NO149207B

NO149207B - Herbicide substituerte difenyletere

Info

Publication number: NO149207B
Application number: NO802172A
Authority: NO
Inventors: William Strayer Grove
Original assignee: Ppg Industries Inc
Priority date: 1979-08-10
Filing date: 1980-07-18
Publication date: 1983-11-28
Also published as: CS235509B2; GR70086B; FI69057B; PL127425B1; KR830003406A; NL8004475A; AR230617A1; DE3029728A1; IT8024082A0; FI802269A7; RO81103A; SE8005606L; CH643808A5; NO802172L; GB2058055A; HU191024B; PT71628A; BR8004871A; ATA406780A; AT367966B

Description

Foreliggende oppfinnelse angår visse substituerte difenyl-

etere med herbicid virkning.

Substituerte difenyletere, som en klasse, er kjent å ha

herbicide egenskaper og er utstrakt beskrevet i den kjente teknikk, f.eks. i US-PS 3 928 416, 4 093 446 og 4 134 753,

samt i DE-OS 2 628 384. For det meste skiller de forskjel-

lige difenyletere seg fra hverandre når det gjelder arten av substituenten i en-stilling i ringen.

De tidligere kjente difenyletere forslår ikke den samme sub-stituent som foreliggende oppfinnelse, nemlig COOR-COOR^.

Foreliggende oppfinnelse angår således substituerte difenyl-

etere med formelen:

der:

A er nitro eller halogen;

Y er halogen;

R er alkylen eller monosubstituert alkylen med 1-3 karbon-

atomer, hvori substituenten er valgt blant alkyl, oksoalkyl eller hydroksyalkyl, inneholdende 1-4 karbonatomer; og R"*" er laverealkyl eller fenyl. ;Som.eksempler på agronomisk aksepterbare ioner skal nevnes alkalimetaller slik som natrium, kalium eller litium; jord-alkalimetaller slik som barium eller kalsium; ammonium; ;eller alkylammonium eller alkanolammonium inneholdende 1-4 karbonatomer. ;Foretrukne forbindelser ifølge oppfinnelsen er de der A er ;nitro og R"<*>" er alkyl med opptil 4 karbonatomer.

Det er selvfølgelig klart at stereo- og optiske isomerer av forbindelser som er representert av den ovenfor angitte formel ligger innenfor oppfinnelsens ramme.

Forbindelsene ifølge oppfinnelsen blir karakteristisk syntetisert, f.eks. ved å omsette egnet substituerte benzoylhalogenider med en alkohol eller en hensiktsmessig substituert a-hydroksykarboksylsyreester, eller ved å omsette en egnet substituert benzosyre med en egnet substituert a-halogenkarboksylsyreester ved bruk av i og for seg kjente teknikker. De substituerte benzoylhalogenider (eller syrer) og de substituerte a-hydroksy (eller a-halogen) karboksyl-syreestre kan oppnås fra kommersielle kilder eller fremstilles ved kjente teknikker. Mer spesielt blir en minst støkiometrisk mengde av et substituert benzoylhalogenid tilsatt under omrøring til den substituerte a-hydroksykar-boksylsyre, fortrinnsvis i nærvær av en syreakseptor, som f.eks. trietylamin, pyridin, N,N-dimetylanilin eller lignende. Fordi reaksjonen typisk er eksoterm, blir det substituerte benzoylhalogenid tilsatt i porsjoner, slik at temperaturen i reaksjonsblandingen ikke overskrider ca. 35°C. Når forbindelsene ifølge oppfinnelsen fremstilles ved å omsette en substituert benzosyre med en a-halogenkarboksylsyreester, blir den sistnevnte fortrinnsvis tilsatt til den førstnevnte i nærvær av en azoforbindelse, slik som f.eks. 1,5-diazobicyklo(5,4,0)undec-5-en (DBU). Uansett syntese-metode kan reaksjonen hvis ønskelig gjennomføres i nærvær av et inert oppløsningsmiddel, slik som f.eks. benzen, metylenklorid, kloroform, etylacetat, tetfahydrofuran eller lignende. Ved ferdig tilsetning av substituert benzoylhalogenid til a-hydroksykarboksylsyreestere (eller ferdig tilsetning av a-halogenkarboksylsyreestere til den substituerte benzosyre), oppvarmes blandingen til tilbakeløp og holdes under tilbakeløp inntil reaksjonen i ønsket grad er ferdig. Reaksjonsblandingen blir deretter avkjølt til romtemperatur og karakteristisk vasket etter hverandre med fortynnet syre, fortynnet base og vann, og tillatt fasesepa-rering. Substituert 'difenyleter gjenvinnes fra den organiske fase ved hjelp av en hvilken som helst kjent teknikk, slik som f.eks. fordamping, krystallisering, vakuumtørking eller lignende. Hvis ønskelig kan produktet, substituert difenyleter, ytterligere renses f.eks. ved omkrystallisering.

