NO162905B - Fremgangsmaate for gjenvinning av hydrogen og hydrocarboner fra avloepsstroemmen i en hydrocarbonomdannelsesprosess. - Google Patents
Fremgangsmaate for gjenvinning av hydrogen og hydrocarboner fra avloepsstroemmen i en hydrocarbonomdannelsesprosess. Download PDFInfo
- Publication number
- NO162905B NO162905B NO854008A NO854008A NO162905B NO 162905 B NO162905 B NO 162905B NO 854008 A NO854008 A NO 854008A NO 854008 A NO854008 A NO 854008A NO 162905 B NO162905 B NO 162905B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- stream
- process stream
- hydrocarbons
- hydrogen
- zone
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 130
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 title claims description 49
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 title claims description 46
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 title claims description 32
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 title claims description 32
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 title claims description 29
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical class [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 26
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 title claims description 9
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 49
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 48
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 37
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims description 37
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims description 19
- 239000001294 propane Substances 0.000 claims description 14
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 11
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 claims description 10
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 9
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 9
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 9
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 6
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims description 6
- 239000002826 coolant Substances 0.000 claims description 5
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 5
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims description 5
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 claims description 2
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 claims description 2
- 239000003507 refrigerant Substances 0.000 claims description 2
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 claims 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 24
- 239000000463 material Substances 0.000 description 20
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 19
- 239000000047 product Substances 0.000 description 16
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 235000013844 butane Nutrition 0.000 description 12
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical class CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 11
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 10
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 10
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 10
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 10
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 4
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 4
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012466 permeate Substances 0.000 description 4
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 3
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 3
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 3
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 3
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 238000011027 product recovery Methods 0.000 description 2
- -1 propane Chemical class 0.000 description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 2
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 2
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001174 ascending effect Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000001833 catalytic reforming Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 238000006471 dimerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000012510 hollow fiber Substances 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 230000010354 integration Effects 0.000 description 1
- 239000011344 liquid material Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003348 petrochemical agent Substances 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 150000003058 platinum compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000004886 process control Methods 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 238000002407 reforming Methods 0.000 description 1
- 238000006057 reforming reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000010408 sweeping Methods 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/22—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by diffusion
- B01D53/229—Integrated processes (Diffusion and at least one other process, e.g. adsorption, absorption)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B3/00—Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
- C01B3/50—Separation of hydrogen or hydrogen containing gases from gaseous mixtures, e.g. purification
- C01B3/501—Separation of hydrogen or hydrogen containing gases from gaseous mixtures, e.g. purification by diffusion
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/04—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas containing a purification step for the hydrogen or the synthesis gas
- C01B2203/0405—Purification by membrane separation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/04—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas containing a purification step for the hydrogen or the synthesis gas
- C01B2203/0465—Composition of the impurity
- C01B2203/048—Composition of the impurity the impurity being an organic compound
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S62/00—Refrigeration
- Y10S62/931—Recovery of hydrogen
- Y10S62/932—From natural gas
Description
Denne oppfinnelse angår en fremgangsmåte for produktutvinning for bruk ved en hydrogenproduserende hydrocarbonomdannelsesprosess. Nærmere bestemt angår den foreliggende fremgangsmåte for produktutvinning utvinningen av produktet fra en katalytisk prosess, betegnet som dehydrocyclodimeriseringsprosess, hvor to eller flere molekyler av et lett, alifatisk hydrocarbon, som propan, bindes sammen for dannelse av et aromatisk hydrocarbon. Også ikke-aromatiske hydrocarboner dannes, spesielt når vesentlige mengder av olefiner er tilstede i tilførselsmaterialet. Oppfinnelsen angår spesielt en separasjonsmetode som kan benyttes for å utvinne hydrogen, uomsatte reaktanter, aromatiske hydrocarboner erholdt som produkt og lette hydrocarboner fra en reaksjonssone-avløpsstrøm i dampfase. Denne separasjons-
metode muliggjør også resirkulering av uomsatte tilførte hydrocarboner i reaksjonssonen.
Det finnes en stor mengde litteratur som beskriver omdan-nelse av lette alifatiske hydrocarboner til aromatiske hydrocarboner. Eksempelvis beskrives i US patentskrift nr. 2 992
283 overføring av propylen til diverse hydrocarboner med høyere molekylvekt under anvendelse av et behandlet krystallinsk aluminosilicat som katalysator. I US patentskrift nr. 4 347 394 beskrives overføring av '-hydrocarboner til aromater under anvendelse av en ikke-sur zeolitt som tjener som bærer for en platintaforbindelse. I US patentskrift nr. 4 329 532 beskrives overføring av -olefiner eller blandinger av olefiner og paraffiner til aromatiske hydrocarboner. Katalysatoren omfatter et krystallinsk silicat med spesifikk sammensetning, stør-relsesområde for krystallittene og røntgendifraksjonsmønster.
I US patentskrift nr. 4 444 988 beskrives et strømnings-
skjema for utvinningen av produktene ved en lignende prosess hvor det benyttes et olefinisk C2 - C5-tilførselsmateriale.
I US patentskrift nr. 4 180 689 redegjøres det for over-føring av alifatiske C^-C^-hydrocarboner til aromatiske hydrocarboner ved en fremgangsmåte hvor det benyttes e^ katalysator omfattende gallium båret på et aluminosilicat. I US patentskrift nr. 3 761 389 beskrives en forbedret fremgangsmåte for overfø-ring av hydrocarboner i området fra C 2 til kokepunkt 400°F
til aromater over en katalysator av "ZSM-5"-typen. Forbedringen ligger i bruken av to reaksjons trinn i serie, av hvilke det
første utføres ved. mer strenge driftsbetingelser. I US patentskrift nr. 3 843 740 beskrives en fremgangsmåte for aromatise-ring av ali'atiske utgangsmaterialer under anvendelse av to ulike katalysatorer i reaktoren. Dette US patentskrift er også av interesse fordi det inneholder et prosessdiagram som illustrerer utvinning av de aromatiske produkter ved fraksjonering
Utskillelse av produkthydrocarboner fra en reaksjons-sone-avløpsstrøm som også inneholder lette hydrocarboner og eventuelt hydrogen, er av vesentlig betydning for å oppnå til-fredsstillende drift av flere hydrocarbonomdannelsesprosesser. Eksempelvis redegjøres det i US patentskrifter nr. 3 537 978
og 3 574 089 for utvinning av naftha, hydrogenrik resirkula-sjonsgass og lette hydrocarbonstrømmer fra et avløp fra en katalytisk reformingsone. US patentskrift nr. 3 101 261 illustrerer en fremgangsmåte for utvinning av hydrogen, lette kompo-nenter og naftha fra avløpet fra en reformingreaksjonssone. Disse US patentskrifter er av interesse, fordi de viser bruken av slike separasjonsteknikker som partiell kondensasjon, strip-pekolonner og absorpsjon.
