CH629227A5

CH629227A5 - Process for preparing vinyl ester polymer dispersions

Info

Publication number: CH629227A5
Application number: CH1415077A
Authority: CH
Inventors: Adolfo Caporossi; Claudio Foschi
Original assignee: Anic Spa
Priority date: 1976-11-22
Filing date: 1977-11-18
Publication date: 1982-04-15
Also published as: IT1064497B; DE2752102C2; LU78551A1; NO150318C; NO150318B; NO773948L; TR19944A; DK516177A; DE2752102A1; EG12967A; FR2392042A1; ES464654A1; ATA832177A; FI63247B; PT67300B; AT363683B; GB1567704A; IE45992B1; PT67300A; NL7712817A

Description

La presente invenzione concerne un procedimento per la preparazione di dispersioni mediante polimerizzazione in emulsione di esteri vinilici. The present invention relates to a process for the preparation of dispersions by emulsion polymerization of vinyl esters.

La polimerizzazione dell'acetato di vinile, da solo o con altri monomeri sopradetti avviene normalmente, secondo la tecnica nota, alla temperatura di 65 70°C, corrispondente alla temperatura di ebollizione del monomero. The polymerization of the vinyl acetate, alone or with other monomers mentioned above, normally takes place, according to the prior art, at the temperature of 65 70 ° C, corresponding to the boiling temperature of the monomer.

Questa temperatura inizialmente viene raggiunta mediante riscaldamento della camicia con vapore: temperature più alte di reazione sono possibili effettuando la polimerizzazione sotto leggera pressione. This temperature is initially reached by heating the jacket with steam: higher reaction temperatures are possible by carrying out the polymerization under light pressure.

Si ottengono così cicli di reazione corti però con prodotti qualitativamente scadenti, specialmente per quelli utilizzati nel settore degli adesivi. Short reaction cycles are thus obtained, however, with poor quality products, especially for those used in the adhesives sector.

Ora, è stato sorprendentemente trovato che è possibile superare gli inconvenienti della tecnica nota e ottenere prodotti di elevate qualità polimerizzando a temperature più basse, in tempi notevolmente più corti e senza il riscaldamento iniziale dei reagenti. Now, it has surprisingly been found that it is possible to overcome the drawbacks of the prior art and obtain high quality products by polymerizing at lower temperatures, in considerably shorter times and without the initial heating of the reactants.

Il procedimento per la produzione di dispersioni mediante polimerizzazione in emulsione partendo da una ricetta contenente esteri vinilici e/o esteri di acidi carbossilici insaturi secondo l'invenzione è caratterizzato nella rivendicazione 1 precedente. The process for producing dispersions by emulsion polymerization starting from a recipe containing vinyl esters and / or unsaturated carboxylic acid esters according to the invention is characterized in claim 1 above.

Più dettagliatamente, per esempio, il procedimento come definito della rivendicazione 1, può essere così eseguito: In more detail, for example, the process as defined in claim 1, can be carried out as follows:

a) si alimentano come carica al recipiente di polimerizzazione oltre all'acqua dapprima tutto il sistema riducente, tutto l'acetato e/o solfato dell'elemento dell'VIII gruppo del sistema periodico, tutto l'agente di trasferimento di catene e tutto il colloide protettore, il monomero (acetato di vinile e/o altri monomeri come sopra detto) essendo alimentati solo per una parte corrispondente al 10-70% in peso del totale, preferibilmente per il 25-45% in peso b) si alimenta nel recipiente di reazione caricato con i componenti descritti in a) con una portata continua e gra- a) in addition to the water, first of all the reducing system, all the acetate and / or sulfate of the element of the VIII group of the periodic system, all the chain transfer agent and all the protective colloid, the monomer (vinyl acetate and / or other monomers as mentioned above) being fed only for a part corresponding to 10-70% by weight of the total, preferably for 25-45% by weight b) feeds into the container of reaction loaded with the components described in a) with a continuous and large flow rate

