NO150318B - Fremgangsmaate for fremstilling av vinylester-polymerdispersjoner - Google Patents

Fremgangsmaate for fremstilling av vinylester-polymerdispersjoner Download PDF

Info

Publication number
NO150318B
NO150318B NO773948A NO773948A NO150318B NO 150318 B NO150318 B NO 150318B NO 773948 A NO773948 A NO 773948A NO 773948 A NO773948 A NO 773948A NO 150318 B NO150318 B NO 150318B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
acetate
mixture
water
added
temperature
Prior art date
Application number
NO773948A
Other languages
English (en)
Other versions
NO150318C (no
NO773948L (no
Inventor
Adolfo Caporossi
Claudio Foschi
Original Assignee
Anic Spa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Anic Spa filed Critical Anic Spa
Publication of NO773948L publication Critical patent/NO773948L/no
Publication of NO150318B publication Critical patent/NO150318B/no
Publication of NO150318C publication Critical patent/NO150318C/no

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F18/00Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid or of a haloformic acid
    • C08F18/02Esters of monocarboxylic acids
    • C08F18/04Vinyl esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00Processes of polymerisation
    • C08F2/12Polymerisation in non-solvents
    • C08F2/16Aqueous medium
    • C08F2/22Emulsion polymerisation
    • C08F2/24Emulsion polymerisation with the aid of emulsifying agents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F20/00Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F20/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
    • C08F20/10Esters
    • C08F20/12Esters of monohydric alcohols or phenols

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Polymerization Catalysts (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)