De følgende eksempler I - XII er illustrerende for syntesene av visse spesifikke substituerte difenyleter-forbindelser ifølge oppfinnelsen.

Eksempel I

1'-( Etoksykarbonyl) etyl- 5-( 2- kloro- 4- trifluorometylfenoksy)-2- nitrobenzoat

En 100 ml, 3-hals kolbe utstyrt med en tilsetningstrakt, tilbakeløpskondensator og en magnetrører, ble chargert med 1,18 g (0,01 mol) etyllactat og 0,79 g (0,01 mol) pyridin i 30 ml benzen. Til den omrørte oppløsning ble det under omgivelsestemperatur (ca. 20°C), dråpevis tilsatt 3,79 g (0,01 mol) 5-(2-kloro-4-trifluorometylfenoksy)-2-nitro-benzoylklorid i 20 ml benzen. Det ble bemerket en eksoterm oppvarming. Etter at tilsetningen var ferdig, ble reaksjonsblandingen oppvarmet til tilbakeløp og holdt under tilbakeløp i 6 timer. Reaksjonsblandingen ble deretter avkjølt, overført til en separasjonstrakt og vasket etter hverandre med 3 0 ml andeler av IN saltsyre, vann, IN natriumhydroksyd og vann. Den vaskede organiske fase ble tørket over magnesiumsulfat og konsentrert i en rotasjonsfordamper ved 55°C og man oppnådde 2,89 g av en lett olje som ble identifisert som 1'-(etoksykarbonyl)etyl-5-(2-kloro-4-trifluorometylfenoksy)-2-nitrobenzoat med et NMR-spektrum (aceton, Dg): 7,3 - 8,36 (kompleks multiplett, 6H);

5,35 6 (kvartett, H);

4,286 (kvartett, 2H);

1,626 (dublett, 3H) ;

1,256 (triplett, 3H).

Eksempel II

1'-( etoksykarbonylmetyl) etyl- 5-( 2- kloro- 4- trifluorometyl-fenoksy)- 2- nitrobenzoat

En 100 ml, 3-hals kolbe utstyrt, med tilsetningstrakt, til-bakeløpskondensator og magnetrører, ble chargert med 1,32 g (0,01 mol) ety1-3-hydroksybutyrat og 1,1 g (0,01

mol) trietylamin i 30 ml benzen. Til den omrørte oppløs-ning ble det ved ca. 20°C dråpevis tilsatt 3,69 g (0,01

mol) 5-(2-kloro-4-trifluorometylfenoksy)-2-nitrobenzoyl-klorid i 20 ml benzen. Etter at tilsetningen var ferdig,

ble reaksjonsblandingen oppvarmet til tilbakeløp og holdt under tilbakeløp i 6 timer. Reaksjonsblandingen ble deretter avkjølt, overført til en skilletrakt og vasket etter hverandre med 30 ml andeler av IN saltsyre, vann, IN natriumhydroksyd og vann. Den vaskede organiske fase ble tørket over magnesiumsulfat og konsentrert i en rotasjonsfordamper ved 55°C og man oppnådde 3,75 g av en brun olje som ble identifisert som 1'-(etoksykarbonylmetyl)etyl-5-(2-kloro-4-trifluorometylfenoksy)-2-nitrobenzoat med et NMR-spektrum (aceton dg): 7,2 - 8,36 (kompleks multiplett, 6H);

5,5 6 (kvartett, 1H);

4,156 (kvartett, 2H) ;

2,75 6 (dublett, 2H) ;

1,36 (dublett som overlapper en triplett, 6H).

