NO164841B - Fremgangsmaate ved foredling av en bensin fremstilt ved katalytisk krakking. - Google Patents
Fremgangsmaate ved foredling av en bensin fremstilt ved katalytisk krakking. Download PDFInfo
- Publication number
- NO164841B NO164841B NO842857A NO842857A NO164841B NO 164841 B NO164841 B NO 164841B NO 842857 A NO842857 A NO 842857A NO 842857 A NO842857 A NO 842857A NO 164841 B NO164841 B NO 164841B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- fraction
- silicate
- petrol
- zinc
- aromatic content
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 33
- 238000004523 catalytic cracking Methods 0.000 title claims description 19
- 238000012545 processing Methods 0.000 title description 2
- 239000000446 fuel Substances 0.000 title 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 45
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 37
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 25
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 23
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 23
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 19
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 17
- 229910052914 metal silicate Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 12
- 238000007670 refining Methods 0.000 claims description 12
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 11
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 11
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 10
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 claims description 9
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 8
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 7
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 7
- 238000000634 powder X-ray diffraction Methods 0.000 claims description 7
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 7
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 7
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 7
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 claims description 5
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 claims description 4
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 2
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical group [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- KCZFLPPCFOHPNI-UHFFFAOYSA-N alumane;iron Chemical compound [AlH3].[Fe] KCZFLPPCFOHPNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- IJKVHSBPTUYDLN-UHFFFAOYSA-N dihydroxy(oxo)silane Chemical group O[Si](O)=O IJKVHSBPTUYDLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 17
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 11
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 9
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 9
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 9
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 8
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- -1 aromatic organic compounds Chemical class 0.000 description 7
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 6
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 5
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 4
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 3
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 3
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910017356 Fe2C Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001339 alkali metal compounds Chemical class 0.000 description 2
- ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N aluminum;sodium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Na+].[Al+3] ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N iron(3+);trinitrate Chemical compound [Fe+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 229910001388 sodium aluminate Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- LPSKDVINWQNWFE-UHFFFAOYSA-M tetrapropylazanium;hydroxide Chemical compound [OH-].CCC[N+](CCC)(CCC)CCC LPSKDVINWQNWFE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002015 acyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910001413 alkali metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003868 ammonium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 230000002101 lytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 1
- 229910017464 nitrogen compound Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002830 nitrogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002892 organic cations Chemical class 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 150000003377 silicon compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000012798 spherical particle Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G35/00—Reforming naphtha
- C10G35/04—Catalytic reforming
- C10G35/06—Catalytic reforming characterised by the catalyst used
- C10G35/095—Catalytic reforming characterised by the catalyst used containing crystalline alumino-silicates, e.g. molecular sieves
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/04—Mixing
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G35/00—Reforming naphtha
- C10G35/04—Catalytic reforming
- C10G35/06—Catalytic reforming characterised by the catalyst used
- C10G35/065—Catalytic reforming characterised by the catalyst used containing crystalline zeolitic molecular sieves, other than aluminosilicates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
Denne oppfinnelse angår en fremgangsmåte ved foredling
av en bensin fremstilt ved katalytisk krakking. Med bensin menes et hvilket som helst hydrocarbonprodukt som inneholder hydrocarboner med minst 4 carbonatomer (C^), og som har et slikt kokeområde at minst 98 vekt% av produktet gjenvinnes ved 250°C.
Bensin fremstilt ved katalytisk krakking har et høyt olefininnhold, hvilket er grunnen til at den viser en tendens til gummidannelse. Videre har bensin fremstilt ved kata-
lytisk krakking et relativt lavt innhold av aromater, hvilket er grunnen til at den har et relativt lavt octantall. På grunn av disse nevnte egenskaper foretrekkes det å underkaste bensin fremstilt ved katalytisk krakking en foredlet behandling før den anvendes som en blandingskomponent for motor-bensin. Ved denne behandling er det viktig at C^-hydrocarbon-fraksjonen forblir så stor som mulig, da utbyttet av normalt gassformige hydrocarboner bør begrenses.
Nylig er det blitt fremstilt nye, krystallinske metallsilikater av en spesiell struktur, som oppviser katalytisk aktivitet ved omdannelse av ikke-aromatiske organiske forbindelser, såsom olefiner, til aromatiske hydrocarboner. De katalytiske egenskaper av disse silikater er i stor utstrek-
ning upåvirket av tilstedeværelsen av svovel- og nitrogenfor-bindelser i tilførselsmaterialet. De angjeldende krystallinske metallsilikater utmerker seg ved at de etter 1 times kalsinering i luft ved 500°C oppviser de følgende egenskaper:
a) et røntgenpulverdiffraksjonsmønster i hvilket de sterkeste linjer er de fire linjer angitt i tabell A:
b) i formelen som uttrykker sammensetningen av silikatet i antall mol av oxydene, og som i tillegg til Si02 innbefatter
Al203 eller Fe203 eller både Fe2C>3 og A1203 er molforholdet
Si02/(Fe203 + A1203) høyere enn 10.
