SE462288B - TREATMENT OF CHEMICAL MASSES IN AN ACID STEP FOR PEROXIDE TREATMENT - Google Patents
TREATMENT OF CHEMICAL MASSES IN AN ACID STEP FOR PEROXIDE TREATMENTInfo
- Publication number
- SE462288B SE462288B SE8207356A SE8207356A SE462288B SE 462288 B SE462288 B SE 462288B SE 8207356 A SE8207356 A SE 8207356A SE 8207356 A SE8207356 A SE 8207356A SE 462288 B SE462288 B SE 462288B
- Authority
- SE
- Sweden
- Prior art keywords
- treatment
- acid
- pulp
- peroxide
- process according
- Prior art date
Links
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
- D21C9/10—Bleaching ; Apparatus therefor
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
- D21C9/10—Bleaching ; Apparatus therefor
- D21C9/1005—Pretreatment of the pulp, e.g. degassing the pulp
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Paper (AREA)
Description
2 4Éi2kn2Éå8torn, vilket representeraren mycket mindre investering än vid förfarandet med syre. Väteperoxidbehandlingen har utvecklats i enheter för tillverkning av kemisk Kraft-massa och i vissa en- heter:för framställning av sulfitmassor. Icke desto mindre är väte- peroxid ett mycket dyrbarare kemiskt reagens än syre, och det har visats att det inte kan ge samma behandlingsresultat som syre un- der ekonomiskt acceptabla betingelser. 2 4Éi2kn2Éå8torn, which represents much less investment than in the procedure with oxygen. The hydrogen peroxide treatment has been developed in units for the production of chemical Kraft pulp and in certain units: for the production of sulphite pulps. Nevertheless, hydrogen peroxide is a much more expensive chemical reagent than oxygen, and it has been shown that it cannot give the same treatment results as oxygen under economically acceptable conditions.
I realiteten är det känt, att metallkatjonerna i närvaro av kemiska massor kan sönderdela väteperoxid, så att effektivite- ten för väteperoxidbehandlingen reduceras. Man har konstaterat, att de katjoner med negativ effekt som måste elimineras är i hu- vudsak: mangan och koppar och möjligen järn i mindre omfattning.In fact, it is known that the metal cations in the presence of chemical pulps can decompose hydrogen peroxide, so that the efficiency of the hydrogen peroxide treatment is reduced. It has been established that the cations with a negative effect that must be eliminated are mainly: manganese and copper and possibly iron to a lesser extent.
För att förbättra effekten av väteperoxidbehandlingen har man föreslagit att denna behandling skulle föregås av en förbe- handling med en syra (se japansk patentansökan No. 76/102 103 in- lämnad den 5 mars 1975 av NIPPON PULP IND.K.K., den franska patent- skriften 77/24 131 i vårt namn och publicerad under No. 2 398 839 - se speciellt sid 6, rad 25 och följande -, publikationen av upp- finnarna i Paperi ja puu No. 4 1981, sid 301 - 308, speciellt tabellen på sid 305, samt skriften TAPPI ENVIRONMENTAL CONFERENCE 1981, New Orleans, 27-29 april 1981, sid 93-101).In order to improve the effect of the hydrogen peroxide treatment, it has been suggested that this treatment be preceded by a pretreatment with an acid (see Japanese Patent Application No. 76/102 103 filed March 5, 1975 by NIPPON PULP IND.KK, the French patent letter 77/24 131 in our name and published under No. 2,398,839 - see especially page 6, line 25 et seq. -, the publication of the inventors in Paperi ja puu No. 4 1981, pages 301 - 308, especially the table on page 305, and the publication TAPPI ENVIRONMENTAL CONFERENCE 1981, New Orleans, April 27-29, 1981, pages 93-101).
Enligt dessa olika författare leder en syrabehandling av massan vid rumstemperatur före peroxidbehandlingen till en väsent- lig reduktion av kvantiteten metallkatjoner med negativ effekt. En av de föredragna syrorna för denna behandling är svavelsyra. Sålun- da har man kunnat visa att en förbehandling med svavelsyra vid nmß- temperatur var mycket effektiv då det gäller att reducera kvantite- ten katjoner med negativ effekt, speciellt mangan, vilken är känd för att vara den skadligaste metallkatjonen.According to these various authors, an acid treatment of the pulp at room temperature before the peroxide treatment leads to a significant reduction in the quantity of metal cations with a negative effect. One of the preferred acids for this treatment is sulfuric acid. Thus, it has been possible to show that a pretreatment with sulfuric acid at nmß temperature was very effective in reducing the quantity of cations with a negative effect, especially manganese, which is known to be the most harmful metal cation.
Det har nu helt överraskande befunnits att, om man utnytt- jar kunskaperna enligt den kända tekniken omtalad ovan, när man utför syrabehandlingen före peroxidbehandlingen, vid förhöjd tem- peratur, effekten av eller effektiviteten för den efterföljande behandlingen med peroxid kan förbättras väsentligt, samtidigt som de mekaniska egenskaperna för de sålunda behandlade massorna bibe- hålles, under det att elimineringen av metallkatjonerna inte för- bättras nämnvärt.It has now been found, quite surprisingly, that, using the prior art knowledge mentioned above, when performing the acid treatment before the peroxide treatment, at elevated temperature, the effect of or efficacy of the subsequent treatment with peroxide can be significantly improved, while the mechanical properties of the masses thus treated are maintained, while the elimination of the metal cations is not significantly improved.
