JPS6191291A - 生成物の回収法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明の方法は水素を生成する炭化水素転化法で使用す
るだめの生成物（９）酸性に関するものである。さらに
詳しくは、本発明の生成吻回収法は、プロパンなどの＠
賞脂肪族炭化水素の２個以上の分子が結合して芳香族炭
化水素生成物を生成する脱水素環化二蓋化と称する接触
転化工程の生成物回収法に関するものである。特に原料
中にかなりの童のオレフィンが存在すると、非芳香族炭
化水素も生成する。さらに詳しくは、本発明は水素、禾
転化反応剤、芳香族炭化水素生成物、及び軽質炭化水素
生成物を気相反応域流出流から回収するのに使用される
分離法に関するものである。この分ｌａ法は未転化炭化
水素原料を反応域に再循環させることが可能である。

群質脂肪族炭化水素を芳香族灰化水素に転化する方法を
開示している文献は多数ある。たとえば、ジエイ・エン
グの米国特許ｍ　２，９９２．２８３号は触媒として処
理された結晶性アルミノシリケートを使用してプロピレ
ンを植々の、よす高分子量の炭化水素に転化する方法を
ＦＦＪ示している。シー・エム・デッッ等の米国特許第
４１３４７．３９４号は白金化合物を担荷した非は性ゼ
オライトを便用してＣ−炭化水素を芳香族に転化する方
法を開示している。−一・リュー・フン等の米国特許第
４．３２９．５３２号はＣ２−オレフィンまたはオレフ
ィンと・ぞラフインとの混合物を芳香族炭化水素に転化
する方法を開示している。その触媒は特定の組底、結晶
サイズ及びＸ蛤回析ノｅターンを！ｊる結晶性シリケー
トを含む。エル・エム・カブスト等の米国特許第４．４
４４．９８８号ｔｌ　Ｃ！〜Ｃ，オレフィン系原料な消
費する同様な工程の生成物の回収方法を開示している。

イー・イー・デーピース等の米国も訂第４、１８０．６
８９号はアルミノシリケート上にガリウムを担持した触
媒を使用する方法で、Ｃ３〜Ｃ８脂肪族炭化水素を芳Ｖ
ｙＩＸ炭化水素に＆化する方法を開示している。エル・
ティー・ロールマン寺の米国％ｉ’を案３．７６１．３
８９号１＠　ＺＳＭ　−５型触媒上でＣ７〜２０４℃（
４００Ｆ）炭化水・呆を芳香族炭化水素に転化する改良
された方法を開示している、その改良は連続した２つの
反応１根を使用することにあり、その第１の工程は、よ
り苛酷な操作条注下で行われるものである。ティー・オ
ー・ミッチニル等の米国特許第３，８４３．７４０号は
反応器中で２１の違った触媒を使用して脂肪族原料を芳
香涙化する方法を開示している、この文献は分留によっ
て芳香族生放物を回収する工程も示している８ 軽質炭化水素及び水紮も含む反応域流出流力・ら炭化水
素転化法を分、Ｉｉ＆−５″′ることは、（・くっがの
炭化水素転化法の操作を成功させるのに重要である。た
とえば、ダブリュー・ピー・ボースト・ジュニアの米国
特許ＩＡ　３．５３７．９７８号及びリュー・ティー・
フォルペスの米＞％許第３、５７４．０８９号は礪駐改
質城の流出物からナフサ、水素に富んだ循環ガス及び軽
質炭化水素流を回収することを開示している。シー・ダ
ブリュ・スカーストロームノ米国ｔＦｆ９８３．１０１
．２６１号は改質反応域の流出物から水素、金′ｇ留分
及びナフサを回収する方法を開示している。こｎらの文
献は部分的凝縮、ストリッピングカラム及び吸収などの
分離技術の使用な鰯示している。