I US patentskrifter nr. 4 381 417 og 4 381 418 beskrives produktutvinningssystemer for dehydrogeneringspro-sesser, hvor det ved ekspansjon av en gasstrøm fåes fluider som benyttes som kjølemedier. Hva det sistnevnte patentskrift angår, blir avløpet fra reaktoren kjølt, tørret, kjølt ytterligere og deretter ført til en damp-væske-separasjonssone 28. Dampen fra denne sone trykkavlastes i turbin 32, hvorved det fåes en kald blandingsfasestrøm som oppsamles i separasjonssonen 34. Væske fra denne sone flashes i separasjonssonen 51.
I US Patentskrift nr. 3 838 553 vises bruken av
lave temperaturer og forhøyede trykk for å oppnå fraskillelse av damper, og der vises også en integrering av en lavtempera-turseparasjonssone med en annen type separasjonssone. På fig. 2 i dette patentskrift er det vist at avløpet fra lavtempera-turseparasjonssonen, som fortsatt har et høyt trykk, føres inn i en trykkadsorpsjonssone av svingetypen.
Selektivt permeable membraner er beskrevet i US patentskrifter nr. 4 180 388 og 4 264 338. I disse patentskrifter vises også forskjellige arrangementer av to eller flere membranseparasjonsenheter i forskjellige systemer med strømning i serie, med resirkulering og komprimering mellom trinnene.
Ved hjelp av oppfinnelsen tilveiebringes en særpreget fremgangsmåte for å skille uomsatte reaktanter fra som produkt erholdt hydrogen og Cg+-hydrocarboner inneholdt i dampfase-avløpsstrømmen fra en hydrogenproduserende hydrocarbonomdannelsesprosess, for eksempel en dehydrocyclodimeriseringsprosess. Fremgangsmåten utmerker seg ved et strømningsskjema som omfatter en innledende komprimering av en dampstrøm som etterfølges av soner hvor det foretas integrert absorpsjon, selektiv-membran-separasjon og autokjøling. Derved blir det mulig å oppnå fordelene med disse ulike separasjonsteknikker uten at det kreves omfattende tilleggsutstyr og store kapitalkostnader for gasskomprimering. I den bredeste utførelse kan oppfinnelsen defineres som en fremgangsmåte for utvinning av hydrogen og hydrocarboner fra en dampfasestrøm som er avledet fra et reaktoravløp i en hydrocarbonomdannelsesprosess, ved hvilken fremgangsmåte man: komprimerer en første dampfase-prosess-strøm som omfatter hydrogen og - C^-hydrocarboner, fører den første prosesstrøm inn i en membranseparasjonssone i hvilken den første prosesstrøm bringes i kontakt med minst én selektiv membran som selektivt slipper hydrogen igjennom, og derved danner en hydrogenrik produktstrøm som taes ut fra prosessen, og en andre dampfase-prosesstrøm som omfatter C, - C^-hydrocarboner, danner en tredje dampfase-prosesstrøm omfattende methan og en væskeformig fjerde prosesstrøm som omfatter ethan og propan, ved partiell kondensasjon av den andre pro-sesstrøm ved indirekte varmeveksling med et kjølemedium og påfølgende damp-væske-separasjon, flasher den fjerde prosess-strøm til et vesentlig lavere trykk og derved danner en dampformig sjette prosesstrøm som omfatter methan, og en væskeformig femte prosesstrøm, som omfatter ethan og propan, anvender den femte prosesstrøm for å kjøle den andre prosesstrøm, og fjerner den femte og den sjette prosesstrøm fra prosessen.
Tegningen viser et forenklet skjematisk diagram av en prosess som overfører en propanholdig blanding som tilføres gjennom rørledninger 1 og 5, til benzen, som taes ut gjennom rørledning 42, og C^+-aroraater, som taes ut gjennom rørled-ning 45. Avløpsstrømmen fra reaktor 7 kondenseres partielt og separeres i en dampfase og en væskefase. Dampfasen behandles i en absorpsjonskolonne 15, fra hvilken det fåes en damp som føres til selektiv-membran-separasjonssoner 20 og 23. De gasser som ikke trenger gj.ennom membranene, føres inn i et autokjølingskretsløp. Kondensatfasedelen føres til en fraksjoneringssone omfattende kolonner 2 og 43.
Prosesser for overføring av lette alifatiske hydrocarboner til aromatiske eller ikke-aromatiske C^.+ -hydrocarboner har vært gjenstand for betydelige utviklingsbestrebelser, slik de ovenfor omtalte publikasjoner viser. Den viktigste anvendelse av prosessen er for overføring av de billige og i stor mengde tilgjengelige C^- og -hydrocarboner til de mer verdifulle aromatiske hydrocarboner og hydrogen eller for overføring av de tilførte hydrocarboner til produkter med høyere molekylvekt. Dette kan være ønskelig simpelthen for å øke verdien av hydrocarbonene. Det kan også være ønskelig å korrigere et overskudd av C^- og -hydrocarbonene eller å dekke et behov for de aromatiske hydrocarboner. De aromatiske hydrocarboner er meget anven-delige for fremstilling av et stort utvalg av petrokjemikalier, blant hvilke benzen er en av de viktigste. De som produkt er-holdte aromatiske hydrocarboner er likeledes nyttige som blan-dingskomponenter i motorbrennstoffer med høyt oktantall.
Forbindelsene som tilføres ved den foreliggende fremgangsmåte, er lette alifatiske hydrocarboner med fra 2 til 4 carbonatomer pr. molekyl. Tilførselsstrømmen kan omfatte én enkelt forbindelse eller en blanding av to eller flere av forbindelsene. De foretrukne forbindelser for anvendelse som tilførsel er propan, propylen, butanene og butylenene. Prefe-ransen for et olefinisk eller et mettet tilførselsmateriale avhenger av prisen på de tilgjengelige tilførselsmaterialer og verdien av de tilsvarende produkter. Tilførselsstrømmen til prosessen kan også inneholde en viss mengde - C^-hydrocarboner. Det foretrekkes at konsentrasjonen av C^-hydrocarboner i tilførselsstrømmen til prosessen holdes så
lav som det er praktisk mulig. De normalt foretrukne produkter som fåes ved prosessen, er aromatiske Cg<+->hydrocarboner.
Ved anvendelse av et olefinisk tilførselsmateriale dannes det imidlertid vesentlige mengder alifatiske Cg<+->forbindelser. Dehydrocyclodimeriseringsprosesser er ikke 100 % selektive,
og en viss mengde ikke-aromatiske Cg<+->hydrocarboner dannes også ut fra mettede tilførselsmaterialer. Den langt over-veiende andel av de som produkt erholdteCg<+->hydrocarboner vil like fullt utgjøres av benzen, toluen og de forskjellige xylen-isomerer når det benyttes et mettet tilførselsmateriale av høy renhet. Det dannes således en liten mengde Cg - aromater. Ved vesentlige olefinkonsentrasjoner i tilførsels-materialet reduseres i vesentlig grad dannelsen av aromater.