Med andra ord kan effektiviteten för behandlingen av en kemisk massa med peroxid, speciellt väteperoxid, förbättras på ett 462 288 annat sätt än enligt de metoder som har beskrivits tidigare, vilka enbart går ut på att avlägsna de i massan närvarande Skadliga metallkatjonerna. _ _ Förfarandet enligt uppfinningen för behandling av kemiska pappersmassor är närmare bestämt ett förfarande där man i ett första steg före peroxidbehandling behandlar massan med en syra- lösning, där syran är en eller flera av svavelsyra, svavelsyr- lighet, saltsyra och/eller fosforsyra, och därefter behandlar massan i ett andra steg med en alkalisk peroxidlösning för att bleka massan. Det utmärkande för förfarandet är härvid att syra- behandligen genomföres vid en temperatur av minst SOOC och en mera än ca l00°C.In other words, the efficiency of the treatment of a chemical pulp with peroxide, especially hydrogen peroxide, can be improved in a different way than according to the methods described previously, which only involve removing the harmful metal cations present in the pulp. The process according to the invention for the treatment of chemical pulps is more particularly a process in which in a first step before peroxide treatment the pulp is treated with an acid solution, where the acid is one or more of sulfuric acid, sulfuric acid, hydrochloric acid and / or phosphoric acid, and then treating the pulp in a second step with an alkaline peroxide solution to bleach the pulp. The characteristic of the process is that the acid treatment is carried out at a temperature of at least SOOC and one more than about 100 ° C.
Företrädesvis utföres syrabehandlingen vid en temperatur av mellan 60 och 80°C. Den skulle teoretiskt kunna utföras vid en temperatur överstigande 100°C, men en sådan temperatur kräver att man arbetar under tryck, vilket innebär speciella och kostsamma anläggningar och vilket i synnerhet innebär risk för att massorna skall skadas eller nedbrytas.Preferably, the acid treatment is carried out at a temperature of between 60 and 80 ° C. It could theoretically be carried out at a temperature exceeding 100 ° C, but such a temperature requires working under pressure, which means special and costly facilities and which in particular entails a risk of the masses being damaged or degraded.
Med andra ord, och det är just däri den överraskande effek- ten enligt uppfinningen ligger, kunde man icke förvänta sig att användningen av en känd behandling för att minska koncentrationen av katjoner med negativ effekt skulle leda till en markant reduk- tion av lignininnehållet i de sålunda behandlade massorna, när be- handlingstemperaturen höjdes, samtidigt som denna höjning av tem- peraturen inte har någon nämnvärd effekt på graden för avlägsnande av katjoner med skadlig eller negativ effekt närvarande i massorna.In other words, and this is precisely where the surprising effect of the invention lies, one could not expect that the use of a known treatment to reduce the concentration of cations with a negative effect would lead to a marked reduction of the lignin content in the thus treated the masses, when the treatment temperature was raised, at the same time as this increase of the temperature has no appreciable effect on the degree of removal of cations with harmful or negative effect present in the masses.
Uttryckt på annat sätt ger höjningen av temperaturen för den kända syrabehandlingen samma resultat som en sänkning av kon- centrationen av katjoner med negativ effekt, men dessutom er- hålles bättre delignifiering av massorna utsatta för behandling- 'en enligt uppfinningen. Det kvarvarande lignininnehållet i massor- na uttryckes nedan på konventionellt sätt medelst KAPPA-talet (den franska nqrmenMABNQß_§fT 12 018).In other words, the increase in the temperature of the known acid treatment gives the same result as a lowering of the concentration of cations with a negative effect, but in addition better delignification of the masses subjected to the treatment according to the invention is obtained. The residual lignin content of the pulps is expressed below in a conventional manner by means of the KAPPA number (French nabrmenMABNQß_§fT 12 018).
Såsom redan har omtalats kan de kemiska massor, som kan be- handlas i enlighet med uppfinningen, variera avsevärt. Exempel här- på är Kraft-massor, sodamassor, sulfitmassor, soda-syremassor, soda-antrakinonmassor och karbonatmassor..As already mentioned, the chemical pulps which can be treated in accordance with the invention can vary considerably. Examples of this are Kraft masses, soda masses, sulphite masses, soda-oxygen masses, soda-anthraquinone masses and carbonate masses.
Dessa massor kan behandlas enligt uppfinningen vid varie- rande konsistenser, speciellt som en funktion av det använda mate- rialet. Även om dessa konsistenser vanligtvis är mellan 3 och 20 %, 462 288 är konsistensen i praktiken under behandlingen omkring 10 till %.These pulps can be treated according to the invention at varying consistencies, especially as a function of the material used. Although these consistencies are usually between 3 and 20%, 462,288 the consistency in practice during treatment is about 10 to%.
Under syrabehandlingen kan man sålunda använda mycket vari- erande syralösningar (se speciellt tabellen på sid 305 i publi- kationen PAPERI ja PUU No. 4A 1981 omtalad ovan). Det rör sig med andra ord om mineralsyror, eller oorganiska syror, såsom: - svavelsyrlighet (HZSO4), - klorvätesyra (HCI), - fosforsyra (H3PO4).During the acid treatment, very varied acid solutions can thus be used (see especially the table on page 305 in the publication PAPERI ja PUU No. 4A 1981 mentioned above). In other words, these are mineral acids, or inorganic acids, such as: - sulfuric acid (HZSO4), - hydrochloric acid (HCl), - phosphoric acid (H3PO4).
I praktiken använder man dock i huvudsak svavelsyra (HZSO4).In practice, however, mainly sulfuric acid (HZSO4) is used.