ビー・ブイ・ボラ寺の米国特許第４．３８１．４１７号
及ヒエス・ニー・ケバルトースキー等の米国特許第４．
３８１．４１８号は脱水素工程の生成吻回収組織を開示
しており、そこではガス流の膨張が冷部媒坏として使用
される死体を徒供している。後者の引例によれば、反応
器流出物は冷却され、乾燥され、さらに冷却され、しか
る後気液分離域２８に送られる。この域からの蒸気はタ
ービン３２中で減圧され、分離域３４で回収される冷え
た混合相流を生成する。この域からの液体は分離域５１
’にフラッシングされる。

ケー・ニス・ニーエルティーの米国特許第３、８３８．
５５３号は蒸気の分離を行うのに低温及び高圧を使用し
、低温分離域と違ったタイプの分離域を合体させたもの
乞開示している。この引例の第２図には、低温分離域の
さらに高圧の流出物が圧力作動吸着域に送られる態様が
開示されている。

ティー・イー・グラハム等の米国特許第４、１８０．３
８８　号及びエッチ・アール・ヌル等の米国特許第４．
２６４．３３８号は選択的に透過する半透膜について開
示している。これらの引例は循環及び中間段階の圧縮を
供なった１々の連続流の２個以上の隔膜分離域の種々の
形態を開示している。

本発明は、水素生成炭化水素転化工程、たとえば脱水素
環化二薫化（デイヒドロシクロダイメリゼーション）工
程、の気相流出流中に含まれる生成物である水素及びＣ
６炭化水素から未転化反応剤を分離する独特な方法であ
る。本発明の方法は、蒸気流をまず圧縮する工程、しか
る後、吸収域、選択的隔膜分離域及び自動冷却域が統括
された工程が続くことが＋！畝である。

これによって、これらの（重々の分離技術の利点を活か
して、ガスの圧縮のための拡大設備及びその設備費を省
略している。

すなわ）、本発明の広意義なＦＯｍは、炭化水素転化法
の反応器流出物から６導される気相流から水素及び炭化
水素を回収でる方法ＫＰいて、水素及びＣ，−Ｃ，炭化
水素を含む気相のＺｌ工８汎を圧縮する工程；前記第１
工程流を隔膜分離域に送り、そこで水素を選択的に透過
させる少なくとも１個の選択的隔膜に前記ＩＡＩ工程流
を接触させ、それによって水素に富んだ生成物流（これ
は系から除去する）と０１〜Ｃ８炭化水素を含む気相の
第２工程流とに分１Ｉ７１Ｉする工程；前記第２工程流
を冷却媒体に対して間接的に熱又侠することによって部
分的に景縮し、しかる抜気−液分離を行ってメタンを含
む気相の第３工程流及びエタン及びプロノξンを含む液
相の第４工程流を形成する工程：前記第４工程流を実實
的に低い圧力にフラッシングし、それによってメタンな
ａむ気相の第６工程流及びエタン及びプロ・ぐンを含む
液相の第５工程流を形成する工程；前記第５工程流を使
用して前記第２工程流を冷却する工程；及び前記第５及
び第６工程流を系から除去する工程を含む方法である。

前述の引例から証明されるように、＠質の脂肪＆炭化水
素を芳香族または非芳香＆の０６＋炭化水素に転化する
方法は重要な研究開発の主題であった。この方法の基本
的用途は安価な容易に入手し得るＣ１及びＣ４炭化水素
をより昼個な芳香族炭化水素及び水素に転化すること、
丁なわち炭化水系原料をより硯分子量の生成辺に転化す
ることである。これは単に炭化水素の価値を高めるのに
望まれる。また、過剰のＣ５及びＣ４炭化水素を利用し
て、芳香族炭化水素の重要を満たすためのものである。

芳香族炭化水素は広範囲の石油化学製品の製造に非常に
有用であり、特にベンゼンは最も広く使用される蘂本的
炭化水素原料の１つである。芳香族炭化水素生成→辺は
また高オクタン価自動車・結材の配合成分としても・１
ｊ用である。