Oppfinnelsen er rettet på utvinning av produkthydrocarbo-nene fra avløpsstrømmen fra reakjsonssonen. Derfor er utformnin-gen av reaksjonssonen og sammensetning av den katalysator som benyttes i reaksjonssonen, ikke grunnleggende elementer av oppfinnelsen eller begrensende trekk ved oppfinnelsen. Like fullt vil det være på sin plass, som en bakgrunn for oppfinnelsen, å beskrive det foretrukne reaktorsystem. Dette system omfatter en flertrinns reaktor med bevegelige skikt og radial Strømning, som beskrevet i US patentskrifter nr. 3 652 231,
3 692 496, 3 706 536, 3 785 963, 3 825 116, 3 839 196, 3 839 197, 3 854 887, 3 856 662, 3 918 930, 3 981 824, 4 094 814, 4 110 081 og 4 403 909. I disse patentskrifter beskrives også katalysatorregenereringsysterner og forskjellige sider ved driften av og utstyr som anvendes i forbindelse med bevegelige katalysatorskikt. Dette reaktorsystem har funnet utstrakt kommersiell anvendelse for reforming av nafthafraksjo-ner. Dets anvendelse er også blitt beskrevet for dehydrogenering av lette paraffiner. Ved det omtalte reaktorsystem benyttes vanligvis en sfærisk katalysator med en diameter på 0,4-3,175 mm. Katalysatoren omfatter fortrinnsvis et bærermateriale og en metallkomponent som er avsatt på bærermaterialet, f.eks. ved impregnering eller co-utfeining. I de ovenfor anførte publikasjoner påpekes det at det for tiden er vanlig å benytte et zeolittisk bærermateriale, idet den katalysator ?om omtales i faget som en zeolitt av "ZMS-5"-typen ofte angis som et fore-trukket materiale. Når det fremstilles på riktig måte, synes det som om dette zeolittiske materiale i seg selv oppviser betydelig aktivitet ved dehydrocyclodimeriseringsreaksjonen.
Imidlertid er det fortsatt å foretrekke å benytte en metallisk
komponent i katalysatorsystemet for å øke katalysatorens aktivitet. Den foretrukne metalliske komponent er gallium, som angitt i det tidligere anførte US patentskrift nr. 4 180 689. En dehydrocyclodimeriseringsreaksjonssone drives fortrinnsvis ved en temperatur mellom 487 og 565°C og ved et trykk lavere enn 689 kPa. Hydrogenproduserende reaksjoner favoriseres normalt ved lavere trykk, og trykk under 483 kPa ved utløpet fra reaksjonssonen foretrekkes sterkt. Andre betingelser kan foretrekkes for andre reaksjoner.
Tegningen illustrerer den foretrukne utførelsesform
av oppfinnelsen. Fagfolk på området vil straks se at dette prosesstrømningsdiagram er blitt forenklet ved eliminering av mange nødvendige prosessutstyrsenheter innbefattende en del varmevekslere, prosessreguleringssystemer, pumper, kondensa-tor- og kokersysterner for fraksjoneringskolonner osv. Det vil også lett sees at prosesskjemaet som er vist på tegningen,
vil kunne modifiseres i mange henseende, uten at det derved avvikes fra den grunnleggende oppfinnelsesidé. Eksempelvis er den varmeveksling som er vist på tegningen, beregnet for å være et minimum. Fagfolk på området vil innse at valget av varmevekslingsmetoder som er benyttet for å oppnå den nødven-dige oppvarmning og kjøling på forskjellige punkter i prosessen, i stor utstrekning vil kunne varieres. I en prosess som er såpass kompleks som denne, finnes det mange muligheter for indirekte varmeveksling mellom forskjellige prosesstrømmer. Avhengig av lokalitetene og omstendighetene ved prosessanlegget kan det også være ønskelig å anvende varmeveksling mot damp, varm olje eller prosesstrømmer fra andre prosessenheter som ikke er vist på tegningen.
Det vises nu til tegningen, hvor den væskeformige tilførselsstrøm bestående av en blanding av propan og butan kan innføres i prosessen enten gjennom rørledning 1 eller 5 eller kan fordeles på disse to inntakspunkter. I det tilfelle hvor rørledning 1 benyttes, blir i det minste en del av tilfør-selsmaterialet ført til butanavdestilleringskolonne eller "butankolonne" 2 gjennom rørledning 1. -hydrocarbonene
som innføres i butankolonnen 2 sammen med tilførselsmaterialet,
konsentreres i en netto toppstrøm som taes ut gjennom rørled-ning 3, og som føres sammen med en tilbakeløpsstrøm fra rør-ledning 35 for å danne den strøm som går igjennom rørledning 4. Denne strøm kan blandes med en andre del av tilførselsstrømmen, som føres gjennom rørledning 5, for å danne en tilførselsstrøm som ledes inn i reaktor 7 via rørledning 6. Alternativt kan alt tilførselsmateriale føres inn gjennom rørledning 5 og kombineres med resirkulert -materiale på sammenkoblings-punktet for rørledninger 5 og 4. Hydrocarbonene som strømmer inn i reaktor 7, bringes i denne i kontakt med en dehydrocyclo-dimeriseringskatalysator ved betingelser som er effektive med hensyn til å overføre en betydelig mengde av de tilførte paraffiner til aromatiske hydrocarboner, hvorunder det også dannes vesentlige mengder hydrogen og en viss mengde lettere hydrocarboner, såsom methan og ethan. Fortrinnsvis har reaktor 7 flere trinn, hvor tilførselsmaterialene bringes i kontakt med bevegelige katalysatorsjikt. Oppvarmere anordnet mellom trinnene (ikke vist på tegningen) ville bli benyttet for å tilføre den nødvendige varmemengde for utførelse av den endotermiske dehydrocyclodimeriseringsreaksjon.
Dersom en sterkt olefinisk tilførselsstrøm skulle behandles, ville dette resultere i en eksoterm reaksjon, og det ville i stedet bli benyttet kjølere mellom trinnene. Frisk eller regenerert katalysator innføres på toppen av reaktoren gjennom rørledning 46, og den brukte katalysator taes ut gjennom rørledning 47 for viderebefordring til et regenereringsanlegg.