Man kan i praktiken använda vilken som helst syraeffluent som finns disponibel i fabriken, t.ex. den syralösning som härrör från anläggningen för framställning av klanfioxid och som innehåller svavelsyra, effluenten från behandlingen med S02 av de blekta mas- sorna eller någon annan blekningseffluent av sur karaktär. Såvida inget annat anges, kommer koncentrationerna av reagensen nedan att anges i vikt av ren produkt relativt vikt av den behandlade massan uttryckt som torrt material. Syrakoncentrationen regleras företrädesvis så att ett pH-värde av mellan l och 5 och företrä- desvis mellan 2 och 3 erhålles. Varaktigheten av denna syrabehand- ling regleras på känt sätt mellan 30 och 180 minuter, företrädes- vis mellan 60 och 120 minuter.You can use in practice any acid effluent that is available in the factory, e.g. the acid solution derived from the clan anlägg oxide production plant containing sulfuric acid, the effluent from the treatment with SO2 of the bleached masses or any other bleaching effluent of an acidic nature. Unless otherwise indicated, the concentrations of the reagents below will be given by weight of pure product relative to the weight of the treated pulp expressed as dry matter. The acid concentration is preferably controlled so that a pH value of between 1 and 5 and preferably between 2 and 3 is obtained. The duration of this acid treatment is regulated in a known manner between 30 and 180 minutes, preferably between 60 and 120 minutes.
Såsom redan har omtalats är temperaturen vid denna behand- ling åtminstone SOOC och företrädesvis mellan 60 och 80°C.As already mentioned, the temperature in this treatment is at least SOOC and preferably between 60 and 80 ° C.
Behandlingen enligt uppfinningen kan utföras i vilken som helst konventionell massatillverkningsanläggning utan någon ytter- ligare investering. Exempelvis kan man tillföra med en syralös- ning en ramp av det sista tvättfiltret för massan efter kokning eller bränning, och därefter kan den sålunda impregnerade massan överföras till ett konventionellt torn, som är resistent mot tem- peraturen och mot inverkan av syran. Massan behandlad med syran, tvättas därefter och behandlas på känt sätt med en alkalisk per- oxidlösning.The treatment according to the invention can be carried out in any conventional pulp production plant without any further investment. For example, an acid solution can be applied to a ramp of the last washing filter of the pulp after boiling or firing, and then the pulp thus impregnated can be transferred to a conventional tower which is resistant to the temperature and to the action of the acid. The pulp is treated with the acid, then washed and treated in a known manner with an alkaline peroxide solution.
För denna andra behandling använder man som peroxid kemiska föreningar med den allmänna formeln R-O-0-X, vari R anger en radi- kal och X en metalljon eller väte. Som exempel kan nämnas väte- peroxid eller andra organiska eller oorganiska peroxider, såsom 462 288 kalium- eller kalciumperoxid, natriumperborat, kalium- och natrium- persulfat eller peråttiksyra. Enligt en industriell utföringsform användes företrädesvis väteperoxid. Den använda kvantiteten per- oxid är företrädesvis mellan 0,5 och 10 % och allrahelst mellan 1 och 5 %. Såsom redan har omtalats innehåller den andra behand- lingslösningen likaså alkali. I praktiken innehåller behandlings- vätskan från 1 till 10 %, företrädesvis från 1 till 4 %, natrium- hydroxid.For this second treatment, chemical compounds of the general formula R-O-O-X are used as the peroxide, wherein R denotes a radical and X a metal ion or hydrogen. Examples which may be mentioned are hydrogen peroxide or other organic or inorganic peroxides, such as 462 288 potassium or calcium peroxide, sodium perborate, potassium and sodium persulphate or peracetic acid. According to an industrial embodiment, hydrogen peroxide is preferably used. The quantity of peroxide used is preferably between 0.5 and 10% and most preferably between 1 and 5%. As already mentioned, the second treatment solution also contains alkali. In practice, the treatment liquid contains from 1 to 10%, preferably from 1 to 4%, of sodium hydroxide.
Denna behandling med den alkaliska peroxidlösningen utfö- res vid en temperatur mellan SÛ och 100°C, företrädesvis vid en temperatur av mellan 60 och 80°C, och detta under en tid av 0,5 och 5 timmar, företrädesvis mellan 1 och 3 timmar.This treatment with the alkaline peroxide solution is carried out at a temperature between SÛ and 100 ° C, preferably at a temperature of between 60 and 80 ° C, and this for a period of 0.5 and 5 hours, preferably between 1 and 3 hours .
Såsom redan har omtalats arbetar man sålunda företrädesvis vid atmosfärstryck.As already mentioned, one thus preferably works at atmospheric pressure.
Denna andra behandling kan eventuellt följasav tvättning ;med vatten på konventionellt sätt.This second treatment may be followed by washing with water in a conventional manner.
Den sålunda behandlade massan kan därefter utsättas för yt- terligare blekningsbehandlingar på vanligt sätt.The pulp thus treated can then be subjected to further bleaching treatments in the usual way.
Det sätt, på vilket uppfinningen kan genomföras, och de fördelar som uppnås kommer att framgå ännu bättre av nedanstående exempel, som ges i illustrerande men icke begränsande syfte. Be- handlingsbetingelserna och de erhållna resultaten summeras i ta- bellerna 1 och 2, varvid tabell 1 a~ser behandling av en Kraft- massa från barrved med ett Kappa-ta; av 31, medan tabell 2 avser behandling av en Kraft-massa från lövved (bok) med ett Kappa-tal av 22.The manner in which the invention may be practiced, and the advantages obtained, will become more apparent from the following examples, which are given by way of illustration but not by way of limitation. The treatment conditions and the results obtained are summarized in Tables 1 and 2, Table 1 showing treatment of a Kraft mass from softwood with a Kappa ta; of 31, while Table 2 refers to the treatment of a Kraft pulp from hardwood (beech) with a Kappa number of 22.
