NO153309B - PROCEDURE FOR OXYGEN WHEATING OF POWER MASS. - Google Patents
PROCEDURE FOR OXYGEN WHEATING OF POWER MASS. Download PDFInfo
- Publication number
- NO153309B NO153309B NO791728A NO791728A NO153309B NO 153309 B NO153309 B NO 153309B NO 791728 A NO791728 A NO 791728A NO 791728 A NO791728 A NO 791728A NO 153309 B NO153309 B NO 153309B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- alkali metal
- concentration
- mass
- metal salt
- dry weight
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 19
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 15
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 title claims description 15
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 title claims description 15
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 20
- -1 alkali metal salt Chemical class 0.000 claims description 20
- 159000000003 magnesium salts Chemical class 0.000 claims description 19
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 claims description 16
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 claims description 7
- 239000002655 kraft paper Substances 0.000 claims description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 7
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims description 6
- 229940090960 diethylenetriamine pentamethylene phosphonic acid Drugs 0.000 claims description 5
- DUYCTCQXNHFCSJ-UHFFFAOYSA-N dtpmp Chemical compound OP(=O)(O)CN(CP(O)(O)=O)CCN(CP(O)(=O)O)CCN(CP(O)(O)=O)CP(O)(O)=O DUYCTCQXNHFCSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000002609 medium Substances 0.000 claims description 5
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 20
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 15
- GWASTCVCPXFIQT-UHFFFAOYSA-N NC1OP(=O)O1 Chemical class NC1OP(=O)O1 GWASTCVCPXFIQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 11
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 11
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 10
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 10
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 10
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 7
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 6
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- UDHXJZHVNHGCEC-UHFFFAOYSA-N Chlorophacinone Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1C(C=1C=CC=CC=1)C(=O)C1C(=O)C2=CC=CC=C2C1=O UDHXJZHVNHGCEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 3
- JQSXBKFLDFIUPJ-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-2-oxo-1,3,2lambda5-dioxaphosphetan-4-amine Chemical compound NC1OP(O)(=O)O1 JQSXBKFLDFIUPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 125000006295 amino methylene group Chemical group [H]N(*)C([H])([H])* 0.000 description 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 2
- OSVXSBDYLRYLIG-UHFFFAOYSA-N dioxidochlorine(.) Chemical compound O=Cl=O OSVXSBDYLRYLIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 2
- WRUGWIBCXHJTDG-UHFFFAOYSA-L magnesium sulfate heptahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.[Mg+2].[O-]S([O-])(=O)=O WRUGWIBCXHJTDG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229940061634 magnesium sulfate heptahydrate Drugs 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003223 protective agent Substances 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 2
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 2
- MGRVRXRGTBOSHW-UHFFFAOYSA-N (aminomethyl)phosphonic acid Chemical class NCP(O)(O)=O MGRVRXRGTBOSHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 239000004155 Chlorine dioxide Substances 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920002522 Wood fibre Polymers 0.000 description 1
- FRTNIYVUDIHXPG-UHFFFAOYSA-N acetic acid;ethane-1,2-diamine Chemical compound CC(O)=O.CC(O)=O.CC(O)=O.CC(O)=O.NCCN FRTNIYVUDIHXPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 1
- 235000019398 chlorine dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000004688 heptahydrates Chemical class 0.000 description 1
- 230000002706 hydrostatic effect Effects 0.000 description 1
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 1
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N nitrilotriacetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CC(O)=O MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000036961 partial effect Effects 0.000 description 1
- 150000003009 phosphonic acids Chemical class 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid Substances OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012286 potassium permanganate Substances 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- YPPQYORGOMWNMX-UHFFFAOYSA-L sodium phosphonate pentahydrate Chemical class [Na+].[Na+].[O-]P([O-])=O YPPQYORGOMWNMX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N sodium sulfide (anhydrous) Chemical class [Na+].[Na+].[S-2] GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002025 wood fiber Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
- D21C9/10—Bleaching ; Apparatus therefor
- D21C9/1026—Other features in bleaching processes
- D21C9/1042—Use of chelating agents
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Paper (AREA)
- Cereal-Derived Products (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse angår en fremgangsmåte for oksygenbleking av kraftcellulosemasse, der massen er en som oppnås ved behandling av trefibre med en vandig alkalisk oppløsning av natrium-sulfider. Denne behandling bevirker utstrakt delignifisering av trematerialet, men for fremstilling av høykvalitetspapir er ytterligere behandling (bleking) av massen nødvendig for å forbedre lysheten og å redusere lignininnholdet til et lavt nivå. The present invention relates to a method for oxygen bleaching of kraft cellulose pulp, where the pulp is one that is obtained by treating wood fibers with an aqueous alkaline solution of sodium sulphides. This treatment causes extensive delignification of the wood material, but for the production of high-quality paper, further treatment (bleaching) of the pulp is necessary to improve the lightness and to reduce the lignin content to a low level.