Eksempel III

2'- etoksykarbonyl- 5-( 2- kloro- 4- trifluorometylfenoksy)- 2-nitrobenzoat

En 250 ml, 3-hals kolbe utstyrt med tilsetningstrakt, tilbake-løpskondensator og magnetrører ble chargert med 2,70 -g (0,03 mol) 3-hydroksypropionsyre og 2,38 g (0,03 mol) pyridin i 110 ml metylenklorid. Til den omrørte oppløsning ble det ved ca. 20°C tilsatt dråpevis 11,37 g (0,03 mol) 5-(2-kloro-4-trifluorometylfenoksy)-2-nitrobenzoylklorid i 30 ml metylenklorid. Det oppsto en eksoterm reaksjon. Etter at tilsetningen var ferdig, ble reaksjonsblandingen oppvarmet til tilbakeløpstemperatur og holdt under tilbake-

løp i 22 timer. Reaksjonsblandingen ble deretter avkjølt,

overført til en skilletrakt og vasket to ganger med 100

ml andeler av IN saltsyre og en gang med 100 ml vann. Den vaskede organiske fase ble tørket over magnesiumsulfat og konsentrert på en rotasjonsfordamper til 55°C hvorved det ble oppnådd 11,8 g av en viskøs gul olje som ble identifi-

sert som 2'-etoksy-karbonyl-5-(2-kloro-4-trifluorometyl-fenoksy)-2-nitrobenzoat med et NMR-spektrum (aceton dg): 7.2 - 8,4 6 (kompleks multiplett, 6H);

4.3 6 (triplett, 2H);

2,676 (triplett, 2H).

Eksempel IV

2'-( etoksykarbonyl) etyl- 5-( 2- kloro- 4- trifluorometylfenoksy)-2- nitrobenzoat

En 100 ml 3-hals kolbe utstyrt med en tilsetningstrakt, tilbakeløpskondensator og magnetrører ble chargert med 20 ml etanol og 5 ml pyridin i 30 ml metylenklorid. Til den omrørte oppløsning ble det ved omgivelsestemperatur,

ca. 20°C, dråpevis tilsatt 2,26 (0,005 mol) 2'-(kloro-karbonyl)-etyl-5-(2-kloro-4-trifluorometylfenoksy)-2-nitro-

benzoat i 15 ml metylenklorid. Etter ferdig tilsetning ble reaksjonsblandingen oppvarmet til tilbakeløp og holdt under tilbakeløp i 42,5 timer. Reaksjonsblandingen ble deretter avkjølt og konsentrert i en rotasjonsfordamper ved 55°C. Den konsentrerte rest ble tatt opp i 100 ml metylenklorid, overført til en skilletrakt og vasket etter .

hverandre med 30 ml andeler av IN saltsyre, vann, 7% van-

dig ammoniumhydroksyd og vann. Den vaskede organiske fase ble tørket over magnesiumsulfat og konsentrert i en rotasjonsfordamper ved 55°C og man oppnådde 1,3 g av en gul olje som ble identifisert som 2'-(etoksykarbonyl)etyl-5-(2-kloro-4-trifluormetylfenoksy)-2-nitrobenzoat med et NMR-spektrum (kloroform): 7,0 - 8,16 (multiplett, 6H);

4,36 (multiplett, 4H);

2,656 (triplett, 2H);

1,36 (triplett, 3H).

Eksempel V

1'-( etoksykarbonyl) metyl- 5-( 2- kloro- 4- trifluorometyl-fenoksy)- 2- nitrobenzoat

En 100 ml 3-hals kolbe utstyrt med tilsetningstrakt, til-bakeløpskondensator og magnetrører, ble chargert med 1,25

g (0,012 mol) etylenglykolat og 0,80 g (0,01 mol) pyridin i 35 ml metylenklorid. Til den omrørte oppløsning ble det ved ca. 20°C dråpevis tilsatt 3,79 g (0,01 mol) 5-2(2-kloro-4-trifluorometylfenoksy)-2-nitrobenzoylklorid i 20 ml metylenklorid. Man bemerket en eksoterm oppvarming. Etter at tilsetningen var ferdig, ble reaksjonsblandingen oppvarmet til tilbakeløp og holdt under tilbakeløp i 42,5 timer. Reaksjonsblandingen ble deretter avkjølt, over-ført til en skilletrakt og vasket etter hverandre med 30

ml andeler av IN saltsyre, vann, 7% vandig ammoniumhydroksyd og vann. Den vaskede organiske fase ble tørket over magnesiumsulfat og konsentrert i en rotasjonsfordamper ved 55°C og man oppnådde 3,5 g av en gul olje som ble identifisert som 1'-(etoksykarbonyl)metyl-5-(2-kloro-4-trifluorometyl-fenoksy)-2-nitrobenzoat med et NMR-spektrum (kloroform): 7,0 - 8,46 (multiplett, 6H) ;