Fra US patentskrift nr. 4 208 305 er det kjent krystallinske silikater som inneholder Si., Fe og eventuelt Al, og som anvendes i Fischer-Tropsch-synteser.
Videre er det i britisk patentskrift nr. 2 021 636 beskrevet en fremgangsmåte for fremstilling av en hydrocar-bonblanding som er rik på aromater, ved bruk som katalysator av et krystallinsk jernsilikat som eventuelt inneholder Al, Ga eller Ge.
En spesifikk fremgangsmåte for fremstilling av krystallinske jernsilikater er kjent fra europeisk patentskrift nr. 30 751.
Det er videre kjent fra europeisk patentskrift nr. 51 326 å fremstille en blanding av aromatiske hydrocarboner fra en blanding av carbonmonoxyd og hydrogen ved bruk av en blanding av to katalysatorer. Blandingen av katalysatorer omfatter en katalysator som er i stand til å katalysere omdannelsen av en blanding av H2 og CO til acycliske oxygen-
holdige hydrocarboner, og en katalysator som omfatter et krystallinsk aluminiumsilikat som er blitt fremstilt fra en blanding inneholdende en tetrapropylammoniumforbindelse, og som har en midlere krystallittstørrelse som er mindre enn 3000 nm.
En undersøkelse av anvendeligheten av de ovenfor omtalte krystallinske jern-, aluminium- og jern/aluminium-silikater som katalysatorer for foredling av en bensinfraksjon fra et produkt fremstilt ved katalytisk krakking har vist at.selv om det ved bruk av krystallinske silikater av denne gruppe vanligvis kan oppnåes både en reduksjon av olefininn-holdet og en økning av aromatinnholdet, vil resultatene som oppnåes i mange tilfeller ikke være tilstrekkelig gode til å anvende dem i teknisk målestokk.
I henhold til den foreliggende oppfinnelse gjøres det bruk av en blanding av to katalysatorer, av hvilke den ene er et sinkholdig materiale som, i tillegg til sink, omfatter krom og/eller aluminium, og som er blitt fremstilt ved kalsinering av én eller flere utfelninger oppnådd ved tilsetning av en basisk reaktant til én eller flere vandige oppløsninger inneholdende salter av de involverte metaller, mens den andre er et krystallinsk metallsilikat som ovenfor beskrevet. Disse katalysatorblandinger ble utviklet for noen tid siden for overføring av syntesegasser med lavt hydrogeninnhold til aromatiske hydrocarbonblandinger. Ved denne overføring hadde det sinkholdige materiale en dobbel funksjon. For det første var denne katalysatorkomponents funksjon å katalysere over-føringen av syntesegass til methanol (methanolsyntesefunksjon). For det annet var denne katalysatorkomponents funksjon å katalysere dannelsen av hydrogen fra det tilstedeværende over-skudd av carbonmonoxyd og vannet dannet under overføringen av methanol til aromatiske hydrocarboner (CO-vekslingsfunksjon). På bakgrunn av det ovenstående er den nye erkjennelse, i henhold til hvilken selektiviteten av metallsilikatet, når dette anvendes som katalysator for foredling av en bensin fremstilt ved katalytisk krakking kan forbedres betydelig ved at metallsilikatet blandes med det omtalte sinkholdige materiale, å betrakte som meget overraskende.
Den foreliggende oppfinnelse angår således en fremgangsmåte for foredling av en bensin fremstilt ved katalytisk krakking, hvilken fremgangsmåte utmerker seg ved at bensinen bringes i kontakt med en blanding av to katalysatorer, av hvilke den ene er et sinkholdig materiale som i tillegg til sink omfatter krom og/eller aluminium, og som er blitt fremstilt ut fra én eller flere utfelninger erholdt ved tilsetning av et basisk reagerende stoff til én eller flere vandige oppløsninger inneholdende salter av de angjeldende metaller, mens den andre er et krystallinsk metallsilikat som, etter 1 times kalsinering i luft ved 500°C, oppviser de følgende egenskaper: a) et røntgenpulverdiffraksjonsmønster i hvilket de sterkeste linjer er de fire linjer angitt i tabellen nedenfor: b) i formelen som uttrykker sammensetningen av silikatet i antall mol av oxydene, og som i tillegg til Si02, innbefatter Al203 eller Fe203 eller både Fe20 og Al203, er molforholdet Si02/(Fe203 + Al203) høyere enn 10.
