NO152939B - Fremgangsmaate ved ekstraksjon av vanadium fra en deaktivert katalysator - Google Patents
Fremgangsmaate ved ekstraksjon av vanadium fra en deaktivert katalysator Download PDFInfo
- Publication number
- NO152939B NO152939B NO781027A NO781027A NO152939B NO 152939 B NO152939 B NO 152939B NO 781027 A NO781027 A NO 781027A NO 781027 A NO781027 A NO 781027A NO 152939 B NO152939 B NO 152939B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- catalyst
- vanadium
- deactivated
- water vapor
- mixture
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 121
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 49
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 title claims description 48
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 37
- 238000000605 extraction Methods 0.000 title claims description 21
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 28
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 16
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 6
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims description 6
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 6
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 4
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 claims description 3
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 3
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 46
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 23
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 19
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 14
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 10
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 5
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 5
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 5
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 3
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N nickel(ii) nitrate Chemical compound [Ni+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OGUCKKLSDGRKSH-UHFFFAOYSA-N oxalic acid oxovanadium Chemical compound [V].[O].C(C(=O)O)(=O)O OGUCKKLSDGRKSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 2
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 150000003681 vanadium Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B23/00—Obtaining nickel or cobalt
- C22B23/04—Obtaining nickel or cobalt by wet processes
- C22B23/0407—Leaching processes
- C22B23/0415—Leaching processes with acids or salt solutions except ammonium salts solutions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B23/00—Obtaining nickel or cobalt
- C22B23/005—Preliminary treatment of ores, e.g. by roasting or by the Krupp-Renn process
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B34/00—Obtaining refractory metals
- C22B34/20—Obtaining niobium, tantalum or vanadium
- C22B34/22—Obtaining vanadium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B34/00—Obtaining refractory metals
- C22B34/20—Obtaining niobium, tantalum or vanadium
- C22B34/22—Obtaining vanadium
- C22B34/225—Obtaining vanadium from spent catalysts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B7/00—Working up raw materials other than ores, e.g. scrap, to produce non-ferrous metals and compounds thereof; Methods of a general interest or applied to the winning of more than two metals
- C22B7/009—General processes for recovering metals or metallic compounds from spent catalysts
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Description
Norsk patent nr. 143521 angår en fremgangsmåte
ved ekstraksjon av vanadium fra en katalysator som er blitt deaktivert ved bruk for behandling av en hydrocarbonolje som inneholder vanadium, med hydrogen ved forhøyet temperatur og trykk, idet katalysatorens vanadiuminnhold under denne behandling har øket med minst 10 vektdeler. Ifølge den nevnte norske patentsøknad utføres ekstraksjonen av vanadiumet, hvorved katalysatorens vanadiuminnhold minskes med minst 40 % av den mengde som den økte med under deaktiveringen, ved ekstraksjon av den deaktiverte katalysator med en vandig oppløsning av mineralsyre, hvoretter vanadium skilles fra den således erholdte vanadium-holdige oppløsning. Dersom fremgangsmåten anvendes for en katalysator som er blitt deaktivert ved hydrogenbehandling av en hydrocarbonolje som foruten vanadium inneholder nikkel og hvor også katalysatorens nikkelinnhold er øket under behandlingen, fjernes også nikkel fra katalysatoren ved prosessen. Foruten for ekstraksjon av vanadium og eventuelt nikkel fra deaktiverte katalysatorer er prosessen også anvendbar for regenerering av deaktiverte katalysatorer slik at disse igjen kan anvendes for katalytiske formål.
Ifølge det nevnte norske patent utføres ekstrak-
sjonen med syre fortrinnsvis i nærvær av et reduksjonsmiddel. Ifølge det nevnte norske patent foretrekkes det dessuten
å behandle den deaktiverte katalysator først med vanndamp for å fjerne svovel og deretter med en oxygenholdig gass for å fjerne carbon før katalysatoren ekstraheres med syre. Det bør bemer-kes at når målet ikke bare er å ekstrahere vanadium og eventuelt nikkel fra katalysatoren, men også å regenerere katalysatoren,
er behandlingen av den deaktiverte katalysator med en oxygenholdig gass som antydet i eksemplene i det nevnte norske
patent, hvorved en mindre andel av den deaktiverte kata-
lystor behandles med luft i 3 timer ved 550° C; ikke egnet for større mengder av deaktivert katalysator på grunn av den store varmemengde som da ville frigjøres.