4,86 (singlett, 2H);

4,256 (kvartett, 2H) ;

1,316 (triplett, 3H).

Eksempel VI

1'- etoksykarbonyl- 2'- oksopropy1- 5-( 2- kloro- 4- trifluoro-metylfenoksy)- 2- nitrobenzoat

En 100 ml 3-hals kolbe utstyrt med tilsetningstrakt, til-bakeløpskondensator og magnetrører ble chargert med 3,61

g (0,01 mol) 5-(2-kloro-4-trifluorometylfenoksy)-2-nitro-benzosyre og 1,53 g (0,01 mol) 1,5-diazobicyklo(5,4,0)undec-4-en (DBU) i 50 ml benzen. Til den omrørte oppløsning ble det ved ca. 20°C tilsatt 1,65 g (0,01 mol) etyl-2-kloro-acetoacetat. Reaksjonsblandingen ble deretter oppvarmet til tilbakeløp og holdt under tilbakeløp i 20,5 timer. Reaksjonsblandingen ble deretter avkjølt, overført til en

skilletrakt og vasket etter hverandre med 30 ml andeler av IN .saltsyre, vann, 7% vandig ammoniumhydroksyd og vann. Den vaskede organiske fase ble tørket over magnesiumsulfat og konsentrert i en rotasjonsfordamper ved 55°C hvorved det ble oppnådd 3,1 g av en brun olje, identifisert som 1<1->etoksykarbonyl-2'-oksopropyl-5-(2-kloro-4-trifluoro-metylf enoksy ) -2-nitrobenzoat med et NMR-spektrum (aceton, <d>6)<: >7,2 - 8,26 (multiplett, 6H);

5,86 (singlett, 1H);

4,26 (kvartett, 2H);

2,36 (singlett, 3H).

Eksempel VII

1'-( etoksykarbonyl) buty1- 5-( 2- kloro- 4- trifluorometyl-fenoksy)- 2- nitrobenzoat

En 100 ml 3-hals kolbe utstyrt med tilsetningstrakt, tilbake-løpskondensator og magnetrører ble chargert med 3,61 g (0,01 mol) 5-{2-kloro-4-trifluorometylfenoksy)-2-nitrobenzo-syre og 1,53 g (0,01 mol) DBU i 50 ml benzen. Til den omrørte oppløsning ble det ved omgivelsestemperatur tilsatt 2,19 g (0,01 mol) etyl-2-bromvalerat. Reaksjonsblandingen ble deretter oppvarmet til tilbakeløpstemperatur og holdt under tilbakeløp i 22 timer. Reaksjonsblandingen ble deretter avkjølt, overført.til en skilletrakt og vasket etter hverandre ved 30 ml andeler av IN saltsyre, vann, 7%

vandig ammoniumhydroksyd og vann. Den vaskede organiske fase ble tørket over magnesiumsulfat og konsentrert i en rotasjonsfordamper ved 55°C og man oppnådde 2,2 g av en brun olje, identifisert som 1'-(etoksykarbonyl)butyl-5-(2-kloro-4-trifluorometyl)-2-nitrobenzoat med et NMR-spektrum (aceton dg): 7,2 - 8,26 multiplett, 6H);

5,256 (triplett, 1H);

4,286 (kvartett, 2H);

0,8 - 1,96 (multiplett, 10H).

Eksempel VIII

1'-( fenoksykarbonyl) etyl- 5-( 2- kloro- 4- trifluorornetyl-fenoksy)- 2- nitrobenzoat

En 100 ml 3-hals kolbe utstyrt med en tilsetningstrakt, tilbakeløpskondensator og magnetrører ble chargert med 3,61 g (0,01 mol) 5-(2-kloro-4-trifluorometylfenoksy)-2-nitrobenzosyre og 1,53 g (0,01 mol) DBU i 50 ml benzen.