5 dualmente la miscela formata dal sistema ossidante e dal bicarbonato e/o acetato di metallo alcalino o alcalino terroso mantenendo nel recipiente di polimerizzazione una temperatura da 25°C a 65°C 5 the mixture formed by the oxidizing system and by the alkaline or alkaline earth metal bicarbonate and / or acetate maintaining in the polymerization vessel a temperature from 25 ° C to 65 ° C

c) poco prima che il monomero o monomeri alimentati io in a) abbiano finito di reagire, si alimentano il monomero o monomeri rimanenti gradualmente e continuamente, continuando allo stesso tempo ad alimentare gradualmente e con la stessa portata dello stadio b) la miscela formata dal sistema ossidante e dal bicarbonato e/o acetato di metallo alca-15 lino o alcalino terroso, la temperatura essendo non inferiore a 60°C. c) just before the monomer or monomers fed I in a) have finished reacting, the remaining monomer or monomers are fed gradually and continuously, while continuing to feed gradually and with the same flow rate as in step b) the mixture formed by the oxidizing system and from bicarbonate and / or acetate of alca-15 flax or alkaline earth metal, the temperature being not less than 60 ° C.

Questa tecnica operativa porta alla formazione di due generazioni di particelle, la prima a temperatura più bassa, ma variabile da 25°C a 65°C ad alto contenuto di colloide 20 protettore e con una distribuzione del diametro delle particelle notevolmente più ampia. La seconda a temperatura più alta, ma costante e con distribuzione delle particelle in un campo più ristretto. This operating technique leads to the formation of two generations of particles, the first at a lower temperature, but variable from 25 ° C to 65 ° C with a high content of protector colloid 20 and with a considerably wider distribution of the diameter of the particles. The second at a higher temperature, but constant and with distribution of the particles in a narrower field.

Questa eterogeneità delle particelle è particolarmente ap-25 prezzata nella produzione di adesivi dove durante la messa in opera dei pezzi da incollare una certa quantità di particelle del polimero deve migrare all'interno del supporto poroso, mentre le altre rimangono ancorate all'esterno favorendo l'adesività del polimero. This heterogeneity of the particles is particularly appreciated in the production of adhesives where during the installation of the pieces to be glued a certain quantity of polymer particles must migrate inside the porous support, while the others remain anchored to the outside favoring the adhesiveness of the polymer.

30 Un'altra caratteristica positiva delle dispersioni così ottenute è quella di un alto livello di viscosità, e la tenuta di viscosità alla diluizione con acqua è veramente eccezionale. 30 Another positive characteristic of the dispersions thus obtained is that of a high level of viscosity, and the viscosity resistance when diluted with water is truly exceptional.

È questo uno dei requisiti più interessanti nel campo delle dispersioni per adesivi e per idropitture così come pure 35 le caratteristiche Teologiche e la resistenza agli sforzi di taglio che sono pure a livelli elevati. This is one of the most interesting requirements in the field of dispersions for adhesives and water-based paints as well as 35 theological characteristics and resistance to shear stresses which are also at high levels.

È pure interessante notare che variando opportunamente le parti di monomero di carica ed alimentazione si ottengono emulsioni a vari gradi di polidispersibilità e di conse-40 guenza a vari livelli di viscosità, ma sempre con ottime caratteristiche tecnologiche ed applicative di alto livello. It is also interesting to note that by suitably varying the parts of the charging and feeding monomer emulsions are obtained at various degrees of polydispersibility and consequently at various viscosity levels, but always with excellent technological and application characteristics of high level.

È stato pure notato che utilizzando il procedimento come definito dalla rivendicazione 1 si ottiene una sostanziale riduzione dello sporcamente del reattore; l'asportazione delle 45 eventuali tracce di incrostazioni avviene mediante semplice lavaggio con acqua a bassa pressione. Altri importanti vantaggi che si ottengono sono gli incrementi di potenzialità del ciclo di polimerizzazione che si possono quantizzare nell'ordine del 40-=- 50%. It has also been noted that by using the process as defined in claim 1, a substantial reduction in the reactor dirt is obtained; the removal of any 45 traces of incrustations takes place by simple washing with low pressure water. Other important advantages that are obtained are the increases in the potential of the polymerization cycle which can be quantified in the order of 40 - = - 50%.

