polymer har en indre viskositet på 0,90 i m-kresol ved 0,5$ konsentrasjon og ved 25°C.
Viskositeten hos denne polymer i form av pulver forandres ikke etter 24 timer behandling i vann av 100°C. Derimot minsker den med 84$ ved behandling med 10$-ig kokende klorhydrogen-syreoppløsning, idet under samme forhold polyamid 66 oppløses etter 30 minutter.
Tråder eller filmer kan også direkte fåes fra opp-løsningen. I dette tilfelle er det nødvendig å eliminere HC1 som er dannet under polykondensasjonsreaksjonen. I oppløsningen innledes en ammoniakkstrøm som feller ut HC1 i form av NH^Cl, som filtreres fra:
I henhold til en fremgangsmåte som er identisk med den som er omtalt i eksempel 2, fremstilles filmer, som har følgende egenskaper:
Etter en strekning ved l80°C til ^ 0% av verdien for bruddutvidelsen er de mekaniske egenskaper målt ved 22°C følgende:
Eksempel 8.
Idet det gåes ut fra en polymeroppløsning som er fremstilt som i foregående eksempel og befridd fra HC1, fremstilles gjennom tørrspenning, tråder med følgende egenskaper:
Strekning av denne tråd til 3»2 ganger dens lengde, idet tråden får passere gjennom en ^ >00 mm lang ovn, oppvarmet til 210°C, og på en 700 mm lang plate ved 377°C gir et produkt, hvis egenskaper er følgende:
Etter 20 timers behandling ved 170°C forblir dette produkts mekaniske egenskaper uforandret.
Eksempel 9*
Dette eksempel viser en fremgangsmåte for kontinuerlig
fremstilling av polyamidene ifølge oppfinnelsen.
I bunnen på et reaksjonskar innsprøyter man samtidig
og med en ved hjelp av 3 rotametere innregulert dosering som til-
svarer støkiometriske kvantiteter,
en 0,85 M vannopplø3ning av natriumkarbonat,
en 0,425 M oppløsning av diaminofenylcykloheksan i
tetrahydrofuran, og
en 0,425 M oppløsning av tereftalsyreklorid i
tet rahyd ro fura n,
under omrøring ved hjelp av en Vibro-Mixer.
Reaksjonskammeret er delt i to kammere:
- et kammer på l8o ml med omrøring, hvor blandingen utføres og
reaksjonen starter, og hvori den polymere oppholder seg omkring 3 min,
og et kammer på 200 ml, som ikke har omrøring, hvori reaksjonen av-
sluttes og den polymere oppholder seg i 3 minutter. De to kammere er adskilt gjennom en fortrengning således at foretrukken passering av reaksjonskomponenten ikke kan forekomme.
De innsprøytede mengder reguleres således at de
reagerende forbindelser oppholder seg 6 minutter i reaksjonskaret.
Den masse som utgjør reaksjonsproduktet renner over
ved reaksjonskarets øvre del og inn i et stort volum omrørt vann,
hvor den polymere utfelles.
På denne måte fåes en polymer med indre viskositet
0,91 målt i m-kresol ved 25°C og 0,5$ konsentrasjon.
