NO153325B - Dekk, spesielt for fly. - Google Patents

Abstract

Dekk, spesielt for fly, med banearmering med strekkbari kanter, og en fremgangsmåte for fabrikasjon av dekket. Dette dekks (10) tredelte banearmering er delt i et midtparti bestående av to duker (7', 7'') med korder hvis strekkbarhet er praktisk talt lik null, flankert av to sidepartier, hvert besteående av tre duker (7a, 7b, 7c) med korder hvis strekkbarhet er meget stor. Når dette dekk ikke er pumpet opp, inntar kantene på dekkbanen (5) den nedfallende form som de er blitt gitt i vulkaniseringsformen.

Description

Fremgangsmåte for fremstilling av ekspanderbare perler av sampolymerer.

Foreliggende oppfinnelse angår en fremgangsmåte for å fremstille ekspanderbare perler av sampcLymerer på basis av substituerte eller usubstituert styren, eller på basis av en blanding av et slikt styren og et sampolymeriserbart monomer, ved sampblymerisering i vandig suspensjon av et slikt slyren med ett eller flere umettede alifatiske hydrokarboner som er gassformet under normale temperatur- og trykk- forhold, idet minst ett av hydrokarbonene' delvis bibeholdes i perlene som drivmiddel for disse.

Det er vel kjent å fremstille ekspanderbare polystyrenperler,

i vandig opplosning, ved å innfore i polymerpartiklene inerte gassformige eller flytende drivmidler under normale trykk- og

temperaturbetingelser.

Det er også kjent å innfore drivmidlet under

polymeriseringen av styrenet. Fra det engelske patentskrift nr. 850.631+ er det videre kjent å anvende en blanding av C^-hydrokarboner som drivmiddel, og å lede dette inn etter at polymeriseringen har pågått i 6 timer ved 90°C. De blandinger som er foretrukket er de blandinger som er kommersielt tilgjengelige og som inneholder umettede hydrokarboner. I henhold til patentskriftet tilsettes styrenet på forhånd ca. 1, 2% toluen.

Det har nå vist seg at prosessen går langt raskere i fravær av toluen. Dette medforer store økonomiske fordeler. Under den største delen av prosessen er monomert styren til stede, og det har vist seg at det ikke bare er overflodig, men direkte uheldig, å anvende andre opplosnings- og/eller svellemidler enn styren.

Foreliggende oppfinnelse går således ut på en fremgangsmåte som angitt ovenfor, hvor det sære'gne består i at polymeriseringen foretas i fravær av opplosningsmiddel og/eller annet svelle-middel enn styren.

Blant de substituerte styrener som kan anvendes ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen kan spesielt nevnes oc-metylstyren, etylstyren og klorstyren, og blant sampolymerer: styren-aryl-nitril, styren-metylmetacrylat og styr en-oc-metylstyren.

Umettede alifatiske hydrokarboner som er spesielt egnet for fremgangsmåten ifolge oppfinnelsen, omfatter f.eks. buten, propen, butadien og deres halogenerte derivater, særlig fluorerte (så vel som vinylidenhalogenidene) o.l.

Sampolymerene som danner de ekspanderbare perler, kan enten være sampolymerer basert på de nevnte styrener og et av de nevnte hydrokarboner, eller terpolymerer basert på de nevnte styrener og flere hydrokarboner. Disse sampolymerer som inneholder ett eller flere, hydrokarboner kan ha en statistisk fordeling, eller de kan ha en fordeling som skriver seg fra blokk-polymerisering, sekvens-polymerisering eller pode-polymeriserjng, alt etter ;de ' betingelser for temperatur, trykk, polymerisasjonshastighet,

o.l., som er karakteristiske for den klassiske teknikk som passer for disse forskjellige sampolymerer. De velges i henhold til oppfinnelsen, i samsvar med de onskede karakteristikker som allerede er kjent for disse sampolymerer.

I henhold til oppfinnelsen innfores det ene og/eller hvert av de umettede alifatiske hydrokarboner under trykk i reaksjonsmediet når som helst i polymerisasjonstiden, alt etter det sampolymer som onskes.' I en foretrukket utforelsesform for oppfinnelsen innfores disse hydrokarbonene når der allerede foreligger 30 til 90$ av det dannede polymer eller det dannede sampolymer basert på styrenet, i vandig suspensjon. Denne innforing kan utfores samtidig eller i flere trinn ved en temperatur som er lavere, lik eller hoyere enn smeltepunktet for polymeret. Mengdeforholdene for de anvendte hydrokarboner varierer med det sampolymer som onskes og ligger fortrinnsvis i området fra 3 til 18 vektprosent i forhold til vekten av styrenet, substituert eller ikke-substituert, eller av dets sampolymerer, og mer fordelaktig mellom 8 og 12 vektprosent, slik at disse hydrokarboner ikke sampolymeres fullstendig og slik at en del av de nevnte hydrokarboner blir tilbake i perlene som er dannet, som drivmiddel for disse.