50 Vengono forniti qui di seguito alcuni esempi pratici di esecuzione del procedimento definito nella rivendicazione 1. 50 Some practical examples of execution of the process defined in claim 1 are provided below.

Preparazione di confronto (tecnica anteriore) Comparison preparation (prior technique)

In un reattore di polimerizzazione di acciaio inox della 55 capacità di 16 litri attrezzato con agitatore e condensatore a ricadere, è stata caricata la seguente formulazione riferita a 100 parti di monomeri: The following formulation, referring to 100 parts of monomers, was loaded into a 55 liter 16 liter stainless steel polymerization reactor equipped with stirrer and reflux condenser:

— vinil acetato - vinyl acetate

100 100

parti set off

— acqua - water

95 95

parti set off

60 — alcool polivinilico parzialmente 60 - partially polyvinyl alcohol

saponificato (alcoolisi alcalina) saponified (alkaline alcoholysis)

13,5 13.5

parti set off

— dodecilbenzene solfonato di sodio - sodium dodecylbenzene sulfonate

0,5 0.5

parti set off

— acqua ossigenata (35 %) - hydrogen peroxide (35%)

0,35 0.35

parti set off

65 Si caricano tutti gli ingredienti e 20 parti di vinil acetato; si riscalda fino a 68°C e si conduce la polimerizzazione alimentando la rimanenza di vinilacetato di 4 ore con temperatura di reazione di 68-70°C. 65 All the ingredients and 20 parts of vinyl acetate are loaded; the mixture is heated to 68 ° C and the polymerization is carried out by feeding the remainder of vinyl acetate for 4 hours with a reaction temperature of 68-70 ° C.

3 3

629227 629227

Caratterizzazione Characterization

— solidi - solid

— viscosità - viscosity

— pH - pH

— sedimento - sediment

— stabilità meccanica - mechanical stability

— incrostazioni asportate - incrustations removed

— viscosità dopo diluizione (25 parti di acqua) - viscosity after dilution (25 parts of water)

— resistenza al gelo-disgelo - freeze-thaw resistance

— resistenza agli stress meccanici - resistance to mechanical stress

— resistenza allo stoccaggio - resistance to storage

— dimensioni particelle: - particle size:

50,5% 22,500 cps 4,4 50.5% 22.500 cps 4.4

180 ppm discreta 520 g Discrete 180 ppm 520 g

500 cps cattiva cattiva discreta 500 cps bad bad discreet

7% sui 5000 Angstrom 75% sui 30.000 Angstrom 18% sui 10.000 Angstrom qualche agglomerato 7% on 5000 Angstroms 75% on 30,000 Angstroms 18% on 10,000 Angstroms some agglomeration

Esempio 1 Example 1

vinil acetato acqua alcool polivinilico parzialmente saponificato (alcoolisi alcalina) sodio formaldeide solfossilato aldeide propionica cobalto acetato acqua ossigenata al 35 % bicarbonato di sodio vinyl acetate water partially saponified polyvinyl alcohol (alkaline alcoholysis) sodium formaldehyde sulphoxylate propionic aldehyde cobalt acetate 35% hydrogen peroxide sodium bicarbonate

100 95 100 95

7,5 7.5

0,35 0.35

0,14 0.14

0,003 0.003

0,3 0.3

0,14 0.14

parti parti parti parti parti parti parti parti parts parts parts parts parts parts parts parts

Vengono caricati l'acqua, l'alcool polivinilico previamente disciolto in acqua, il sodio, formaldeide solfossilato, l'aldeide propionica, il cobalto acetato e 40 parti di vinilacetato. Water, polyvinyl alcohol previously dissolved in water, sodium, formaldehyde sulphoxylate, propionic aldehyde, cobalt acetate and 40 parts of vinyl acetate are loaded.