Ved den foreliggende fremgangsmåte er utgangsmaterialet en bensin fremstilt ved katalytisk krakking. Slike bensiner kan meget hensiktsmessig fremstilles ved katalytisk krakking av tunge hydrocarbonoljer, såsom atmosfæriske gass-oljer, vakuumgassoljer, deasfalterte destillasjonsrester og blandinger av slike. Det foretrekkes å benytte en gassolje som tilførelsesmateriale. Katalytisk krakking i kommersiell målestokk utføres vanligvis som en kontinuerlig prosess under anvendelse av et arrangement som hovedsakelig utgjøres av en vertikalt anordnet krakkingreaktor og en katalysatorregene-rator. Varm, regenerert katalysator som forlater regeneratoren, oppslemmes i oljen som skal krakkes, og deretter føres blandingen gjennom krakkingreaktoren i retning oppad gjennom denne. Den deaktiverte katalysator skilles fra det krakkede produkt, strippes og overføres til' regeneratoren. Det krakkede produkt separeres for dannelse av, en lett fraksjon med et høyt innhold av C3~ og C^-olefiner, en-bensinfraksjon og flere tunge fraksjoner, såsom en lett syklusolje, en'midlere syklusolje, en tung syklusolje' og en oppslemningsolje.
Det krystallinske metallsilikat som ved den foreliggende fremgangsmåte anvendes som katalysatorbestanddel, har et mol forhold SiC>2/(Fe2p3, + A12C>3) som er høyere enn 10. Dersom et jernsilikat benyttes som metallsilikat, er dets molforhold Si02/Fe203 fortrinnsvis lavere enn 250. Ved anvendelse av et jern/aluminium-silikat er det hensiktsmessig at molforholdet Si02/Fe203 er lavere enn 250. Molforholdet Si02/Al203 kan da ha en hvilken som helst verdi. Det foretrekkes imidler-tid å benytte et jern/aluminium-silikat med et molforhold SiC>2/Fe202 som er lavere enn 250 og et molforhold SiC^/A^O^ som er minst 500. Når det benyttede metallsilikat er et aluminiumsilikat, er molforholdet SiC^/A^O^ fortrinnsvis lavere enn 500. Det foretrekkes å benytte enten krystallinske jernsilikater med et molforhold Si02/Fe2C>3 høyere enn 25 men lavere enn 250, spesielt et slikt molforhold på 50 - 175, eller krystallinske jern/aluminium-silikater med et molforhold SiC>2/Fe203 som er høyere enn 25 men lavere enn 250, spesielt et slikt molforhold på 50 - 175, og et molforhold SiG^/A^C^ som er minst 500 men lavere enn 1200, spesielt et slikt forhold som er minst 500 men lavere enn 800. Når det benyttes et krystallinsk aluminiumsilikat, foretrekkes det å anvende et silikat med et molforhold SiG^/A^C^ som er høyere enn 25
men lavere enn 500, spesielt et slikt molforhold på 50 - 400.
De krystallinske silikater kjennetegnes blant annet
ved det røntgenpulverdiffraksjonsmønster som de oppviser etter kalsinering i 1 time i luft ved 500°C. I dette mønster må
de sterkeste linjer være de fire linjer som er angitt i tabell A. Det fullstendige røntgenpulverdiffraksjonsmønster for et typisk eksempel på de foreliggende krystallinske silikater etter 1 times kalsinering i luft ved 500°C er angitt i tabell B:
De krystallinske silikater kan fremstilles ut fra en vandig blanding omfattende de følgende forbindelser: én eller flere siliciumforbindelser, én eller flere forbindelser som inneholder énverdig organisk kation (R) eller fra hvilket et slikt kation dannes under fremstillingen av silikatet, én eller flere forbindelser i hvilke jern er tilstede i treverdig form, og/eller én eller flere aluminiumforbindelser og én eller flere forbindelser av et alkalimetall (M). Fremstillingen utføres ved at blandingen holdes ved en forhøyet temperatur inntil silikatet er blitt dannet og silikatkrystal-lene deretter skilles fra moderluten, hvoretter krystallene vaskes, tørres og kalsineres. I den vandige blanding fra hvilken silikatene fremstilles bør de"forskjellige forbindelser være tilstede i de følgende mengdeforhold, uttrykt som antall mol av oxydene: M20 : Si02 < 0,35,
R20 : Si02 =0,01 - 0,5
Si02 : (Fe203 + Al203) >10, og
H20 : Si02 = 5 - 100.
Dersom utgangsmaterialet som anvendes ved fremstillingen av de krystallinske silikater, er en vandig blanding i hvilken én eller flere alkalimetallforbindelser er tilstede, vil de oppnådde krystallinske silikater inneholde alkalimetall. Av-hengig av konsentrasjonen av alkalimetallforbindelser i den vandige blanding kan de fremstilte krystallinske silikater inneholde mer enn 1 vekt% alkalimetall. Da tilstedeværelsen av alkalimetall i de krystallinske silikater har en ugunstig inn-virkning på silikatenes katalytiske egenskaper, er det vanlig praksis at man i de tilfeller hvor krystallinske silikater har et relativt høyt alkalimetallinnhold reduserer dette innhold før silikatene anvendes som katalysatorer. En reduksjon av alkalimetallinnholdet til mindre enn 0,05 vekt% er vanligvis tilstrekkelig for dette formål. Reduksjonen av krystallinske silikaters alkalimetallinnhold kan meget hensiktsmessig utføres ved at silikatene behandles én eller flere ganger med en oppløsning av en ammoniumforbindelse. Under denne behandling byttes alkalimetallioner ut med NH4<+->ioner, og silikatet overføres til NH4<+->formen. NH4<+->formen av silikatet overføres til H+<->formen ved kalsinering. Formelen for det kalsinerte metallsilikat, uttrykt i antall mol oxyder, er: (l,0-0,3)X2O.a Fe203.b Al^.c Si02# hvor X = alkalimetall eller hydrogen
a* 0
b * 0
a+b = 1,
c > 10.