I exempel 1, som ges i jämförelsesyfte, behandlades en Kraft-massa från barrved med ett Kappa-tal av 31 på konventionellt sätt i ett enda steg med en alkalisk lösning av väteperoxid.In Example 1, which is given for comparison purposes, a Kraft pulp from softwood with a Kappa number of 31 was treated in a conventional manner in a single step with an alkaline solution of hydrogen peroxide.
I exempel 2 behandlades samma massa med samma alkaliska lösning av väteperoxid, men denna behandling föregicks av en syrabehandling utförd enligt betingelserna beskrivna i den kända tekniken, speciellt i den japanska patentansökningen 76/102 103 inlämnad den 5 mars 1975 av NIPPON PULP IND. K.K.In Example 2, the same pulp was treated with the same alkaline solution of hydrogen peroxide, but this treatment was preceded by an acid treatment carried out according to the conditions described in the prior art, especially in Japanese Patent Application 76/102 103 filed March 5, 1975 by NIPPON PULP IND. K.K.
Man ser att svrabehandlingen eliminerar en väsentlig an- del av metallkatjonerna, speciellt mangankatjonerna, ingående i den ursprungliga massan och sålunda befrämjar delignifieringen med peroxiden. 6 288 TABELL 1 Exempel - Massa som skall 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 behandlas Kraft-massa från barrved Kappa-tal ' 31 ' - Betingelser för 'I den första be- handlingen Konsistens för massan 1% 12 12 12 12 12 12 12 12 12 'renperamr i °c 20 so 70 70 70 70 70 70 so Tid i minuter 120 120 120 120 120 120 120 120 120 Koncentration av HZSO4 % 2 2 2 1 3 2 2 2 pH 2 2 2 2,5 1,5 2 2 2 - Katjoninnehåll efter den första behandlingen ppm Fe 53 30 30 31 31 31 31_ 30 Cu 8,8 4,0 3,7 3,8 3,8 3,8 3,8 4,0 Mn 103 5,0 3,0 3,0 3,0 3,0 3,0 3,0 - Kappa-tal efter den första be- handlingen 30,5 30,5 30,5 30,5 - Betingelser för den andra be- handlingen Konsistens för massan i % 12 12 12 12 12 12 12 12 12 12 Tenperawr °c 90 90 90 90 90 90 90 90 90 90 Tid imnurer 90 90 90 90 90 90 90 90 90 90 Koncentration avHzOzäa 1 1 1 1 1 1 0,5 2 3 1 Koncentratíon avNaOH% 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 - Kappa-tal efter den andra be- handlíngen 22 20,6 20,2 18,5 19,1 18,6 21,8 15,914,4 17,5 4 6 2 2 8 8 TABELL 2 I' ' EX MPEL 11 F 12 - Massa som skall behandlas Kraft-massa från bok Kappa-tal 22 - Betingelser för den första bshëaëliagsa ____________ -_ Konsistens för massan % 12 12 Temperatur i OC 20 70 Tid i minuter 60 60 Koncentration av HZSO4 i % 2 pH ' 2 - Betingelser för den andra bshëaélinesa ___________ __ Konsistens för massan % 12 * 12 Temperatur i °C 90 90 Tid i minuter 90 90 Koncentration av HZOZ i % 1 1 Koncentration av NaOH i % 1,5 1,5 - Kappa-tal efter den andra behandlingen 13,5 12,0 I exempel 3 till 10 behandlades samma kraftmassa från barr- ved, i enlighet med betingelserna enligt uppfinningen, under varia- tion av betingelserna för temperatur och syrakoncentration för den första behandlingen samt koncentration av väteperoxid vid den andra behandlingen. En jämförelse mellan exempel 3, 4 och 10 visar att en höjning av temperaturen vid den första behandlingen inte har någon påvisbar effekt på avlägsnandet av de skadliga metalljonerna, medan den däremot orsakar en väsentlig förbättring av delignifie- ringen, utan att man för den skull behöver öka vare sig syrakoncen- trationen vid den första behandlingen eller peroxidkoncentrationen vid den andra behandlingen. 462 288 En jämförelse mellan exempel 11 och 12 visar att temperatur- höjningen för syrabehandlíngen resulterar i samma effekt på delig- nifieringen av en massa från lövved.It is seen that the swab treatment eliminates a significant proportion of the metal cations, especially the manganese cations, included in the original pulp and thus promotes delignification with the peroxide. 6 288 TABLE 1 Example - Pulp to be treated 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 Kraft pulp from softwood Kappa number '31' - Conditions for 'In the first treatment Consistency for the pulp 1% 12 12 12 12 12 12 12 12 12 'reindeer peram i ° c 20 so 70 70 70 70 70 70 so Time in minutes 120 120 120 120 120 120 120 120 120 120 Concentration of H 2 SO 4% 2 2 2 1 3 2 2 2 pH 2 2 2 2.5 1.5 2 2 2 - Cation content after the first treatment ppm Fe 53 30 30 31 31 31 31_ 30 Cu 8.8 4.0 3.7 3.8 3.8 3.8 3.8 4.0 Mn 103 5 .0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 - Kappa number after the first treatment 30.5 30.5 30.5 30.5 - Conditions for the second treatment Consistency of the mass in% 12 12 12 12 12 12 12 12 12 12 12 Tenperawr ° c 90 90 90 90 90 90 90 90 90 90 90 Time immunity 90 90 90 90 90 90 90 90 90 90 90 Concentration ofHzOzäa 1 1 1 1 1 1 0, 5 2 3 1 Concentration of NaOH% 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 - Kappa number after the second treatment 22 20, 6 20.2 18.5 19.1 18.6 21.8 15,914.4 17.5 4 6 2 2 8 8 TABLE 2 I '' EX MPEL 11 F 12 - Mass to be treated Kraft mass from book Kappa-tal 22 - Conditions for the first bshëaëliagsa ____________ -_ Consistency of the mass% 12 12 Temperature in OC 20 70 Time in minutes 60 60 Concentration of HZSO4 in% 2 pH '2 - Conditions of the second bshëaélinesa ___________ __ Consistency of the mass% 12 * 12 Temperature in ° C 90 90 Time in minutes 90 90 Concentration of HZOZ in% 1 1 Concentration of NaOH in% 1,5 1,5 - Kappa number after it second treatment 13.5 12.0 In examples 3 to 10, the same softwood pulp was treated, in accordance with the conditions of the invention, varying the conditions of temperature and acid concentration for the first treatment and the concentration of hydrogen peroxide in the second treatment. . A comparison between Examples 3, 4 and 10 shows that an increase in temperature in the first treatment has no detectable effect on the removal of the harmful metal ions, while on the other hand it causes a significant improvement in the delignification, without the need for increase neither the acid concentration in the first treatment nor the peroxide concentration in the second treatment. 462 288 A comparison between examples 11 and 12 shows that the increase in temperature of the acid treatment results in the same effect on the delignification of a pulp from hardwood.
Som vägledning kan nämnas att man för att med hjälp av be- handlingarna enligt exempel 1 skall erhålla en massa med samma Kappa-tal som den som erhålles i exempel 4 måste öka peroxidkoncen- trationen vid den andra behandlingen med 2 extra procent, vilket skulle vara mycket ofördelaktigt ur ekonomisk synpunkt.As a guide, it may be mentioned that in order to obtain a mass with the same Kappa number as that obtained in Example 4 by means of the treatments according to Example 1, the peroxide concentration must be increased in the second treatment by 2 extra percent, which would be very disadvantageous from an economic point of view.
I tabell 3 summeras de mekaniska egenskaperna för den oblek- ta råmassan och massan behandlas i enlighet med föreliggande upp- finning (exempel 4), dvs. en massa som har utsatts för: - i ett första steg, en behandling med en 2 %-ig vattenlös- lig svavelsyralösning, vid 70°C, i tvâ timmar, - därefter, efter tvättning, en andra behandling med en lösning 1 % väteperoxid och 1,5 % natríumhydroxid vid 90°C i 2Q_minuter.Table 3 summarizes the mechanical properties of the unbleached raw material and the pulp is treated in accordance with the present invention (Example 4), ie. a mass which has been subjected to: - in a first step, a treatment with a 2% water-soluble sulfuric acid solution, at 70 ° C, for two hours, - then, after washing, a second treatment with a solution of 1% hydrogen peroxide and 1.5% sodium hydroxide at 90 ° C for 20 minutes.
Dessa mekaniska egenskaper uppmättes enligt AFNOR-normerna efter sílning av massorna i en laboratoriesil av fabrikatet WEVERK (0,15 mm öppningar) och malning i en JOKRO-kvarn till 400 SR. Av denna tabell 3 framgår sålunda tydligt att massorna behandlade enligt uppfinningen uppvisar samma mekaniska egenskaper som de obehandlade oblekta kraftmassorna. Med andra ord leder förfaran- det enligt uppfinningen icke till någon modifiering av de mekanis- ka egenskaperna för dessa massor, detta i motsats till vad man kunde ha förväntat sig när temperaturen för syrabehandlingen höj- des. ' I exempel 5 och 6 varierades koncentrationen av svavelsyra i vätskan före den första behandlingen. I exempel 7, 8 och 9 varie- rades peroxidkoncentrationen i vätskan för den andra behandlingen.These mechanical properties were measured according to the AFNOR standards after sieving the masses in a laboratory sieve made by WEVERK (0.15 mm openings) and grinding in a JOKRO grinder to 400 SR. It is thus clear from this table 3 that the pulps treated according to the invention have the same mechanical properties as the untreated unbleached kraft pulps. In other words, the process according to the invention does not lead to any modification of the mechanical properties of these pulps, this is in contrast to what might have been expected when the temperature of the acid treatment was raised. In Examples 5 and 6, the concentration of sulfuric acid in the liquid was varied before the first treatment. In Examples 7, 8 and 9, the peroxide concentration in the liquid varied for the second treatment.
TABELL 3 462 288 Egenskaper för kraftmassan från barrved Kappa-tal Slitlängd Sprängindex Rivíndex (AFNOR-NF (AFNOR-NF (AFNOR-NF (AFNOR-NF T 12018) Q 03004) Q 03014) Q 01012) í km _i kPa m /g i mN m /g Före behand- . ling 31,0 9,75 7,22 9,03 Efter behand- ling enligt uppfinningen (ex. 4) 18,5 10,3 7,29 9,02 Exempel 13: Man använder samma kraftmassa från barrved som i exempel 4, vilken har utsatts för samma behandling som i detta exempel, dvs. en första syrabehandling vid 70°C följd av en peroxidbehandling.TABLE 3 462 288 Properties of the kraft pulp from softwood Kappa number Wear length Burst index Rivín index (AFNOR-NF (AFNOR-NF (AFNOR-NF (AFNOR-NF T 12018) Q 03004) Q 03014) Q 01012) í km _i kPa m / gi mN m / g Before treatment. 31.0 9.75 7.22 9.03 After treatment according to the invention (ex. 4) 18.5 10.3 7.29 9.02 Example 13: The same force mass from softwood is used as in example 4, which has been subjected to the same treatment as in this example, i.e. a first acid treatment at 70 ° C followed by a peroxide treatment.