不発明の方法の原料化＠吻は１分子半り２〜４個の炭素
原子を有する粘質脂肪族炭化水素である。み料泥は単一
の化合吻でも、または２イ点以上の化合傷の混合物でも
良い。好まし℃・原料成分はプロパを、プロピレを、ブ
タン及びブチレンである。オレフィン系原料及び飽和炭
化水素原料の選択は入手し得る原料の価格及びその対応
１−る生成物の価値に応じて左右される。本発明の方法
の原料流は若干のＣ！及びＣ５炭化水素も含んでいて長
い。本発明の方法の原料流子のＣ８戻化水素濃度は実用
上最低のレベルに保つのか好ましい、２ｇ−発明の方法
の通常灯ましい生成物はＣ６芳香族炭化水素である。し
かしなから、オレフィン系原料を使用した場合、かなり
の鼠の脂肪族Ｃ８＋化合物が先取される。脱水素環化二
童化法は選択性が１００％ではなく、飽和炭化水素原料
からも若干の非芳香教的Ｃ６＋炭化水素が生成する。し
かしなから、鳥純度のたこ犬化本素を使用した場合、Ｃ
９炭化７ｙ：素生成物の大部分はベンゼを、トルエを、
及ヒｆｌ々のキシレン異性体である。少量のＣ９芳香族
も生成する。かなりの示のオレフィンが原料中に存在す
ると、芳香族の生成が実質的に減少する。

本発明は反応域の流出流から炭化水素生成物を回収する
ことに関するい従って、反応域の鴎造及び前記反応域中
で使用される触媒の組成は本発明の基本的要件ではなく
、限られた付、；へ要件である。しかしなから、本発明
の詳細な説明するために好ましい反応装置について記Ｒ
ｊると、この装置は＃動床放射状流多段階反応器であり
、たとえば、米国特ｆＦＪ　３．６５２．２３１号；第
３．６９２．４９６号；第３．７０６．５３６号；第３
、７８５．９６３号；第３．８２５．１１６号；第３、
８３９．１９６号；第３．８３９．１９７号；第３、８
５４．８８７号；第３．８５６．６６２号；第３、９１
８．９３０号；第３．９８１．８２４号；第４、０９４
．８１４号：第４．１１０．０８１号；及び第４、４０
３．９０９号などに開示されている。これらの特許：；
、８謀再生汲１及び１々の市様の腎釣天操作及びＨ６に
ついても開示している。この反応装置はナフサ留分の改
質に商業的に広く使用されて来た。経質、Ｊラフインの
脱水素にも使用されて来た。

この反応装置は約０．４０〜３．２　ｍｍ　（”／６４
〜１／８インチ）の直径の球状肚媒を通常使用する８こ
の触媒は好ましくは、支持体及び前記支持体上に含汐ま
たは共沈殿などによって付着させた金属成分からなる。

前述の引例は現在の傾向はゼオライト支持体を使用する
ことであることを（旨摘しており、特にＺＳＭ−５型ゼ
オライトが好ましい秘質であることを開示している。週
百に調製丁れば、このゼオライト＄ｌ：ＪＡそれ自体が
、脱水素環化三量化反応に対してかなりの茫住を石ｆ６
゜し〃１しなから、う奴のだ住をさらに窩めるために、
触媒中に金属成分な使用イることが好ましい。好ましい
金属成分は創記米国考許Ｊ　４．１８０．６８９号に記
載されているようにガリウムである。脱水メ環化二を化
反応鷺は好ましくは約４９３〜５６６℃（９２０〜１０
５０　Ｆ）の温度で１００　ｐｇｉｇ　（６８９ｋｐａ
ｇ　）以下の圧力で操作される。水素生成反応は通常低
圧に保つのが好ましく、丑に反応域の出口において約７
０　ｐａｉｇ　（４８３ｋｐａｇ　）以下の圧力に保つ
のが好ましい。他の反応の場合には他の条件が好ましい
。