Si inizia poi ad aggiungere l'acqua ossigenata e il bicarbonato a incremento. Then start adding hydrogen peroxide and increment bicarbonate.

A 55°C si alimenta il restante vinilacetato in circa 2 ore mantenendo la temperatura di reazione non superiore a 80°C. At 55 ° C the remaining vinyl acetate is fed in about 2 hours keeping the reaction temperature not higher than 80 ° C.

Caratterizzazione Characterization

— solidi - solid

— viscosità - viscosity

— pM - pM

— sedimento - sediment

— stabilità meccanica - mechanical stability

— incrostazioni esportate - exported incrustations

— rsistenza al gelo-disgelo - frost-thaw resistance

— resistenza agli stress meccanici viscosità inalterata - resistance to mechanical stress unchanged viscosity

— resistenza allo stoccaggio viscosità inalterata - resistance to unchanged viscosity storage

— dimensioni particelle: - particle size:

50,7% 37.000 cps 4,5 50.7% 37,000 cps 4.5

110 ppm ottima 20 g 110 ppm excellent 20 g

6.500 cps ottima ottima ottima 6.500 cps excellent excellent excellent

40% sui 5.000 Angstrom 60% meno di 5.000 Angstrom assenza di agglomerati 40% of the 5,000 Angstroms 60% less than 5,000 Angstroms absence of agglomerations

Caratterizzazione Characterization

— solidi - solid

50,6% 50.6%

— viscosità - viscosity

17.000 cps 17,000 cps

- pH - pH

4,45 4.45

5 — sedimento 5 - sediment

40 ppm 40 ppm

— stabilità meccanica ottima - excellent mechanical stability

— incrostazioni asportate - incrustations removed

25 g 25 g

— resistenza al gelo-disgelo ottima - excellent frost-thaw resistance

—• resistenza allo stoccaggio ottima - • excellent storage resistance

io — dimensioni particelle: 60% su 10.000 Angstrom io - particle size: 60% of 10,000 Angstroms

40% sui 5.000 Angstrom 40% of the 5,000 Angstroms

assenza di agglomerati absence of agglomerations

Esempio 3 Example 3

15 — vinil acetato 15 - vinyl acetate

100 100

parti set off

— acqua - water

90 90

parti set off

— metilcellulosa (400 cps) - methylcellulose (400 cps)

3 3

parti set off

— dodecilbenzensolfonato di Na - Na dodecyl benzene sulfonate

0,25 0.25

parti set off

— etere poliglicolico del nonilfenolo - polyglycolic ether of nonylphenol

0,5 0.5

parti set off

2o — aldeide propionica 2o - propionic aldehyde

0,2 0.2

parti set off

— cobalto acetato - cobalt acetate

0,0025 parti 0.0025 parts

— sodio formaldeide solfossilato - sodium formaldehyde sulphoxylate

0,18 0.18

parti set off

— dibutilftalato - dibutylphthalate

25 25

parti set off

— acqua ossigenata al 35% - 35% hydrogen peroxide

0,35 0.35

parti set off

25 — sodio bicarbonato 25 - sodium bicarbonate

0,15 0.15

parti set off

Vengono caricati l'acqua, la metilcellulosa, il dodecilben-zensolfonato di sodio e l'etere poliglicolico del nonilfenolo previamente disciolti in acqua, l'aldeide propionica, il sodio 30 formaldeide, solfossilato ed il 30% del vinilacetato dibutil-ftalato. The water, methylcellulose, sodium dodecylbene sulfonate and the polyglycolic ether of nonylphenol previously dissolved in water, propionic aldehyde, sodium 30 formaldehyde, sulphoxylate and 30% of vinyl acetate dibutyl-phthalate are loaded.