Ved fremstillingen av de katalysatorblandinger som anvendes ved den foreliggende fremgangsmåte, benyttes én eller flere utfelninger hvor sink forekommer sammen med krom og/ eller aluminium, og som er blitt dannet ved tilsetning av en basisk reaktant til én eller flere vandige oppløsninger av salter av de involverte metaller. Det foretrekkes å benytte utfelninger som i tillegg til sink inneholder krom, fortrinnsvis utfelninger i hvilke atomprosenten av sink, beregnet på basis av summen av sink og krom, er, minst 60%, spesielt 60 - 80%. De metallholdige utfelninger kan fremstilles ved utfelning av hvert av metallene enkeltvis eller ved samtidig utfeining av den ønskede metallkombinasjon. Det foretrekkes å benytte en samutfelning dannet ved tilsetning av et basisk reagerende materiale til en vandig oppløsning som inneholder alle de involverte metaller. Denne samutfelning utføres fortrinnsvis i et blandeapparat med en kontinuerlig tilførsel av en vandig oppløsning inneholdende de involverte metall-salter og en vandig oppløsning av det-basisk reagerende materiale i en støkiometrisk mengde beregnet på grunnlag av metallene, og med kontinuerlig uttak av den dannede samutfelning .
Fremstillingen av katalysatorblandingene som anvendes ved den foreliggende fremgangsmåte, kan utføres på flere forskjellige måter. Utfeiningen kan kalsineres og deretter blandes mekanisk med det krystallinske silikat. Katalysatorblandingen kan også meget hensiktsmessig fremstilles ved sprøytetørking. For dette formål dispergeres det krystallinske silikat i vann sammen med den ovenfor omtalte utfelning, hvoretter den således oppnådde dispersjon sprøytetørkes og det sprøytetørkede materiale kalsineres. Sprøytetørking er en metode som er blitt benyttet i kommersiell skala i mange år for fremstilling av små kuleformede partikler ut fra et faststoff eller en blanding av faste stoffer. Fremgangsmåten utføres ved forstøvning av en dispersjon i vann av materialet som'skal sprøytetørkes, gjennom en dyse eller fra en roterende skive og inn i en varm gass. Fremgangsmåten er spesielt velegnet for å oppnå intim kontakt mellom forskjellige materialer. På grunn av formen, størrelsen og styrken av katalysatorpartiklene fremstilt ved sprøytetørking:er disse meget velegnede for anvendelse i fluidisert tilstand.
Med hensyn til mengdeforholdet mellom det sinkholdige materiale og det krystallinske silikat i katalysatorblandingene som benyttes ved den foreliggende fremgangsmåte, foretrekkes det å benytte katalysatorblandinger som inneholder 0,1 - 12,5 vektdeler, spesielt 0,5-8 vektdeler, metalloxyder pr. vektdel silikat som stammer fra utfelningen.
Som utgangsmateriale ved fremgangsmåte ifølge oppfinnelsen kan en hvilken som helst bensinfraksjon fremstilt ved katalytisk krakking anvendes. Således er det mulig å anvende hele det ved den katalytiske krakking oppnådde bensinprodukt ved foredlingsprosessen. Med hele bensinproduktet menes C^-fraksjonen med et slikt kokepunkt at 98 vekt% av bensinen gjenvinnes ved en temperatur mellom 180 og 250°C.
Fortrinnsvis blir ikke hele bensinfraksjonen som er tilstede i produktet som fåes ved den katalytiske krakking, underkastet foredling, men bare en fraksjon som skilles fra det krakkede produkt ved destillasjon. Derfor er utgangsmaterialet hensiktsmessig en fraksjon av den samlede bensin som fåes ved katalytisk krakking. Den store fordel med en slik fremgangsmåte sammenlignet med en fremgangsmåte ved hvilken hele bensinfraksjonen underkastet foredling, er at det ved den førstnevnte fremgangsmåte vil være tilstrekkelig med et meget mindre anlegg.
Aller helst er utgangsmaterialet en tung fraksjon fremstilt fra det totale bensinprodukt ved destillasjon, således at 0,55< !■ 0,80, hvor
b
a = det totale bensinprodukts aromatinnhold (vekt%) og b = den tunge fraksjons aromatinnhold (vekt%).