Ｄ付図面はライン１及び５によって供給されたプロＪン
含有混合物をライン４２によって取出されるベンゼン及
びライン４５によって取出されるＣ７＋芳香族に転化す
る方法の簡略された系伏図である。反応器フの流出流は
部分的ＩＣＣ締縮れて蒸気相と凝縮物の相とに分寵され
る。

蒸気相は吸収装置１５によって処坤され、選択的隔膜分
離域２０及び２３に送られる蒸気を生こする。透過しな
いガスは自動冷凍ループに入る。坂縮物の相は塔２及び
４３を有する分留域に送られる。

添付２面は本発明の好ましい実２Ｇ態様を示すものであ
る。この工程図は熱変換器、プロセスコントロール装置
、ポンプ、塔〕頁分留塔及びすボイラー等の工程器具と
して必＋！Ｉな多くのものを省略することによって前略
化した図であることが当５業者なら理解できるであろう
。凹面に示した工程の流れは本発明の全体の基本的概念
からはずれることなく、多くの面で変更：ｆ正できるこ
とが容易［９解できるであろう。たとえば、象付図面に
示された熱交換は簡略化のだめｌ’ｌｔ低眼にとどめて
いる、工程中の種々の点での必要な加熱及び冷却を得る
ためｉＣ採用さ几る熱交換法の選択がいかに行われるか
について多くの便化が考えられる。このように複雑な工
程では、異なった工程流間で間接的熱交換の多くが可能
である。不発明の方法の装置設備の位置及び環境に応じ
て、蒸気、高温油または図示していない他の処理装置の
工程流との熱交換を行うことが主ヱしい〇 添付図面を参照すれば、プロ、ｅン及びブタンの混合物
を含む液相原料流はラインｌまたは５を通じて工程に入
れられ、これらの２つの入口点間で分割される。ライン
１を使用する場合には、原料の少くとも一部はライン１
を通じて脱ブタン塔２に送られる。原料とともに脱ブタ
ン塔２に入ったＣ４−炭化水素は濃縮されてライン３１
Ｃよって運ばれる塔頂流となり、ライン３５からの循環
流と一緒にされ、ライン４を通じて流れる流れを形成す
る、この流れはライン５によって運ばれる第２の原料流
と混合されて、ライン６によって反応器７に送られる原
料流を形成する。あるいは、全ての原料をライン５を通
じて導入して、ライン５とライン４との父差地点で循環
Ｃ４−物質と一緒にしても良い。反応器７に入る炭化水
素は入ってくるパラフィンのかなりの量を芳香族炭化水
素に転化するのに有効な条件で脱水素環化三量化触媒と
接触し、この工程はかなりの量の水素及び若干のメタン
及びエタンなどの軽質炭化水素も生成する。好ましくは
、反応器７はいくつかの別個の段階を有し、そこで原料
は触媒移動床と接触する。図示していない各段階間のヒ
ーターが吸熱性脱水素環化二世化反応に必長な熱を供給
するために設けられている。高度にオレフィン系の原料
流を処理する場合には、発熱反応であるので、中間段階
にクーラーが設けられるＰ新鮮なまたは再生された触媒
がライン４６ン通じて反応器の頂部に送られ、使用隣肚
媒はライン４７を通じて取出されて再生装置に送られる
。

ライン８を通じて取出される反応器７の流出物は反応生
成物及び禾転化原料炭化水禦の混合物を含む気相流であ
る。この気相流は闇接的熱父換器９によって表わされる
熱父換器な使用することによってまず冷却され、しかる
後ライン８によって第１気−液分醋酸１０に送られる。

この反応域流出流は分離域ｌＯに送らｎる前に光分に冷
却され、容易に凝縮し得るＣ６“炭化水素の大部分は液
相状態で分−城に入る。これらの０６＋炭化水素及び溶
解した軽質炭化水素及び水素を含む液体炭化水素相はラ
イン１２によって分離域から取出され、ライン１３＆Ｃ
よって運ば几る“豊かな”吸収液の流れと混合される。