Si aggiunge poi l'acqua ossigenata ed il bicarbonato ad incrementi ed a reazione innescata; si alimenta il rimanente vinilacetato e dibutilftalato mantenendo la temperatura di 35 reazione a circa 60°C. Then the hydrogen peroxide and the bicarbonate are added in increments and with a triggered reaction; the remaining vinyl acetate and dibutyl phthalate are fed maintaining the reaction temperature of 35 at about 60 ° C.

Caratterizzazione Characterization

— solidi 55,5 % - solids 55.5%

— viscosità 13.500 cps 40 — pH 4,4 - viscosity 13.500 cps 40 - pH 4.4

— sedimento 42 ppm - 42 ppm sediment

— stabilità meccanica ottima - excellent mechanical stability

— resistenza al gelo-disgelo ottima - excellent frost-thaw resistance

— resistenza all'abrasione a umido ottima 45 — resistenza agli agenti saponificanti buona - excellent wet abrasion resistance 45 - good resistance to soaping agents

— resistenza allo stoccaggio ottima - excellent storage resistance

— dimensione particelle: 60% sui 5.000 Angstrom - particle size: 60% of the 5,000 Angstroms

40% meno di 5.000 Angstrom assenza di agglomerati 40% less than 5,000 Angstroms absence of agglomerations

Esempio 2 Example 2

vinilacetato acqua polivinilpirrolidone (K 90) dodecilbenzensolfonato di sodio sodio formaldeide solfossilato Co-acetato acqua ossigenata al 35% bicarbonato di sodio vinyl acetate water polyvinylpyrrolidone (K 90) sodium dodecylbenzene sulfonate sodium formaldehyde sulphoxylate Co-acetate hydrogen peroxide 35% sodium bicarbonate

100 95 7 100 95 7

0,4 0,15 0.4 0.15

parti parti parti parti parti parts parts parts parts parts

0,0035 parti 0,3 parti 0,16 parti 0.0035 parts 0.3 parts 0.16 parts

50 — 50 -

incrostazioni asportate incrustations removed

Esempio 4 Example 4

37 g 37 g

— -

vinilacetato vinyl acetate

100 100

parti set off

— -

dibutilmaleato dibutyl maleate

25 25

parti set off

55 55

acqua water

80 80

parti idrossietilcellulosa hydroxyethylcellulose parts

3 3

parti set off

etere poliglicolico del nonilfenolo polyglycolic ether of nonylphenol

2 2

parti set off

dodecilbenzensolfonato di Na Na dodecylbenzene sulfonate

0,3 0.3

parti set off

— -

vinilsulfonato vinilsulfonato

0,15 0.15

parti set off

sodio formaldeide solfossilato sodium formaldehyde sulphoxylate

0,6 0.6

parti set off

60 60

aldeide crotonica crotonic aldehyde

0,07 0.07

parti set off

aldeide acetica acetic aldehyde

0,10 0.10

parti set off

— -

acqua ossigenata al 35 % 35% hydrogen peroxide

0,55 0.55

parti set off

alcool metilico methyl alcohol

10 10

parti set off

sodio bicorbonato sodium bicorbonate

0,25 0.25

parti set off

65 65

Si opera come all'esempio 2 con temperatura di reazione non superiore a 80°C. The procedure is carried out as in example 2 with a reaction temperature not higher than 80 ° C.

Vengono caricati tutti gli ingredienti meno l'H202 ed il bicarbonato di sodio, che vengono aggiunti ad incrementi secondo la tonalità termica della reazione. All the ingredients are loaded, except H2O and sodium bicarbonate, which are added in increments according to the thermal tone of the reaction.

629227 629227

4 4

Si polarizza ad una temperatura massima di 70°C. It polarizes at a maximum temperature of 70 ° C.