Forskjellige blekemidler er foreslått for dette formål. Å behandle kraftmasse i alkalisk medium og ved forhøyet temperatur med oksygen under trykk er kjent som en brukbar metode, men i fravær av visse additiver forårsaker slik behandling også en vesentlig depolymerisering av cellulosen, noe som igjen resulterer i en uakseptabel reduksjon av de fysikalske egenskaper i massen. Various bleaching agents have been proposed for this purpose. Treating kraft pulp in an alkaline medium and at an elevated temperature with oxygen under pressure is known as a useful method, but in the absence of certain additives such treatment also causes a significant depolymerization of the cellulose, which in turn results in an unacceptable reduction of the physical properties in the mass.
Magnesiumsalter er blant de additiver som inhiberer cellulosede-polymerisering under bleking av kraftmasse med oksygen, og visse organiske kompleksdannende midler er også funnet å være effektive, (se f. eks. Ericsson, Lindgren og Theander i "Svensk Papfxerstid-ning", 74(22), 757, (1971 )) . Magnesium salts are among the additives that inhibit cellulose de-polymerization during bleaching of kraft pulp with oxygen, and certain organic complexing agents have also been found to be effective, (see e.g. Ericsson, Lindgren and Theander in "Svensk Papfxerstid-ning", 74( 22), 757, (1971)) .
Disse forfatterne har funnet at både nitrilotrieddiksyre og etyl-endiamintetra-eddiksyre var mindre effektive enn magnesiumsulfatheptahydrat med henblikk på inhibering av nedbrytningen av cellulose under oksygenbleking av ubleket sulfatmasse, magnesiumsulfat-innholdet reduserte imidlertid graden av delignifisering og bleking mens de to kompleksdannense midler ikke gjorde dette. These authors have found that both nitrilotriacetic acid and ethylendiaminetetraacetic acid were less effective than magnesium sulfate heptahydrate in inhibiting the degradation of cellulose during oxygen bleaching of unbleached sulfate pulp, however, the magnesium sulfate content reduced the degree of delignification and bleaching while the two complexing agents did not .
Det er nu funnet at visse kompleksdannende midler i form av salt- It has now been found that certain complexing agents in the form of salt-
er av aminometylenforfonsyrer kan benyttes med fordelaktig j virkning med henblikk på å inhibere nedbrytningen av cellulose under are of aminomethylene phorphonic acids can be used with beneficial effect with a view to inhibiting the breakdown of cellulose under
oksygenbleking av kraftmasse. Aminometylenfosfonatene er bruk-bare over et konsentrasjonsområde f. eks. fra 0,05 til 1,0%, basert på massens tørrvekt, men deres bruksmåte for optimal virkning varierermed konsentrasjonen. I den øvre del av det ovenfor angitte konsentrasjonsområde kan f. eks. aminometylenfosfonat helt erstatte magnesiumsulfat som beskyttende middel, og kvalitet-en på massen som kan oppnås er overlegen den som oppnås ved oksygenbleking i nærvær av en ekvivalent mengde magnesiumsulfat. I den nedre ende av konsentrasjonsområdet gir aminometylenfosfonatene alene ikke vesentlig beskyttelse av cellulosen, men de øker vesentlig den beskyttende virkning av magnesiumsulfat. oxygen bleaching of kraft pulp. The aminomethylene phosphonates are usable over a concentration range, e.g. from 0.05 to 1.0%, based on the dry weight of the mass, but their method of use for optimal effect varies with the concentration. In the upper part of the concentration range indicated above, e.g. aminomethylene phosphonate completely replace magnesium sulfate as a protective agent, and the quality of the pulp that can be obtained is superior to that obtained by oxygen bleaching in the presence of an equivalent amount of magnesium sulfate. At the lower end of the concentration range, the aminomethylene phosphonates alone do not significantly protect the cellulose, but they significantly increase the protective effect of magnesium sulfate.