Den sålunda behandlade massan tas därefter om hand och utsättes på nytt för en identisk behandling, dvs.: - i ett första steg, behandling med en vattenbaserad 2 %-ig lösning av svavelsyra vid 70°C i två timmar, - därefter i ett andra steg, med en alkalisk peroxidlösning innehållande 1 viktprocent väteperoxid och 1,5 viktprocent natrium- hydroxid på en massa vid en koncentration av 12 % och detta under so minuter vid 9o°c.The pulp thus treated is then taken care of and again subjected to an identical treatment, i.e .: - in a first step, treatment with an aqueous 2% solution of sulfuric acid at 70 ° C for two hours, - then in a second step, with an alkaline peroxide solution containing 1% by weight of hydrogen peroxide and 1.5% by weight of sodium hydroxide on a mass at a concentration of 12% and this for seven minutes at 90 ° C.
Man erhåller på detta sätt en massa, vars Kappa-tal har re- ducerats från 18,5 till 11,0 och med en vithet av 58 % (värde upp- mätt enligt normen AFNOR NF Q 03039) och vars mekaniska egenskaper är bibehållna. 3 Exempel 14: Exempel 13 upprepas med det undantaget att kraftmassan från barrveden ersättes med en kraftmassa från lövved (bok) identisk med den som användes i exempel 12. Dessutom modifieras syran däri- genom att den vattenbaserade svavelsyralösningen ersättes med en vattenbaserad lösning av en blandning innehållande 1 % svavelsyra och 2 % svavelsyraanhydrid. Som jämförelse kan nämnas att Kappa- talet sjunker från 12 till 9,0 och att en vithet av 53,5 % erhål- les. 462 288 Exempel 15: En kraftmassa från hartsved med ett Kappa-tal av 31 använ-I des, vilken massa är behandlad i enlighet med uppfinningen vid 70°C, dvs. enligt exempel 4. Denna massa utsättes för en komplet- terande blekníngsbehandling i två steg under följande betingelser: - första steg, med kloräioxidz koncentration av Cl 02 1,5 % temperatur 70°C tid 60 minuter konsistens för massan 6 % - andra steg, med väteperoxid: koncentration av HZOZ 1,5 % koncentration av Na OH 1 % koncentration av natriumsílikat vid 38°B 3 % temperatur 70°C tid 180 min. konsistens för massan 10 %.In this way a mass is obtained, the Kappa number of which has been reduced from 18.5 to 11.0 and with a whiteness of 58% (value measured according to the standard AFNOR NF Q 03039) and whose mechanical properties are maintained. Example 14: Example 13 is repeated with the exception that the kraft pulp from the softwood is replaced with a kraft pulp from hardwood (beech) identical to that used in Example 12. In addition, the acid is thereby modified by replacing the aqueous sulfuric acid solution with an aqueous solution of a mixture containing 1% sulfuric acid and 2% sulfuric anhydride. For comparison, it can be mentioned that Kappa falls from 12 to 9.0 and that a whiteness of 53.5% is obtained. 462 288 Example 15: A kraft pulp from resin wood with a Kappa number of 31 was used, which pulp is treated in accordance with the invention at 70 ° C, i.e. according to Example 4. This pulp is subjected to a supplementary bleaching treatment in two steps under the following conditions: - first step, with chlorine dioxide concentration of Cl O 2 1.5% temperature 70 ° C time 60 minutes consistency of the pulp 6% - second step, with hydrogen peroxide: concentration of HZOZ 1.5% concentration of Na OH 1% concentration of sodium silicate at 38 ° B 3% temperature 70 ° C time 180 min. consistency of the mass 10%.
Medelst en kort process (fyra steg), som inte kräver någon klorbehandling, erhålles sålunda en vithet av 87,5 %, vilket visar att massan behandlad enligt uppfinningen uppvisar utmärkta blek- ningsegenskaper.By means of a short process (four steps), which does not require any chlorine treatment, a whiteness of 87.5% is thus obtained, which shows that the pulp treated according to the invention exhibits excellent bleaching properties.
Såsom redan har omtalats uppvisar förfarandet enligt upp- finningen ett flertal fördelar, eftersom det enbart genom en höj- ning av temperaturen för syrabehandlingen är möjligt att upp- nå en överraskande förbättring av delignifieringen, samtidigt som de sålunda behandlade massorna bibehåller goda mekaniska egenskaper och utmärkt blekningsförmåga, och detta under gynnsamma betingel- ser vad beträffar genomförande, kostnader och reducerade miljöföro- reningar.As already mentioned, the process according to the invention has a number of advantages, since it is only by raising the temperature of the acid treatment that it is possible to achieve a surprising improvement of the delignification, while the masses thus treated retain good mechanical properties and excellent bleaching ability, and this under favorable conditions in terms of implementation, costs and reduced environmental pollution.