Claims (1)
- Fremgangsmåte til fremstilling av polyamider somer formbare til tråder, fibre, folier, etc, karakterisert ved at man omsetter minst en l,l-bis-(4-aminofenyl)-cyklo-heksan med formel hvori radikalene R kan være like eller forskjellige og utajøres av alkyl- eller alkoksyradikaler, halogener, og n er et helt tall mellom 0 og 4» med en eller flere tobasiske aromatiske syrer med formelen: hvor Ar betegner et toverdig aromatisk radikal med formel hvor R betyr like eller forskjellige radikaler som utgjøres av alkyl- eller alkoksyradikaler, halogener, n betyr et helt tall mellom 0 og 4. X betyr et alkylen- eller cykloalkylenradikal eller S09, 0, CO, eller et radikal som i sin kjede omfatter amid-, ester-, sulfamid- eller eterfunksjonelle grupper, Y og Y' betyr like eller forskjellige radikaler som utgjøres av alkyl-, cykloalkyl- eller arylradikaler, R' betyr alkyl-, aryl- eller cykloalkyl.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
AUPG722284 | 1984-09-20 | ||
AUPG958585 | 1985-03-06 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO861942L NO861942L (no) | 1986-07-18 |
NO165933B true NO165933B (no) | 1991-01-21 |
NO165933C NO165933C (no) | 1991-05-02 |
Family
ID=25642850
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO86861942A NO165933C (no) | 1984-09-20 | 1986-05-15 | Vertikalt stillbar forskalingsstillasmodul. |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4773506A (no) |
EP (1) | EP0195806B1 (no) |
BR (1) | BR8506932A (no) |
CA (1) | CA1270285A (no) |
DE (1) | DE3580030D1 (no) |
DK (1) | DK154710C (no) |
FI (2) | FI862058A0 (no) |
NO (1) | NO165933C (no) |
NZ (1) | NZ213549A (no) |
WO (1) | WO1986001847A1 (no) |
Families Citing this family (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4858726A (en) * | 1984-09-20 | 1989-08-22 | Preston John C | Scaffolding module and method erecting same |
US4773739A (en) * | 1986-03-05 | 1988-09-27 | Hughes Aircraft Company | Self-pumped phase conjugate mirror and method using AC-field enhanced photorefractive effect |
CA1310041C (en) * | 1988-06-14 | 1992-11-10 | John C. Preston | Scaffolding |
AU627549B2 (en) * | 1989-02-24 | 1992-08-27 | Waco Kwikform Pty. Limited | A scaffold module |
US5029421A (en) * | 1989-09-18 | 1991-07-09 | Speedy Gantry Hire Pty. Ltd. | Modular gantry and structural element therefor |
BR9100456A (pt) * | 1991-02-05 | 1992-09-22 | Almeida Borges Carlos A De | Sistema de armacao de coberturas de calhas metalicas integrais encurvadas e de seu suporte pantograficamente distendido e produto resultante |
FR2677391A1 (fr) * | 1991-06-10 | 1992-12-11 | Vuillemenot Bertrand | Echafaudage pliant transformable en echelle. |
GB2274664B (en) * | 1993-01-28 | 1996-01-24 | Mckenzie Martin Limited | Improvements in or relating to safety barriers |
US5398632A (en) * | 1993-03-08 | 1995-03-21 | Mmc Compliance Engineering, Inc. | Apparatus and method for performing external surface work on ship hulls |
AUPN011394A0 (en) * | 1994-12-16 | 1995-01-19 | Piccinin, Neil Anthony | Collapsible box truss |
DE19934273C2 (de) * | 1999-07-21 | 2003-11-27 | Doka Ind Ges M B H Amstetten | Gerüstsystem |
US7258199B2 (en) * | 2004-05-27 | 2007-08-21 | Richard Hayes, Sr. | Modular multilevel access platform and method for erecting the same |
US7971408B2 (en) | 2004-05-27 | 2011-07-05 | Hayes Sr Richard | Stairtower and method for erecting the same |