Fraksjonene som kan ansees å utgjøre en fullstendig bensinfraksjon i et produkt fremstilt ved katalytisk krakking, har desto høyere aromatinnhold jo tyngre de er. Dette inne-bærer at når en fullstendig bensinfraksjon som er tilstede i produktet oppnådd ved katalytisk krakking av en tung fraksjon separeres ved destillasjon, vil denne tunge fraksjon alltid ha et høyere aromatinnhold enn den fullstendige bensinfraksjon. Da deres evne til å katalysere omdannelsen av ikke-aromatiske organiske forbindelser til aromatiske hydrocarboner er en av metallsilikatenes viktigste egenskaper, ville man kunne forvente at dersom disse silikater ble benyttet som katalysatorer, ville resultatene bli desto bedre jo mer til-førselsmaterialet inneholdt av ikke-aromatiske forbindelser.
Det ansees derfor å være overraskende at selektiviteten ved foredlingen, dvs. tapet av hydrocarboner pr. enhet økning i forskningsoctantallet (Research Octane Number) uten tilsetning av bly (RON-0) AC^/ARON-O, forbedres når bare den nevnte tunge fraksjon underkastes foredlingen.
I en annen utførelsesform utføres foredlingsprosessen
på en bensinfraksjon som omfatter den lette og midlere fraksjon av en fullstendig bensin. Det har vist seg at katalysatordeaktiveringen reduseres i dette tilfelle.
Da både katalysatordeaktiveringen avtar og selektiviteten av foredlingen øker når bare den midlere fraksjon underkastes foredlingen, er utgangsmaterialet fortrinnsvis en midlere fraksjon dannet ved destillasjon av den fullstendige bensin bestående av en lett, en midlere og en tung fraksjon, slik at 0,35<!*0,45 og 0, 30 < ^ < 0 , 80 ,
hvor
a = den fullstendige bensins aromatinnhold (vekt%),
b = den tunge fraksjons aromatinnhold (vekt%),
c = den midlere fraksjons aromatinnhold (vekt%), og d = aromatinnholdet (vekt%) i blandingen av den lette og den midlere fraksjon.
I den foretrukne utførelsesform utføres fraskillelsen
av den lette fraksjon fra den midlere fraksjon på en slik måte at relasjonen 0, 30 <• — <• 0, 80 er oppfylt. Fortrinnsvisd. utføres separasjonen på en slik måte at relasjonen 0,35< — <.0,70 er oppfylt.
Når bare én bensinfraksjon underkastes foredlingen i henhold til oppfinnelsen, blir fortrinnsvis det behandlede produkt blandet med den eller de ubehandlede bensinfraksjoner, slik at det på ny fåes et fullstendig bensinprodukt.
Den foreliggende fremgangsmåte kan meget hensiktsmessig utføres ved at tilførselsmaterialet føres i retning oppad eller nedad gjennom en vertikalt anordnet reaktor som inneholder et stasjonært eller bevegelig skikt av katalysatorblandingen. Egnede betingelser for utførelse av fremgangsmåten er en temperatur i området fra 300 til 600°C, et trykk i området fra 1 til 50 bar og en romhastighet på 0,1 - 10 kg. kg~<1.>h~'<1>". Fremgangsmåten utføres fortrinnsvis under de føl-gende betingelser: en temperatur i området fra 400 til 500°C, et trykk i området fra 2,5 til 25 bar og en romhastighet på 0,2 - 2 kg.kg ^.h"1. Fremgangsmåten kan, om ønskes, utføres
i nærvær av hydrogen.
Oppfinnelsen illustreres i det følgende eksempel.
Eksempel
Fremstilling, av. Katalysator, 1
Et jern/aluminium-silikat ble fremstilt ved at en blanding av natriumhydroxyd, tetrapropylammoniumhydroxyd, ferrinitrat, natriumaluminat og amorft silika i vann ble opp-varmet i en autoklav under autogent trykk i 24 timer ved 150°C. Etter avkjøling av reaksjonsblandingen ble det dannede silikat frafiltrert, vasket med vann inntil vaskevannets pH var ca. 8 og tørket ved 120°C. Etter 1 times kalsinering i luft ved 500°C hadde silikatet de følgende egenskaper: a) et røntgenpulverdiffraksjonsmønster svarende i det vesent-lige til mønsteret angitt i tabell B,
b) et molforhold Si02/Al203 på 600 og
c) et molforhold Si02/Fe203 på 130.
Jern/aluminium-silikatet fremstilt som ovenfor beskrevet
ble kokt med en 1,0 molar ammoniumnitratoppløsning, vasket med vann, kokt på ny med en 1,0 molar ammoniumnitratoppløs-ning, vasket og så tørket ved 120°C. Katalysator 1 ble fremstilt ved pressing og maling av det tørkede materiale til en partikkelstørrelse på 0,4 mm og kalsinering av det malte materiale ved 500°C.
Fremstilling, av.. Katalysator, , 2
Et aluminiumsilikat ble fremstilt ved oppvarmning av natriumhydroxyd, tetrapropylammoniumhydroxyd, amorft silika og natriumaluminat i vann i en autoklav under autogent trykk i
24 timer ved 150°C. Etter avkjøling av reaksjonsblandingen ble det dannede silikat frafiltrert, vasket med vann inntil vaskevannets pH var ca. 8 og tørket ved 120°C. Etter kalsinering i 1 time i luft ved 500°C hadde silikatet de følgende egenskaper: a) et røntgenpulverdiffraksjonsmønster svarende i det vesent-lige til mønsteret angitt i tabell B,
b) et molforhold Si02/Al203 på 330.