この液相炭化水素の混合物はしかる僕ライン４０を通じ
て脱ブタン塔２に送られる。この脱ブタン塔は入ってく
る炭化水素を頂部で除去されるＣ４−流とライン４１に
よって底部流として除去されるＣ−流とに分離される。

ベンゼン塔４３はこれらのＣ−炭化水素を分離する。ベ
ンゼンに富んだ頂部流はライン４２によって除去される
。Ｃ１化合物を含む底部流はライン４４を通じて除去さ
れる。、Ｃ１炭化水素流はライン４５を通じて除去され
る生１］、Ｄの流れとライン１６によって“やせた”吸
収液として吸収塔１５に送られる流れ、とに分割される
。あるいは脱ブタン塔２に送られるＣｓ炭化水素の一部
はライン３によって頂部から除去し、反応器に循環させ
ても良い。これはライン４２によってベンゼン壜４３の
頂部から取出されるベンゼン流の純度な冒めるので望ま
しい。

反応器流出流の未凝縮部分はライン１１を通じて分離域
１０から取出される。この流れは水素及び反応器流出流
中に存在する平衡ｆ！に度の全ての炭化水素を含有する
。この気相物質はしかる後圧縮装置１４中で実質的に高
い圧力に圧縮される。所望する圧縮を達成するために中
間段階冷却を有する多段階圧縮が通常使用される。

この圧縮された気相流はしかる後吸収塔１５の低部に送
られる。この気相流は降下してくる吸収液に対して向ａ
として上向きに流され、その結果、若干の軽質炭化水素
及び実質的に全℃のベンゼンが上昇してくる気相流から
除去されるが、トルエンは気相流に放出しても良い。こ
れによつ−〔、ライン１７によって運ばれる高圧流が形
成され、これは水素及びベンゼン以外の０１〜Ｃ１炭化
水素の混合物を含む、下記に説明するように芳香族は完
全に除去する方が望よしい。

ライン１７によって運ばれる比較的高圧のガス流はライ
ン３７によって運ばれるガス流と一緒に隔膜分離域２０
に送られる。分離域２０の選択的半ＭＬ膜を通るガスは
ライン２１によって取出される。このガスは装置２２中
で圧縮されて、第２隔膜分離域２３に注入される。第２
隔膜分離域２３のＶ１１族を通ったガスは水素に“富ん
だ”排出ガス流としてライン２４を通じて工程から除去
される。ここで使用する“富んだ”という用語は特定化
合物または特定の種類の化合物の礎度が５０モル％以上
であることを意味する。分離域２３の隔膜を透過しない
ガスはライン１８によって除去さｎ１ライン３７Ｋｊつ
て第１分店城２０に循環される。分離域２０Ｑ〕隔膜を
透過しないガスはライン２５によって除去され、必要に
応じて乾燥器２６に通され、後続の低温操作で保給する
水を完全に除去する。

その結果得られた乾燥した高圧ガスはライン２７によっ
て運ばれ、間做的熱又換装置２８゜２９及び３０を逃さ
れ、そこで引続きより低い温度に冷却される。この冷却
はライン２７を通じて充れる＠’ＪＲを、第２ｚ−液分
離器１９に送り込む前に部分的に凝縮させる。水素、メ
タン及びエタンを含む気相流はライン３１を通じて分離
器から除去され、工程から除去される前に間接的熱交換
装置ｚ’＋ｉ’ｃｓ”ける冷却剤として使用される。こ
の＊＊の一部は必要に応じて、あまり好ましいことでは
ないが、ライン３６を通じて隔膜分離域に循環される。

分離塔１９中で回収される液相物質はライン２７の流れ
の中に存在する高分子遺炭化水素、メタを、プロノ（ン
及びブタンを含む。この液体はライン３２によって取出
され、フラッシュバルブ３８を通してフラッシュ分離塔
３３に送られる。圧力の低下はメタン及びエタンを含む
気相流を生放し、これはライン３４によって１睦質留分
の排出ガスとして除去され、プロノン及びブタン？含む
淑相流はライン３５によって取出さｎる。この比較的低
温の液体は間接的熱交換ｊｋ！装置３０及び２８中で冷
却剤として乱用され、しかる後ライン４及び６を通じて
反応域に循環される。