Når større mengder deaktivert katalysator måtte behandles for å ekstrahere vanadium og eventuelt nikkel fra katalysatoren og for å regenerere denne, er inntil nylig den følgen-de tre-trinns prosess blitt betraktet som den mest fordelaktige utførelsesform av fremgangsmåten ifølge norsk patent, nr.
143251. Den deaktiverte katalysator behandles først i 1 - 5 timer ved 250 - 4 50° C og atmosfæretrykk med en blanding av damp (vanndamp) og nitrogen og deretter i 1 - 5 dager ved 350 - 600° C og atmosfæretrykk med en blanding av luft og nitrogen,
og tilslutt ekstraheres katalysatoren med syre i nærvær av et reduksjonsmiddel i 0,5 - 3 timer ved 50 - 150° C. De behand-lingstider som er nødvendige i de forskjellige trinn, er blant annet avhengige av de på den deaktiverte katalysator tilstede-værende mengder svovel, carbon og metaller og av de valgte betingelser, dvs. behandlingstemperaturene, gasstrømmengdene og sammensetningene for behandlingsgasser og ekstraksjonsvæske. Hittil er den lange behandlingstid som var nødvendig i det
annet trinn av tre-trinns prosessen, blitt betraktet som en alvorlig ulempe ved anvendelse av fremgangsmåten ifølge det nevnte norske patent i teknisk målestokk.
En fortsatt undersøkelse av fremgangsmåten beskrevet
i norsk patent nr. 143251 har ifølge oppfinnelsen vist at et resultat som er sammenligningsbart med det resultat som erholdes ved å utføre fremgangsmåten som den ovenfor beskrevne tre-trinns prosess, kan fås hva gjelder fjernelse av vanadium og nikkel fra og aktivitet for den regenererte katalysator, men i løpet av en langt kortere tid, dersom det før ekstraksjonen med syre i nærvær av et reduksjonsmiddel utføres en behandling av den deaktiverte katalysator ved en temperatur over 250° C
med en blanding av vanndamp og luft i et forhold av over 1:1 ved et partialtrykk for vanndampen av over 1 bar. Foruten den kjennsgjer-ning at for fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er det til-strekkelig med en langt kortere behandlingstid for å oppnå et
sammenlignbart resultat hva gjelder fjernelse av vanadium og nikkel fra og aktivitet for den regenererte katalysator, byr den foreliggende fremgangsmåte på to ytterligere fordeler sam-menlignet med den ovennevnte tre-trinns prosess ved at antallet av behandlingstrinn og at antallet av gasser som er nødvendige for å behandle den deaktiverte katalysator før ekstraksjonen med syren, er blitt redusert med ett trinn hhv. med én gass.
Den foreliggende oppfinnelse angår der en forbedret fremgangsmåte ved ekstraksjon av vanadium fra en
deaktivert katalysator som er blitt deaktivert på grunn av at den er blitt anvendt ved behandling av en vanadiumholdig hydrocarbonolje med hydrogen ved forhøyet temperatur og trykk slik at katalysatorens vanadiuminnhold er blitt øket med minst 10 vektdeler og hvor den nevnte vanadiumekstraksjon, hvorved katalysatorens vanadiuminnhold minskes med minst 40% av den mengde som vanadiuminnholdet har øket med under deaktiveringen (katalysatorens vanadiuminnhold uttrykt som vektdeler vanadium/ 100 vektdeler katalysator), utføres ved å ekstrahere den deaktiverte katalysator med en vandig oppløsning av en mineralsyre, hvoretter vanadiumet skilles fra den således erholdte vanadiumhoIdige oppløsning.
Det særpregede ved den foreliggende fremgangsmåte er
at før syreekstraksjonen som utføres i nærvær av et reduksjonsmiddel, behandles den deaktiverte katalysator ved en temperatur fra over 250°C opp til 600°C med en blanding av vanndamp og luft i et forhold vanndamp:luft fra over 1:1 opp til 10:1 ved et
partialtrykk for vanndampen fra over 1 bar opp til 5 bar.