Det har vist seg at de sampolymer-perler som oppnås i henhold til oppfinnelsen, og som kan ha et hoyt innhold av styren og/eller styrenderivater har bemerkelsesverdige egenskaper med hensyn til tilbakeholdelse eller bevaring av det gassformede drivmiddel, uten at det er nodvendig å bruke noe hjelpeopplosningsmiddel, til forskjell fra de perler som oppnås på vanlig, tidligere kjent måte.

Sampolymeriseringen i vandig suspensjon utfores i alminnelighet

i nærvær av en katalysator og et dispergeringsmiddel.

Som katalysator for polymerisasjonen kan det brukes hvilken som helst av de vanlige katalysatorer f.eks. benzoyl-peroksyd, lauroyl-peroksyd, di-tert.-butyl-peroksyd, dicumyl-peroksyd, klorbenzoyl-peroksyder, cumen-hydroperoksyd, alfa-alfa'-azodi-isobutyronitril, o.l. Alle disse katalysatorer kan anvendes hver for seg eller i kombinasjon.

Mengdene av katalysatoren som skal anvendes, ligger i området

fra 0,1 til 1 og fortrinnsvis fra 0,2 til 0,5 vektprosent i forhold til vekten av det substituerte eller usubstituerte styren, eller av dets sampolymerer.

De dispergeringsmidler som kan tilsettes omfatter kolloidale beskyttelsesmidler og dispergeringsmidler som vanlig anvendes ved suspensjonspolymerisering av styren, hvorav kan nevnes metyl-cellulose, etylcellulose, polyvinylalkohol, trikalsiumfosfat, kaliumsalter av styren-maleinsyreanhydrid-sampolymerer, idet disse forskjellige dispergeringsmidler anvendes alene eller sammen med hverandre.

Mengdene av dispergeringsmidler bor ligge i området fra 0,01 til

1 vektprosent av den samlete vekt av reaksjonsmediet og fortrinnsvis fra 0,1 til 0,5^5 og innforing av dispergeringsmidlet i reaks jonsmediet som kan foretas i ett eller flere trinn.

I en foretrukket utforelsesform for oppfinnelsen, blir det brukt buten-isomer, f.eks. buten-1-, buten-2, isobuten såvel som C^-hydrokarbonfraks joner som inneholder en stor mengde butener,

som sammonomer for det substituerte eller usubstituerte styren eller dets sampolymerer.

I dette tilfelle innfores det vann som er nodvendig for suspensjon sammen med den substituerte eller usubstituerte styrenmonomer i autoklaven i mengdemessige forhold varierende fra 10-70 deler styren til 90-30 deler vann og fortrinnsvis fra ^fO-60 deler styren til 60-^+0 deler vann.

Til slutt, etter avkjoling av autoklaven, fraskilles de dannede sampolymerperler fra reaksjonsmediet på vilkårlig passende metode. Når det eksempelvis gjelder styren-butensampolymerer har perlene en gjennomsnitlig diameter på mellom 0,5 og 5 i™ og vanligvis omtrent T mm. De holder seg godt.

De styrensampolymerperler, som er oppnådd ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen kan ekspanderes på vilkårlig kjent måte, i alt etter deres sammensetning, spesifikke vekt og prosentuale innhold av drivmiddel'og så videre, og det kan således fås ekspanderte styrensampolymerer med en minste spesifikke vekt så lav som ca. 15 kg/m^, i det spesielle tilfelle av styren-butensampolymerer. De forandrer seg ikke og kan formes ved skjæring, saging, fresing o.l. Det er klart at det for ekspanderingen kan tilsettes farvestoffer, fyllstoffer, myknings-midler, stabiliseringsmidler, osv. De folgende eksempler vil vise hvorledes fremgangsmåten lan gjennomfbres.

Eksempel 1.

I en autoklav med 500 liters rominnhold og utstyrt med en rorer, med et væskeinnlbp, et gassinlop og en oppvarmingsanordning ble det innfort 200 liter vann, 200 liter styren og 600 g benzoyl-

^ o

peroksyd. Det hele ble oppvarmet til 90 C under omroring, og deretter ble V61 g trikalsiumfosfat og 38O g polyvinylalkohol innfort som dispergeringsmidler. Reaksjonsmediet ble holdt på 90°C i h timer og deretter ble det tilsatt ytterligere 380 g polyvinylalkohol. Etter oppvarming i 5 timer ved 90°C ble det innfort 1>+,7 kg av en C> -hydrokarbonfraks jon som inneholdt 91% butener, ved et trykk av 7?5 kg/cm 2 og i lopet av 15 minutter.

Temneraturen ble holdt på 90°C i 2 timer. Trykket sank herunder fra 10 til 8,2 kg/cm<2>.