Avløpet fra reaktor 7, som taes ut via rørledning 8, er en dampformig strøm omfattende en blanding av reaskjons-produkter og uomsatte tilførte hydrocarboner. Denne dampfase-strøm blir først kjølt ved anvendelse av varmevekslere repre-sentert ved varmeveksler 9 og deretter ført via ledning 8 til en første damp-væske-separasjonssone 10. Avløpsstrømmen fra reaksjonssonen kjøles tilstrekkelig før den innføres i sone 10, slik at en meget stor prosentvis andel av de lett konden-serbare C,<+->hydrocarboner blir innført i separasjonssonen i væsketilstand. En hydrocarbonvæskefase omfattende disse - hydrocarboner foruten lettere hydrocarboner og hydrogen taes ut fra separasjonssonen gjennom rørledning 12 og blandes med en strøm av rik absorpsjonssonevæske som befordres gjennom rørledning 13. Denne blanding av hydrocarboner i væskefase føres så til butankolonnen 2 gjennom rørledning 40. I butankolonnen separeres de innstrømmende hydrocarboner i en C. - strøm, som taes ut over toppen, og en <+->strøm, som taes ut som en nettobunnstrøm gjennom rørledning 41. I benzen-kolonne 43 separeres disse C5<+->hydrocarboner. En netto toppstrøm som er rik på benzen, taes ut gjennom rørledning 42. En netto bunnstrøm omfattende C7<+->forbindelser taes ut gjennom rørledning 44. <+->strømmen deles i produktstrømmen, som taes ut gjennom rørledning 45, og en strøm som føres inn i en absorpsjonskolonne 15 gjennom rørledning 16 som en mager absorpsjonsvæske. Alternativt kan en del av de C5~ hydrocarboner som mates til kolonne 2, taes ut på toppen av rørledning 3 og resirkuleres til reaktoren. Dette kan være ønskelig for å øke renheten av benzenstrømmen som taes ut på toppen gjennom rørledning 42.
Den ikke-kondenserte andel av reaktoravløpsstrøm-men taes ut fra separasjonssone 10 gjennom rørledning 11. Denne strøm inneholder hydrogen og en likevekstkonsentrasjon av samtlige hydrocarboner som er tilstede i reaktoravløpet. Dette dampformige materiale komprimeres så til et vesentlig høyere trykk i kompressor 14. Vanligvis benyttes flertrinns komprimering med kjøling mellom komprimeringstrinnene for å oppnå den nødvendige komprimering. Den komprimerte damp-strøm føres så til den nedre del av absorpsjonskolonnen 15. Dampen strømmer i retning oppad, i motstrøm til nedadstrøm-mende absorpsjnsvæske, hvilket resulterer i fjerning av en viss mengde lette hydrocarboner og praktisk talt alt benzen fra den oppadstigende damp, men kan medføre overføring av toluen til dampen. Derved dannes en høytrykksdamp som befordres gjennom rørledning 17, og som omfatter en blanding av hydrogen og C, - C^-hydrocarboner, med unntak av benzen. Den totale fjerning av aromater kan være ønskelig, slik som beskrevet nedenfor.
Gasstrømmen med relativt høyt trykk som føres gjennom rørledning 17, ledes til en membranseparasjonssone 20 sammen med en gasstrøm som strømmer gjennom rørledning 37.
Gassen som passerer gjennom membranen i den andre sone 23,
taes ut fra prosessen gjennom rørledning 24 som en hydrogen-
rik avgasstrøm. Slik det her benyttes, er uttrykket "rik"
ment å skulle betegne en konsentrasjon av den angitte forbindelse eller klasse av forbindelser som overskrider 50 mol%. Gassene som ikke trenger gjennom membranen i separasjonssone
23, taes ut gjennom rørledning 18 og resirkuleres til den første separasjonssone via rørledning 37. Gassen som ikke trenger gjennom membranen i sone 20, taes ut gjennom rørled-
ning 25 og føres eventuelt til en tørker 26 for å fjerne vann som vil kunne fryse ut under de påfølgende lavtempera-turoperasjoner.
Den resulterende tørre høytrykksgass føres gjen-
nom rørledning 27 og gjennom varmevekslere 28, 29 og 30, i hvilke den kjøles til suksessivt lavere temperaturer. Denne kjøling avstedkommer partiell kondensasjon av materialet som strømmer gjennom rørledning 27, før det føres inn i en andre damp-væske-separator 19. En dampstrøm omfattende hydrogen, methan og ethan taes ut gjennom rørledning 31 fra separatoren og benyttes som kjølemedium i varmeveksleren 29, før den taes ut av prosessen. Eventuelt kan en andel av dette materiale resirkuleres til membranseparasjonssonene via rørled-
ning 36, skjønt dette ikke foretrekkes. Det væskeformige materiale som oppsamles i separatoren, omfatter methan,
propan, butan og eventuelle hydrocarboner med høyere molekylvekt som måtte være tilstede i strømmen i rørledning 27.
Denne væske taes ut gjennom rørledning 32 og føres gjennom
en flashventil 38 og inn i en flashseparator 33. Trykk-reduksjonen fører til dannelse av en dampfasestrøm omfatten-
de methan og ethan, som taes ut gjennom rørledning 34 som en lett avgasstrøm, og en væskefasestrøm omfattende propan og butan, som taes ut gjennom rørledning 35. Denne væske av relativt lav temperatur anvendes som kjølemedium i varmevekslere 30 og 28, hvoretter den resirkuleres til reaksjonssonen gjennom rørledninger 4 og 6.
Oppfinnelsen kan benyttes for å skille ut hydrogen
og Cg<+->hydrocarboner fra avløpsstrømmene også fra andre prosesser enn de som hovedsakelig gir aromatiske produkter.
Slike prosesser er beskrevet i de ovenfor angitte publikasjoner. Imidlertid er fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen i en foretrukken utførelsesform en fremgangsmåte for separasjon av avløpsstrømmen fra en dehydrocyclodimeriseringsreaksjonssone, ved hvilken man kondenserer en dampformig avløps-strøm fra en dehydrocyclodimeriseringsreaksjonssone, omfattende hydrogen, methan, ethan, propan, butan, benzen, toluen og xylen, og separerer de resulterende fluider i en første damp-væske-separasjonssone i en dampformig første prosess-strøm som omfatter hydrogen og - C-,-hydrocarboner, og en kondensatstrøm som omfatter benzen, toluen og xylener; fører kondensstrømmen inn i en fraksjoneringssone og fra denne tar ut benzen, toluen og xylener; komprimerer den første prosess-strøm et trykk over 2965 kPa; fjerner benzen fra den første prosesstrøm i en absorpsjonssone; fører den første prosess-strøm til en membranseparasjonssone i hvilken den første prosesstrøm bringes i kontakt med en hydrogenselektiv gjennomtrengningsmembran under membranseparasjonsbetingelser og derved danner en hydrogenrik avløpsstrøm som taes ut fra prosessen, og en dampformig andre prosesstrøm som omfatter methan, ethan og propan; danner en dampformig tredje prosess-strøm omfattende methan og en væskeformig fjerde prosess-strøm omfattende ethan og propan, ved partiell kondensasjon av den andre prosesstrøm ved indirekte varmeveksling med et kjølemedium og påfølgende damp-væske-separasjon i en andre separasjonssone som drives ved et trykk over 2758 kPa; flasher den fjerde prosesstrøm til et vesentlig lavere trykk og derved danner en dampformig sjette prosesstrøm som omfatter methan, og en væskeformig femte prosesstrøm som omfatter propan, idet den femte og den sjette prosesstrøm er vesentlig kaldere enn den andre prosesstrøm; og benytter den femte prosesstrøm som i det minste en del av det ovennevnte kjøle-medium som benyttes for partiell kondensering av den andre prosesstrøm.