Fremgangsmåte ifølge oppfinnelsen er en fremgangsmåte for oksygenbleking av kraftmasse der fibrene blir dispergert i vandig alkalisk medium inneholdende et kompleksdannende middel, og denne fremgangsmåte karakteriseres ved at det som kompleksdannende middel benyttes et alkalimetallsalt av minst én aminometylenfosfonsyre med formelen: The method according to the invention is a method for oxygen bleaching of kraft pulp where the fibers are dispersed in an aqueous alkaline medium containing a complexing agent, and this method is characterized by the fact that the complexing agent is an alkali metal salt of at least one aminomethylenephosphonic acid with the formula:
der n er 2-6 og m har en verdi fra 0-5, idet saltet er tilstede where n is 2-6 and m has a value from 0-5, the salt being present
i en konsentrasjon på minst 0,01%, beregnet på basens tørre vekt, forutsatt at det vandige medium også inneholder et magnesiumsalt når konsentrasjonen av alkalimetallsalter er 0,1% eller mindre. in a concentration of at least 0.01%, calculated on the dry weight of the base, provided that the aqueous medium also contains a magnesium salt when the concentration of alkali metal salts is 0.1% or less.
Foretrukne alkalimetallsalter for bruk ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen omfatter de aminometylenfosfonsyrer der n i formelen har verdien 2 eller 3 og m har en verdi fra 1 til 4, og slike aminometylenfosfonsyrer eksemplifiseres av: dietyltriaminpenta-metylenfosfonsyre, dipropylentriaminpenta-metylenfosforsyre, trietylentetraminheksa-metylenforfonsyrer, tetraetylenpentaminhepta-metylenfosfonsyre og pentaetylenheksaminokta-metylenfosfonsyre. Preferred alkali metal salts for use in the method according to the invention include the aminomethylenephosphonic acids where n in the formula has the value 2 or 3 and m has a value from 1 to 4, and such aminomethylenephosphonic acids are exemplified by: diethyltriaminepenta-methylenephosphonic acid, dipropylenetriaminepenta-methylenephosphoric acid, triethylenetetraminehexamethylenephosphonic acids, tetraethylenepentaminehepta-methylenephosphonic acid and pentaethylenehexaminocta-methylenephosphonic acid.
Også foretrukket er aminometylfosfonsyrer der m har verdien 6 Also preferred are aminomethylphosphonic acids where m has the value 6
og m har en verdi fra 0,5, f. eks. heksametylendiamintetra(metylenfosfonsyre) og di(heksametylen)triaminpenta(metylenfosfonsyre). and m has a value from 0.5, e.g. hexamethylenediaminetetra(methylenephosphonic acid) and di(hexamethylene)triaminepenta(methylenephosphonic acid).
Når n i formelen har en verdi fra 3 til 6, kan gruppen C2^ 2n When n in the formula has a value from 3 to 6, the group C2^ 2n
enten være rettkjedet eller forgrenet. either be straight-chained or branched.
Blandinger av aminometylenfosfonater kan benyttes, og kommersielt tilgjengelige aminometylenfosfonsyrer eller alkalimetall-aminometylenfosfonater av denne type er ofte blandinger av forbindelser med den ovenfor angitte formel der n er konstant, men m har en rekke verdier, med én verdi av m som overveiende. Slike blandinger kan også inneholde mindre mengder aminometylenfosfonsyrer eller aminometylenforfonater der m har en verdi som er større enn 5, og blandinger inneholdende de foretrukne aminometylenfosfonater der n har verdien 2 eller 3 og m har en verdi fra 1 til 4, kan også inneholde mindre mengder aminometylenfosfonater der m er større enn 4 eller der m er 0. De foretrukne aminometylenfosfonater, spesielt når de benyttes i fravær av magnesiumsalt, er alkali-metallsaltene av dietylentriaminpenta-metylenfosfonsyre eller av blandinger av aminometylenfosfonsyrer der n i formelen har verdien 2, idet dietylentriaminpenta-metylenfosfonsyre er hovedkomponenten i blandingen-. Mixtures of aminomethylene phosphonates can be used, and commercially available aminomethylenephosphonic acids or alkali metal aminomethylenephosphonates of this type are often mixtures of compounds of the above formula where n is constant, but m has a range of values, with one value of m being predominant. Such mixtures may also contain smaller amounts of aminomethylene phosphonic acids or aminomethylene phosphonates where m has a value greater than 5, and mixtures containing the preferred aminomethylene phosphonates where n has the value 2 or 3 and m has a value from 1 to 4 may also contain smaller amounts of aminomethylene phosphonates where m is greater than 4 or where m is 0. The preferred aminomethylenephosphonates, especially when used in the absence of a magnesium salt, are the alkali metal salts of diethylenetriaminepenta-methylenephosphonic acid or of mixtures of aminomethylenephosphonic acids where n in the formula has the value 2, diethylenetriaminepenta-methylenephosphonic acid being the main component of the mixture-.