Metallsilikatet fremstilt på den ovenfor beskrevne måte
ble kokt med en 1,0 molar ammoniumnitratoppløsning, vasket med vann, kokt på ny med en 1,0 molar ammoniumnitratoppløsning, vasket og så tørket ved 120°C. Katalysator 2 ble fremstilt ved pressing og maling av det tørkede materiale til en partikkel-størrelse på 0,4 mm og kalsinering av det malte materiale ved 500°C.
Fremstilling av Katalysator 3
Så store mengder Zn(N03)2.6 H20 og Cr(N03)3.9 H20 ble oppløst i vann at det ble dannet en oppløsning i hvilken atom-forholdet Zn/(Zn + Cr) var 0,67. Denne oppløsning ble sammen med en støkiometrisk mengde av en 10%-ig vandig NH3~oppløsning pumpet under samtidig omrøring gjennom en blandeenhet som ble holdt ved en temperatur på 20°C. Den oppnådde Zn/Cr-samutfelning ble oppsamlet og tillatt å stå i 1 time under omrøring ved 20°C. Det faste stoff ble frafiltrert, vasket med vann inntil vaskevannet var fritt for N03 -ioner og tørket ved 120°C. Katalysator 3 ble fremstilt ved pressing og maling av det tørkede materiale til en partikkelstørrelse på 0,4 mm og kalsinering av det malte materiale ved 4 00°C. Fremstilling, av. Katalysator, 4.
Denne katalysator ble fremstilt ved at Katalysatorer
1 og 3 ble blandet med hverandre i vektforholdet 1:5.
Fremstilling, ay Katalysator 5
Denne katalysator ble fremstilt ved at Katalysatorer
2 og 3 ble blandet med hverandre i vektforholdet 1:5.
Katalysatorer 1, 2, 4 og 5 ble testet i åtte forsøk (Forsøk 1 - 8) på å foredle bensiner fremstilt ved katalytisk krakking.
Bensin A, som var et fullstendig bensinprodukt, hadde en RON-0 på 92,3.
B, som også var et fullstendig bensinprodukt, hadde en RON-0 på 85,4.
Bensin C var den tunge fraksjon dannet ved destillasjon av Bensin B for dannelse av en lett og en tung fraksjon og på-følgende separasjon.
Bensin D var den midlere fraksjon som ble oppnådd ved destillasjon av Bensin A for dannelse av på den ene side en blanding av en lett og en midlere fraksjon og på den annen side en tung fraksjon og påfølgende separasjon av blandingen av den lette og den midlere fraksjon ved destillasjon for dannelse av en lett og en midlere fraksjon.
Destillasjonstemperaturene og aromatinnholdet i Bensiner A - D og aromatinnholdet i et antall fraksjoner erholdt ved fremstilling av Bensin D er gitt i tabell C. Bokstavene a, b, c og d som er benyttet i tabellen, refererer seg til aromatinnholdet i henholdsvis den fullstendige bensinfraksjon, den tunge fraksjon, den midlere fraksjon og blandingen av lett fraksjon og midlere fraksjon. Forsøkene ble utført i en reaktor som inneholdt et stasjonært katalysatorskikt. I samt-lige forsøk ble det benyttet en temperatur på 450°C og et trykk på 5 bar. Romhastigheten som ble benyttet under for-søkene (beregnet på mengden av silikat i katalysatorene) og resultatene av forsøkene er oppført i tabell D.
Når betegnelsen "totalt produkt" er benyttet i tabell D, refererer det, hva angår forsøkene hvor bensinfraksjoner C og D ble benyttet som utgangsmaterialer, til blandingen av de ubehandlede fraksjoner og produktet fremstilt ved den katalytiske behandling av den spesifikke fraksjon.
Verdiene som i tabell D er gitt for Act/ARON-0 (tap av C+^-hydrocarboner pr. enhet økning i RON-0) representerer et selektivitetskriterium. Jo lavere £c^/4R0N-0 er, jo bedre selektivitet har katalysatoren.
Av forsøkene som er nevnt i tabell D, er bare for-søkene 2, 4, 6 og 8 forsøk i henhold til oppfinnelsen. En sammenligning av resultatene av Forsøk 1 og 3 med resultatene av Forsøk 2 og 4 viser at tapet av C^-produkt i det totale produkt reduseres betydelig når et silikat blandet med et sinkholdig materiale benyttes i stedet for silikatet alene, samtidig som octantallet bare forandres i liten grad. Selektiviteten ( C^/ RON-0) forbedres derfor vesentlig.
Som det vil sees av Forsøk 5-8 kan tapet av C^-pro-dukter reduseres ytterligere ved at bare én fraksjon av den fullstendige bensin underkastes foredlingsbehandling, idet de beste resultater oppnåes ved anvendelse av et silikat blandet med et sinkholdig materiale.