Claims (8)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8201603A FR2520397A1 (en) | 1982-01-28 | 1982-01-28 | PROCESS FOR TREATING CHEMICAL PAPER PASTES |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SE8207356D0 SE8207356D0 (en) | 1982-12-22 |
| SE8207356L SE8207356L (en) | 1983-07-29 |
| SE462288B true SE462288B (en) | 1990-05-28 |
Family
ID=9270561
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SE8207356A SE462288B (en) | 1982-01-28 | 1982-12-22 | TREATMENT OF CHEMICAL MASSES IN AN ACID STEP FOR PEROXIDE TREATMENT |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58132190A (en) |
| KR (1) | KR850001341B1 (en) |
| AT (1) | AT381736B (en) |
| BE (1) | BE895645A (en) |
| BR (1) | BR8300402A (en) |
| CA (1) | CA1206704A (en) |
| CH (1) | CH653720A5 (en) |
| DE (1) | DE3302580A1 (en) |
| ES (1) | ES519327A0 (en) |
| FI (1) | FI76134C (en) |
| FR (1) | FR2520397A1 (en) |
| IT (1) | IT1162810B (en) |
| NO (1) | NO161391C (en) |
| OA (1) | OA07313A (en) |
| PT (1) | PT76145B (en) |
| SE (1) | SE462288B (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005059241A1 (en) * | 2003-12-18 | 2005-06-30 | Metso Paper, Inc. | Method for the acidification of pulp prior to ozone bleaching |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA1227304A (en) * | 1984-08-01 | 1987-09-29 | Raymond C. Francis | Delignification of pulp |
| FR2593527B1 (en) * | 1986-01-30 | 1988-03-25 | Centre Tech Ind Papier | PROCESS FOR BLEACHING MECHANICAL PASTA. |
| DE69004492T3 (en) * | 1989-06-06 | 2001-11-15 | Eka Nobel Ab | Process for bleaching pulps containing lignocellulose. |
| US5246543A (en) * | 1989-08-18 | 1993-09-21 | Degussa Corporation | Process for bleaching and delignification of lignocellulosic materials |
| US5091054A (en) * | 1989-08-18 | 1992-02-25 | Degussa Corporation | Process for bleaching and delignification of lignocellulosic |
| DE3937932A1 (en) * | 1989-11-15 | 1991-05-16 | Holtzmann & Cie Ag E | Delignification and bleaching of pulp with alkali chlorite - by adding chlorite before acidification to produce nascent reagent, minimising pollution |
| SE466061B (en) * | 1990-04-23 | 1991-12-09 | Eka Nobel Ab | Bleaching of chemical pulp by treatment with first a complexing agent and then a peroxide containing substance |
| SE9001481L (en) * | 1990-04-23 | 1991-10-24 | Eka Nobel Ab | REDUCTION OF HALOGEN ORGANIC SUBSTANCES IN BLEACHING WASTE |
| US6398908B1 (en) | 1991-04-30 | 2002-06-04 | Eka Nobel Ab | Process for acid bleaching of lignocellulose-containing pulp with a magnesium compound |
| SE470065C (en) * | 1991-04-30 | 1996-01-15 | Eka Nobel Ab | Treatment of chemical pulp with an acid and then a magnesium and calcium compound in chlorine-free bleaching |
| SE500113C2 (en) * | 1992-07-09 | 1994-04-18 | Kamyr Ab | Method of bleaching pulp for disposal of released metals |
| SE512137C2 (en) * | 1992-10-29 | 2000-01-31 | Eka Chemicals Ab | Process for bleaching lignocellulosic pulp |
| SE9301960L (en) * | 1993-06-08 | 1994-07-25 | Kvaerner Pulping Tech | Bleaching of chemical pulp with peroxide at overpressure |
| US6776876B1 (en) | 1994-10-13 | 2004-08-17 | Andritz Oy | Method of treating cellulosic pulp to remove hexenuronic acid |
| US6736934B1 (en) | 1995-02-17 | 2004-05-18 | Andritz Oy | Method of pretreating pulp in an acid tower prior to bleaching with peroxide |
| US8080560B2 (en) | 2004-12-17 | 2011-12-20 | 3M Innovative Properties Company | Immune response modifier formulations containing oleic acid and methods |
| US8889154B2 (en) | 2005-09-15 | 2014-11-18 | Medicis Pharmaceutical Corporation | Packaging for 1-(2-methylpropyl)-1H-imidazo[4,5-c] quinolin-4-amine-containing formulation |
| US8980051B2 (en) | 2009-04-24 | 2015-03-17 | International Paper Company | Sulfonation of pulp produced by alkali pulping process |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1705897A (en) * | 1922-03-16 | 1929-03-19 | Bradley Linn | Bleaching of pulp |
| FR1010501A (en) * | 1948-08-31 | 1952-06-12 | Papiers Abadie Sa Des | Cellulose pulp bleaching process |
| US2668095A (en) * | 1950-09-22 | 1954-02-02 | Du Pont | Bleaching chemical paper pulp |
| FR1201712A (en) * | 1958-07-11 | 1960-01-05 | Fr Du Xylon Soc | Cellulose pulp bleaching improvements |
| JPS51102103A (en) * | 1975-03-05 | 1976-09-09 | Nippon Parupu Kogyo Kk | Ryusanenhoparupuno hyohakuhoho |
| FR2398839A1 (en) * | 1977-07-29 | 1979-02-23 | Centre Tech Ind Papier | Kraft type paper pulp prepn. without sulphur pollutants - by treating shavings with sodium hydroxide followed by stabilised peroxide |
| DE2742262C2 (en) * | 1977-09-20 | 1982-06-09 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Process for the production of a medium to high viscosity softwood sulphite pulp |