Caratterizzazione Characterization

— solidi - solid

56,3% 56.3%

— viscosità - viscosity

12.500 cps 12.500 cps

— pH - pH

4,2 4.2

— sedimento - sediment

110 ppm 110 ppm

— stabilità meccanica ottima - excellent mechanical stability

—■ resistenza al gelo-disgelo ottima - ■ excellent frost-thaw resistance

— resistenza all'abrasione ad umido buona - good wet abrasion resistance

— resistenza agli agenti saponificanti buona - good resistance to soaping agents

— resistenza allo stoccaggio ottima - excellent storage resistance

— dimensione particelle: 70% sui 5.000 Angstrom - particle size: 70% of the 5,000 Angstroms

30% meno di 5.000 Angstrom 30% less than 5,000 Angstroms

— incrostazioni asportate - incrustations removed

42 g 42 g

Esempio 5 Example 5

— vinilacetato - vinyl acetate

100 parti 100 parts

— acqua - water

87 parti 87 parts

— alcool polivinilico parzialmente - partially polyvinyl alcohol

saponificato (alcoolisi acida) saponified (acid alcoholysis)

7,5 parti 7.5 parts

— sodio formaldeide solfossilato - sodium formaldehyde sulphoxylate

0,35 parti 0.35 parts

— aldeide propionica - propionic aldehyde

0,14 parti 0.14 parts

— cobalto acetato - cobalt acetate

0,003 parti 0.003 parts

— acqua ossigenata al 35% - 35% hydrogen peroxide

0,3 parti 0.3 parts

— bicarbonato di sodio - sodium bicarbonate

0,12 parti 0.12 parts

Si opera come all'esempio 2 con temperatura di reazione non superiore a 75°C. The procedure is carried out as in example 2 with a reaction temperature not higher than 75 ° C.

Caratterizzazione Characterization

— solidi - solid

53,5% 53.5%

— viscosità - viscosity

27.500 cps 27.500 cps

- pH - pH

4,7 4.7

— sedimento - sediment

65 ppm 65 ppm

— stabilità meccanica ottima - excellent mechanical stability

— incrostazioni asportate - incrustations removed

18 g 18 g

— viscosità dopo diluizione - viscosity after dilution

(25 parti di acqua) (25 parts of water)

4,400 cps 4,400 cps

— resistenza agli stress meccanici ottima - excellent resistance to mechanical stress

— resistenza allo stoccaggio ottima - excellent storage resistance

— resistenza al gelo-disgelo ottima - excellent frost-thaw resistance

— dimensioni particelle: - particle size:

70% sui 5.000 Anstrom 30% meno di 5.000 Angstrom assenza di agglomerati 70% of the 5,000 Anstrom 30% less than 5,000 Angstrom absence of agglomerations

Esempio 6 Example 6

vinilacetato acqua alcool polivinilico parzialmente saponificato (alcoolisi alcalina) sodio formaldeide solfossilato aldeide propionica cobalto acetato acqua ossigenata al 35% bicarbonato di sodio vinyl acetate water partially saponified polyvinyl alcohol (alkaline alcoholysis) sodium formaldehyde sulphoxylate propionic aldehyde cobalt acetate 35% hydrogen peroxide sodium bicarbonate

100 95 100 95

— resistenza agli stress meccanici - resistance to mechanical stress

— resistenza allo stoccaggio resistenza al gelo-disgelo - storage resistance freeze-thaw resistance

8.200 cps ottima ottima ottima 8,200 cps excellent excellent excellent

— Dimensioni particelle: 30% sui 5.000 Angstrom - Particle size: 30% on the 5,000 Angstroms

70% meno di 5.000 Angstrom assenza di agglomerati io Esempio / 70% less than 5,000 Angstroms absence of agglomerations io Example /

— vinilacetato - vinyl acetate

— acqua - water

— alcool polivinilico parzialmente saponificato (alcoolisi alcalina) - partially saponified polyvinyl alcohol (alkaline alcoholysis)

