NO151332B - Fremgangsmaate for fremstilling av et bituminoest varmeisolerende, sammensatt taktekkings- eller varmebeskyttelseselement - Google Patents

Abstract

Fremgangsmåte for fremstilling av et bituminøst varmeisolerende, sammensatt taktekkings- eller varmebeskyttelseselement.

Description

Fremgangsmåte til fremstilling av vinylkloridpolymerer eller kopolymerer.

Oppfinnelsen vedrører en fremgangsmåte til fremstilling av vinylkloridpolymerer av den i påstand Vs innledning an-gitte art.

Ved den vanlige polymerisasjon eller

kopolymerisasjon av vinylklorid i vandig

emulsjon ved hjelp av den velkjente pode-teknikk innføres en i forveien fremstilt

podelatex som er karakteristisk ved å be-stå av små eller ensartede partikler i poly-merisasjonsautoklaven i nærvær av vann,

emulgeringsmiddel og puffer foruten mo-nomeren eller den monomere blanding for

å fremstille en slutt-latex, hvis partikler er

større og fordeles over større intervaller..

Det er kjent at de pastaer som normalt

fremstilles av polyvinylkloridblandingen i

emulsjon med de vanlige myknere inne-slutter luft under fremstilling, og denne

luft er vanskelig å fjerne spontant med-mindre det anvendes spesiell vakuumbe-handling.

Nærværet av luft i pastaen, særlig ved

støpning med roterende form og med ned-dykning, frembringer et stort antall bobler av varierende størrelse i den fremstilte

gjenstand, hvorved den skader sluttpro-duktet både fra et estetisk synspunkt og

med hensyn til dets mekaniske egenskaper.

Formålet med nærværende oppfinnel-se er å angi en hurtig og lett kontrollerbar

fremgangsmåte til polymerisasjon i vandig emulsjon av vinylklorid alene eller

sammen med 0—25 pst. med dette kopolymeriserbare monomerer, hvorved det opp-

nås et produkt som blandet med de vanlige

myknere, såsom dioctylfthalat, gir meget

lettf ly tende dispersjoner eller pastaer som er lette å lufte av og lettvint kan anvendes

ved de vanlige støpemetoder for å oppnå

transparente gjenstander med lav følsom-het overfor fuktighet.

Dette oppnås ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, som er eiendommelig ved det i påstand l's karakteriserende del anførte.

Det fremstilte polymer eller kopolymer viser en utmerket tendens til å danne lettflytende og lettavluftelige pastaer med myknere såvel som fremstilte gjenstander med særlig stor transparens som bare er lite følsomme overfor innvirkning av vann.

Ved en foretrukket utførelsesform for fremgangsmåten blir det i autoklaven inn-ført vann, en del av latexpodematerialet (fremstilt på forhånd og fortrinnsvis alltid etter samme metode) og et puffermiddel. Når oxygenet er fullstendig fjernet fra autoklaven tilsettes reduksjonsmidlet og en del av vinylkloridmonomeren. Badet bringes opp til den krevede temperatur, og polymerisasjonen eller kopolymerisasjonen startes ved kontinuerlig å innføre oppløs-ningene av katalysatorer og emulgerings-middelblandingen så vel som den resterende monomer eller blanding av monomerer. Ved avslutningen av polymerisasjonen tilsettes ennå en porsjon emulgeringsmiddel for å stabilisere latexen.

Hvis blandingen av emulgeringsmidler innføres samlet ved starten av polymerisasjonen er de oppnådde resultater helt an-nerledes, idet antallet, størrelsen og for-delingen av latexpartiklene påvirkes i ut-strakt grad. Det samme er tilfelle hvis et av de to emiulgeringsmidler tilsettes alene ved avslutningen av polymerisasjonen, mens det annet kontinuerlig innføres under selve polymerisasjonen, hvorved de oppnådde resultater blir meget utilfreds-stillende og i hvert fall meget dårligere enn de som oppnås ved å arbeide etter fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen.

Utmerkede resultater oppnås særlig ved ifølge oppfinnelsen å anvende en blanding av ammoniumdiamylsulfosuccinat med formelen: og ammonium-bis-tridecyl-sulfosuccinat med formelen:

Når det anvendes samme ester med en alkohol som inneholder et lavt antall carbonatomer i den alkohol,, hvorved carb-oxylgruppene i det andre emulgeringsmid-let er forestret, økes fra 8 til 13. Resultatene blir altså bedre når man går fra octylalko-hol til decylalkohol opp til tridecylalkohol.

Den best egnede mengde emulgeringsmiddel som består av en sulfocarboxylsyre-ester med en alkohol som inneholder et lavt antall carbonatomer (4—6) er 0,05—2 vektsdeler pr. 100 vektsdeler av monome-ren eller den monomere blanding.

Den best egnede mengde emulgeringsmiddel som består av en sulfocarboxylsyre-ester med en alkohol som inneholder et høyt antall carbonatomer (8—13) er 0,05— 2,5 vektsdeler pr. 100 vektsdeler av mono-meren eller den monomere blanding.

Begge typer emulgeringsmiddel inn-føres kontinuerlig under hele polymerisasjonen.