Videre er de kommersielt tilgjengelige produkter ofte vandige oppløsninger av aminometylenfosfonsyrer eller aminometylenfosfonater; i slike mengder vil selvfølgelig mengden av oppløsning som benyttes for å oppnå den ønskede konsentrasjon av aminometylenfos-fonatet i massen variere, avhengig av konsentrasjonen i oppløsningen. Furthermore, the commercially available products are often aqueous solutions of aminomethylenephosphonic acids or aminomethylenephosphonates; in such amounts, of course, the amount of solution used to achieve the desired concentration of the aminomethylene phosphonate in the mass will vary, depending on the concentration in the solution.
Når det benyttes et aminometylenfosfonat ved i det vesentlige fravær av magnesiumsalter, er de mest effektive mengder generelt innen området 0,15-1,0%, mer spesielt innen området 0,2 - 0,6 vekt-%, beregnet i forhold til massens tørre vekt. Brukt for å øke virkningen av magnesiumsalter, er mengden aminometylenfosfonat minst i forhold til massens tørre vekt, og mens mengder opptil 1,0% kan benyttes, ligger økonomisk effektive mengder vanligvis innen området 0,02-0,5%, f. eks. 0,05-0,2% i forhold til massens tørre vekt. When an aminomethylene phosphonate is used in the substantial absence of magnesium salts, the most effective amounts are generally within the range of 0.15-1.0%, more particularly within the range of 0.2-0.6% by weight, calculated in relation to the mass dry weight. Used to enhance the action of magnesium salts, the amount of aminomethylene phosphonate is the least in relation to the dry weight of the pulp, and while amounts up to 1.0% can be used, economically effective amounts are usually in the range of 0.02-0.5%, e.g. 0.05-0.2% in relation to the dry weight of the mass.
Alkalimetall-aminometylenfosfonatene kan tilføres til massen som sådanne, som de tilsvarende syrer eller f. eks. som ammoniumsalter, der syrer og ammoniumsalter omdannes til alkalimetallsalter i de alkaliske omgivelsene i massen. Som antydet nedenfor, sørger natriumhydroksyd vanligvis for alkaliteten i det vandige medium slik at alkalimetallsaltet av aminometylenfosforsyre vanligvis er et natriumsalt, mens imidlertid andre salter, f. eks. kalimsalter, kan benyttes. The alkali metal aminomethylene phosphonates can be added to the mass as such, as the corresponding acids or e.g. as ammonium salts, where acids and ammonium salts are converted into alkali metal salts in the alkaline environment in the mass. As indicated below, sodium hydroxide usually provides the alkalinity of the aqueous medium so that the alkali metal salt of aminomethylene phosphoric acid is usually a sodium salt, while however other salts, e.g. potassium salts, can be used.