Til den omrørte oppløsning ble det ved omgivelsestemperatur tilsatt 2,29 g (0>01 mol) fenyl-2-bromacetat. Reaksjonsblandingen ble deretter oppvarmet til tilbakeløp og holdt under tilbakeløp i 22,5 timer. Reaksjonsblandingen ble deretter avkjølt, og overført til en skilletrakt og vasket etter hverandre med 30 ml andeler av IN saltsyre, vann,

IN natriumhydroksyd og vann. Den vaskede organiske fase

ble tørket over magnesiumsulfat og konsentrert i en rotasjonsfordamper ved 55°C og man oppnådde 2,58 g av en lett grønn siruplignende væske som ble identifisert som l'-(fenoksykarbonyl)-5-(2-kloro-4-trifluorornetylfenoksy)-2-nitrobenzoat med et NMR-spektrum (aceton, dg): 7,0 - 8,256 (multiplett, 11H);

5,56 (kvartett, 1H);

1,686 (dublett, 3H).

Eksempel IX

1'-( etoksykarbonyl) propyl- 5-( 2- kloro- 4- trifluorometyl-fenoksy)- 2- nitrobenzoat

En 100 ml 3-hals kolbe utstyrt med tilsetningstrakt., tilbake-løpskondensator og magnetrører ble chargert med 3,61 g (0,01 mol) 5-(2-kloro-4-trifluorometylfenoksy)-2-nitrobenzosyre og 1,53 g (0,01 mol) DBU i 35 ml benzen. Til den omrørte oppløsning ble det ved omgivelsestemperatur, dråpevis tilsatt 1,95 g (0,01 mol) etyl-2-brombutyrat til 15 ml benzen. Reaksjonen var eksoterm. Etter at ^tilsetningen var ferdig, ble reaksjonsblandingen oppvarmet til tilbakeløp og holdt under tilbakeløp i 24 timer. Reaksjonsblandingen ble deretter avkjølt, overført til en skilletrakt og vasket etter hverandre med 30 ml andeler av IN saltsyre, vann 7% vandig ammoniumhydroksyd og vann. Den vaskede organiske fase ble tørket over magnesiumsulfat, konsentrert i en rotasjonsfordamper ved 55°C og man oppnådde 1,2 g av en lett brun siruplignende væske som ble identifisert som 1'-(etoksykarbonyl )propyl-5-(2-kloro-4-trifluorometylfenoksy)-2-nitrobenzoat med et NMR-spektrum (aceton, dg): 7,2 - 8,26 (multiplett, 6H);

5,156 (triplett, H);

4,26 (kvartett, 2H);

1,9 6 (kvartett, 2H);

0,8 - 1,36 (overlappende tripletter, 6H).

Eksempel X

1'- etoksykarbonyl- 3'- metylbutyl- 5-( 2- kloro- 4- trifluoro-metylf enoksy ) - 2- nitrobenzoat

En 100 ml 3-hals kolbe utstyrt med skilletrakt, tilbakeløps-kondensator og magnetrører ble chargert med 1,60 g (0,01 mol) etyl-a-hydroksyisokaproat og 0,79 g (0,01 mol) pyridin i 40 ml metylenklorid. Til den omrørte oppløsning ble det ved omgivelsestemperatur, dråpevis tilsatt 3,79 g (0,01 mol) 5-(2-kloro-4-trifluorometylfenoksy)-2-nitrobenzoylklorid i 10 ml metylenklorid. Reaksjonen var eksoterm. Etter at tilsetningen var ferdig, ble reaksjonsblandingen oppvarmet til tilbakeløp og holdt under tilbakeløp i 46,5 timer. Reaksjonsblandingen ble deretter avkjølt, overført til en skilletrakt og vasket etter hverandre med 25 ml andeler av IN saltsyre, vann, 3,5% vandig ammoniumhydroksyd og vann. Den vaskede organiske fase ble tørket over magnesiumsulfat og konsentrert i en rotasjonsfordamper ved 55°C hvorved man oppnådde 1<1->etoksykarbonyl-3<1->metylbutyl-5-(2'kloro-4-tri-fluorometylfenoksy)-2-nitrobenzoat med et NMR-spektrum (aceton, dg): 7,2 -8,36 (multiplett, 6H);

5,26 (triplett, 1H);

4,26 (kvartett, 2H);

1,86 (multiplett, 3H);

0,8 - 1,46 (multiplett, 9H) .