US20090120718A1 (en) * | 2006-11-15 | 2009-05-14 | O'gorman Dennis | Multi-level safety net support system for high-rise construction |
NL2000547C1 (nl) * | 2007-03-19 | 2008-09-22 | Xsplatforms B V | Steiger met leuningframes voorzien van staanderdelen. |
NL1037043C2 (nl) * | 2009-06-16 | 2010-12-20 | Johannes Bernard Lolkema | Inrichting van een inklapbare steiger. |
NL1036838C2 (nl) * | 2009-04-08 | 2010-10-11 | Johannes Bernard Lolkema | Werkwijze en inrichting welke gebruikt wordt voor taken waarbij een steiger vereist is, en waarbij deze ten behoeve van het transport en opslag niet gedemonteerd hoeft te worden, maar als een geheel kan worden ingeklapt. |
CA2943147A1 (en) | 2014-03-25 | 2015-10-01 | Jonathan Jonny Melic | Collapsible safety barrier and support post |
GB2539663B (en) * | 2015-06-22 | 2018-10-03 | Safestand Ltd | Builders' trestles |
Family Cites Families (20)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US1284078A (en) * | 1915-08-02 | 1918-11-05 | Joseph N Evans | Collapsible tower. |
US2394221A (en) * | 1945-04-13 | 1946-02-05 | Homer B Waltz | Platform scaffold |
US2438173A (en) * | 1946-06-24 | 1948-03-23 | Johnson | Portable and collapsible scaffolding unit |
US2599670A (en) * | 1950-02-01 | 1952-06-10 | George G Thomas | Foldable scaffold for household uses |
FR1246655A (fr) * | 1960-02-02 | 1960-11-18 | Up Right Inc | Dispositif de support repliable utilisable notamment comme échafaudage |
FR1268388A (fr) * | 1960-09-28 | 1961-07-28 | Thomas Ltd Martin | élément d'échafaudage |
US3186512A (en) * | 1961-01-17 | 1965-06-01 | Herbert M Johnson | Folding scaffold |
GB1046861A (en) * | 1963-01-17 | 1966-10-26 | Acrow Eng Ltd | Improvements in and relating to scaffolding |
US3221837A (en) * | 1963-10-07 | 1965-12-07 | Up Right Inc | Scaffold with folding stairway |
US3301348A (en) * | 1964-09-21 | 1967-01-31 | Hiyama Kazuo | Method of performing work on orchard trees and combination of workmen support platforms for the purpose |
DE1434428B2 (de) * | 1964-11-04 | 1976-05-20 | Polzin, Hans, 5757 Wickede | Fahrbares, zusammenlegbares geruest |
US3454131A (en) * | 1968-01-26 | 1969-07-08 | Up Right Inc | Scaffold |
US3463265A (en) * | 1968-07-08 | 1969-08-26 | Fairfield Ind Inc | Telescoping collapsible platform support |
DE1784568A1 (de) * | 1968-08-20 | 1971-08-12 | Koettgen & Cie | Flach zusammenlegbarer Geruestabschnitt fuer Gerueste |
GB1273995A (en) * | 1969-09-13 | 1972-05-10 | Kwikform Ltd | Improvements in or relating to builders' scaffolding |
IT1001125B (it) * | 1973-12-20 | 1976-04-20 | Lotto S | Ponte di servizio estemporaneo mo dulare componibile automontato ed autovariabile |
GB1489411A (en) * | 1975-04-17 | 1977-10-19 | Gkn Mills Building Serv | Builders scaffolding |
US4129197A (en) * | 1975-08-13 | 1978-12-12 | Preston John C | Safety-catch scaffolding system |
SE403311B (sv) * | 1977-11-15 | 1978-08-07 | Petren Rolf Arvid Martin | Sett och anordning for uppforande av hoga byggnader |
GB1600019A (en) * | 1978-04-06 | 1981-10-14 | Kwikform Ltd | Scaffolding uprights and scaffold structures |
-
1985
- 1985-09-18 CA CA000491079A patent/CA1270285A/en not_active Expired
- 1985-09-19 US US06/879,228 patent/US4773506A/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-09-19 NZ NZ213549A patent/NZ213549A/xx unknown
- 1985-09-19 WO PCT/AU1985/000229 patent/WO1986001847A1/en active Application Filing
