CZ297592A3 - Method of improving lignin splitting selectivity of a paper pulp - Google Patents
Method of improving lignin splitting selectivity of a paper pulp Download PDFInfo
- Publication number
- CZ297592A3 CZ297592A3 CS922975A CS297592A CZ297592A3 CZ 297592 A3 CZ297592 A3 CZ 297592A3 CS 922975 A CS922975 A CS 922975A CS 297592 A CS297592 A CS 297592A CZ 297592 A3 CZ297592 A3 CZ 297592A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- organic peroxyacid
- peroxyacid
- treatment
- acid
- process according
- Prior art date
Links
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
- D21C9/08—Removal of fats, resins, pitch or waxes; Chemical or physical purification, i.e. refining, of crude cellulose by removing non-cellulosic contaminants, optionally combined with bleaching
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Paper (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu zlepšení selektivity štěpení ligninu chemické papírové kaše organickou peroxykyselinou, při kterém se surová kaše pocházející z.procesu vaření zpracuje vodným roztokem organické peroxykyseliny.
Dosavadní stav techniky
Je známo, že surové chemické papírové kaše získané vařením látek obsahujících celulózu se v přítomnosti chemických reagencií zpracují v posloupnosti etap štěpeni ligninu a bělení obsahujících použití chemických oxidačních činidel. První etapa klasické posloupnosti bělení chemické kaše má za cíl provést štěpení ligninu surové kaše po operaci vaření. Tato první etapa štěpení ligninu se tradičně provádí zpracováním surové kaše chlorem v kyselém prostředí nebo přidáním chloru a oxidu chlorného ve směsi nebo postupně pro uskutečnění reakce se zbytkem ligninu v kaši a k vytvoření chlorligninů, které by mohly být z kaše extrahovány rozpuštěním chlorligninů v alkalickém prostředí v další etapě zpracování.
Z rozličných důvodů se ukazuje užitečným za některých situací nahradit tuto první etapu štěpení ligninu zpracováním, při kterém se nepoužívá žádná reagencie obsahující chlor.
Bylo již navrženo zpracovat chemické kaše v první etapě kyselinou peroctovou při teplotách nad 50 °C a při pH?od 3 do 9 (Bailey C.W. a Dence C.W., Peroxyacetic Acid Bleachxáig of Chemical Pulps, Tappi, leden 1966, sv.4$, č.l, str.9 a$ 15).
V tomto známém způsobu se však ukazuje, že zpracování kyselinou peroctovou dává kaše, které mají horší viskozitu a mechanické vlastnosti než kaše zbavené ligninu tradičním postupem chlorem v kyselém prostředí s nižší selektivitou štěpení ligninu, která se projevuje výraznějším napadením řetězů celulózy.
/
Úkolem vynálezu je odstranit nevýhody známých způsobů a vytvořit způsob, který provádí účinné štěpení ligninu chemické kaše se zvýšenou selektivitou umožňující získat kaše mající vysoké hočnot.v rozhodujících parametrů.
Podstaia vynálezu
Vynález řeší úkol tím, že vytváří způsob zlepšení selektivity štěpení ligninu chemické papírové kaše organickou peroxykyselinou, při kterém se surová kaše pocházející z procesu vaření zpracuje vodným roztokem organické peroxykyseliny, jehož podstata spočívá v tem, že se zpracování provádí při teplotě od 2 do 47 °C.
Podle vynálezu se jako chemické papírové kaše označují kaše, které byly podrobeny zpracování pro štěpení ligninu za přítomnosti chemických ,' re agencií jako je sirník sodný v alkalickém prostředí (vaření způsobem kraft nebo se síranem), anhydrid siřičitý nebo kovová sůl kyseliny'siřičité v kyselém prostředí (vaření se siřičitanem). Polochemické kaše, jako takové, kde vaření bylo provedeno pomocí soli kyseliny siřičité v neutrálním prostředí (vaření s neutrálním siřičitanem označené jako vaření NSSC) nebo konečně kaše získané zpracováním kaustickou sodou za studená následovaným mechanickým zbavením vláken mohou být také běleny a/nebo zbaveny ligninu způsobem podle vynálezu.