Eksempel XI

1'- etoksykarbonyl- 2'- hydroksypropyl- 5-( 2- kloro- 4- trifluoro-metylf enoksy ) - 2- nitrobenzoat

En 500 ml 3-hals kolbe utstyrt med tilsetningstrakt, tilbake-løpskondensator og magnetrører ble chargert med 19,56 g (0,04 mol) 1'-etoksykarbonyl-2'-oksopropyl-5-(2-kloro-4-trifluorometylfenoksy)-2-nitrobenzoat (fremstilt i henhold til eksempel VI) i 100 ml metanol. Til den omrørte oppløs-ning ved omgivelsestemperatur ble det tilsatt 3,14 g (0,05 mol) natriumcyanoborhydrid og noen dråper metylorange indi-kator. En 75:25 v/v oppløsning av 2N saltsyre og metanol ble dråpevis tilsatt i en hastighet tilstrekkelig til å opprettholde indikasjonsfargen. Reaksjonsblandingen ble deretter oppvarmet til tilbakeløp og holdt under tilbakeløp i 20 timer, hvoretter reaksjonsblandingen ble avkjølt og konsentrert i en rotasjonsfordamper ved 55°C. Den konsentrerte rest ble tatt opp i 200 ml dietyleter, overført til en skilletrakt og vasket etter hverandre med 100 ml andeler av IN saltsyre, vann IN natriumhydroksyd og vann. Den vaskede organiske fase ble deretter tørket over magnesiumsulfat og konsentrert i en rotasjonsfordamper ved 55°C og man oppnådde 18,1 g gul siruplignende væske identifisert som 1'-etoksykarbonyl-2'-hydroksypropyl-5-(2-kloro-4-tri-fluorometylfenoksy)-2-nitrobenzoat med et NMR-spektrum (aceton, dg): 7,2 - 8,36 (multiplett, 6H);

4,2.6 (multiplett, 3H);

3,26 (kvartett, 2H) ;

1,36 (dublett overlappende triplett, 5H).

Eksempel XII

1'-( etoksykarbonyl) etyl- 5-( 2- kloro- 4- trifluorometylfenoksy)-2- brombenzoat

En 100 ml 3-hals kolbe utstyrt med en tilsetningstrakt, en ' tilbakeløpskondensator og magnetrører ble chargert med 1,18 g (0,01 mol) etyllactat og 0,79 g (0,01 mol) pyridin i 50 ml metylenklorid. Til den omrørte oppløsning ble det ved omgivelsestemperatur, dråpevis tilsatt 2,7 g (0,005 mol) 5-(2-kloro-4-trifluorometylfenoksy)-2-brombenzoylklorid i 10 ml metylenklorid. Reaksjonen var eksoterm. Etter at tilsetningen var ferdig, ble reaksjonsblandingen oppvarmet til tilbakeløp og holdt under tilbakeløp i 66 timer. Reaksjonsblandingen ble deretter avkjølt, overført til en skilletrakt og vasket etter hverandre med 30 ml andeler av en IN saltsyre, vann, 7% vandig ammoniumhydroksyd og vann.

Den vaskede organiske fase ble tørket over magnesiumsulfat og konsentrert i en rotasjonsfordamper ved 55°C og man oppnådde 2,2 g av en viskøs, gul, siruplignende væske som ble identifisert som 1'-(etoksykarbonyl)etyl-5-(2-kloro-4-trifluorometylfenoksy)-2-brombenzoat med et NMR-spektrum (aceton, d,):

O

7,0 - 8,06 (multiplett, 6H) ;

5,256 (kvartett, 1H);

4,186 (dublett, 3H);

1,68 6 (dublett, 3H);

1,186 (triplett, 6H).