Når aminometylenfosfonatene benyttes for å øke den beskyttende virkning av et magnesiumsalt, er det foretrukne magnesiumsalt magnesiumsulfat som vanligvis benyttes i form av sitt heptahydrat, men andre magnesiumsalter slik som f. eks. maghesiumkarbonat kan også benyttes. Konsentrasjonen av magnesiumsalt i massen vil vanligvis ligge innen det område som i tidligere kjente prosesser er funnet brukbart ved bruk av magnesiumsalter som beskyttende midler for cellulosen, f. eks. fra 0,5-3 vekt-% i forhold til massens tørre vekt;<*>gode resultater oppnås også med masser som inneholder ca. 1,0 vekt-% magnesiumsulfatheptahydrat. ;En hovedgrunn for å velge å arbeide med aminometylenfosfat under ;i det vesentlige fravær av magnesiumsalter, er at det da generelt er mulig å oppnå en masse med en bedre hvithet enn de hvithetsgrad-er som oppnås ved bruk av magnesiumsalter oppnådd med aminometylen-fosf onater (selv om slike magnesiumsalter gir bedre hvithet enn magnesiumsalter alene). "I det vesentlige fravær av magnesiumsalter" betyr i henhold til dette at det vandige medium ikke inneholder en så vesentlig mengde at hvitheten påvirkes ugunstig, mens små mengder som f. eks. de mengder som vanligvis er tilstede i vannet som benyttes, ikke behøver å utelukkes. ;Cellulosemassen som behandles i henhold til oppfinnelsen har typisk en massekonsentrasjon (uttrykt som tørrvekt av fibrene som en prosentandel av massens virkelige vekt) på fra 10 til 30%, f. eks. fra 15 til 25%. Alkaliteten i massen oppnås vanligvis ved tilsetning av natriumhydroksyd, men andre vannoppløse-lige alkaliske stoffer kan benyttes som partiell eller total er-statning for natriumhydroksyd, f. eks. natriumkarbonat. Mengden natriumhydroksyd eller andre alkaliske stoffer som benyttes kan f. eks. være fra 1 - 6% av massens tørre vekt og er fortrinnsvis fra 2,5 til 3,5% av denne vekt. ;Oksygentrykket under behandlingen kan f. eks. ligge innen området 5-15 atmosfærer, foretrukne trykk ligger innen området 6-10 atmosfærer. ;Temperaturen ved hvilken oksygenblekingen av massen gjennomføres kan f. eks. være innen området 75 - 150°C, og ligger fortrinnsvis innen området 90 - 140°C. ;Varigheten av behandlingen kan variere, avhengig f. eks. av kvali-teten på den opprinnelige masse, mengden av alkali og den benyttede temperatur. Optimale resultater bestemmes lett ved enkle forsøk og vil vanligvis ikke være mindre enn i time eller mer enn 3 timer. ;;Blekeprosessen ifølge foreliggende oppfinnelse kan eventuelt gjennomføres som et trinn i en flertrinns masseblekeprosess. ;For eksempel kan masse som er bleket ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, underkastes en ytterligere bleking ved behandling med klordioksyd. ;Virkningen av additiver på oksygenblekingen ble undersøkt ved bruk av en "Scandinavian" kraftmasse av harpiksholdig tre, kommersielt tilgjengelig under navnet "Obbola"-masse. ;;Massen ble underkastet virkningen av oksygen i en oppvarmet auto-klav der behandlingsbetingelsene var som følger: ;Massekonsentrasjon: 20 vekt-%. ;Oksygentrykk: 8 bar. ;Behandlingsvarighet: 15 min. for oppvarming av massen til driftstemperatur og 45 min. ved driftstemperatur. ;Mengde natriumhydroksyd: 3 vekt-%, basert på fibrenes tørre ;vekt. ;Driftstemperatur: 120°C. ;Additiver: slik som vist i den nedenfor følgende tabell. ;Før og etter bleking ble de følgende karakteristika for massen bestemt: Hvithetsgrad i henhold til fransk standard-metode NFQ 03039, ved bruk av et "Elrepho"-fotometer. ;Kappaindeksen som bestemmer graden av delignifisering i massen ved standardmålinger av masseoksyderbarhet med kaliumpermanganat i henhold til fransk standard-metode NFT 120128. ;Midlere polymeriseringsgrad for cellulosen i henhold til fransk, standard-metode NFT 12005. Måling av viskositeten i en oppløsning av cellulosen i et kobber-aminkompleks). ;Masser ble etter oksygenbleking raffinert, d.v.s. mykgjort og fibrillert, ved bruk av en "Jokro"-mølle. Ark med en vekt på ;70 g/m 2ble fremstilt fra massen ved en prosedyre der 10 1 raffinert masse med en konsentrasjon på 0,5% ble beluftet gjennom et tekstilstykke. Den våte fibermasse som således ble dannet ble separert fra tekstilstykket og tørket ved oppvarming under trykk. De fysikalske egenskaper for arket ble bestemt som følger: Bruddlengde: d.v.s. den lengde ved hvilken en strimmel av papiret opphengt i den ene ende ville ryke under sin egen vekt, standard-metode AFNOR NFQ 03004. ;Bruddindeks: hydrostatisk trykk (påført gjennom en membran) ved hvilken papiret ryker, standard-metode AFNOR NFQ 03014. ;Riveindeks: det arbeid som er nødvendig for ytterligere å rive i stykker et stykke papir med et standardkutt, standard-metode AFNOR NFQ 0 3011. ;De oppnådde resultater er vist i tabell 1 nedenfor. ;;<*> Vandig oppløsning inneholdende ca. 50 vekt-% aminometylenfosfonsyrer der dietylentriaminpenta-metylenfosfonsyre er hovedkomponenten. Prosentandelene angir vekten av denne oppløsning som ble benyttet basert på massens tørre vekt. Fosfonsyrene omdannes i det alkaliske medium til natriumfosfonatene som således er tilstede i mengder på ca. 0,25% h.h.v. 0,5%. When the aminomethylene phosphonates are used to increase the protective effect of a magnesium salt, the preferred magnesium salt is magnesium sulfate, which is usually used in the form of its heptahydrate, but other magnesium salts such as e.g. magnesium carbonate can also be used. The concentration of magnesium salt in the pulp will usually lie within the range that has been found usable in previously known processes using magnesium salts as protective agents for the cellulose, e.g. from 0.5-3% by weight in relation to the dry weight of the mass;<*>good results are also achieved with masses containing approx. 