Ved den foreliggende fremgangsmåte utføres behandlingen med blandingen av vanndamp og luft fortrinnsvis ved en temperatur mellom 325 og 425°C. Ved behandlingen av den deaktiverte katalysator med blandingen av vanndamp og luft skal vanndampens partialtrykk fortrinnsvis være mellom 2 og 4 bar. Forholdet mellom vanndamp og luft i blandingért skal fortrinnsvis være mellom 4:1 og 8:1. I den nedenstående beskrivelse er kortbe-tegnelsen "damp" anvendt for "vanndamp" ("steam").
Syreekstraksjonen i nærvær av et reduksjonsmiddel og som den deaktiverte katalysator skal utsettes for ved den foreliggende fremgangsmåte, utføres fortrinnsvis ved forhøyet temperatur, spesielt ved en temperatur over 50° C. Syre-ekstraks jonen utføres fortrinnsvis med en vandig oppløsning av svovelsyre som er blitt mettet med svoveldioxyd.
Når den foreliggende fremgangsmåte anvendes for behandling av deaktiverte katalysatorer som foruten vanadium
inneholder nikkel, kan det være gunstig å ekstrahere den deaktiverte katalysator med vann etter behandlingen med blandingen av damp og luft. Ved denne ekstraksjon med vann som fortrinnsvis utføres ved forhøyet temperatur, spesielt ved en temperatur over 50° C, fås en vandig nikkelholdig oppløsning hvorfra nikkelinnholdet kan ekstraheres.
Den foreliggende fremgangsmåte er av spesiell betydning hvor målet ikke bare er å ekstrahere vanadium og eventuelt nikkel fra den deaktiverte katalysator, men også å regenerere katalysatoren (som i fersk tilstand kan inneholde ett eller filere metaller med hydrogeneringsaktivitet) , slik at katalysatoren igjen kan anvendes for katalytiske formål. Oppfinnelsen angår derfor ikke bare en fremgangsmåte ved ekstraksjon av vanadium og eventuelt nikkel fra en deaktivert katalysator, men også en fremgangsmåte hvor denne ekstraksjon utføres på en slik måte at en regenerert katalysator fås som igjen kan anvendes for katalytiske formål, som sådan eller etter at en supplerende mengde metaller med hydrogeneringsaktivitet er blitt tilført til denne. Den foreliggende fremgangsmåte er av spesiell betydning for ekstraksjon av vanadium og eventuelt nikkel fra en katalysator som i det vesentlige består av siliciumdioxyd, sammen med regenerering av katalysatoren, idet katalysatoren er blitt anvendt i en fremgangsmåte for hydroavmetallisering av en hydrocarbonolje.
Den foreliggende fremgangsmåte er nærmere forklart i de nedenstående eksempler.
Eksempel 1
En katalysator som omfattet 0,5 vektdel nikkel og 2,0 vektdeler vanadium pr. 100 vektdeler av et bærermateriale bestående av siliciumdioxyd, ble fremstilt ved å impregnere et bærermateriale av siliciumdioxyd med en vandig oppløsning av nikkelnitrat og vanadyloxalat, hvoretter materialet ble tørket og kalsinert. Katalysatoren (katalysator A) ble anvendt i sulfidisert tilstand for hydroavmetallisering av en, hydrocarbonolje (olje A) med et samlet vanadium- og nikkelinnhold av 62 vektdeler pr. million (ppm), et C5~asfalteninnhold av 6,4 vekt% og et svovelinnhold av 3,9 vekt%, idet oljen var blitt erholdt som en rest etter destillasjon ved atmosfæretrykk av en råolje av midt-østen. Hydroavmetalliseringen ble utført ved å lede oljen sammen med hydrogen eller damp gjennom et sylindrisk, vértikalt anordnet, fast katalysatorlag ved en temperatur av 420° C, et samlet trykk av 150 bar, en volumhastighet av 5 kg/l pr. time og en gasstrømmengde (målt ved reaktorutløpet) av 250 NI H2/kg. Katalysatorens aktivitet, uttrykt som vekt% fjernet vanadium" (= gjennomsnitlig fjernelse av vanadium i løpet av katalysatorens levealder fra 1 tonn olje/kg katalysator til 4 tonn olje/kg katalysator), var 51. Etter at katalysatoren var blitt deaktivert ved denne prosess, ble den ekstrahert med toluen for å fjerne gjenværende restolje, og etter at toluenet var blitt fordampet fra katalysatoren, ble denne ana-lysert. Den deaktiverte katalysator (katalysator B) inneholdt 9,7 vektdeler carbon, 20,6 vektdeler svovel, 4,1 vektdeler nikkel og 24,3 vektdeler vanadium pr. 100 vektdeler siliciumdioxyd .