Claims (9)
1. Fremgangsmåte ved foredling av en bensin erholdt ved katalytisk krakking,
karakterisert ved at bensinen bringes i kontakt med en blanding av to katalysatorer, av hvilke den ene er et sinkholdig materiale som i tillegg til sink omfatter krom og/eller aluminium, og, som er blitt fremstilt ut fra én eller flere utfelninger erholdt ved tilsetning av et basisk reagerende stoff til én eller flere vandige oppløsninger inneholdende salter av de angjeldende metaller, mens den andre er et krystallinsk metallsilikat som, etter 1 times kalsinering i luft ved 500°C, oppviser de følgende egenskaper: a) et røntgenpulverdiffraksjonsmønster i hvilket de sterkeste linjer er de fire linjer angitt i tabellen nedenfor: b) i formelen som uttrykker sammensetningen av silikatet i
antall mol av oxydene, og som i tillegg til Si02, innbefatter A1203 eller Fe203 eller både Fe20 og A1203, er
molforholdet SiC>2/(Fe203 + Al203) høyere enn 10.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at det som metallsilikat anvendes et jernsilikat med et molforhold Si02/Fe203 lavere enn 250.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at det som metallsilikat anvendes et jern-aluminium-silikat med et molforhold Si02/ Fe203 lavere enn 250 og et molforhold Si02/Al203 på minst 500 .
4. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at det som metallsilikat anvendes et aluminiumsilikat med et Si02/Al203 lavere enn 500 .
5. Fremgangsmåte ifølge krav 1-4, karakterisert ved at det som sinkholdig materiale anvendes et materiale som i tillegg til sink inneholder krom, idet atomprosenten av sink, beregnet på summen av sink og krom, er 60-80%.
6. Fremgangsmåte ifølge krav 1-5, karakterisert ved at det anvendes en kata-lysatorblanding som inneholder 0,1 - 12,5 vektdeler metalloxyder pr. vektdel silikat som stammer fra utfeiningen.
7. Fremgangsmåte ifølge krav 1-6, karakterisert ved at det som utgangsmateriale anvendes en fraksjon av en fullstendig bensin erholdt ved katalytisk krakking.
8. Fremgangsmåte ifølge krav 7, karakterisert ved at det som bensinfraksjon anvendes en tung fraksjon erholdt ved destillasjon av den fullstendige bensin, således at 0,55 <^<0,80, hvor a = det. totale bensinprodukts aromatinnhold (vekt%), og b = den tunge fraksjons aromatinnhold (vekt%).
9. Fremgangsmåte ifølge krav 7, karakterisert ved at det som bensinfraksjon anvendes en mellomfraksjon erholdt ved destillasjon av den fullstendige bensin bestående av en. lett, en midlere og en tung, fraksjon, således at 0, 35 <• § < 0,45 og 0 , 30< ^ < 0,80, hvor a = den fullstendige bensins aromatinnhold (vekt%),
b = den tunge fraksjons aromatinnhold (vekt%),
c = den midlere fraksjons aromatinnhold (vekt%), og d = aromatinnholdet (vekt%) i blandingen av den lette og den
midlere fraksjon.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8302520 | 1983-07-14 | ||
| NL8302519A NL8302519A (nl) | 1983-07-14 | 1983-07-14 | Werkwijze voor het verbeteren van de kwaliteit van benzine. |
| NL8302518A NL8302518A (nl) | 1983-07-14 | 1983-07-14 | Werkwijze voor het verbeteren van de kwaliteit van benzine. |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO842857L NO842857L (no) | 1985-01-15 |
| NO164841B true NO164841B (no) | 1990-08-13 |
| NO164841C NO164841C (no) | 1990-11-21 |
Family
ID=27352098
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO842857A NO164841C (no) | 1983-07-14 | 1984-07-12 | Fremgangsmaate ved foredling av en bensin fremstilt ved katalytisk krakking. |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0131975B1 (no) |
| DE (1) | DE3473611D1 (no) |
| ES (1) | ES8702479A1 (no) |
| NO (1) | NO164841C (no) |
| NZ (1) | NZ208878A (no) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA1270240A (en) * | 1986-09-25 | 1990-06-12 | Raymond Le Van Mao | Process for up-grading steam-cracking products |
| DE68904417D1 (de) * | 1989-02-17 | 1993-02-25 | Council Scient Ind Res | Reformierverfahren fuer die katalytische umwandlung von kohlenwasserstofffraktionen zu aromatenreichem kohlenwasserstoffgemisch. |
| ES2067653T3 (es) * | 1989-09-26 | 1995-04-01 | Shell Int Research | Procedimiento para revalorizar un material de alimentacion que contiene azufre. |
| GB8926555D0 (en) * | 1989-11-24 | 1990-01-17 | Shell Int Research | Process for upgrading a sulphur-containing feedstock |