Description

Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte for fremstilling av polymerdispersjoner ved emulsjonspolymerisering av vinylestere, særlig vinylacetat, som eventuelt er tilsatt butylmaleinat, etylheksylmaleinat eller alkylakrylat med opptil 12 karbonatomer i alkylresten, i vandig medium i nærvær av en vannoppløselig redokskataly-sator og et buf f ers.ys tem, og eventuelt, i nærvær ,ay mykningsmidler og eventuelle vanlig anvendte tilsetningsmid-
ler, og det særegne ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen er at polymeriseringen gjennomføres i to trinn,
idet man i det første trinn ved temperatur 25-65°C kontinuerlig tilfører en vandig oksydasjonsblanding av vannløse-lige peroksyder og et bikarbonat og/eller acetat av et alkalimetall og et jordalkalimetall til en tilberedt blanding bestående av
a) 10 til 70 vekt% av den totalt anvendte monomerblanding,
b) et stort overskudd i forhold til den støkiometriske mengde av et reduksjonssystem av natrium-formaldehyd-sulfoksylat og vann, og et acetat og/eller sulfat av.
et element fra gruppe VIII i det periodiske system,
c) et vanlig beskyttelseskolloid,
d) et vanlig kapillaraktivt middel samt
e) et vanlig kjedeoverføringsmiddel med aldehydfunksjon, hvoretter man i et annet trinn ved konstant temperatur
ikke under 60°C kontinuerlig tilsetter ytterligere oksy-das jonsblanding og den resterende andel av monomermengden.
Disse og andre trekk ved oppfinnelsen fremgår av patent-kravene.
Det er kjent å polymerisere vinylesteren alene eller sammen med de nærmere angitte monomerer ved en høy temperatur på 65-70°C, tilsvarende kokepunkttemperaturen for monomeren.
Denne temperatur som til å begynne med ble oppnådd ved oppvarming med damp og høyere reaksjonstemperaturer, kunne anvendes ved å gjennomføre polymeriseringen under et lite overtrykk.
Det oppnås ved tidligere kjent teknikk korte reaksjonsperio-der men produktene har dårlig kvalitet, spesielt når de til-siktes brukt i klebemiddelindustrien.
Det er nå overraskende funnet at det er mulig å overvinne ulempene med den kjente teknikk mens det oppnås produkter med høy kvalitet, ved å polymerisere ved lavere.temperaturer,
i løpet av betraktelig kortere tidsrom og uten den initiale oppvarming av reaksjonskomponentene.
Arbeidssekvens i samsvar med oppfinnelsen fører til dannelse
av 2 generasjoner av partikler, den første ved en lavere temperatur på fra 25-65°C med et høyt innhold av beskyttelseskolloid, og med en fordeling av partikkeldiameteren som er ganske bred, og den annen ved en høyere temperatur, idet denne temperatur dog er konstant og med en fordeling av par-tikkelstørreisene begrenset innen et snevere område.
En slik heterogen karakter av partiklene er spesielt fordel-aktig ved fremstilling av klebemidler, hvorunder sammenføyningen av de stykker som skal forenes ved liming en viss del av polymer-partiklene må vandre i.nn j det indre av det porøse bæreelement.
mens -de andre partikler forblir festet til utsiden/ slik at klebevirkningen av polymeren øker. -i
En annet gunstig trekk ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen er at .-idet oppnås dispersjoner med en høyviskositets-verdi og en faktisk enestående konstans av ■viskositeten til tross for fortynning.
Det siste trekk er en av de mest interessante forutsetninger
når det gjelder dispersjoner som skal anvendes for klebemidler og for vannbaserte malinger, .. sammen med de reologiske egen- , skaper og motstanden overfor skjærkrefter, som'også har en•høy verdi.
Det er likeledes interessant å bemerke at ved passende variasjon av deler monomer i blandingen og i den.tilførte strøm, kan det oppnås emulsjoner med forskjellige-grader av polydispersivi tet og således forskjellige viskositetsnivåer, mens. de■beste tekno-logiske egenskaper og høy nytteevne bibeholdes.: Det er, også overraskende fastslått at ved å .anvendes- fremgangsmåten •.i henhold til :den foreliggende oppfinnelse oppnås det.' samtidig en vesentlig reduksjon i—tilsmussingen av. reaktoren; Fjernelsen av mulige spor,av s.korpedannelser foregår ved en--, enkel vasking med vann ved et lavt trykk. Andre spesielle for-deler som oppnås er økningen i effektiviteten av polymerisasjons-prosessen, som kvantitativt kan anslås til 40 - 50%.
Som angitt ovenfor kan fremgangsmåten i henhold; til oppfinnelsen anvendes for fremstilling av dispersjoner ved å gå ut fra vinyl-ester.e med eventuelle tilsetninger av de nærmere angitte estere av umettede syrer. Vinylacetat er angitt som en typisk vinyl-ester siden -det er denne som for tiden anvendes i de største mengder.
Andre vinylestere som kan anvendes er vinylpropionat, vinyl-laurat, og estere av umettede karboksylsyrer som har .gitt spesielt tilfredsstillende resultater er butylmaleinat,..etyl-héksylmaleinat, samt alkylakrylater hvori antallet av karbonatomer i alkylradikalet er lavere enn 12.
I det folgende gis noen eksempler på foretrukne utforelses-former for oppfinnelsen.
EKSEMPEL 1 - SAMMENLIGNING
En 16 liters polymerisasjon reaktor av rustfritt stål, utstyrt med røreverk og tilbakeløpskondensator ble fylt med folgende sammensetning, referert til 100 deler monomerer.
Alle bestanddelene sammen med 20 deler vinyl-acetat innfores, oppvarmes til 68°C og polymeriseringen gjennomfores ved å tilfore det resterende vinylacetat i lopet av 4 timer ved en reaksjonstemperatur på 68-70°C.
ANALYTISKE DATA
EKSEMPEL 2
Til å begynne med innfores vann, polyvinyl-alkoholen som på forhånd var blitt opplost i vann, natrium-formaldehyd sulf-oksylatet, propionaldehydet, kobolt-acetatet og 40 deler av vinyl-acetatet.
Deretter begynnes tilsetning av hydrogenperoksyd og bi.karbonat
i form av delmengder.
Ved 55°C innfores det resterende vinyl-acetat i lopet av 2 timer, idet reaksjonstemperaturen herunder holdes under 80°C.
ANALYTISKE DATA
EKSEMPEL 3
Fremgangsmåten er som i EKSEMPEL 2 med en reaksjonstemperatur som ikke overstiger 80°C.
ANALYTISKE DATA
EKSEMPEL 4
Det innfores van^methylcellulose, natrium-dodecylbenzen-sulfonat og nonylfenol-polyglycol-eter , alle på forhånd-, opplost i vann, deretter propionaldehydet, natrium-formaldehyd, sulfoksylatet og 30 % av vinyl-acetatet og dibutylftalat.
Hydrogenperoksyd og natrium-bikarbonat tilsettes så i delmengder etter at reaksjonen er kommet i gang, og det resterende vinyl-acetat og dibutylftalatet innfores, idet .reak-sjons temperaturen holdes ved omtrent 60°C.
ANALYTISKE DATA
EKSEMPEL 5
Alle de ovennevnte bestandeler innfores, med unntakelse av hydrogenperoksydet og natrium-bikarbonatet, som tilsettes i delmengder i samsvar med temperaturnivået ved reaksjonen.
Polymeriseringen gjennomfores ved en temperatur på 70°C som et maksimum.
AN ALYTISKE DATA
EKSEMPEL 6
Fremgangsmåten er den samme som i EKSEMPEL 2, idet reaksjonstemperaturen ikke overstiger 75°C.
ANALYTISKE DATA
EKSEMPEL 7
Fremgangsmåten er den samme som i EKSEMPEL 2. Reaksjonstemperaturen måles ved omtrent 70°C.
ANALYTISKE DATA
EKSEMPEL 8
Fremgangsmåten er den samme som i EKSEMPEL 2, men 50 deler vinyl-acetat var blitt innfort til å begynne med og 50 deler tilfort kontinuerlig deretter. Reaksjonstemperaturen var 70°C
ANALYTISKE DATA
EKSEMPEL 9
Fremgangsmåten er den samme som i EKSEMPEL 2, med en reaksjonstemperatur som ikke overstiger 70°C.
ANALYTISKE DATA
EKSEMPEL 10
Alle bestanddelene innfores sammen med 1/3 av vinyl-acetatet, vinyl-versatatet og propionaldehydet. Deretter begynner tilforsel av bikarbonat og hydrogenperoksyd. Med en temperatur på 60°C tilsettes det rest-., erende vinyl-versatat, vinyl-acetat og propionaldehyd til å begynne med og reaksjonstemperaturen måles slik at den ikke overstiger 80°C. Etter fullfort reaksjon og etter avkjoling tilsettes metanol og vann ( volum forhold 1:1)...
ANALYTISKE DATA ...