En fagmann på området petroleumprosesser og petro-kjemiske prosesser vil kunne bestemme den gunstigste utfor-ming av prosessutstyret, driftsbetingelsene og prosedyrer for den foreliggende fremgangsmåte, ved bruk av standard prosessutformingsteknikker etter å ha vurdert materialstrøm-ningene og varmestrømningene ved prosessen. Ved bruken av disse teknikker er det vanlig å ta hensyn til at det er uønsket å føre forbindelser som kan ha tendens til å fryse eller på annen måte å størkne, inn i lavtemperaturdelen av prosessen. Av denne grunn benyttes absorpsjonssonen for å fjerne benzen fra gasstrømmen som føres inn i denne seksjon av prosessen. Likeledes kan det benyttes en tørresone. Det er imidlertid sterkt å foretrekke at membranen som benyttes i membranseparasjonssonen, vil tillate vann å trenge gjennom sammen med hydrogenet i en tilstrekkelig mengde til å tørre gasstrømmen. Dette er en vesentlig fordel ved å benytte membraner, da tørresonen overflødiggjøres. En tørresones funksjon vil være å hindre eventuelt restvann som måtte bli tilbake etter membranseparasjonstrinnet, i å passere inn i lavtemperaturutstyret. Tørresonen ville kunne trenges for å fjerne den mindre mengde vann som kan være oppløst i til-førselsstrømmen til prosessen, og eventuelt vann som vil kunne være tilstede på regenerert katalysator som innføres i prosessen eller som frigjøres fra strippedamp som anvendes for å forsegle katalytatorpassasjer, osv. En slik tørresone vil fortrinnsvis utgjøres av et svingesjiktsystem hvor det gjøres bruk av et tørremiddel. Det foretrekkes å benytte to sjikt av en egnet alumina-absorbent, med tilleggsutstyr som gir mulighet for å regenerere det ene av sjiktene, mens det annet sjikt-er i bruk.
Dersom det valgte membranmateriale som benyttes i membranseparasjonssonen, påvirkes uheldig av tilstedeværende aromater i gasstrømmen, må gasstrømmen behandles for å fjerne
i
aromatene. Dette kan gjøres ved at gassen bringes i kontakt med en aromatfri absorpsjonsvæske i absorpsjonssonen. Den aromatfrie væske vil bli tilført fra en ekstern kilde som ikke er vist på tegningen. En egnet væske ville være en strøm av C? - C1Q-paraffiner. Denne aromatfrie væske ville kunne benyttes som den eneste absorpsjonsvæske. Den ville også kunne anvendes som en slutt-absorpsjonsvæske ved at gasstrømmen ble bragt i kontakt med den aromatfrie væske etter at gasstrømmen var blitt behandlet med C^<+->bunnstrøm-
men fra benzenkolonnen. Dette vil kunne gjøres i en øvre del av absorpsjonskolonnen.
Utformingen av membranseparasjonssonen kan avvike fra den som er vist på tegningen. Eksempelvis kan det benyttes en enkelt membranseparasjonsenhet eller tre eller flere enheter i sonen, slik som beskrevet i de ovenfor angitte publikasjoner. Typen av selektiv (semipermeabel) mem-branenhet som benyttes, er avhengig av prisen på, kvaliteten av og anvendeligheten av de enkelte enheter. Membranenheter kan være av enten hulfibertypen eller av den spiralviklede type. Egnede membraner er kommersielt tilgjengelige og anvendes i mange industrielle prosesser. Ytterligere opplys-ninger vil finnes i US patentskrifter nr. 4 209 307, 4 230 463 og 4 268 278, foruten i de ovenfor angitte publikasjoner.
Dampstrømmen som blir tilbake etter den partielle kondensasjon av reaktoravløpsstrømmen, blir fortrinnsvis komprimert fra et trykk lavere enn 483 kPa til et trykk høy-ere enn 2068 kPa. Dette første komprimeringstrinn er fortrinnsvis tilstrekkelig til å tilveiebringe et tilstrekkelig høyt trykk til at de gjenværende damper vil strømme gjennom de etterfølgende separasjonssoner uten ytterligere komprimering. Dette gjelder selvfølgelig ikke rekomprimering av resirkulerte permeatstrømmer, som har relativt lavt trykk etter at de har passert gjennom membranen. Bruken av et enkelt komprimeringstrinn på denne måte er et sentralt trekk ved det foreliggende strømningsskjerna. Det er derfor ytterligere å foretrekke at dette komprimeringstrinn øker gass-strømmens trykk til et trykk i området av 2413 til 5861 kPa, idet trykk over 2965 kPa sterkt foretrekkes. De "trykkfall" som gasstrømmene utsettes for, kan være betydelige, idet trykkfall på 207 kPa over et membranseparasjonstrinn vil være normalt for den gass som ikke trenger gjennom membranen. Like fullt foretrekkes det at trykkfallet gjennom prosessen holdes på et praktisk minimum. Eksempelvis bør damp-væske-separasjonssonen hvor de partielt kondenserte ikke-permeat-materialer fraskilles (den andre separasjonssone) drives ved et trykk som ikke med mer enn 517 kPa avviker fra det trykk ved hvilket gasser tilføres membranseparasjonssonen. Dersom det er praktisk mulig, bør trykket i de kondenserte ikke-permeat-hydrocarboner før de flashes ikke avvike med mer enn 517 kPa fra trykket av gassene som tilføres membranseparasjonssonen.