| JPS5685489A (en) * | 1979-12-10 | 1981-07-11 | Kogyo Gijutsuin | Pulp production |
-
1982
- 1982-01-28 FR FR8201603A patent/FR2520397A1/en active Granted
- 1982-12-22 SE SE8207356A patent/SE462288B/en unknown
- 1982-12-23 KR KR8205769A patent/KR850001341B1/en active
-
1983
- 1983-01-07 IT IT67014/83A patent/IT1162810B/en active
- 1983-01-19 BE BE0/209926A patent/BE895645A/en not_active IP Right Cessation
- 1983-01-25 CA CA000420203A patent/CA1206704A/en not_active Expired
- 1983-01-26 PT PT76145A patent/PT76145B/en not_active IP Right Cessation
- 1983-01-26 DE DE19833302580 patent/DE3302580A1/en active Granted
- 1983-01-27 AT AT0026383A patent/AT381736B/en not_active IP Right Cessation
- 1983-01-27 BR BR8300402A patent/BR8300402A/en not_active IP Right Cessation
- 1983-01-27 NO NO830268A patent/NO161391C/en unknown
- 1983-01-27 CH CH463/83A patent/CH653720A5/en not_active IP Right Cessation
- 1983-01-27 ES ES519327A patent/ES519327A0/en active Granted
- 1983-01-27 FI FI830288A patent/FI76134C/en not_active IP Right Cessation
- 1983-01-28 OA OA57907A patent/OA07313A/en unknown
- 1983-01-28 JP JP58011603A patent/JPS58132190A/en active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005059241A1 (en) * | 2003-12-18 | 2005-06-30 | Metso Paper, Inc. | Method for the acidification of pulp prior to ozone bleaching |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BR8300402A (en) | 1983-11-01 |
| CA1206704A (en) | 1986-07-02 |
| PT76145A (en) | 1983-02-01 |
| KR850001341B1 (en) | 1985-09-19 |
| KR840002934A (en) | 1984-07-21 |
| OA07313A (en) | 1984-08-31 |
| CH653720A5 (en) | 1986-01-15 |
| FI830288L (en) | 1983-07-29 |
| ES8400520A1 (en) | 1983-10-16 |
| FR2520397A1 (en) | 1983-07-29 |
| ES519327A0 (en) | 1983-10-16 |
| NO830268L (en) | 1983-07-29 |
| FR2520397B1 (en) | 1984-03-09 |
| JPH0217679B2 (en) | 1990-04-23 |
| DE3302580A1 (en) | 1983-08-04 |
| FI76134C (en) | 1988-09-09 |
| JPS58132190A (en) | 1983-08-06 |
| AT381736B (en) | 1986-11-25 |
| SE8207356L (en) | 1983-07-29 |
| BE895645A (en) | 1983-07-19 |
| NO161391C (en) | 1989-08-09 |
| ATA26383A (en) | 1986-04-15 |
| FI830288A0 (en) | 1983-01-27 |
| FI76134B (en) | 1988-05-31 |
| PT76145B (en) | 1985-11-25 |
| SE8207356D0 (en) | 1982-12-22 |
| NO161391B (en) | 1989-05-02 |
| IT1162810B (en) | 1987-04-01 |
| DE3302580C2 (en) | 1992-07-02 |
| IT8367014A0 (en) | 1983-01-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SE462288B (en) | TREATMENT OF CHEMICAL MASSES IN AN ACID STEP FOR PEROXIDE TREATMENT | |
| US5002635A (en) | Method for producing pulp using pre-treatment with stabilizers and refining | |
| NO147037B (en) | PROCEDURE FOR PREPARING CELLULOSMASS | |
| US4626319A (en) | Process for the delignification and acid bleaching of cellulose with oxygen and hydrogen peroxide | |
| JPS643991B2 (en) | ||
| US4849053A (en) | Method for producing pulp using pre-treatment with stabilizers and defibration | |
| EP0464110B1 (en) | Bleaching process for the production of high bright pulps | |
| US6042690A (en) | Method for the bleaching of pulp in a D2D sequence wherein the effluent contains reduced colored matter | |
| US2779656A (en) | Bleaching of kraft pulp | |
| AU2010200081B2 (en) | Process for adjusting the pH of a cellulosic pulp, production of pulp or paper from cellulosic pulp and use of (bi)carbonate removal for reducing the consumption of acid | |
| CA1080406A (en) | Bleach hydrolysis of pulp with substantially reduced use of chlorine | |
| EP0239583B1 (en) | Method of pretreating pulp with stabilizers and peroxide prior to mechanical refining | |
| RU2072014C1 (en) | Method for bleaching lignocellulose-containing wood pulp | |
| JP5888151B2 (en) | Method for producing bleached pulp | |
| CN114174589B (en) | Method for producing bleached pulp | |
| NO153309B (en) | PROCEDURE FOR OXYGEN WHEATING OF POWER MASS. | |
| RU2019613C1 (en) | Process for whitening deciduous sulfate cellulose | |
| RU2027812C1 (en) | Method of bleached cellulose producing | |
| RU2046869C1 (en) | Method of bleached cellulose production | |
| WO2022102206A1 (en) | Method for producing bleached pulp | |
| SU1350209A1 (en) | Method of removing rosin from pulp | |
| SU717196A1 (en) | Method of bleaching pulp for making paper and board | |
| SU1498859A1 (en) | Method of producing bleached pulp | |
| NO172698B (en) | PROCEDURE FOR PREPARING CELLULOSMASS | |
| CZ297592A3 (en) | Method of improving lignin splitting selectivity of a paper pulp |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| NAL | Patent in force |
Ref document number: 8207356-0 Format of ref document f/p: F |