| BR9509756A (pt) * | 1994-11-23 | 1998-06-16 | Exxon Chemical Patents Inc | Processo de conversão de hidrocarbonetos usando um catalisador de zeólito ligado em zeólito |
| RU2163624C2 (ru) * | 1998-11-25 | 2001-02-27 | Научно-инженерный центр "Цеосит" Объединенного института катализа СО РАН | Способ получения высокооктановых бензиновых фракций и ароматических углеводородов |
| RU2144940C1 (ru) * | 1999-07-29 | 2000-01-27 | Колесников Сергей Иванович | Способ переработки низкооктановых бензиновых фракций |
| RU2144941C1 (ru) * | 1999-07-29 | 2000-01-27 | Колесников Сергей Иванович | Способ переработки низкооктановых бензиновых фракций |
| RU2203735C1 (ru) * | 2001-11-20 | 2003-05-10 | Общество с ограниченной ответственностью "Руно золотое" | Способ получения цеолитсодержащего катализатора |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL175162C (nl) * | 1976-12-16 | 1984-10-01 | Shell Int Research | Werkwijze voor het bereiden van kristallijne silicaten en toepassing van de verkregen silicaten als katalysator of katalysatordrager. |
| US4188336A (en) * | 1977-08-18 | 1980-02-12 | Mobil Oil Corporation | Conversion of synthesis gas to aromatic hydrocarbons |
| NL7805671A (nl) * | 1978-05-25 | 1979-11-27 | Shell Int Research | Werkwijze voor de bereiding van een aromaatrijk koolwaterstofmengsel. |
| NL7908984A (nl) * | 1979-12-13 | 1981-07-16 | Shell Int Research | Werkwijze voor de bereiding van kristallijne silicaten. |
| NL8005952A (nl) * | 1980-10-30 | 1982-05-17 | Shell Int Research | Werkwijze voor de bereiding van koolwaterstoffen. |
| NL8105117A (nl) * | 1981-11-12 | 1983-06-01 | Shell Int Research | Bereiding van katalysatormengsels. |
-
1984
- 1984-06-07 EP EP84200809A patent/EP0131975B1/en not_active Expired
- 1984-06-07 DE DE8484200809T patent/DE3473611D1/de not_active Expired
- 1984-07-12 NZ NZ208878A patent/NZ208878A/en unknown
- 1984-07-12 NO NO842857A patent/NO164841C/no unknown
- 1984-07-12 ES ES534244A patent/ES8702479A1/es not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO842857L (no) | 1985-01-15 |
| ES8702479A1 (es) | 1987-01-01 |
| NZ208878A (en) | 1987-02-20 |
| EP0131975B1 (en) | 1988-08-24 |
| EP0131975A2 (en) | 1985-01-23 |
| EP0131975A3 (en) | 1986-05-14 |
| DE3473611D1 (en) | 1988-09-29 |
| ES534244A0 (es) | 1987-01-01 |
| NO164841C (no) | 1990-11-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4622308A (en) | Catalyst for the production of hydrocarbons from the synthesis gas | |
| US4889615A (en) | Additive for vanadium capture in catalytic cracking | |
| EP0030751B1 (en) | A process for the preparation of iron crystalline silicates | |
| AU632572B2 (en) | Process for the production of high-octane gasoline blending stock | |
| CA1214474A (en) | Process for the preparation of middle distillates | |
| JPS6155558B2 (no) | ||
| US4371628A (en) | Process for the preparation of aromatic hydrocarbons using crystalline silicates as catalyst | |
| NO164841B (no) | Fremgangsmaate ved foredling av en bensin fremstilt ved katalytisk krakking. | |
| US2355388A (en) | Process for the thermal treatment of carbonaceous material | |
| EP0134058A2 (en) | Process for the preparation of an aromatic hydrocarbon mixture | |
| EP0107876A2 (en) | Process for the preparation of an aromatic hydrocarbon mixture | |
| US4940531A (en) | Catalytic cracking process employing an acid-reacted metakaolin catalyst | |
| CA1181436A (en) | Process for the preparation of an aromatic hydrocarbon mixture | |
| JP2005532146A (ja) | ニッケルとバナジウムを含有する供給材料用のｆｃｃ触媒 | |
| JPS6158112B2 (no) | ||
| CA1222997A (en) | Catalyst compositions | |
| JP2759099B2 (ja) | 炭化水素油の流動接触分解用触媒組成物ならびにそれを用いる流動接解分解法 | |
| CA1140161A (en) | Hydrocarbon conversion with crystalline silicates | |
| US4512877A (en) | Process for improving the quality of catalytically cracked gasoline | |
| EP0133591B1 (en) | Process for the preparation of an aromatic hydrocarbon mixture | |
| KR900000895B1 (ko) | 탄화수소 류분(留分)의 탈랍법(脫蠟法) | |
| JP4272868B2 (ja) | 炭化水素接触分解用触媒組成物の製造方法 | |
| EP0036683B1 (en) | Process for the preparation of crystalline aluminium silicates, crystalline aluminium silicates so prepared and process for the production of an aromatic hydrocarbon mixture | |
| JPH0114171B2 (no) | ||
| JPS6320877B2 (no) |