Damp-væske-separasjonssonene som benyttes ved fremgangsmåten, omfatter fortrinnsvis en vertikalt orientert beholder av passende størrelse som i den øvre ende er forsynt med en tåkefjerningspute eller annen anordning for fjerning av med-reven væske. De forskjellige fraksjoneringskolonner som benyttes ved fremgangsmåten, er fortrinnsvis flertrinns fraksjoneringskolonner med bunner av hullplatetypen og som er av relativt kon-vensjonell utformning. Eksempelvis vil en hensiktsmessig utfor-met kolonne med 15 bunner kunne tjene som strippekolonne, mens den første kolonne, eller butankolonnen, kan inneholde 22 bunner og benzenkolonnen, eller den andre kolonne, kan inneholde 55 bunner. Dersom membranen tåler tilstedeværelse av aromater,
er den væske som benyttes som den magre absorpsjonsvæske, fortrinnsvis en del av den netto bunnstrøm fra den andre fraksjoneringskolonne, slik som vist på tegningen. Imidlertid er det også mulig å anvende en sidestrøm tatt ut fra denne eller en annen kolonne som den magre absorpsjonsvæske-strøm. Også andre variasjoner i arrangementet av fraksjoneringskolonner er mulig. Eksempelvis er det mulig å erstatte den del av tilførselsstrømmen som innføres på toppen av butankolonnen, med en strøm fra et toppfraksjonskondensa-sjonssystem. Hele tilførselsstrømmen vil da strømme direkte inn i reaktoren.
v I denne beskrivelse er trykk angitt i kPa å forstå som overtrykk.
Claims (6)
1. Fremgangsmåte for utvinning av hydrogen og hydrocarboner fra avløpsstrømmen fra en hydrogenproduserende hydrocarbonomdannelsesprosess,
karakterisert ved at man: (a) separerer reaksjonssone-avløpsstrømmen, som omfatter hydrogen og en blanding av C-^ - Cy-hydrocarboner,
i en første damp-væske-separasjonssone, i en dampformig første prosesstrøm som omfatter hydrogen og C, - C^-hydrocarboner, og en kondensatstrøm som omfatter C*-hydrocarboner, (b) fører kondensatstrømmen inn i en fraksjoneringssone i hvilken et Cg<+->produkt av hydrocarbonomdannelses-prosessen utvinnes, (c) komprimerer den første prosesstrøm til et trykk over 2068 kPa, (d) fører den første prosesstrøm inn i en membran-separas jonssone i hvilken den første prosesstrøm bringes i kontakt med en semipermeabel membran som selektivt tillater gjennomtrengnirtg av hydrogen, hvorved det dannes en hydrogenrik produktstrøm som taes ut av prosessen, og en dampformig andre prosesstrøm som omfatter C, - C^-hydrocarboner, (e) danner en dampformig tredje prosesstrøm som omfatter methan, og en væskeformig fjerde prosesstrøm, som omfatter ethan og propan, ved partiell kondensasjon av den andre prosesstrøm ved indirekte varmeveksling med et kjøle-medium og påfølgende damp-væske-separasjon i en andre damp-væske-separas jonssone som holdes ved et trykk over 2068 kPa, (f) flasher den fjerde prosesstrøm til et vesentlig lavere trykk og derved danner en dampformig sjette pro-sesstrøm som omfatter methan, og en væskeformig femte pro-sesstrøm, som omfatter methan og propan, idet den fjerde og den femte prosesstrøm er vesentlig kaldere enn den andre prosesstrøm, (g) anvender den femte prosesstrøm som i det minste en del av det ovennevnte kjølemedium anvendt i trinn (e) for å kondensere den andre prosesstrøm partielt, og (h) tar ut den femte prosesstrøm og den sjette prosesstrøm fra prosessen.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at trykket av den fjerde prosesstrøm, før denne flashes, ikke avviker med mer enn 517 kPa fra trykket av den første prosesstrøm idet denne føres inn i membranseparasjonssonen.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at reaksjonssone-avløpsstrøm-men omfatter aromatiske Cg<+->forbindelser og ved at den før-ste prosesstrøm inneholder en mindre mengde aromatiske Cg<+->forbindelser.
4. Fremgangsmåte ifølge krav 3, karakterisert ved at benzen fjernes fra den første prosesstrøm ved at den bringes i kontakt med en ab-sorps jonsvæske etter at den første prosesstrøm er blitt komprimert og før den føres inn i membranseparasjonssonen.
5. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at den første prosesstrøm komprimeres fra et trykk lavere enn 483 kPa til et trykk høyere enn 2965 kPa før den føres inn i membranseparasjonssonen.
6. Fremgangsmåte ifølge krav 4, karakterisert ved at væskefasestrømmen omfattende Cy<+->hydrocarboner dannes i fraksjoneringssonen under trinn (b) og føres til absorpsjonssonen som en mager absorpsjonsvæske for det formål å fjerne aromatiske Cg<+->forbindelser fra den dampformige første prosesstrøm.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/659,925 US4548619A (en) | 1984-10-11 | 1984-10-11 | Dehydrocyclodimerization process |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO854008L NO854008L (no) | 1986-04-14 |
| NO162905B true NO162905B (no) | 1989-11-27 |
| NO162905C NO162905C (no) | 1990-03-07 |
Family
ID=24647397
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO854008A NO162905C (no) | 1984-10-11 | 1985-10-09 | Fremgangsmaate for gjenvinning av hydrogen og hydrocarboner fra avloepsstroemmen i en hydrocarbonomdannelsesprosess. |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4548619A (no) |
| EP (1) | EP0178172B1 (no) |
| JP (1) | JPS6191291A (no) |
| AU (1) | AU569963B2 (no) |
| CA (1) | CA1249504A (no) |
| DE (1) | DE3561717D1 (no) |
| IN (1) | IN164703B (no) |
| NO (1) | NO162905C (no) |
Families Citing this family (47)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4654063A (en) * | 1984-12-21 | 1987-03-31 | Air Products And Chemicals, Inc. | Process for recovering hydrogen from a multi-component gas stream |
| US4654047A (en) * | 1985-08-23 | 1987-03-31 | Air Products And Chemicals, Inc. | Hybrid membrane/cryogenic process for hydrogen purification |
| US4690695A (en) * | 1986-04-10 | 1987-09-01 | Union Carbide Corporation | Enhanced gas separation process |
| GB2195654A (en) * | 1986-09-30 | 1988-04-13 | Shell Int Research | Process for recovery of hydrocarbons from a fluid feed |
| GB2201159A (en) * | 1986-12-05 | 1988-08-24 | Shell Int Research | Process and apparatus for the dehydrogenation of organic compounds |