Eksempel 2
5 kg av katalysatoren B ble behandlet med en blanding av damp og nitrogen i et forhold av 4:1 i 3 timer ved 350° C, atmosfæretrykk og en gasstrømmengde av 2 NI gassblanding/g katalysator pr. time. Katalysatoren ble deretter behandlet med en blanding av luft og nitrogen i et forhold av 1:19 i 50 timer ved 4 00° C, atmosfæretrykk og en gasstrømmengde av 1 NI gass-blanding/g katalysator pr. time. Katalysatoren ble til slutt ekstrahert i 2 timer ved 90° C under omrøring med 40 1 2N svovelsyre som var blitt mettet med svoveldioxyd. Etter at den ekstraherte katalysator var blitt vasket med vann, ble den tør-ket ved 12 0° C og kalsinert i 3 timer ved 55 0° C. En analyse av den således erholdte katalysator (katalysator C) viste at 96 % av vanadiumet og 95 % av nikkelinnholdet var blitt fjernet fra katalysatoren ved denne behandling.
Eksempel 3
5 kg av katalysatoren B ble behandlet med en blanding av damp og luft i et forhold av 7:1 i 25 timer ved 400° C, et partialtrykk for dampen av 3,5 bar og en gasstrømmengde av
0,6 NI gassblanding/g katalysator pr. time. Katalysatoren ble deretter ekstrahert i 2 timer ved 9 0° C under omrøring med 40 1 2N svovelsyre som var blitt mettet med.svoveldioxyd. Etter at den ekstraherte katalysator var blitt vasket med vann, ble den tørket ved 120° C og kalsinert i 3 timer ved 550° C. En analyse av den således erholdte katalysator (katalysator D) viste at 96 % av vanadiumet og 95 % av nikkelinnholdet var blitt fjernet fra katalysatoren ved denne behandling.
Eksempel 4
5 kg av katalysatoren B ble behandlet med en blanding av damp og luft i et forhold av 5:1 i 20 timer ved 350° C, et partialtrykk for dampen av 3,0 bar og en gasstrømmengde av 0,6 NI gassblanding/g katalysator pr. time. Katalysatoren ble deretter ekstrahert med syre på samme måte som beskrevet i eksempel 3. En analyse av den således erholdte katalysator (katalysator E) viste at 94 % av vanadiumet og 92 % av nikkelinnholdet var blitt fjernet fra katalysatoren ved denne behandling.
Eksempel 5
5 kg av katalysatoren B ble behandlet med en blanding .av damp og luft i et forhold av 1:2 i 20 timer ved 400° C, et partialtrykk for dampen av 0,6 bar og en gasstrømmenqde av 0,4 NI gassblanding/g katalysator pr. time. Katalysatoren ble deretter ekstrahert med syre på samme måte som beskrevet i eksempel 3. En analyse av den således erholdte katalysator (katalysator F) viste at 95 % av vanadiumet og 95 % av nikkelinnholdet var blitt fjernet fra katalysatoren ved denne behandling .
Eksempel 6
5 kg av katalysatoren B ble behandlet med en blanding av damp og luft i et forhold av 2:1 i 25 timer ved 150° C, et partialtrykk for dampen av 1,5 bar og en gasstrømmengde av 2 NI gassblanding/g katalysator pr. time. Katalysatoren ble deretter ekstrahert med syre på samme måte som beskrevet i eksempel 3. En analyse av den således erholdte katalysator (katalysator G) viste at 40 % av vanadiumet og 45 % av nikkelinnholdet var blitt fjernet fra katalysatoren ved denne behandling.