本発明は工程の流１ｌｔ８流から主として芳香独生成物
を生氏するもの以外のＣ６＋炭化水系及び水素の分＝Ｖ
Ｃａ用される。こｎらの方法は前述の引例にも記載され
ている。しかしなから、本発明の好ましい実施悪球は脱
水素環化二景化反応域の流出流の分離法で、水素、メタ
を、エタを、プロパを、ブタを、ベンゼを、トルエン及
ヒキシレンを含む気相の脱水素環化二量化反応域流出流
を部分的に凝縮して、その結果得られる流体を第１気−
液分離域で分離して、水素及びＣ１〜Ｃ丁炭化水素を含
む気相の第１工程流とベンゼを、トルエン及びキシレン
を°含む凝縮流とに分離する工程；前記凝縮流を分留域
に送り、前記分留域からベンゼを、トルエン及びキシレ
ンを回収する工程；前記第１工程流を約４３０　ｐｓｉ
ｇ（２９６５ｋｐａｇ　）より高い圧力に加圧する工場
；吸収域中で前記第１工程流からベンゼンを除去する工
程；前記第１工程流を隔膜分離域に送り込み、そこで前
記第１工程流を隔膜分離条件下で水素選択性透過膜と接
触させ、それによって工程から除去される水素に富んだ
流出流とメタを、エタン及びプロパンを含む気相の第２
工程流とを形Ｆｆｔする工程；前記第２工程流を冷却媒
体との間接的熱父換によって部分的ＶＣｇ：縮し、しか
る仮約４００　ｐｇｉｇ　（２７５８ｋｐａｇ　）より
耗い圧力で操作する第２分離域中で気−液分配を行い、
メタンを含む気相の第３工程流とエタン及びプロパンを
含む液相の第４工程流とを形成する工程；前記第４工程
流を実質的に低い圧力にフラッシングし、それによって
メタンを含む気相の第６工程流とプロパンを言む液相の
嬉５工程流とを形成する工程（前記第５及び第６工程流
は前記第２工８ｆＬよつ実質的に冷えている）；及び前
記第５工程流を、前記第２工程並χ部分市ＩＣ凝縮する
のに使用される前述の冷却媒洋の少くとも一部として使
用する工程を含む分離法である。

石油及び石油化学産業の白梁者なら、不発明の方法の全
体の流れを把握した後、標準の工程設計技術を利用して
本発明の工程の適当な操作条件、設備設計及び操作手順
を設定することができる。工程設計上、凍結したり、固
化する傾向のある化合吻を低温域に通すことは望ましく
ない。この理由のため、この区＊に入るガス流からベン
ゼンを除去するために吸収域が設けられている。同僚に
乾燥域を設けても良い、しかしなから、隔膜分離工程で
使用する隔膜がガス流を乾燥するのに充分な速度で水素
とともに水を透過させることは非常に好ましい。乾燥域
な設けない場合に、隔膜を使用することは特に有意義に
なってくる。乾燥域の機能は隔膜分離工程の後に残存す
る水が低温域に通ることを防ぐことである。乾燥域は、
工程に入れられる原料中に溶解している少量の水、工程
に入れられる再生した触媒上に存在する水、または触媒
通路な密封するのに使用されるストリツピンクスチーム
から放出さｎる水を除去するために必要である。このよ
うな乾燥域は好ましくはスウイングベッドテシカントタ
イプが好ましい。通白な吸収剤アルミナの２つのベッド
を使用するのが好ましく、一方のベッドが拗いている間
に、他方のベッドは再生される。