- 1985-09-19 DE DE8585904777T patent/DE3580030D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1985-09-19 EP EP85904777A patent/EP0195806B1/en not_active Expired
- 1985-09-19 BR BR8506932A patent/BR8506932A/pt not_active IP Right Cessation
-
1986
- 1986-05-15 NO NO86861942A patent/NO165933C/no unknown
- 1986-05-16 FI FI862058A patent/FI862058A0/fi not_active Application Discontinuation
- 1986-05-20 DK DK232786A patent/DK154710C/da not_active IP Right Cessation
-
1989
- 1989-05-23 FI FI892494A patent/FI892494A0/fi not_active Application Discontinuation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
AU573384B2 (en) | 1988-06-02 |
BR8506932A (pt) | 1986-12-23 |
DE3580030D1 (de) | 1990-11-08 |
EP0195806A1 (en) | 1986-10-01 |
FI892494A (fi) | 1989-05-23 |
US4773506A (en) | 1988-09-27 |
DK232786A (da) | 1986-05-20 |
CA1270285A (en) | 1990-06-12 |
WO1986001847A1 (en) | 1986-03-27 |
DK154710C (da) | 1989-06-05 |
EP0195806A4 (en) | 1987-06-25 |
FI862058A (fi) | 1986-05-16 |
NO861942L (no) | 1986-07-18 |
AU4754385A (en) | 1986-03-27 |
DK154710B (da) | 1988-12-12 |
FI892494A0 (fi) | 1989-05-23 |
FI862058A0 (fi) | 1986-05-16 |
NZ213549A (en) | 1989-05-29 |
NO165933C (no) | 1991-05-02 |
DK232786D0 (da) | 1986-05-20 |
EP0195806B1 (en) | 1990-10-03 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
NO165933B (no) | Vertikalt stillbar forskalingsstillasmodul. | |
KR20120036340A (ko) | 폴리아미드의 제조 | |
US3783137A (en) | Process for the preparation of heterocyclic polymers fromaromatic tetra-mines and derivatives of polycarboxylic acids | |
US3093618A (en) | Polyamides from beta-amino carboxylic acids | |
KR0151719B1 (ko) | 방향족 폴리아미드, 이의 제조방법 및 이로부터 성형된 구조물 | |
US5097015A (en) | Fully aromatic copolyamide from 4,4'-diamino benzanilide | |
US3130183A (en) | Polyhydrazides from oxalic acid dihydrazides and aromatic dicarboxylic acid halides | |
US4567249A (en) | Melt preparation of polyamide by amide ester interchange | |
US3726831A (en) | Process for preparing polyimides from amino aromatic dicarboxylic acids and ester derivatives of said acids | |
US3518234A (en) | Novel aromatic polyamide imines,novel n-aryl substituted polybenzimidazoles derived therefrom and processes for preparation thereof | |
US3932364A (en) | Production of polyamides in the presence of a phosphorus acid ester and an organic base | |
US4721772A (en) | Process for producing aromatic polyamide with polar solvent containing sulfolane | |
JPH01256531A (ja) | 成形材料 | |
US3503931A (en) | High molecular weight aromatic polyamides containing ether groups | |
EP0117924A2 (en) | Aromatic copolyamides containing ether linkages | |
US3647765A (en) | Unsaturated polyamides and process for obtaining same | |
US3817942A (en) | Manufacture of poly(amide-imides) | |
CA2010775A1 (en) | Polyamide-polyimide and polybenzoxazole-polyamide polymers | |
US3244647A (en) | Preparation of polyphosphonamides | |
US4794159A (en) | Heat-resistant polyamide from bis(4-aminophenyl)fluorene | |
US3575933A (en) | Process for preparing benzamide polymers | |
US5266672A (en) | Aromatic copolyaide from diamino benzanilide | |
US4962181A (en) | Polyamide polymer having 12-F fluorine-containing linking groups | |
US4824932A (en) | Method of manufacturing thermoplastically processible aromatic polyamides and polyamidimides from bisamide | |
US3547895A (en) | Process for the production of high molecular weight polyamides from n - carbaryloxy amino carboxylic acids |