To se zvláště týká kaší, které byly podrobeny vaření způsobem kraft a jejichž obsah zbytkového ligninu po vaření je v rozsahu indexu kappa od 8 do 40 nebo ještě které mají číslo permanganátu od 5 do 30 podle typu dřeva, ze kterého pocházejí a podle účinnosti procesu vaření. Všechny typy dřeva používané pro výrobu chemických kaší jsou vhodné pro provádění způsobu podle vynálezu, zejména dřeva používaná pro kaše připravené podle způsobu kraft, to je pryskyřičná dřeva, například různé druhy borovic a jedlí a dřeva listnatých stromů, například blahovičníku, buku, dubu a habru.
Fodle výhodného provedení předloženého vynálezu je orgaI nické peroxykyselina zvolena z alifatických karboxylových kyselin obsahujících jednu perkarbox^lovou skupinu a jeden nasycený lineární nebo rozvětvený alkylový řetěz s méně než 11 atomy uhlíku· Výhodné jsou alifatické karboxylové peroxykyseliny s nasyceným lineárním řetězem obsahujícím méně než 6 atomů uhlíku. Příklady takových peroxykyselin jsou kyselina permravenčí, kyselina peroctová, kyselina perpropanová, kyselina n-perbutanová a kyselina n-perpentanová. Kyselina peroctová je zvláště výhodná z důvodů její účinnosti a jejich dobrých biodegradačních vlastností·
-3Podle dalšího výhodného provedení předloženého.vynálezu je organická peroxykyselina zvolena mezi karboxylovými diperoxykyselinami obsahujícími lineární nebo rozvětvený alkylový řetěz s méně než 16 atomy uhlíku a dvě perkarboxylové skupiny substituované na uhlíkových atomech umístěných ve vzájemné poloze alfa-omega. Příklady takových peroxykyselin jsou kyselina 1,6-diperoxyhexandiolová, kyselina 1,8-diperoxyoktandiolová a kyselina 1,10-diperoxydekandiolova a kyselina 1,12-diperoxydodekandiolová.
Podle dalšího výhodného provedení předloženého vynálezu je organická peroxykyselina zvolena mezi aromatickými peroxykyselinami obsahujícími jednu perkarboxyl>o*ou skupinu na benzenovém jádru. Příkladem takové kyseliny je kyselina peroxybenzoová.
Podle dalšího výhodného provedení předloženého vynálezu je jako organická peroxykyselina zvolena organická peroxykyselina substituovaná jedním nebo několika atomy halogenu nebo některým jiným funkčním organickým substituentem. Tento jiný funkční organický substituent je funkční skupina jako karbonyl (keton, aldehyd nebo karboxylová kyselina), skupina alkoholová, skupiny obsahující dusík jako nitril, nitro, amin a amid, skupiny obsahující síru jako sulfo a markapto.
Peroxykyselina může být zavedena do reakce jako vodný roztok peroxykyseliny nebo ve formě amonné soli, soli alkalického kovu nebo soli kovu alkalické zeminy této peroxykyseliny.
Podle dalšího výhodného provedení předloženého vynálezu se zpracování organickou peroxykyselinou provede při teplotě od 35 do 45 °C. Obecně se zpracování organickou peroxykyseli-í nou provede při tlaku ovzduší. Doba zpracování závisí na teplotě a na druhu dřeva použitého pro výrobu kaše jakož i na účin4 nosti předchozího vaření. Dobře vyhovují doby od 120 minut do 240 minut a je možno tyto meze překročit i o 100%, aniž by bylo nebezpečí podstatného zhoršení mechanické odolnosti kaše.