隔膜分離域で使用される隔膜材料がガス流中の芳香族の
存在によって悪影響を受けるものであれば、芳香族を除
去するためにガス流を処理すべきである。これはガスを
吸収域中で芳香族の存在しない吸収液と接触させること
によって成される。芳香族の存在しない吸収液は図示さ
れていない外部源から供給しなけルばならない。

このための適当な吸収ｔＬはＣ？〜ＣＩＯ’ξミラフィ
ン流れである。この芳香族の存在しない液は吸収液とし
てのみ使用することができる。またガス流をベンゼン塔
のＣ？　　Ｊｌｉ部液で処理した仮、このガス流を芳香
族の存在しない液と接触させることによる最終的吸収液
として使用することもできる。こｎは吸収塔の上部で行
われる。

南膜分離域の形態は図示したものとは異なっていても良
い、たとえば、前記引例に開示さｎて℃・るように、ｘ
Ｌ独の隔膜分離装置でも、＝たは３個以上の隔膜分離装
置でも艮い。使用する選択族（半透膜）の種類は個々の
装置の費用、品質及び適性によって左右される。隔膜は
中臣よ維でも、巻線タイプのものでもいずれでも良い。

過当な隔膜は市販され１おり、いくつかの産菓工程にネ
１ｊ用されている。これについての詳細は米国特許第４
．２０９．３０７号；第４２３０．４６３号及び第４．
２６８．２７８号並びに前記引例に開示されている。

反応器の流出流の部分的凝縮の後に残る蒸気流は好まし
くは約７０　ｐｓｉｇ　（４８３ｋｐａｇ、）の圧力か
ら３００　ｐａｉｇ　（２０６８ｋｐａｇ　）の圧力に
加圧される。この最初の加圧工程は残存蒸気がさらに圧
力を加えないでも後続する分離域を通過するのに光分な
圧カン提供すれば光分である。このことは、隔膜を通過
した仮、比較的低圧なＭする循環した浸透ｔＭ、を再加
圧することを意味するのではない。このように、単独の
加圧工程を使用することは本発明の方法の工程の全体と
しての特徴である。従って、この加圧工程では、ガス流
は３５０〜８５０　ｐｓｉｇ　（２４１３〜５８６１ｋ
ｐａｇ　）に加圧するのか好ましく、物に４３０ｐｇｉ
ｇ　（２９６５ｋｐａｇ　）より高い圧力に加圧するの
が好ましい。流れるガス流が「圧力降下」に遭遇するこ
とは慧戎深いことであり、隔膜分離工程の前後では非透
過ガスは３０　ｐａｔ（２０７ｋｐａ）の圧力降下が予
想される。工程中の圧力降下は実用上最少限に保つのが
好ましい。たとえば、部分的に凝縮した非透過物質を分
離する気−液分離域（第２分離域）はガスを１ｉ映分＝
Ｖ域に供給する時の圧力の７５　ｐ＠ｌ　（５１７ｋｐ
ｍ　）以内の圧力で操作すべきである。実用上、フラッ
シングされる前の凝縮された非透過炭化水素の圧力は隔
膜分離域と供給されるガスの圧力の７５ｐｓｉ　（５１
７ｋｐｍ　）以内である。

工程内で使用される気−液分離域は好ましくは頂部にデ
ミスト−七ドその他の液体捕捉除去装置を備えた過当な
大きさの垂直に配置された容器を有する。本発明の方法
で使用される１１々の分留塔は好ましくはふるいタイプ
のトレイを有するトレイ方式分留塔であり、比較的標準
の設計に近いものである。たとえば、ストリッピング塔
として働く通歯ｌＣ設計さｎた塔は１５のトレイを有し
、第１または脱ブタン塔は２２のトレイを有し、第２ま
たはベンゼン塔は５５のトレイな有する。隔膜が芳香族
の存在に耐えるものであれば、“やせた”吸収液として
使用される液体は好ましくは図面に示さｎた第２分留塔
の塔底流の一部である。しかしなから、この塔または別
の塔から取出される１ｌｌＱｆｉも、本発明の範囲を逸
脱しない　“やぞた″吸収液流として使用できる。分留
塔の設計は他の応用変化も可ｉで、である。たとえば、
ｙＡ科流が脱ブタン塔の頂部に供給される部分を塔頂凝
縮装置で直侠しても艮い。全体の単一の原料流はしかる
後反応器に直接に流れる。