| JPS63296820A (ja) * | 1987-05-29 | 1988-12-02 | Ube Ind Ltd | 高純度水素又はヘリウムの製造方法 |
| US4836833A (en) * | 1988-02-17 | 1989-06-06 | Air Products And Chemicals, Inc. | Production and recovery of hydrogen and carbon monoxide |
| US4892564A (en) * | 1988-03-24 | 1990-01-09 | Cooley Thomas E | Membrane process for hydrocarbon liquid recovery |
| US4882037A (en) * | 1988-08-15 | 1989-11-21 | Uop | Process for treating a temperature-sensitive hydrocarbonaceous stream containing a non-distillable component to produce a selected hydrogenated distillable light hydrocarbonaceous product |
| FR2636249B1 (fr) * | 1988-09-12 | 1992-05-15 | Air Liquide | Procede et installation de recuperation d'hydrogene |
| FR2636341A1 (fr) * | 1988-09-12 | 1990-03-16 | Air Liquide | Procede et installation de recuperation des hydrocarbures les plus lourds d'un melange gazeux |
| FR2659029B1 (fr) * | 1990-03-02 | 1993-03-12 | Equip Ind Chimiques | Procede de separation de melange gazeux obtenus dans les raffineries de petrole et installation pour sa mise en óoeuvre. |
| FR2659964B1 (fr) * | 1990-03-20 | 1992-06-05 | Inst Francais Du Petrole | Procede de fractionnement d'un melange gazeux renfermant de l'hydrogene des hydrocarbures aliphatiques legers et des hydrocarbures aromatiques legers. |
| US5082481A (en) * | 1990-04-10 | 1992-01-21 | Lummus Crest, Inc. | Membrane separation process for cracked gases |
| US5262198A (en) * | 1991-04-08 | 1993-11-16 | Aluminum Company Of America | Method of producing a carbon coated ceramic membrane and associated product |
| US5452581A (en) * | 1994-04-01 | 1995-09-26 | Dinh; Cong X. | Olefin recovery method |
| US5785739A (en) * | 1997-01-24 | 1998-07-28 | Membrane Technology And Research, Inc. | Steam cracker gas separation process |
| US5769926A (en) * | 1997-01-24 | 1998-06-23 | Membrane Technology And Research, Inc. | Membrane separation of associated gas |
| US5861049A (en) * | 1997-01-24 | 1999-01-19 | Membrane Technology And Research, Inc. | Chlorine separation process combining condensation, membrane separation and flash evaporation |
| US6159272A (en) * | 1997-01-24 | 2000-12-12 | Membrane Technology And Research, Inc. | Hydrogen recovery process |
| US5772733A (en) * | 1997-01-24 | 1998-06-30 | Membrane Technology And Research, Inc. | Natural gas liquids (NGL) stabilization process |
| US5980609A (en) * | 1997-01-24 | 1999-11-09 | Membrane Technology And Research, Inc. | Hydrogen recovery process |
| US5755855A (en) * | 1997-01-24 | 1998-05-26 | Membrane Technology And Research, Inc. | Separation process combining condensation, membrane separation and flash evaporation |
| US6128919A (en) * | 1998-04-08 | 2000-10-10 | Messer Griesheim Industries, Inc. | Process for separating natural gas and carbon dioxide |
| US6085549A (en) * | 1998-04-08 | 2000-07-11 | Messer Griesheim Industries, Inc. | Membrane process for producing carbon dioxide |
| US6190540B1 (en) | 1998-05-22 | 2001-02-20 | Membrane Technology And Research, Inc. | Selective purging for hydroprocessing reactor loop |
| US6190536B1 (en) | 1998-05-22 | 2001-02-20 | Membrane Technology And Research, Inc. | Catalytic cracking process |
| US6179996B1 (en) | 1998-05-22 | 2001-01-30 | Membrane Technology And Research, Inc. | Selective purge for hydrogenation reactor recycle loop |
| US6264828B1 (en) | 1998-05-22 | 2001-07-24 | Membrane Tehnology And Research, Inc. | Process, including membrane separation, for separating hydrogen from hydrocarbons |
| US6165350A (en) * | 1998-05-22 | 2000-12-26 | Membrane Technology And Research, Inc. | Selective purge for catalytic reformer recycle loop |
| US6011192A (en) * | 1998-05-22 | 2000-01-04 | Membrane Technology And Research, Inc. | Membrane-based conditioning for adsorption system feed gases |
| US6171472B1 (en) | 1998-05-22 | 2001-01-09 | Membrane Technology And Research, Inc. | Selective purge for reactor recycle loop |
| US6183628B1 (en) | 1999-03-19 | 2001-02-06 | Membrane Technology And Research, Inc. | Process, including PSA and membrane separation, for separating hydrogen from hydrocarbons |
| US6592749B1 (en) | 1999-03-19 | 2003-07-15 | Membrane Technology And Research, Inc. | Hydrogen/hydrocarbon separation process, including PSA and membranes |
| US6296687B2 (en) * | 1999-04-30 | 2001-10-02 | Her Majesty The Queen In Right Of Canada, As Represented By The Minister Of Natural Resources | Hydrogen permeation through mixed protonic-electronic conducting materials |
| US6589303B1 (en) | 1999-12-23 | 2003-07-08 | Membrane Technology And Research, Inc. | Hydrogen production by process including membrane gas separation |
| US6572680B2 (en) * | 2000-05-19 | 2003-06-03 | Membrane Technology And Research, Inc. | Carbon dioxide gas separation using organic-vapor-resistant membranes |
| US6579341B2 (en) * | 2000-05-19 | 2003-06-17 | Membrane Technology And Research, Inc. | Nitrogen gas separation using organic-vapor-resistant membranes |
| US6592650B2 (en) * | 2000-05-19 | 2003-07-15 | Membrane Technology And Research, Inc. | Gas separation using organic-vapor-resistant membranes and PSA |
| US6544316B2 (en) * | 2000-05-19 | 2003-04-08 | Membrane Technology And Research, Inc. | Hydrogen gas separation using organic-vapor-resistant membranes |
| US6361582B1 (en) * | 2000-05-19 | 2002-03-26 | Membrane Technology And Research, Inc. | Gas separation using C3+ hydrocarbon-resistant membranes |
| US7780747B2 (en) * | 2003-10-14 | 2010-08-24 | Advanced Technology Materials, Inc. | Apparatus and method for hydrogen generation from gaseous hydride |
| TWI354649B (en) * | 2005-04-06 | 2011-12-21 | Cabot Corp | Method to produce hydrogen or synthesis gas and ca |
| JP2009061420A (ja) * | 2007-09-07 | 2009-03-26 | Air Liquide Japan Ltd | ガス成分および凝縮性成分の製造方法および製造システム |
| FR2951959B1 (fr) * | 2009-11-02 | 2012-03-23 | Air Liquide | Procede et dispositif de separation de melanges gazeux par permeation |
| US9517933B2 (en) | 2013-09-23 | 2016-12-13 | Uop Llc | Process for catalytic reforming |