Claims (3)

1- Fremgangsmåte for fremstilling av polymerdispersjoner ved emulsjonspolymerisering av vinylestere, særlig vinylacetat, som eventuelt er tilsatt butylmaleinat, etylheksylmaleinat eller alkylakrylat med opptil 12 karbonatomer i alkylresten, i vandig medium i nærvær av en vannoppløselig redokskatalysa-tor og et buffersystem, og eventuelt i nærvær av mykningsmidler og eventuelle vanlig anvendte tilsetningsmidler, karakterisert ved at polymeriseringen gjennom-føres i to trinn, idet man i det første trinn ved temperatur 25 - 65°C kontinuerlig tilfører en vandig oksydasjonsblanding av vannløselige peroksyder og et bikarbonat og/eller acetat av et alkalimetall eller et jordalkalimetall til en tilberedt blanding bestående av a) 10 til 70 vekt* av den totalt anvendte monomerblanding, b) et stort overskudd i forhold til den støkiometriske mengde av et reduksjonssystem av natrium-formaldehyd-sulfoksylat og vann, og et acetat og/eller sulfat av et element fra gruppe VIII i det periodiske system, c) et vanlig beskyttelseskolloid, d) et vanlig kapillaraktivt middel samt e) et vanlig kjedeoverføringsmiddel med aldehydfunksjon, hvoretter man i et annet trinn ved konstant temperatur ikke under 60°C kontinuerlig tilsetter ytterligere oksydfisjons-blanding og den resterende andel av monomermengden.
2. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at det i første trinn tilsettes koboltacetat og/eller koboltsulfat.
3. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at det som oksydasjonsblanding anvendes hydrogenperoksyd i nærvær av bikarbonater og/ eller acetater av natrium eller kalium.
NO773948A 1976-11-22 1977-11-18 Fremgangsmaate for fremstilling av vinylester-polymerdispersjoner NO150318C (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT29601/76A IT1064497B (it) 1976-11-22 1976-11-22 Procedimento per la produzione di dispersioni di polimeri o copolimeri da esteri vinilici e/o esteri di acidi carbossilici

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO773948L NO773948L (no) 1978-05-23
NO150318B true NO150318B (no) 1984-06-18
NO150318C NO150318C (no) 1984-09-26

Family

ID=11228080

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO773948A NO150318C (no) 1976-11-22 1977-11-18 Fremgangsmaate for fremstilling av vinylester-polymerdispersjoner

Country Status (19)

Country Link
AT (1) AT363683B (no)
BE (1) BE861061A (no)
CH (1) CH629227A5 (no)
DE (1) DE2752102C2 (no)
DK (1) DK516177A (no)
EG (1) EG12967A (no)
ES (1) ES464654A1 (no)
FI (1) FI63247C (no)
FR (1) FR2392042A1 (no)
GB (1) GB1567704A (no)
GR (1) GR64097B (no)
IE (1) IE45992B1 (no)
IT (1) IT1064497B (no)
LU (1) LU78551A1 (no)
NL (1) NL7712817A (no)
NO (1) NO150318C (no)
PT (1) PT67300B (no)
SE (1) SE432103B (no)
TR (1) TR19944A (no)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102007044788A1 (de) * 2007-09-19 2009-04-02 Wacker Chemie Ag Herstellung von Vinylacetat-Vinylester-Mischpolymerisaten mit geringem Gehalt an hochsiedenden Vinylestern