Když je teplota zpracování vyšší, to je vyšší než 45 °C, je možné doby zpracování zkrátit na 45 minut až 120 minut. Zpracování podle vynálezu je možné provádět v jakémkoli zařízení vhodném pro zpracování papírové kaše kyselými reagenciemi. Zásobní nádoba surové kaše používaná ve všech bělicích zařízeních a mající úlohu přechodného zásobníku mezi varnou nádobou
-4na dřevo a jednotkou na bělení kaše vyhovuje zvláště dobře pro provádění způsobu podle vynálezu. Kaše v ní může být během uložení zpracována a není třeba mít zvláštní nákladné zařízení. Možnost překročení normální doby zpracování bez nebezpečí je zejména výhodná s ohledem na použití zásobní nádoby jako přechodného zásobníku.
Konsistence při zpracování organickou peroxykyselinou se obecně zvolí mezi 2 a 40 % suché hmoty, častěji mezi 10 a 40 %· Přednost se dává vyšším konsistencím, na/říklad mezi 20 a 40 %.
Při způsobu podle vynálezu se množství organické peroxykyseliny volí v závislosti na obsahu zbytkového ligninu v kaši jakož i na střední době zpracování. Obecně vyhovují množství od 0,5 do 4 % hmotnostních peroxykyseliny vztaženo na množství suché kaše. Nejčastěji se používá množství peroxykyseliny od 1 % do 3 % hmotnostních vztaženo na množství suché kaše.
Podle dalšího výhodného provedení předloženého vynálezu se před zpracováním organickou peroxykyselinou provede předběžné zpracování pro vyčistění kyselým vodným roztokem. Tato etapa má za účel extrahovat z kaše nečistoty přítomné jako ionty kovů, které jsou škodlivé pro hladký průběh operací bělení a/nebo štěpení.ligninu. Vhodné jsou všechny anorganické nebo organické kyseliny použité ve vodném roztoku nebo jejich směsi. Dobře vyhovují silné anorganické kyseliny, například kyselina sírová nebo kyselina chlorovodíková.
Podle dalšího výhodného provedení předloženého vynálezu se předběžné zpracování pro?vyčistění se provede za přítomnosti nějakého činidla doplňujícího ionty kovů. Pro tento účel vyhovují zvláště dobře směsi (výše uvedených silných anorganických kyselin s organickými kyseíinami třídy aminopolykarboxylových kyselin nebo aminopolyfosfonových kyselin n§bo jejich soli al> t kalických kovů. Příklady vhodných aminopolykarboxylových kyselin jsou kyselina diethylentriaminopentaoctová, kyselina ethylendiaminotetraoctová, kyselina cyklohexandiaminotetraoctová a kyselina nitriltrioctová. Přednostně se používá kyselina diethylentriaminopentaoctová (LTPA). Příklady aminopolyfosfonových kyselin jsou kyselina diethylentriaminopentamethylenfosfonová (D1MPA), kyselina ethylendiaminotetra(methylenfosfonová), kyselina cyklohexandiaminotetramethylenfosfonová (CDTMPA) a kyselina nitrilotrii(methylenfosfonová). Výhodná je DTMPA.
-5Pracovní podmínky předběžného zpracovaní pro vyčistění nejsou kritické. Mají být určeny v každém zvláštním případě v závislosti na typu papírové kaše a na zařízení, ve kterém se zpracování provádí. Obecně je třeba stanovit volbu kyseliny a použité množství, aby prostředí mělo pH nižší než 7, například mezi 1 a 6,5. Zvláště výhodné hodnoty pH jsou mezi 2,0 a 5,0. Teplota a tlak nejsou kritické, teplota místnosti a tlak ovzduší jsou zcela vyhovující. Doba předběžného zpracování se může měnit při velkých podílech s ohledem na použité zařízení, volbu kyseliny, teplotu a tlak například od 15 minut do několika hodin.
Předběžné zpracování pro vyčistění je také možno nahradit tím, že v etapě štěpení ligninu se k peroxykyselině přidá jedno nebo několik činidel doplňujících ionty kovů. Tato činidla jsou zvolena mezi činidly výše popsanými pro etapu předběžného zpracování pro vyčistění.