De følgende eksempler tjener til ytter-

ligere å belyse fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen.

Eksempel 1.

En blanding av 7,5 deler podelatex som inneholder 35 pst. fast stoff og med en par-tikkeldiameter på ca. 0,3 \ i, 130 deler vann og 0,1 del natriumhydrogencarbonat ble innført i en emaljert 500 liters autoklav forsynt med anordninger til oppvarmning, avkjøling av omrøring. Etter fjerning av luften over dispersjonen tilsettes samtidig 0,1 del natriumhydrogensulfit og 20 deler vinylkloridmonomer. Massen ble oppvarmet til 50°C, og polymerisasjonen satt igang ved kontinuerlig og med en forutbestemt strømningshastighet å innføre en oppløs-ning som består av 0,02 deler kaliumpersul-fat i vann.

Etter ca. 1 times forløp ble 80 deler vinylklorid tilsatt kontinuerlig og en opp-løsning av 0,3 deler emulgeringsmiddel som

består av ammoniumdiamylsulfosuccinat med formelen:

pluss 0,4 deler emulgeringsmiddel som består av ammonium-bis-tridecylsulfosucci-nat med formelen:

Tilførslen av disse oppløsninger ble fordelt over hele reaksjonsperioden, som vanligvis varer 6—7 timer. Etter at nesten all vinylkloridmonomeren var brukt opp ble 0,35 deler emulgeringsmiddel bestå-ende av ammonium-bis-tridecyl-sulfosuccinat tilsatt for ytterligere å stabilisere latexen. Den resterende monomer ble befridd for gass og emulsjonen tørket, f. eks. ved sprøytetørring.

Det fremstilte polyvinylklorid var et hvitt pulver som ved blanding av 60 deler dioctylfthalat med 100 deler polymer frem-bragte en meget lettflytende pasta hvis øyensynlige viskositet, målt med et roterende Brookfield-viskosimeter modell H.A.T. hadde følgende verdier: Viskositet av pastaen ved 25° C og etter 2 timers aldring.

100 deler PVC

60 deler dioctylfthalat

Når denne pasta ble oppbevart i 20 minutter ved 180°C i en passende beholder ble det dannet en gel med bemerkelses-verdig transparens og klarhet. Når poly-meren ble blandet i en planetblander etter følgende oppskrift:

ble en meget lettflytende pasta oppnådd.

På overflaten av denne pasta kunne dannelsen av hurtig og kontinuerlig skillende skum iakttas. Denne viste at frigjø-relsen av innesluttet luft skjedde spontant og med letthet.

Når videre pastaen ble anvendt til fremstilling av gjenstander ved støphing med en roterende form, f. eks. ved fremstilling av dukker, ble produktet oppnådd som ved betraktning viste et fullstendig fravær av bobler både i og på overflaten av plasten.

Når det samme forsøk ble utført med polyvinylklorid ved polymerisasjon etter kjente metoder, i hvilke pastaen har undergått en avluftning, ble i alminnelighet oppnådd gjenstander som inneholdt et stort antall bobler av varierende størrelse.

Eksempel 2.

Fremgangsmåten ble utført som i eksempel 1 med unntagelse av at det under hele polymerisasjonen kontinuerlig ble tilsatt en blanding av 0,3 deler ammoniumdiamylsulfosuccinat og 0,45 deler ammonium-bis-tridecylsulfosuccinat. Da hele mengden av vinylklorid var blitt polymeri-sert ble 0,37 deler

innført i autoklaven for å stabilisere latexen.

Den tørrede latex besto av polyvinylklorid, som sammen med dioctylfthalat dannet en pasta med en godt synlig viskositet som ikke varierte meget fra den i det foregående eksempel målte.

Viskositet av pastaen.

100 deler PVC

60 deler dioctylfthalat

Når denne pasta ble behandlet etter den i eksempel 1 beskrevne metode oppnådde man uhyre lett et meget lettflytende produkt. På overflaten av denne pasta kunne dannelsen av hurtig og kontinuerlig, skillende skum iakttas. Dette fenomen viser at frigjørelsen av den innesluttede luft skjer spontant og lett.

Når videre pastaen ble anvendt til fremstilling av gjenstander, som i det foregående eksempel, oppnådde man produk-ter som ved betraktning viste et fullkom-ment fravær av bobler på overflaten eller inni.

Når det samme forsøk ble utført med polyvinylklorid fremstilt etter kjente polymerisasjonsfremgangsmåter, ved hvilke pastaen ikke hadde undergått en avluftning, ble vanligvis gjenstander fremstilt som inneholder et stort antall bobler av varierende størrelse..

Eksempel 3.

Fremgangsmåten ble utført som i eksempel 1 med unntagelse av at emulger-ingsmidlet besto av ammoniumdioxylsul-fosuccinat i stedet for ammonium-bis-tri-decylsulfosuccinat både under polymerisasjonen og ved avslutningen av denne for å stabilisere latexen.

Den pasta som ble oppnådd ved å blan-de 60 deler dioctylfthalat med 100 deler av det fremstilte polyvinylklorid hadde en meget høyere tilsynelatende viskositet.