Deretter ble temperaturen hevet trinnvis fra 90 til 110°C slik

at et trykk på 10 kg/cm pikke ble overskredet og temperaturen holdt på 110°C i en time. Temperaturen ble deretter senket langsomt til romtemperatur, og trykket var da 0,5 kg/cm . Autoklaven ble så tomt. De perler som var dannet ble skilt fra det flytende reaksjonsmedium ved dekantering og deretter vasket med vann. 0"

Perlene var stort sett kuleformede og storrelsesfordelingen ble bestemt f.eks. ved den franske stendard AFN0R X 11501 ved en 80% tilbakeligging på en sikt nr. 30 tilsvarende en maskevidde på 0,80 mm. Når disse perler anbringes i en form vil det ved innvirkning av damp oppnås en ekspandert masse med en spesifikk vekt på ^6 kg/m^.

Eksempel 2.

I en 20 liters autoklav ble det fort inn k, 5 liter vann, 20 g polyvinylalkohol, ^-,5 liter styren og 10,5 g benzoylperoksyd.

Det ble foretatt oppvarming under omrdring til 90°C og temperaturen ble holdt på 90°C i 5 timer og 30 minutter. Det ble så foretatt kjoling, med nedsettelse av temperaturen til 60°C i lopet av 30 minutter. ^05 g buten ble innfort under et trykk av 7,5 kg/cm 2 i lopet av 10 minutter. Temperaturen i reaksjonsmediet ble hevet til 90°C i lopet av 1 time og denne temperaturen opprettholdt i 1 time og 30 minutter.

Temperaturen ble deretter hevet trinnvis til 130°C slik at trykket ikke kom over 10 kg/cm<2>. Temperaturen ble holdt på 130°C i 1 time. Etter avkjoling av de dannede perler ble disse dekantert av og den granulometriske prove viste en tilbakeligging på 100$ i en sikt nr. 30. Når disse perlene blir anbragt i en form ble det ved innvirkning av damp oppnådd en ekspandert masse med en spesifikk vekt på M+ kg/m^.

Eksempel 3.

Fremgangsmåten i eksempel 2 ble gjentatt, men temperaturen ble holdt på 90°C i 7 timer. Deretter ble det innfort ko5 g buten ved 90°C under et trykk av 7,5 kg/cm<2> i lopet av 10 minutter. Temperaturen ble deretter hevet trinnvis til 130°C slik at trykket ikke oversteg 10 kg/cm<2> og temperaturen ble holdt på 130°C i en time. Perlene viste, etter dekantering, en tilbakeligging på 87%

i sikt nr. 30 og den ekspanderte masse som ble oppnådd med disse perler hadde en spesifikk vekt på 50 kg/m^.

Eksempel * f.

Under anvendelse av det samme apparat som i eksempel 1 ble det fort inn 280 liter vann, 9.2 liter styren, 28 liter akrylnitril, 600 g laurolylperoksyd, og 2000 g polyvinylalkohol. Det b]e foretatt oppvarming til 70°G under omroring og denne temperatur ble holdt i h timer. Deretter ble det fort inn 9,6 kg buten under et trykk på 7,5 kg/cm . Suspensjonen ble holdt ved 70°C i 1 time og deretter ved 90°C i 1 time, og til slutt ved 110°C i 1 time. De oppnådde perler viste en tilbakeligging på 90% i en sikt nr. 30. En ekspandert masse fremstilt av disse perlene hadde en spesifikk vekt på 30 kg/m^.

Eksempel 5.

I en 500 liters autoklav ble det fort inn 200 liter vann, 190 liter styren, 10 liter bu&dien, 500 g benzoylperoksyd og 2000 g polyvinylalkohol. Blandingen ble oppvarmet til 90 C i 5 timer og 30 minutter under omroring, og deretter ble det fort inn 20 kg buten under et trykk av 8 kg/cm p. Det ble igjen foretatt oppvarming til 90°C i 2 timer, deretter til 100°C i 1 time, til 110°C i 1 time og til 120°C i 1 time. De oppnådda perler viste en tilbakeligging på 85% i en sikt nr. 30. En ekspandert masse fremstilt fra disse perler hadde en spes.ifikk vekt på 20 kg/mJ.

Claims (1)

1. Fremgangsmåte for fremstilling av ekspanderbare perler av sampolymerer på-basis av substituert eller usubstituert styren, eller på basis av en blanding av et slikt styren og et sampolymeriserbart monomer, ved sampolymerisering i vandig suspensjon av et slikt styren med ett eller flere umettede alifatiske hydrokarboner som er gassformet under normale temperatur- og trykk-forhold, idet minst ett av hydrokarbonene delvis bibeholdes i perlene som drivmiddel for disse, karakterisert ved at polymeriseringen foretas i fravær av opplbsningsmiddel og/eller annet svelle-middel enn styren.