1.0% by weight magnesium sulfate heptahydrate. A main reason for choosing to work with aminomethylene phosphate in the essentially absence of magnesium salts is that it is then generally possible to obtain a pulp with a better whiteness than the degree of whiteness achieved when using magnesium salts obtained with aminomethylene phosphate onates (although such magnesium salts give better whiteness than magnesium salts alone). "In the substantial absence of magnesium salts" accordingly means that the aqueous medium does not contain such a significant amount that the whiteness is adversely affected, while small amounts such as e.g. the amounts normally present in the water used need not be excluded. The cellulose pulp which is treated according to the invention typically has a pulp concentration (expressed as dry weight of the fibers as a percentage of the actual weight of the pulp) of from 10 to 30%, e.g. from 15 to 25%. The alkalinity in the mass is usually achieved by adding sodium hydroxide, but other water-soluble alkaline substances can be used as a partial or total replacement for sodium hydroxide, e.g. sodium carbonate. The amount of sodium hydroxide or other alkaline substances used can e.g. be from 1 - 6% of the dry weight of the mass and is preferably from 2.5 to 3.5% of this weight. ;The oxygen pressure during the treatment can e.g. lie within the range 5-15 atmospheres, preferred pressure lies within the range 6-10 atmospheres. ;The temperature at which the oxygen bleaching of the pulp is carried out can e.g. be within the range 75 - 150°C, and is preferably within the range 90 - 140°C. The duration of the treatment may vary, depending on e.g. of the quality of the original pulp, the amount of alkali and the temperature used. Optimum results are easily determined by simple experiments and will usually not be less than 1 hour or more than 3 hours. The bleaching process according to the present invention can optionally be carried out as a step in a multi-stage mass bleaching process. For example, pulp that has been bleached by the method according to the invention can be subjected to further bleaching by treatment with chlorine dioxide. ;The effect of additives on the oxygen bleaching was investigated using a "Scandinavian" kraft pulp of resinous wood, commercially available under the name "Obbola" pulp. ;;The mass was subjected to the action of oxygen in a heated autoclave where the treatment conditions were as follows: ;Mass concentration: 20% by weight. ;Oxygen pressure: 8 bar. Treatment duration: 15 min. for heating the mass to operating temperature and 45 min. at operating temperature. Amount of sodium hydroxide: 3% by weight, based on the dry weight of the fibres. ;Operating temperature: 120°C. Additives: as shown in the table below. ;Before and after bleaching, the following characteristics of the pulp were determined: Degree of whiteness according to French standard method NFQ 03039, using an "Elrepho" photometer. ;The kappa index which determines the degree of delignification in the pulp by standard measurements of pulp oxidizability with potassium permanganate according to French standard method NFT 120128. ;Mean degree of polymerization for the cellulose according to French standard method NFT 12005. Measurement of the viscosity in a solution of the cellulose in a copper-amine complex). ;Mass was refined after oxygen bleaching, i.e. softened and fibrillated, using a "Jokro" mill. Sheets with a weight of ;70 g/m 2 were produced from the pulp by a procedure in which 10 1 of refined pulp with a concentration of 0.5% was aerated through a piece of textile. The wet fiber mass thus formed was separated from the textile piece and dried by heating under pressure. The physical properties of the sheet were determined as follows: Breaking length: i.e. the length at which a strip of the paper suspended at one end would break under its own weight, standard method AFNOR NFQ 03004. ;Refractive index: hydrostatic pressure (applied through a membrane) at which the paper breaks, standard method AFNOR NFQ 03014. ;Tear index: the work required to further tear a piece of paper with a standard cut, standard method AFNOR NFQ 0 3011. ;The results obtained are shown in table 1 below. ;;<*> Aqueous solution containing approx. 50% by weight of aminomethylenephosphonic acids where diethylenetriaminepenta-methylenephosphonic acid is the main component. The percentages indicate the weight of this solution that was used based on the dry weight of the mass. The phosphonic acids are converted in the alkaline medium to the sodium phosphonates, which are thus present in amounts of approx. 0.25% or 0.5%.