【図面の簡単な説明】

添付図面は本発明の実施態様を示す系統図である。 時計出願人　　ニーオーピー　インコーホレイテッド代
４へ　弁理士　　　月　　村　　　　　茂　　　ｊ゛−
７０外１名・−１゛・１：１ゝ′

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、水素を生成する炭化水素の転化法の流出流から水素
   及び炭化水素を回収する方法において、 （ａ）第１気−液分離域において水素及びＣ＿１〜Ｃ＿
   ７炭化水素の混合物を含む反応域流出流を、水素及びＣ
   ＿１〜Ｃ＿３炭化水素を含む気相の第１工程流とＣ＿６
   ＾＋炭化水素を含む凝縮流とに分離する工程； （ｂ）前記凝縮流を分留域に送り、そこで炭化水素転化
   工程のＣ＿６＾＋生成物を回収する工程；（ｃ）前記第
   １工程流を約３００ｐｓｉｇ（２０６８ｋｐａｇ）より
   高い圧力に加圧する工程； （ｄ）前記第１工程流を隔膜分離域に送り、そこで水素
   を選択的に透過させる半透膜に前記第１工程流を接触さ
   せ、それによつて系から除去する水素に富んだ生成物流
   とＣ＿１〜Ｃ＿３炭化水素を含む気相の第２工程流とに
   分離する工程； （ｅ）前記第２工程流を冷却媒体に対する間接的熱交換
   によつて部分的に凝縮し、しかる後約３００ｐｓｉｇ（
   ２０６８ｋｐａｇ）より高い圧力に保つた第２気−液分
   離域で気−液分離を行つてメタンを含む気相の第３工程
   流及びエタン及びプロパンを含む液相の第４工程流を形
   成する工程； （ｆ）前記第４工程流を実質的に低い圧力にフラッシン
   グし、それによつてメタンを含む気相の第６工程流及び
   エタン及びプロパンを含む液相の第５工程流を形成する
   工程で、前記第４及び第５工程流は前記第２工程流より
   実質的に冷えたものとなる工程； （ｇ）前記工程（ｅ）で、前記第２工程流を部分的に凝
   縮させるための冷却媒体の少くとも一部として前記第５
   工程流を使用する工程；及び（ｈ）前記第５工程流及び
   前記第６工程流を系から取出す工程を含む、水素及び炭
   化水素の回収法。 ２、フラッシングされる前の第４工程流の圧力が隔膜分
   離域に送られる時の第１工程流の圧力の７５ｐｓｉ（５
   １７ｋｐａｇ）以内であることを特徴とする特許請求の
   範囲第１項記載の方法。 ３、前記反応域流出流がＣ＿６＾＋芳香族化合物を含み
   、前記第１工程流が少量のＣ＿６＾＋芳香族化合物を含
   むことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の方法。 ４、前記第１工程流を、加圧した後、前記隔膜分離域に
   送る前に、吸収液と接触させることによつて前記第１工
   程流からベンゼンを取出すことを特徴とする特許請求の
   範囲第３項記載の方法。 ５、前記第１工程流を、隔膜分離域に通す前に、７０ｐ
   ｓｉｇ（４８３ｋｐａｇ）より低い圧力から４３０ｐｓ
   ｉｇ（２９６５ｋｐａｇ）より高い圧力に加圧すること
   を特徴とする特許請求の範囲第１項記載の方法。 ６、Ｃ＿７＾＋炭化水素を含む液相流を工程（ｂ）の分
   留域で生成し、気相の第１工程流からＣ＿６＾＋芳香族
   化合物を除去するための吸収液として吸収域に送ること
   を特徴とする特許請求の範囲第４項記載の方法。