Ek sempel 7
Katalysatorer som inneholdt 0,5 vektdeler nikkel og 2,0 vektdeler vanadium pr. 10 0 vektdeler siliciumdioxyd som bærermateriale ble fremstilt ved å impregnere katalysatorene C og F med en vandig oppløsning av nikkelnitrat og vanadyloxalat, hvoretter materialene ble tørket og kalsinert. De således erholdte katalysatorer C og F<1> ble anvendt i sulfidisert tilstand for hydroavmetallisering av oljen A under de samme betingelser som hydroavmetalliseringen av denne olje med katalysatoren A beskrevet i eksempel 1. Katalysatorenes C og F<1 >aktiviteter, uttrykt som "% vanadium fjernet", var hhv. 48 og 10.
Eksempel 8
På samme måte som beskrevet i eksempel 7 ble katalysatorer D' og E' fremstilt fra katalysatorene D og E og anvendt ved hydroavmetallisering av oljen A. Katalysatorenes D' og E' aktiviteter, uttrykt som "% fjernet vanadium", var hhv. 50 og 49.
Av eksemplene 1-8 angår eksemplene 3, 4 og 8 den foreliggende fremgangsmåte. De andre eksempler er blitt tatt med for sammenlignings skyld.
Eksempel 1 angår hydroavmetallisering hvor en fersk katalysator A deaktiveres under dannelse av den deaktiverte katalysator B.
Eksempel 2 angår den ovenfor beskrevne tre-trinns prosess hvor en regenerert katalysator C fremstilles fra den deaktiverte katalysator B og hvor det samlet tar 53 timer for å utføre de første to trinn.
Eksemplene 3 og 4 angår den foreliggende fremgangsmåte hvor regenererte katalysatorer D og E fremstilles fra den deaktiverte katalysator B. En sammenligning mellom eksemplene 2, 3 og 4 viser at den foreliggende fremgangsmåte fører til den samme utmerkede fjernelse av metall som 3-trinns prosessen. Imidlertid tar behandlingen med blandingen av damp og luft og som har erstattet det første og det annet trinn av tre-trinns-prosessen, bare 20 - 25 timer.
Eksemplene 5 og 6 angår behandling av den deaktiverte katalysator med en blanding av damp og luft, fulgt av ekstraksjon med syren, hvor "regenererte" katalysatorer F og G fremstilles fra den deaktiverte katalysator B. Under behandlingen med blandingen av damp og luft var partialtrykket for damp og forholdet mellom damp og luft for lave i eksempel 5, og tem-peraturen var for lav i eksempel 6. Dette førte til en util-strekkelig fjernelse av metall for katalysatoren G (og dermed til en lav aktivitet!), og dessuten, som det fremgår av eksempel 7, til en lav aktivitet for katalysatoren F.
Det fremgår av eksemplene 7 og 8 at katalysatorer som er blitt regenerert ved den foreliggende fremgangsmåte (katalysatorene D<1> og E<1>), viser den samme høye aktitivitet som en katalysator som er blitt regenerert ved tre-trinns prosessen (katalysatoren C).
Claims (4)
1. Fremgangsmåte ved ekstraksjon av vanadium fra en deaktivert katalysator som er blitt deaktivert på grunn av at den er blitt anvendt ved behandling av en vanadiumholdig hydrocarbonolje med hydrogen ved forhøyet temperatur og trykk slik at katalysatorens vanadiuminnhold er blitt øket med minst 10 vektdeler og hvor den nevnte vanadiumekstraksjon, hvorved katalysatorens vanadiuminnhold minskes med minst 40% av den mengde som vanadiuminnholdet har øket med under deaktiveringen (katalysatorens vanadiuminnhold uttrykt som vektdeler vanadium/ 100 vektdeler katalysator), utføres ved å ekstrahere den deaktiverte katalysator med en vandig oppløsning av en mineralsyre, hvoretter vanadiumet skilles fra den således erholdte vanadiumhoIdige oppløsning,
karakterisert ved at før syreekstraksjonen som utføres i nærvær av et reduksjonsmiddel, behandles den deaktiverte katalysator ved en temperatur fra over 250°C opp til 600°C med en blanding av vanndamp og luft i et forhold vanndamp:luft fra over 1:1 opp til 10:1 ved et partialtrykk for vanndampen fra over 1 bar opp til 5 bar.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1,
karakterisert ved at den deaktiverte katalysator behandles med en blanding av vanndamp og luft ved en temperatur mellom 325 og 425°C.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at den deaktiverte katalysator behandles med en blanding av vanndamp og luft ved et partialtrykk for vanndampen mellom 2 og 4 bar.