| US20160115023A1 (en) * | 2014-10-22 | 2016-04-28 | Uop Llc | Recovery of hydrogen from fractionation zone offgas |
Family Cites Families (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2992283A (en) * | 1959-07-30 | 1961-07-11 | Exxon Research Engineering Co | Preparation of aromatic and saturated hydrocarbons |
| US3101261A (en) * | 1960-04-12 | 1963-08-20 | Exxon Research Engineering Co | Process for the recovery of hydrogen from hydrocarbon gas streams |
| US3450500A (en) * | 1965-08-03 | 1969-06-17 | United Aircraft Corp | Method for catalytically reforming hydrogen-containing carbonaceous feed-stocks by simultaneous abstractions through a membrane selectively permeable to hydrogen |
| US3537978A (en) * | 1968-12-27 | 1970-11-03 | Universal Oil Prod Co | Separation method |
| US3574089A (en) * | 1969-01-27 | 1971-04-06 | Universal Oil Prod Co | Gas separation from hydrogen containing hydrocarbon effluent |
| GB1381112A (en) * | 1971-04-20 | 1975-01-22 | Petrocarbon Dev Ltd | Separation of gas mixtures |
| US3761389A (en) * | 1972-08-28 | 1973-09-25 | Mobil Oil Corp | Process of converting aliphatics to aromatics |
| US3843740A (en) * | 1972-11-21 | 1974-10-22 | Mobil Oil | Production of aromatics |
| US4070165A (en) * | 1975-12-15 | 1978-01-24 | Uop Inc. | Pretreatment of raw natural gas prior to liquefaction |
| US4180689A (en) * | 1976-12-20 | 1979-12-25 | The British Petroleum Company Limited | Process for converting C3 -C12 hydrocarbons to aromatics over gallia-activated zeolite |
| US4264338A (en) * | 1977-11-02 | 1981-04-28 | Monsanto Company | Method for separating gases |
| US4180388A (en) * | 1978-03-20 | 1979-12-25 | Monsanto Company | Processes |
| NL190156C (nl) * | 1979-03-14 | 1993-11-16 | Shell Int Research | Werkwijze voor de bereiding van een aromatisch koolwaterstofmengsel. |
| US4238204A (en) * | 1979-06-18 | 1980-12-09 | Monsanto Company | Selective adsorption process |
| US4229188A (en) * | 1979-06-18 | 1980-10-21 | Monsanto Company | Selective adsorption process |
| US4347394A (en) * | 1980-12-10 | 1982-08-31 | Chevron Research Company | Benzene synthesis |
| US4367135A (en) * | 1981-03-12 | 1983-01-04 | Monsanto Company | Processes |
| US4381417A (en) * | 1981-12-04 | 1983-04-26 | Uop Inc. | Catalytic dehydrogenation process |
| US4381418A (en) * | 1981-12-04 | 1983-04-26 | Uop Inc. | Catalytic dehydrogenation process |
| US4466946A (en) * | 1982-03-12 | 1984-08-21 | Standard Oil Company (Indiana) | CO2 Removal from high CO2 content hydrocarbon containing streams |
| US4398926A (en) * | 1982-04-23 | 1983-08-16 | Union Carbide Corporation | Enhanced hydrogen recovery from low purity gas streams |
| US4444988A (en) * | 1982-07-22 | 1984-04-24 | Mobil Oil Corporation | Use of liquefied propane and butane or butane recycle to control heat of reaction of converting olefins to gasoline and distillate |
-
1984
- 1984-10-11 US US06/659,925 patent/US4548619A/en not_active Expired - Fee Related
-
1985
- 1985-09-09 IN IN738/DEL/85A patent/IN164703B/en unknown
- 1985-09-11 AU AU47347/85A patent/AU569963B2/en not_active Ceased
- 1985-10-02 CA CA000492082A patent/CA1249504A/en not_active Expired
- 1985-10-09 NO NO854008A patent/NO162905C/no unknown
- 1985-10-10 DE DE8585307249T patent/DE3561717D1/de not_active Expired
- 1985-10-10 EP EP85307249A patent/EP0178172B1/en not_active Expired
- 1985-10-11 JP JP60226677A patent/JPS6191291A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4548619A (en) | 1985-10-22 |
| AU4734785A (en) | 1986-04-17 |
| EP0178172A3 (en) | 1986-06-11 |
| AU569963B2 (en) | 1988-02-25 |
| IN164703B (no) | 1989-05-13 |
| EP0178172A2 (en) | 1986-04-16 |
| EP0178172B1 (en) | 1988-03-02 |
| CA1249504A (en) | 1989-01-31 |
| NO854008L (no) | 1986-04-14 |
| JPS6191291A (ja) | 1986-05-09 |
| DE3561717D1 (en) | 1988-04-07 |
| JPH0137438B2 (no) | 1989-08-07 |
| NO162905C (no) | 1990-03-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO162905B (no) | Fremgangsmaate for gjenvinning av hydrogen og hydrocarboner fra avloepsstroemmen i en hydrocarbonomdannelsesprosess. | |
| NO169336B (no) | Fremgangsmaate ved dehydrocyclodimerisering av alifatiske hydrocarboner for fremstilling av c6+-hydrokarboner | |
| EP0393029B1 (en) | Processing nitrogen-rich, hydrogen-rich, and olefin-rich gases with physical solvents | |
| US6578378B2 (en) | Process and installation for recovery and purification of ethylene produced by pyrolysis of hydrocarbons, and gases obtained by this process | |
| US5452581A (en) | Olefin recovery method | |
| JP2905942B2 (ja) | 水素、軽質脂肪族炭化水素および軽質芳香族炭化水素を含む気体混合物の分別方法 | |
| Shi et al. | A review of advances in production and separation of xylene isomers | |
| JPH07507078A (ja) | エチレンおよび水素の回収のための吸収方法 | |
| US4642402A (en) | Process for conversion of light aliphatic hydrocarbons to aromatics | |
| US4677235A (en) | Production of aromatic hydrocarbons from natural gas | |
| CN101268324A (zh) | 从含有重烃的混合气体中富co产品的回收 | |
| US6410811B2 (en) | Selective hydrogenation process comprising partial separation of hydrogen by a membrane upstream of a reactive column | |
| EP0224383B1 (en) | Hydrogen-producing hydrocarbon conversion process | |
| US6179996B1 (en) | Selective purge for hydrogenation reactor recycle loop | |
| RU2139844C1 (ru) | Способ получения ароматических углеводородов из попутного газа | |
| US3187064A (en) | Ethylene recovery system | |
| NO162853B (no) | Separering av normal-parafiner fra hydrokarbonblandinger ved en konstant-trykk-prosess. | |
| US20190338196A1 (en) | Process and device for separating aromatics under vacuum | |
| RU2277527C1 (ru) | Способ разделения продуктов дегидроциклодимеризации пропана и бутана | |
| US3965196A (en) | Hydrocarbon recovery process | |
| GB2287250A (en) | Gasoline production using dehydrocyclodimerisation | |
| EA008932B1 (ru) | Способ разделения продуктов дегидроциклодимеризации пропана и бутана | |
| JPH04230639A (ja) | 脂肪族炭化水素の芳香族炭化水素への転換方法 | |
| Stern | Recovery of heavier hydrocarbons from natural gas |