Podle jiné varianty způsobu podle předloženého vynálezu když se žádá získání vysoké úrovně bělosti je možno po zpracování peroxykyselinou provést sled tradičních etap bělení, při kterých se použijí či nepoužijí chlorové reagencie. Příklady takových etap jsou tyto: etapy s plynným kyslíkem či ozonem, etapy s alkalickým 'peroxidem vodíku v přítomnosti nebo bez přítomnosti plynného kyslíku, etapy s oxidem chlorným nebo chlorečnanem sodným, extrakce žíravou sodou.
Vynález bude nyní vysvětlen na příkladech, které jej nikterak neomezují.
Příklady provedeni vynálezu
Postupy provedené v dále popisovaných příkladech byly prováděny podle těchto norem:
- Index kappa: Metoda TAPPI T236, CM85.
- Viskozita: Methoda TAPPI T236, QM89.
Vzorek kaše typu kraft z borovice Ponderosa mající index kappa 28,4 a viskozitu 32,1 mPas byl podroben etapě štěpení ligninu vodným roztokem kyseliny peroctové a dále etapě alkalické extrakce za přítomnosti peroxidu vidíku (sled Paa Ep).
Byly provedeny čtyři pokusy, dva při teplotě a době podle dosavadního stavu techniky, označené jako příklady IR a 2R, a dva za podmínek podle vynálezu, označené jako příklady 3 a 4.
-6Příklad IR na rozdíl od ostatních tří příkladů neobsahoval promývání kaše vodou mezi etapou zpracování kyselinou peroctovou a etapou alkalické extrakce. Peroxid vodíku přítomný v etapě alkalické extrakce v příkladu IR pocházel ostatně z peroxidu vodíku zbývajícího z etapy zpracování kyselinou peroctovou, která předcházela. Ve příkladu 4 bylo před zpracováním kyselinou peroctovou zařazeno předběžné zpracování kyselinou diethylentriaminopentaoctovou nebo DTPA (etapa 0).
V každém pokusu byly použity 2,0 g kyseliny peroctové na 100 g suché kaše. Použitá kyselina peroctová byl vodný roztok obchodní jakosti a obsahoval peroxid vodíku v rovnováze s kyselinou peroctovou, totiž 2,6 g H202 na ICO g suché kaše.
Pracovní podmínky a získané výsledky jsou uvedeny v následující tabulce.
Př. Etapa Chemické reagencie % Doba min Teplo-The present invention relates to a process for improving the selectivity of lignin cleavage of a chemical paper pulp by an organic peroxyacid, wherein the raw pulp resulting from the cooking process is treated with an aqueous solution of an organic peroxyacid.
BACKGROUND OF THE INVENTION
It is known that raw chemical paper pastes obtained by cooking cellulose-containing substances in the presence of chemical reagents are processed in a sequence of lignin cleavage and bleaching stages containing the use of chemical oxidizing agents. The first stage of the classical chemical pulp bleaching sequence aims to cleave the lignin of the raw pulp after the cooking operation. This first stage of lignin cleavage is traditionally carried out by treating the raw slurry with chlorine in an acidic medium or by adding chlorine and chlorine dioxide in the mixture or sequentially to react with the rest of the lignin in the slurry to form chlorlignins which could be extracted from the slurry by dissolving chlorlignins in an alkaline medium. the next stage of processing.
For various reasons, it has proved useful in some situations to replace this first stage of lignin cleavage by a treatment in which no chlorine-containing reagent is used.
Has it already been proposed to process chemical slurries in the first stage with peracetic acid at temperatures above 50 ° C and at pH ? from 3 to 9 (Bailey CW and Dence CW, Peroxyacetic Acid Bleach Oxide of Chemical Pulps, Tappi, January 1966, Vol. 4 $, No. 1, pp. 9 and $ 15).
In this known process, however, it appears that peracetic acid treatment yields slurries having poorer viscosity and mechanical properties than lignin-free slurries by the traditional chlorine process in an acidic environment with lower selectivity of lignin cleavage, which results in a more pronounced attack on cellulose chains.