4. Fremgangsmåte ifølge krav 1-3,
karakterisert ved at den deaktiverte katalysator behandles med en blanding av vanndamp og luft med et forhold vanndamp:luft mellom 4:1 og 8:1.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL7703181A NL7703181A (nl) | 1977-03-24 | 1977-03-24 | Verbeterde werkwijze voor het winnen van vanadium van gedesactiveerde katalysatoren. |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO781027L NO781027L (no) | 1978-09-26 |
| NO152939B true NO152939B (no) | 1985-09-09 |
| NO152939C NO152939C (no) | 1985-12-18 |
Family
ID=19828224
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO781027A NO152939C (no) | 1977-03-24 | 1978-03-22 | Fremgangsmaate ved ekstraksjon av vanadium fra en deaktivert katalysator. |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS53119209A (no) |
| AU (1) | AU516502B2 (no) |
| BE (1) | BE864852R (no) |
| CA (1) | CA1116582A (no) |
| DE (1) | DE2812597A1 (no) |
| FR (1) | FR2384854A2 (no) |
| GB (1) | GB1567140A (no) |
| IT (1) | IT1093669B (no) |
| MX (1) | MX147986A (no) |
| NL (1) | NL7703181A (no) |
| NO (1) | NO152939C (no) |
| SE (1) | SE444581B (no) |
| SU (1) | SU688108A3 (no) |
| ZA (1) | ZA781661B (no) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA1163810A (en) * | 1980-02-20 | 1984-03-20 | Petrus J.W.M. Van Den Bosch | Process for the removal of vanadium-containing acid from an acid-extracted deactivated demetallization catalyst |
| DE4216798A1 (de) * | 1992-05-21 | 1993-11-25 | Metallgesellschaft Ag | Verfahren zur Aufarbeitung von vanadiumhaltigen Rückständen |
| JP2985647B2 (ja) * | 1993-02-26 | 1999-12-06 | 住友金属鉱山株式会社 | 使用済み触媒の溶解方法 |
| JP2751093B2 (ja) * | 1994-03-11 | 1998-05-18 | 住友金属鉱山株式会社 | 廃触媒からの有価金属の回収方法 |
| AU4323796A (en) * | 1995-12-22 | 1997-07-17 | Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation | Oxidation catalyst system |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1272899B (de) * | 1964-05-22 | 1968-07-18 | Inst Njeftjechimitscheskogo Si | Verfahren zur Regenerierung von verkokten oxydischen Hydrierkatalysatoren |
| FR1602405A (no) * | 1968-06-11 | 1970-11-23 | ||
| FR1603515A (en) * | 1968-11-05 | 1971-05-03 | Regeneration of catalysts used in the hydro-treatment - of sulphurous hydrocarbon charges containing metallic | |
| JPS5144114A (ja) * | 1974-06-01 | 1976-04-15 | Kawasaki Heavy Ind Ltd | Taisuiseisetsukoburotsuku mataha panerunoseizohoho |
| JPS51121A (ja) * | 1974-06-20 | 1976-01-05 | Fujimori Sangyo | Chukusurabukozotai |
| GB1526927A (en) * | 1974-10-15 | 1978-10-04 | Shell Int Research | Process for recovering vanadium from deactivated catalyst |
-
1977
- 1977-03-24 NL NL7703181A patent/NL7703181A/xx not_active Application Discontinuation
-
1978
- 1978-02-09 CA CA000296567A patent/CA1116582A/en not_active Expired
- 1978-03-14 BE BE1008766A patent/BE864852R/xx not_active IP Right Cessation
- 1978-03-17 MX MX17281478A patent/MX147986A/es unknown
- 1978-03-22 FR FR7808313A patent/FR2384854A2/fr active Granted
- 1978-03-22 NO NO781027A patent/NO152939C/no unknown
- 1978-03-22 AU AU34435/78A patent/AU516502B2/en not_active Expired
- 1978-03-22 ZA ZA00781661A patent/ZA781661B/xx unknown