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2998400A (en) * 1958-05-15 1961-08-29 Wyandotte Chemicals Corp Floc-free polyvinyl acetate emulsions employing polyvinylmethyl ether copolymer as prtective colloid and process of preparation
FR1441940A (fr) * 1964-07-18 1966-06-10 Hoechst Ag Procédé de préparation de dispersions aqueuses de polymères de composés oléfiniques

Also Published As

Publication number Publication date
SE432103B (sv) 1984-03-19
NO150318C (no) 1984-09-26
EG12967A (en) 1980-03-31
TR19944A (tr) 1980-05-08
DE2752102A1 (de) 1978-05-24
DE2752102C2 (de) 1982-11-04
FR2392042B1 (no) 1981-10-23
DK516177A (da) 1978-05-23
CH629227A5 (en) 1982-04-15
ES464654A1 (es) 1978-09-01
AT363683B (de) 1981-08-25
LU78551A1 (no) 1978-04-13
PT67300A (en) 1977-12-01
FI63247B (fi) 1983-01-31
NO773948L (no) 1978-05-23
FI63247C (fi) 1983-05-10
GB1567704A (en) 1980-05-21
IE45992L (en) 1978-05-22
FI773416A (fi) 1978-05-23
SE7713139L (sv) 1978-05-23
IE45992B1 (en) 1983-01-26
FR2392042A1 (fr) 1978-12-22
IT1064497B (it) 1985-02-18
GR64097B (en) 1980-01-22
PT67300B (en) 1979-04-20
BE861061A (fr) 1978-05-22
ATA832177A (de) 1981-01-15
NL7712817A (nl) 1978-05-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4528315A (en) Process for the preparation of polymer dispersions and their application
US4684704A (en) Hydrophobically modified hydroxyethyl cellulose in aqueous polymerization dispersions
US4575525A (en) Remoistenable adhesive compositions
EP0134449B1 (de) Verfahren zur Herstellung wässriger Polymerdispersionen und ihre Verwendung
EP0133899B1 (de) Verfahren zur Herstellung wässriger Polymerdispersionen und ihre Verwendung
EP0279384A2 (en) Vinyl acetate-ethylene copolymer emulsions prepared in the presence of a stabilizing system of a low molecular weight polyvinyl alcohol and a surfactant
US4678824A (en) Remoistenable adhesive compositions
US4133791A (en) Process for the preparation of aqueous ethylene copolymer dispersions with high viscosities which consists essentially of polymerizing in the presence of polyvinyl alcohol and mixing with certain polyalkylene glycols
US6245851B1 (en) Vinyl acetate/ethylene high solids emulsions
EP0072900B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Polymeren und Copolymeren des Vinylchlorids durch Suspensionspolymerisation und Verwendung für den Einsatz als Viskositätserniedriger in der Plastisolverarbeitung
DE69818962T2 (de) Ethylen-Vinylacetatemulsion mit hohem Feststoffgehalt
NO150318B (no) Fremgangsmaate for fremstilling av vinylester-polymerdispersjoner
EP0373313A2 (en) High solids vinyl acetate-ethylene emulsion polymers and the method of preparation
EP0080580B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Polymeren und Copolymeren des Vinylchlorids und deren Verwendung
EP0177956B1 (en) Low molecular weight vinyl halide/vinyl ester copolymers by aqueous polymerization
DE1940475A1 (de) Verfahren zur Suspensionspolymerisation von Vinylchlorid
EP0123364B1 (en) Vinyl chloride polymers
JP3419098B2 (ja) 塩化ビニル系重合体の製造方法
KR100638086B1 (ko) 수성유액의제조방법
EP0150059B1 (en) Metal container coating compostions comprising stable emulsions of water resistant vinyl chloride-ethylene copolymers
US2965623A (en) Polymerization of vinyl esters
DE1745567C3 (de) Verfahren zur Mischpolymerisation olefimscher Verbindungen
US3553184A (en) Process for the manufacture of copolymer dispersions of vinyl alkanoates/vinyl chlorides
EP0094526A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Polymeren und Copolymeren des Vinylchlorids durch Suspensionspolymerisation und Verwendung für den Einsatz als Viskositätserniedriger in der Plastisolverarbeitung
SU1618748A1 (ru) Способ получени дисперсий на основе винилацетата