/
SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to overcome the disadvantages of the known processes and to provide a process which efficiently cleaves lignin chemical slurries with increased selectivity to obtain slurries having high weights in critical parameters.
According to the invention
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides a method for improving the selectivity of lignin cleavage of an organic peroxyacid chemical pulp, wherein the raw slurry resulting from the cooking process is treated with an aqueous solution of an organic peroxyacid. C.
According to the invention, chemical paper slurries are slurries which have been subjected to lignin digestion treatment in the presence of chemical reagents such as sodium sulfide in an alkaline medium (kraft or sulphate cooking), sulfuric anhydride or a metal salt of sulfuric acid in acid environment (cooking with sulphite). Semi-chemical slurries, such as where the cooking has been carried out with a sulfuric acid salt in a neutral environment (neutral sulphite cooking designated as NSSC cooking) or, finally, slurries obtained by treatment with caustic soda cold followed by mechanical delamination can also be bleached and / or deigninated according to the invention.
This applies in particular to mashes which have been subjected to kraft cooking and whose residual lignin content after cooking is in the range of a kappa index of 8 to 40 or still having a permanganate number of 5 to 30 depending on the type of wood from which they originate . All types of wood used for the production of chemical slurries are suitable for carrying out the process according to the invention, in particular wood used for mash prepared according to the kraft method, i.e. resin wood, for example various types of pine and fir and deciduous tree wood such as gum tree, beech, oak and hornbeam. .
According to a preferred embodiment of the present invention, the organic peroxyacid is selected from aliphatic carboxylic acids containing one percarboxylic acid group and one saturated linear or branched alkyl chain having less than 11 carbon atoms. Preferred are aliphatic carboxylic peroxy acids having a saturated linear chain having less than 6 carbon atoms. . Examples of such peroxyacids are permenic acid, peracetic acid, perpropanoic acid, n-perbutanoic acid and n-perpentanoic acid. Peracetic acid is particularly advantageous because of its efficacy and its good biodegradation properties.
According to another preferred embodiment of the present invention, the organic peroxyacid is selected from carboxylic diperoxyacids containing a linear or branched alkyl chain of less than 16 carbon atoms and two percarboxylic groups substituted on carbon atoms positioned at the alpha-omega position relative to each other. Examples of such peroxyacids are 1,6-diperoxyhexanediolic acid, 1,8-diperoxyoctanediolic acid and 1,10-diperoxydecanediolic acid and 1,12-diperoxydodecanediolic acid.
According to another preferred embodiment of the present invention, the organic peroxyacid is selected from aromatic peroxyacids containing one percarboxylic acid group on the benzene ring. An example of such an acid is peroxybenzoic acid.
According to another preferred embodiment of the present invention, the organic peroxyacid is an organic peroxyacid substituted with one or more halogen atoms or some other functional organic substituent. This other functional organic substituent is a functional group such as a carbonyl (ketone, aldehyde or carboxylic acid), an alcohol group, a nitrogen containing group such as a nitrile, a nitro, an amine and an amide, a sulfur group such as a sulfo and a mercapto.
The peroxyacid may be reacted as an aqueous peroxyacid solution or in the form of an ammonium salt, an alkali metal salt, or an alkaline earth metal salt of the peroxyacid.
According to a further preferred embodiment of the present invention, the organic peroxyacid treatment is carried out at a temperature of from 35 to 45 ° C. In general, the organic peroxyacid treatment is carried out at atmospheric pressure. The processing time depends on the temperature and type of wood used for the production of the slurry as well as the efficiency of the previous cooking. They suit well from 120 minutes to 240 minutes, and these limits can be exceeded by up to 100% without the risk of significantly deteriorating the mechanical resistance of the slurry.