15 — sodio formaldeide solfossilato 15 - sodium formaldehyde sulphoxylate

— aldeide propionica - propionic aldehyde

— cobalto acetato - cobalt acetate

— acqua ossigenata al 35 % - 35% hydrogen peroxide

— bicarbonato di sodio - sodium bicarbonate

100 95 100 95

parti parti parts parts

7,5 parti 7.5 parts

0,32 parti 0.32 parts

0,12 parti 0.12 parts

0,03 parti 0.03 parts

0,28 parti 0.28 parts

0,17 parti 0.17 parts

20 20

Si opera come all'esempio 2, ma con 50 parti di vinilacetato in carica iniziale e 50 in alimentazione continua. Temperatura di reazione 70°C. The procedure is as in example 2, but with 50 parts of vinyl acetate in initial filler and 50 in continuous feed. Reaction temperature 70 ° C.

25 Caratterizzazione 25 Characterization

— solidi - solid

— viscosità - viscosity

— pH - pH

— sedimento stabilità meccanica incrostazioni asportate viscosità dopo diluizione (25 parti di acqua) - sediment mechanical stability scale removed viscosity after dilution (25 parts of water)

resistenza agli stress meccanici resistenza al gelo-disgelo resistenza allo stoccaggio dimensioni particelle: resistance to mechanical stress resistance to freeze-thaw resistance to storage particle size:

30 — 30 -

35 35

50,3% 50.000 cps 4,7 50.3% 50,000 cps 4.7

95 ppm ottima 27 g 95 ppm excellent 27 g

5.800 cps ottima ottima ottima 5.800 cps excellent excellent excellent

40% sui 5.000 Angstrom 50% meno di 5.000 Angstrom assenza di agglomerati parti parti 40% on 5.000 Angstrom 50% less than 5.000 Angstrom absence of agglomerated parts parts

40 40

45 45

50 50

Esempio 8 Example 8

100 100

parti set off

270 270

parti set off

12 12

parti set off

0,35 0.35

parti set off

0,12 0.12

parti set off

0,03 0.03

parti set off

0,30 0.30

parti set off

0,19 0.19

parti set off

7,5 7.5

0,32 0.32

0,12 0.12

parti parti parti parts parts parts

0,003 parti 0,28 parti 0.003 parts 0.28 parts

Si opera come all'esempio 2. La temperatura di reazione viene mantenuta sui 70°C. The procedure is carried out as in example 2. The reaction temperature is maintained at 70 ° C.

Caratterizzazione Characterization

— solidi - solid

— viscosità - viscosity

— pH - pH

— sedimento - sediment

— stabilità meccanica - mechanical stability

— incrostazioni asportate - incrustations removed

Si opera come all'esempio 2 con temperatura di reazione non superiore a 70°C. The procedure is carried out as in example 2 with a reaction temperature not higher than 70 ° C.

Caratterizzazione solidi 36,5% Solid characterization 36.5%

viscosità 34.000 cps viscosity 34.000 cps

0,17 parti — pH 4,6 0.17 parts - pH 4.6

— sedimento 46 ppm stabilità meccanica ottima incrostazioni asportate 30 g viscosità dopo diluizione - sediment 46 ppm excellent mechanical stability incrustations removed 30 g viscosity after dilution

(25 parti di acqua) 5.700 cps resistenza agli stress meccanici ottima resistenza allo stoccaggio ottima resistenza al gelo-disgelo ottima dimensioni particelle: (25 parts of water) 5,700 cps resistance to mechanical stress excellent resistance to storage excellent resistance to freeze-thaw excellent particle size:

55 ' 55 '

60 * 60 *

49,9% 79.000 cps 4,5 49.9% 79,000 cps 4.5

115 ppm ottima 115 ppm excellent

31 g 31 g

65 65

50% sui 5.000 Angstrom 50% meno di 5.000 Angstrom assenza di agglomerati 50% of the 5,000 Angstroms 50% less than 5,000 Angstroms absence of agglomerations