Resultatene viser effektiviteten av additiv A som ved 1%-nivået ga bedre resultat enn MgSO^.Tf^O på alle undresøkte egenskaper, The results show the effectiveness of additive A, which at the 1% level gave a better result than MgSO^.Tf^O on all investigated properties,
og ved 0,5%-nivået, bedre hvithet, kappaindeks, bruddstyrke og bruddindeks. and at the 0.5% level, better whiteness, kappa index, breaking strength and breaking index.
Et tilsvarende forsøk ble utført der additivet var en vandig opp-løsning inneholdende omtrent 40 vekt-% ammoniumheksametylendiamin-tetra-metylenfosfonat. Dette ble omdannet i alkalisk medium til det tilsvarende natriumsalt som var tilstede i en mengde på omtrent 0,4% i forhold til massens tørre vekt. Et produkt med en hvithet på 44,5%, en bruddlengde på 9718 og en riveindeks på 808 ble her oppnådd, d.v.s. en hvithet som var bedre enn den som ble oppnådd med magnesiumsulfat og der mekaniske egenskaper var omtrent de samme. A similar experiment was carried out where the additive was an aqueous solution containing approximately 40% by weight of ammonium hexamethylenediamine-tetramethylenephosphonate. This was converted in alkaline medium to the corresponding sodium salt which was present in an amount of about 0.4% relative to the dry weight of the pulp. A product with a whiteness of 44.5%, a breaking length of 9718 and a tearing index of 808 was obtained here, i.e. a whiteness which was better than that obtained with magnesium sulphate and where mechanical properties were about the same.
Resultatene som er vist i tabell 2 nedenfor, ble oppnådd ved bruk av forskjellige aminometylenforfonater med eller uten magnesium-sulf at i visse av de ovenfor angitte prøver. Et blindforsøk uten additiver er også innarbeidet. Resultatene viser at aminometylenfosfonatene fremmer virkningen av magnesiumsulfat med henblikk på The results shown in Table 2 below were obtained using various aminomethylene phorphonates with or without magnesium sulfate in certain of the above samples. A blind test without additives is also incorporated. The results show that the aminomethylene phosphonates promote the action of magnesium sulfate with regard to
å beskytte cellulosen mot depolymerisering når de førstnevnte benyttes ved konsentrasjoner som under fravær av magnesiumsulfat i det vesentlige ikke har beskyttende virkning. Resultatene viser også at i nærvær av aminometylenfosfonatene har produktene overlegen hvithet i forhold til det som oppnås med nærvær kun av magnesiumsulfat. to protect the cellulose against depolymerisation when the former are used at concentrations which, in the absence of magnesium sulphate, essentially have no protective effect. The results also show that in the presence of the aminomethylene phosphonates the products have superior whiteness compared to that obtained in the presence of only magnesium sulphate.