- 1978-03-22 SU SU782591397A patent/SU688108A3/ru active
- 1978-03-22 GB GB11405/78A patent/GB1567140A/en not_active Expired
- 1978-03-22 DE DE19782812597 patent/DE2812597A1/de not_active Withdrawn
- 1978-03-22 IT IT2145378A patent/IT1093669B/it active
- 1978-03-22 JP JP3179278A patent/JPS53119209A/ja active Granted
- 1978-03-22 SE SE7803322A patent/SE444581B/sv not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ZA781661B (en) | 1979-03-28 |
| SU688108A3 (ru) | 1979-09-25 |
| AU3443578A (en) | 1979-09-27 |
| IT1093669B (it) | 1985-07-26 |
| GB1567140A (en) | 1980-05-14 |
| SE444581B (sv) | 1986-04-21 |
| MX147986A (es) | 1983-02-22 |
| NO152939C (no) | 1985-12-18 |
| JPS53119209A (en) | 1978-10-18 |
| BE864852R (nl) | 1978-09-14 |
| DE2812597A1 (de) | 1978-09-28 |
| FR2384854B2 (no) | 1980-10-24 |
| JPS637819B2 (no) | 1988-02-18 |
| NO781027L (no) | 1978-09-26 |
| FR2384854A2 (fr) | 1978-10-20 |
| SE7803322L (sv) | 1978-09-25 |
| NL7703181A (nl) | 1978-09-26 |
| IT7821453A0 (it) | 1978-03-22 |
| AU516502B2 (en) | 1981-06-04 |
| CA1116582A (en) | 1982-01-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US2516877A (en) | Desulfurization of heavy petroleum hydrocarbons | |
| US2238726A (en) | Conversion of carbon oxides into higher hydrocarbons | |
| Byrns et al. | Catalytic desulfurization of gasolines by cobalt molybdate process | |
| US3155608A (en) | Process for reducing metals content of catalytic cracking feedstock | |
| NO143521B (no) | R fremgangsmaate ved regenerering av deaktiverte katalysatore | |
| KR100283602B1 (ko) | 탄화수소로부터 수은 및 임의의 비소를 제거하는 방법 | |
| JPH0636868B2 (ja) | 有機化合物によつて安定化された過酸化水素の水溶液による、使用済触媒の再生方法 | |
| US4066739A (en) | Process for recovering hydrogen and elemental sulfur from hydrogen sulfide and/or mercaptans-containing gases | |
| US2574445A (en) | Catalytic desulfurization of kerosene and white spirits | |
| US3456029A (en) | Process for the purification of lower olefin gases | |
| NO152939B (no) | Fremgangsmaate ved ekstraksjon av vanadium fra en deaktivert katalysator | |
| US3152981A (en) | Hydrogenation process employing hydrogen absorbed by the feed | |
| US2813835A (en) | Reactivation of sulfide catalysts | |
| NO152938B (no) | Fremgangsmaate ved ekstraksjon av vanadium fra en deaktivert katalysator | |
| US2845382A (en) | Cyclic process for the removal of hydrogen sulfide from high temperature gaseous streams without reduction in temperature | |
| US2757127A (en) | Stripping hydrogen sulphide from hydrofined petroleum hydrocarbons with an inert gas | |
| EP0034853B1 (en) | Process for the removal of vanadium-containing acid from an acid-extracted deactivated demetallization catalyst | |
| US1932365A (en) | Refining of crude benzol | |
| US1921478A (en) | Production of valuable liquid hydrocarbons | |
| US1412954A (en) | Gekbtauy | |
| US4013637A (en) | Water injection in a hydrodesulfurization process | |
| IL28902A (en) | Oxidation of soluble sulfide compounds | |
| SU707951A1 (ru) | Способ регенерации отработанного меркаптидного щелочного раствора | |
| US1938083A (en) | Treatment of gases containing unsaturated hydrocarbons | |
| US2733189A (en) | Niowoa |