5 5

629227 629227

Esempio 9 Example 9

— vinilacetato - vinyl acetate

100 100

parti set off

— acqua - water

135 135

parti set off

— idroossietilcellulosa - hydroxyethylcellulose

4 4

parti set off

— etere poliglicolico - polyglycolic ether

2,5 2.5

parti set off

— sodio dodecilbenzene solfonico - sodium dodecylbenzene sulfonic

0,3 0.3

parti set off

— vinil solfonato - vinyl sulfonate

0,2 0.2

parti set off

— sodio formaldeide solfossilato - sodium formaldehyde sulphoxylate

0,52 0.52

parti set off

— vinil versatato - vinyl poured

40 40

parti set off

— aldeide prespionica - prespionic aldehyde

0,25 0.25

parti set off

— acqua ossigenata al 35. - hydrogen peroxide at 35.

0,3% parti 0.3% parts

— sodio bicarbonato - sodium bicarbonate

0,2 0.2

parti set off

— alcool metilico - methyl alcohol

10 10

parti set off

Vengono caricati tutti gli ingredienti assieme a V3 di vinil acetato, vinil versatato e aldeide prespionica. Si inizia poi ad alimentare il bicarbonato con l'acqua ossigenata. A temperatura di 60°C si inizia ad alimentare il restante vinil acetato, vinil versatato o aldeide propionica con temperatura di reazione non superiore a 80°C. A fine reazione dopo raffreddamento, viene aggiunto l'alcool metilico con acqua (rapporto 1-1). All the ingredients are loaded together with V3 of vinyl acetate, vinyl versatate and prespionic aldehyde. Then the bicarbonate is started with hydrogen peroxide. At a temperature of 60 ° C, the remaining vinyl acetate, poured vinyl or propionic aldehyde is started to be fed with a reaction temperature not higher than 80 ° C. At the end of the reaction after cooling, methyl alcohol is added with water (ratio 1-1).

Caratterizzazione Characterization

— solidi 51,2% - solids 51.2%

— viscosità 2.800 cps io — pH 4,4 - viscosity 2,800 cps io - pH 4.4

— sedimento 8,0 ppm - 8.0 ppm sediment

— stabilità meccanica ottima - excellent mechanical stability

— resistenza al gelo-disgelo ottima - excellent frost-thaw resistance

— resistenza all'abrasione a umido ottima 15 — resistenza agli agenti saponificanti ottima - excellent wet abrasion resistance 15 - excellent resistance to soaping agents

— resistenza allo stoccaggio accelerato ottima, - excellent accelerated storage resistance,

viscosità inalterata v unchanged viscosity v

Claims

629227 CLAIMS

1. Process for the production of dispersions by emulsion polymerization starting from a recipe containing in addition to vinyl esters and / or esters of unsaturated carboxylic acids and water a reducing system consisting of sodium formaldehyde sulphoxylate and water, acetate and / or sulphate of an element of the VIII group of the periodic system, a mixture formed by an oxidizing system consisting of water-soluble peroxides in the presence of an alkaline or alkaline earth metal bicarbonate and / or acetate, an aldehyde chain transfer agent , a protective colloid and a surfactant, characterized by causing the polymerization reaction to occur with a strong excess from the reducing system compared to the stoichiometric in two stages, in the first of which all said reducing system and all the other constituents above are fed as a charge said, with the exception of the mixture of the oxidizing system and of the bicarbonate and / or alkali metal acetate o alkaline earth (oxidizing mixture) which is fed gradually and continuously and of the vinyl esters and / or esters of unsaturated carboxylic acids which are introduced only for a part corresponding to 10-70% by weight of the total, in the second reaction stage being fed continuously in addition to the oxidizing mixture also the vinyl esters and / or esters of unsaturated carboxylic acids residues.

2. Process according to claim 1, characterized in that the element of the VIII Group of the Periodic System is cobalt.

3. Process according to claim 1, characterized in that said oxidizing system consists of hydrogen peroxide in the presence of bicarbonates and / or sodium or potassium acetates.