SU707951A1 - Способ регенерации отработанного меркаптидного щелочного раствора - Google Patents

Description

I

Данное изобретение относитс  к области очистки углеводородного сырь  от меркаптанов экстракцией щелочью или щелочными растворами, а именно, к способам регенерации отработанных меркаптидных щелочных растворюв.

Известен способ регенерации отработанных меркаптидных щелочных растворов путем окислени  мерхалтидов до дисульфидов продувкой раствора кислородсодержащт л газом в присутствии гомогенного -или гетерогенного катализаторов 1.

Указанный способ позвол ет получать раствор с требуемой глубиной регенерации дл  их последующего использовани . Однако этот способ не позвол ет выдел ть меркаптаны в свободном виде дл  их использовани  в народном хоз йстве . Кроме того, получаемые дисульфиды не наход т своего квалкфишфова1шог использовани  в народном хоз йстве и

 вл$потс  трудно утилизируемыми отходами производства.

Более близким к предложе1шому способу по сущности и достигаемому результату  вл етс  способ регенерации отработанных меркаптидных щелочных раство-ров путем десорбции меркаптанов продувкой раствора инертным или углеводородным газом при повыщенной температуре 2.

Указанный способ позвол ет получать растворы с требуемой глубиной регенерации дл  их последующего использовани  и меркаптаны в свободном виде, пригодные к использованию в народном хоз йстве . Однако требуема  глубина регенерации этими способами достигаетс  длительной продувкой раствора газом или вод ным паром при больших энергозатратах на проведение процесса. Кроме того, продувка раствора вод ным паром существенно усложн ет процесс выделени  из отход щих газов меркаптанов в свободном виде. Указанные недостатки снижают 370 эффективность процесса и преп тствуют его широкому применению в производстве . Целью настошцего изобретени   вл етс  повышение эффективности процесса , а именноусокращение времени регенерации и снижение энергозатрат на проведение процесса. Согласно изобретени , указанна  цель достигаетс  тем, что в известном способ регенерации отработанного меркаптидного щелочного раствора путем десорбции меркаптанов нродувкой раствора инертным или углеводородным газом при повышенной температуре, десорбцию меркаптанов провод т до достижени  70-9О% степени регенерации раствора с последующей окон чательной регенерацией раствора продувкой кислородсодержащим газом в присутствии фталоцианинового катализатора. В качестве катализатора желателено исполь зовать фталоциашш кобальта на активированном угле,- а процесс вести при температуре lOO-lOS C. Проведение процесса регенерации отработанного меркаптидного щелочного рас вора вышеуказанными приемами позвол ет значительно сократить регенерации и снизить энергозатраты на проведение процесса при со фанении основного преим щества реген ацни десор&щей меркаптанов - возможности получени  меркаптанов в свободном виде дл  их использоваifflfl в народном хоз йстве. Данный способ регенерации отработанного меркаптидного щелочного раствора апро фован в лабораторных услови х. Ниже приведены результаты проведенных эксп иментов. Пример 1. Регенерации подвергают близкий по составу к отработанному щелочному раствору от процесса очистки Оренбургского газа от меркаптанов модель ) ый щелочной раствор следующего состава,% вес Редкий натр - 6,8j м каптидна  сера - 3,18;, остальное - вода. Меркаптидна  сера в растворе представлена метил-, этил-, пропил- и бутилмеркаптидами в соотношении 35,25,37 и 3% отн. соответственно. Щелочной раствор указанного состава предварительно регенерируют в регенераторе насадочного типа десорбцией меркаптанов при температуре кипени  раствора продувкой его нагретым до lOO-i 105 С азотом при объемной скорости ЗООО ч до достижении степени регенерации в течение 2, мин. ОтОсод щие с верха регенератора газы охлаждают до О С в холодильнике-конденсаторе и сконденсированные меркаптаны отдел ют в свободном виде. Частично регенерированный таким образом раствор далее охлаждают до 5О С циркулирующим азотом и затем подвергают окончательной регенерации окислением оставшихс  меркаптидов до дисульфидов во втором регенераторе проточного типа с гетерогенным фталоцианиновым катализатором . Катализатор готов т путем нанесени  несульфированного фталоциани- на кобальта из его 0,5% раствора в этиловом спирте на активированный угопъ марки АГ-5 при комнатной температуре в течение 5 ч. С ержание фталоцианина кобальта в готовом катализаторе состав ет 1-3 вес.%. Высота сло  каталиЗ(атора Ю см. Окисление меркаптидов до дисульфидов провод т продувкой раствора кислородом при 5О С, объемной скорости 1ООО ч и времени пребывани  раствора в регенераторе 5-flO мин. Образующиес  при регенерации дисульфиды удал ют из раствора промьткой его гексановой фракцией. Дл  получени  сравнительных данных параллельно провод т регенерацию щелоч- , ного раствора того же состава десорбцией меркаптанов при температуре кипени  раствора продувкой его нагретым до 1ООг1О5°С азотом при объемной скорости 3000 ч до достижени  требуемой степени регенерации раствора. Подвергаемый регенерации и регенерированный щелочной раствор анализируют на содержание меркаптидной серы методом потешшометрического титровани . Полученные результаты приведены в табл. .1.