When the treatment temperature is higher, i.e., above 45 ° C, the treatment times can be shortened to 45 minutes to 120 minutes. The treatment according to the invention can be carried out in any apparatus suitable for treating paper pulp with acidic reagents. Raw porridge storage container used in all bleaching equipment and acting as a intermediate container between the brewing container
The wood and the slurry bleaching unit are particularly well suited for carrying out the process according to the invention. The slurry can be processed during storage and there is no need for expensive equipment. The possibility of exceeding the normal processing time without danger is particularly advantageous with regard to the use of the storage container as an intermediate container.
Consistency in organic peroxyacid treatment is generally chosen between 2 and 40% dry matter, more often between 10 and 40%. Higher consistencies are preferred, for example between 20 and 40%.
In the process according to the invention, the amount of organic peroxyacid is chosen depending on the residual lignin content of the slurry as well as the mean processing time. In general, amounts of from 0.5 to 4% by weight of peroxyacid based on the amount of dry slurry are suitable. Most often, an amount of peroxyacid of from 1% to 3% by weight based on the amount of dry slurry is used.
According to a further preferred embodiment of the present invention, a pretreatment for purification with an acidic aqueous solution is performed before the organic peroxyacid treatment. This stage is intended to extract from the slurry impurities present as metal ions which are detrimental to the smooth operation of the bleaching and / or lignin fission operations. All the inorganic or organic acids used in the aqueous solution or mixtures thereof are suitable. Strong inorganic acids such as sulfuric acid or hydrochloric acid are well suited.
According to a further preferred embodiment of the present invention, the pretreatment for purification is carried out in the presence of some metal ion replenishing agent. Mixtures of the above-mentioned strong inorganic acids with organic acids of the aminopolycarboxylic acid or aminopolyphosphonic acids or their alkali metal salts are particularly well suited for this purpose. Preferred are diethylenetriaminopentaacetic acid (LTPA). Examples of aminopolyphosphonic acids are diethylenetriaminopentamethylenephosphonic acid (D1MPA), ethylenediaminotetra (methylenephosphonic acid), cyclohexanediaminotetramethylenephosphonic acid (CDTMPA) and nitrilotrophionic acid.
-5The pretreatment working conditions for cleaning are not critical. They should be determined in each particular case, depending on the type of paper pulp and the processing installation. Generally, the choice of acid and the amount used should be determined so that the medium has a pH of less than 7, for example between 1 and 6.5. Particularly preferred pH values are between 2.0 and 5.0. Temperature and pressure are not critical, room temperature and air pressure are fully satisfactory. The pretreatment time can vary in large proportions, depending on the equipment used, acid selection, temperature and pressure, for example from 15 minutes to several hours.
The pretreatment for purification can also be replaced by adding one or more metal ion replenishing agents to the peroxyacid at the lignin cleavage stage. These reagents are selected from those described above for the pre-treatment stage for purification.
According to another variant of the process according to the present invention, when it is desired to obtain a high level of whiteness, after the peroxyacid treatment, a sequence of traditional bleaching steps can be carried out, with or without the use of chlorine reagents. Examples of such stages are: oxygen or ozone gas stages, alkaline hydrogen peroxide stages in the presence or absence of oxygen gas, chlorine dioxide or sodium chlorate stages, caustic soda extraction.
The invention will now be explained by way of non-limiting examples.
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The procedures performed in the examples described below were performed according to the following standards:
- Kappa index: TAPPI T236, CM85 method.
- Viscosity: Method TAPPI T236, QM89.
A sample of Ponderosa pine kraft slurry having a kappa index of 28.4 and a viscosity of 32.1 mPas was subjected to a lignin digestion step with an aqueous peracetic acid solution and an alkaline extraction step in the presence of rural peroxide (Paa Ep sequence).
Four experiments were performed, two at the temperature and time of the prior art, designated as examples IR and 2R, and two under the conditions of the invention, designated as examples 3 and 4.
Example IR, unlike the other three examples, did not include the washing of the slurry with water between the peracetic acid treatment stage and the alkaline extraction stage. The hydrogen peroxide present in the alkaline extraction stage in Example IR, moreover, originated from the hydrogen peroxide remaining from the peracetic acid treatment stage preceding. In Example 4, pre-treatment with diethylenetriaminopentaacetic acid or DTPA was included prior to peracetic acid treatment (step 0).