Når denne pasta deretter ble behandlet

etter de i eksempel 1 beskrevne metoder oppnådde man ytterst lett et meget lett-

flytende produkt. På overflaten av denne pasta kunne man iaktta dannelsen av hur-

tig og kontinuerlig skillende skum. Dette fenomen viste at den innesluttede luft ble frigjort spontant og lett.

Når videre pastaen ble anvendt til fremstilling av gjenstander som i de fore-

gående eksempler oppnådde man produk-

ter som ved betrakning viste et fullstendig fravær av bobler på overflaten eller inn-

vendig.

Når det samme forsøk ble utført med polyvinylklorid fremstilt ved de kjente polymerisasjonsfremgangsmåter ved hvilke pastaen ikke hadde undergått en avluft-

ning ble vanligvis fremstilt gjenstander som inneholder et stort antall bobler av varierende størrelse.

Eksempel 4.

Fremgangsmåten ble utført som i ek-

sempel 1 med unntagelse av at det emulgeringsmiddel som kontinuerlig ble innført under polymerisasjonen bare besto av 0,4

deler ammoniumdiamylsulfosuccinat.

For å stabilsere latexen ble ved polymerisasjonens avslutning tilsatt 1 del ammonium-bis-tridecylsulfosuccinat.

100 deler av polyvinylkloridet ble blan-

det med 60 deler dioctylfthalat, og det ble opnådd en pasta hvis tilsynelatende vis-

kositet, målt med et Brookfield-viskosime-

ter modell H.A.T., hadde følgende verdier.

Viskositet av pastaen.

100 deler PVC

60 deler dioctylfthalat

Det viste seg at denne pastas viskositet

var meget høyere enn den i de foregående eksempler målte når det ble anvendt flere forskjellige emulgeringsmidler. Ikke desto mindre ble det oppnådd et produkt uten bobler.

Eksempel 5.

Fremgangsmåten ble utført i eksempel

1 med unntagelse av at den kontinuerlig

innførte emulgeringsmiddelblanding besto av 0,3 deler ammoniumdibutylsulfosuccinat med formelen

og 0,5 deler ammonium-bis-tridecylsulfo-

succinat, mens det emulgeringsmiddel som ble innført ved polymerisasjonens avslut-

ning besto av 0,3 deler ammoniumdioctyl-sulfosuccinat.

Ved blanding av 100 deler av den frem-

stilte polymer med 60 deler mykner (dioctylfthalat) oppnådde man en meget lett-

flytende pasta hvis tilsynelatende viskosi-

tet, målt med et Brookfield-rotasjonsvisko-

simeter modell H.T.A., hadde følgende ver-

dier:

Viskositet av pastaen.

100 deler PVC

60 deler dioctylfthalat

Når denne pasta ble behandlet etter

de i eksempel 1 beskrevne metoder opp-

nådde man med letthet et meget lettfly-

tende produkt.

På overflaten av denne pasta kunne

man iaktta dannelsen av hurtig og konti-

nuerlig skillende skum. Dette fenomen viste at den innesluttede luft ble frigjort spon-

tant og lett.

Når videre pastaen ble anvendt til fremstilling av gjenstander som i de fore-

gående eksempler oppnådde man produk-

ter som ved betraktning viste et fullstendig fravær av bobler på overflaten eller inni.

Når de samme forsøk ble utført med polyvinylklorid fremstilt ved de kjente polymerisasjonsfremgangsmåter ved hvilke pastaen ikke hadde undergått en avluft-

ning ble vanligvis gjenstander1 fremstilt som inneholdt et stort antall bobler av varierende størrelse.

Claims (2)

1. Fremgangsmåte til fremstilling av vinylkloridpolymerer eller kopolymerer av

vinylklorid og hermed kopolymeriserbare vinylmonomerer med et innhold av vinylklorid på minst 75 pst. ved polymerisasjon i vandig emulsjon ifølge podeteknikken i nærvær av et vannoppløselig katalysator-system, hvilke polymerer eller kopolymerer er velegnet til å danne lettflytende og lett avluftelige pastaer som gir sluttprodukter med særlig transparens og lav følsomhet overfor fuktighet, karakterisert ved at det under hele polymerisasjonen eller kopolymerisasjonen kontinuerlig tilsettes et emulgeringssystem som består av en blanding av to emulgeringsmidler, valgt ut blant ammoniumsalter av sulfocarboxyl-syreestere, idet det ene middel velges blant estere med den generelle formel hvor n er 1, 2 eller 3 og Ri betyr en normal eller forgrenet alkylgruppe med 4—6 carbonatomer, og det annet velges blant estere med den generelle formel hvor n er 1, 2 eller 3 og R2 betyr en normal eller forgrenet alkylgruppe med 8—13 carbonatomer.

2. Fremgangsmåte etter påstand 1, karakterisert ved at det som emulgeringsmidler anvendes en blanding av et ammoniumsulfosuccinat av en alkohol med 4 eller 5 carbonatomer og et ammoniumsulfosuccinat av en alkohol med 13 carbonatomer.