Таблицу 1

При м е р 2. Регенерадии подвергают отработанный меркаптидный щелочной раствор от процесса очистки широкой фракции легких углеводородов Оренбургского гаэоковденсата от меркаптанов следую- to щего ,% вес:едкий натр - 16,Q меркаптидна  сера - 2,15, остальное.- вода. Меркаптидна  сера в растворе представлена метил-, этил-, пропил- и бутилмеркаптидами в соотношении 30, .45 6О, 9 и 1% отн соответственно.

Отработанный щелочной раствор указанного состава предварительно и окончательно регенерируют приемами в услови х 1.

Дл  получени  сравшстельш Х данных параллельно провод т регенерашпо шелоч- ного раствора того же состава десорбцией меркаптанов в услови х npinviepa 1.

Подвергаемый регенерашш и регенерированный щелочной раствор анализируют на содержание меркаптйдной серы методом потенциометрического титровани .

Полученные результаты приведены в табл. 2.

Предлагаемый способ ;етене ац1Ш

1,Частична  регенераци  десорбцией меркаптанов

Окончательна  регенераци 

окислением меркаптидов до дисульфидов.

2.Частична  регенераци  десорбцией меркаптанов

Окончательна  регенераци  окислением меркаптидов до дисульфидов

Известный способ регене- ацик Из приведенных в табл. 1 и 2 данных видно что десорбци  меркаптанов при регенерации растворов идет с большой скоростью только до 7О-90% степени регенерации растворов, а затем скорость десорбции резко снижаетс . Снижение скорости десорбции меркантанов при окончательной регенерации растворов обуславливает длительность процесса регенерации по известному способу. Из этих также видно, что регенераци  раствора с небольшим содерх-сани ем меркаптидов их оксилением до ди- , сульфидов вдет намного быстрее, чем регенераций такого же раствора десорбцией меркаптанов. Замена десорбции меркаптанов на окисление оставцшхс  меркап тидов до дисульфидов при окончательной регенерации раствора обуславливает существенное сокращение времени регенерации по предлагаемому способу в сравнении с известньм. Из приведенных данных видно, что предлагаемый способ по сравнению с известным „юзвол ет сократить врем  реге2 ,15

О

0,63

ТО, 7

70,7

0,63

0,01

99,5 о,001 99,9

2,15

О

5 0,63

70,7 0,23 89,3

Claims (2)

1. 5,5 0,21 90,2 0,23 89,3 О,ОО5 99,7 нершщи в 5-7 раз при достижении требуемой степени регенерации раствора 99,5-99,9% отн. или остаточное содержание меркаптидов в растворе О,010 ,001 вес.% Сокращение времени регенерации раствора в свою очередь обеспечивает существенное снижение энергозатрат на проведение процесса. Предлагаемый способ может быть использован в газо- и нв|)теперерабатывающей отрасл х промышленности дл  регенерации отработанных щелочных растворов от процессов очистки от меркаптанов природных-и сжиженных газов, газов стабилизации, термического крекинга и 7соксовани , широкой фракции легких углеводородов, газового и пр могонного бензинов и других аналогичных продуктов переработки высокосернистых нефтей и газоконденсатов. Формула изобретени  1. Способ регенерации отработа1шого меркаптидного щелочного раствора десорбции меркаптанов продувкой раство9 70795 pa инертным или углеводородным газом прй повышенной температуре, о т л к- чаюшийс  тем, что, с целью повышени  эффективности продесса десорбцию меркаптанов провод т до до-j стюкени  70-г90% степени регенерации с последующей окончательной регенерадней раствора продувкой кислородсодержашвм газом в присутствии фталоцианйнового катализатора., 2. Способ по п. 1, отлича юш   и с   тем, что в качестве каталиlO затора испольузуют фталоцианин кобальта на активированном угле. 3. Способ по п. 1, отличающ и и с   т&л, что процесс ведут при т«.1пературе 1ОО-г1О5 С. Источники иге|юрмашш, прин тые во внимание при экспертизе 1. Хими  и технологи  топлив и масел , 1976, № 12, с. 6.
2. 2. Химическа  промышленность , 1966., NO 3, с. 168 (прототип).