In each experiment, 2.0 g peracetic acid was used per 100 g dry slurry. The peracetic acid used was a commercial grade aqueous solution and contained hydrogen peroxide in equilibrium with peracetic acid, namely 2.6 g H 2 O 2 per 10 g of dry slurry.
The operating conditions and results obtained are shown in the following table.
Ex. Stage Chemical reagents% Time min Heat-Claims (8)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US77085991A | 1991-10-04 | 1991-10-04 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ297592A3 true CZ297592A3 (en) | 1993-07-14 |
| CZ283763B6 CZ283763B6 (en) | 1998-06-17 |
Family
ID=25089920
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS922975A CZ283763B6 (en) | 1991-10-04 | 1992-09-29 | Method of improving lignin splitting selectivity of a paper pulp |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| KR (1) | KR930008239A (en) |
| BR (1) | BR9203858A (en) |
| CA (1) | CA2079730A1 (en) |
| CZ (1) | CZ283763B6 (en) |
| ZA (1) | ZA927428B (en) |
-
1992
- 1992-09-28 ZA ZA927428A patent/ZA927428B/en unknown
- 1992-09-29 CZ CS922975A patent/CZ283763B6/en not_active IP Right Cessation
- 1992-10-01 KR KR1019920017992A patent/KR930008239A/en active IP Right Grant
- 1992-10-02 CA CA002079730A patent/CA2079730A1/en not_active Abandoned
- 1992-10-02 BR BR929203858A patent/BR9203858A/en not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2079730A1 (en) | 1993-04-05 |
| CZ283763B6 (en) | 1998-06-17 |
| ZA927428B (en) | 1993-07-23 |
| KR930008239A (en) | 1993-05-21 |
| BR9203858A (en) | 1993-04-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU654624B2 (en) | Process for the delignification of a chemical paper pulp | |
| US5091054A (en) | Process for bleaching and delignification of lignocellulosic | |
| US4459174A (en) | Process for the delignification and bleaching of chemical and semi-chemical cellulosic pulps | |
| EP0402335B1 (en) | Process for bleaching lignocellulose-containing pulps | |
| US5246543A (en) | Process for bleaching and delignification of lignocellulosic materials | |
| RU2039141C1 (en) | Method of delignification and whitening chemically boiled lignocellulose-containing pulp | |
| JPS61138793A (en) | Reinforcing oxidation extraction method | |
| FI111170B (en) | A method for bleaching chemical pulp | |
| CZ282692B6 (en) | Process of removing lignin from lignocellulose-containing cellulose | |
| US5431781A (en) | Process for the delignification of a chemical paper pulp with organic peroxy acid | |
| EP0250422B1 (en) | Process for preparing bleached pulp from lignocellulosic raw material | |
| EP0464110B1 (en) | Bleaching process for the production of high bright pulps | |
| JP6401252B2 (en) | Process for treating chemical pulp by treatment with ozone in the presence of magnesium ions | |
| USH1690H (en) | Process for bleaching kraft pulp | |
| JPH05195467A (en) | Method for improving selectivity of delignification of chemical paper pulp | |
| JPH08507332A (en) | Method for delignification of chemical pulp for papermaking | |
| CZ297592A3 (en) | Method of improving lignin splitting selectivity of a paper pulp | |
| CN114174589B (en) | Method for producing bleached pulp | |
| RU2097462C1 (en) | Method of delignification and bleaching of lignocellulose-containing pulp | |
| JPH10500178A (en) | Bleaching method of chemical paper pulp | |
| JPH0242950B2 (en) | ||
| Park et al. | United States Patent po | |
| JPH0215671B2 (en) | ||
| JPH10298886A (en) | Production of bleached pulp | |
| HRP920940A2 (en) | Process for bleaching and delignifying chemical paper pulp for kraft and asam paper |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 19990929 |