Claims (6)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB2290178 | 1978-05-26 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO791728L NO791728L (en) | 1979-11-27 |
| NO153309B true NO153309B (en) | 1985-11-11 |
| NO153309C NO153309C (en) | 1986-02-19 |
Family
ID=10186899
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO791728A NO153309C (en) | 1978-05-26 | 1979-05-25 | PROCEDURE FOR OXYGEN WHEATING OF POWER MASS. |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| AU (1) | AU528265B2 (en) |
| CA (1) | CA1120210A (en) |
| FI (1) | FI71177C (en) |
| FR (1) | FR2426767A1 (en) |
| NO (1) | NO153309C (en) |
| SE (1) | SE7904430L (en) |
| ZA (1) | ZA792563B (en) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SE434284B (en) * | 1980-05-07 | 1984-07-16 | Mo Och Domsjoe Ab | PROCEDURES FOR OXYGEN DELIGNIFICATION OF CHEMICAL CONSUMPED CELLULOSAMASSA TO WHICH AROMATIC DIAMINES ARE PROVIDED |
| SE441192B (en) * | 1980-05-27 | 1985-09-16 | Mo Och Domsjoe Ab | PROCEDURE FOR DELIGNIFICATION OF CHEMICAL CELLULOSAMASSA WITH OXYGEN IN THE PRESENCE OF ONE OR MULTIPLE NEUTRALIZING AGENTS |
| CN102229619A (en) * | 2011-04-26 | 2011-11-02 | 河南清水源科技股份有限公司 | Tetraethylenepentamine heptamethylene phosphonic acid and preparation technology thereof |
| US11193237B2 (en) | 2017-09-11 | 2021-12-07 | Solenis Technologies, L.P. | Method for enhanced oxygen delignification of chemical wood pulps |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE785964A (en) * | 1971-07-07 | 1973-01-08 | Monsanto Co | CONDENSED DERIVATIVES OF POLYALKYLENEPOLYAMINES |
-
1979
- 1979-05-21 SE SE7904430A patent/SE7904430L/en not_active Application Discontinuation
- 1979-05-21 AU AU47233/79A patent/AU528265B2/en not_active Ceased
- 1979-05-21 FR FR7912874A patent/FR2426767A1/en active Granted
- 1979-05-25 ZA ZA792563A patent/ZA792563B/en unknown
- 1979-05-25 NO NO791728A patent/NO153309C/en unknown
- 1979-05-25 FI FI791681A patent/FI71177C/en not_active IP Right Cessation
- 1979-05-25 CA CA000328345A patent/CA1120210A/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI791681A (en) | 1979-11-27 |
| NO791728L (en) | 1979-11-27 |
| AU528265B2 (en) | 1983-04-21 |
| AU4723379A (en) | 1979-11-29 |
| SE7904430L (en) | 1979-11-27 |
| FI71177B (en) | 1986-08-14 |
| FR2426767B1 (en) | 1985-03-22 |
| FI71177C (en) | 1986-11-24 |
| NO153309C (en) | 1986-02-19 |
| FR2426767A1 (en) | 1979-12-21 |
| ZA792563B (en) | 1980-10-29 |
| CA1120210A (en) | 1982-03-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO127410B (en) | ||
| JPS643991B2 (en) | ||
| CA1154205A (en) | Brightness improvement of ozone bleached pulps | |
| SE462288B (en) | TREATMENT OF CHEMICAL MASSES IN AN ACID STEP FOR PEROXIDE TREATMENT | |
| US5034096A (en) | Process for bleaching and delignifying cellulose-containing products | |
| NO132149B (en) | ||
| US3382149A (en) | Bleaching of hardwood sulfite pulp with hydrogen peroxide, including pretreatment with alkali | |
| US2147618A (en) | Method of bleaching pulp | |
| NO160325B (en) | REMOVABLE CHAIR FOOT. | |
| NO153309B (en) | PROCEDURE FOR OXYGEN WHEATING OF POWER MASS. | |
| US3462344A (en) | Superbleaching of wood pulps | |
| US5139613A (en) | Process for preparing a paper pulp using carbon dioxide as an acidifying agent for a bleached pulp | |
| NO149394B (en) | PROCEDURE FOR AA REMOVAL DISSOLUTED METAL SODIUM FROM ALUMINUM MELTER | |
| US2527563A (en) | Method of bleaching semichemical pulps | |
| JP3325324B2 (en) | Method for delignification of crude cellulose | |
| JPS6214678B2 (en) | ||
| CA1133660A (en) | Process for the preparation of cellulose fibres from pine | |
| US3467575A (en) | Process of bleaching paper with peracetic acid | |
| US2882120A (en) | Process of bleaching chemical wood pulp with nitrogen trichloride | |
| CA1288906C (en) | Pulp souring process enhancing conservation of specific bleaching agent residuals | |
| US1811864A (en) | Process of liberating fiber from bagasse or like stalks | |
| CA1129156A (en) | Bleaching stilbene yellow dyed wood pulp | |
| CA2110698A1 (en) | Process for bleaching and delignifying chemical paper pulp | |
| NO884398L (en) | PROCEDURE FOR WHITING THE MECHANICAL MASS. | |
| RU2075566C1 (en) | Method of whitening sulfate cellulose |