Forbindelsene ifølge oppfinnelsen er funnet effektive for

å regulere vekst av et antall uønskede planter, dvs. ugress, når de i herbicideffektive mengder tilføres til vekstmediet før ugresset spirer eller til ugresset etter at det har spiret fra vekstmediet-. Uttrykket "herbicideffektiv mengde" er den mengde forbindelse eller blanding av forbindelser som er nødvendig for å skade eller forhindre ugress slik at det ikke er i stand til å komme seg igjen etter påføring av midlet. Mengden av en spesiell forbindelse elelr en blanding av forbindelser som påføres for å vise tilfreds-stillende herbicid virkning kan variere innen vide områder og avhenger av et antall faktorer slik som f.eks. robust-heten av en spesiell type ugress, graden av ugressvekst, klimatiske betingelser, jordsmonnbetingelser, påføringsmåte og lignende. Karakteristisk er helt ned til 25 g eller mindre pr. mol og opptil 1,5 kg eller mer pr. mol, nødven-dig alt etter som. Selvfølgelig kan virksomheten av en spesiell forbindelse mot en spesiell type ugress lett bestemmes ved relativt enkle laboratorie- eller feltfor-

søk på en måte velkjent for fagmannen.

Forbindelsene ifølge oppfinnelsen kan benyttes som sådanne eller i formuleringer med agronomisk godtagbare hjelpe-stoffer, inerte bærere, andre herbicider eller andre van-ligvis brukte landbruksforbindelser, f.eks. pesticider, stabilisatorer, gjødningsstoffer og lignende. Forbindelsene ifølge oppfinnelsen anvendes karakteristisk i form av støv, granulat, fuktbare pulvere, oppløsninger, suspen-sjoner, aerosoler, emulsjoner, dispersjoner eller lignende på i og for seg kjent måte. Formulert med andre typiske anvendte agronomiske aksepterbare stoffer, idet mengden av forbindelse eller forbindelser i oppfinnelsen som er tilstede i formuleringen kan variere innen vide områder, f.eks. fra ca. 0,05 til 95 vekt-%, beregnet på vekten av formuleringen. Typiske slike formuleringer vil inneholde fra ca. 5 til 75 vekt-% forbindelse eller forbindelser ifølge oppfinnelsen.

Forbindelsene ifølge oppfinnelsen er funnet effektive med henblikk på å regulere et antall bredbladede og gress-formede ugress ved anvendelsesmengder på ca. 250 g mål eller mindre før eller etter spiringen, mens de ikke i betydelig grad skader de ønskede avlinger, slik som f.eks. mais, hvete, ris og soyabønner. Eksempler på ugress som effektivt kan reguleres ved anvendelse av forbindelsene ifølge oppfinnelsen er villsennep (Brassica kaber); gul revehale (Setaria glauca); krabbegress (Digitaria sangui-nalis); "coffeeweed" (Sesbania spp.); "velvetleaf" (Abu-tilon theophrasti); johnsongress (Sorghum halepense); barnyardgress (Echinochloa crusgalli); "jimsonweed"

(Datura stramonium); "teaweed" (Sida spinosa); stor orme-vindel (Roth); og lignende.

Visse av forbindelsene som fremstilles ifølge eksemplene I-XII ble prøvet på herbicid virkning mot visse ugress under kontrollerte laboratoriebetingelser med henblikk på lys, temperatur og fuktighet. Frø av utvalgte ugress ble plantet på flater. For forebyggende prøver ble disse behandlet med utvalgte forbindelser umiddelbart etter planting. Før etterbehandlingsprøver ble flatene behandlet med den utvalgte forbindelse etter en 2-ukers spiringsperiode. Forbindelsene ble påført på flatene ved sprøyting av en oppløsningsmiddeloppløsning av forbindelsen i den an-tydede mengde og veksttilstanden for ugresset ble observert og den toksiske virkning av forbindelsen ble bedømt perio-disk etter påføringen.

Det følgende viser i tabellform ugresstypen (identifisert ved dens latinske navn) og den anvendte forbindelse (an-tydet ved en "X" og identifisert ved henvisning til eksem-plet hvori den ble fremstilt. I hvert tilfelle ble forbindelsen påført forebyggende i en mengde av 250 g pr. mål.

) I hver av de foregående prøver ble det observert at alle de forskjellige ugress enten ble drept eller skadet uten at

de kom seg igjen i løpet av 21-22 dager etter påføring av den spesielle forbindelse.

I den følgende tabell ble de spesifiserte forbindelser på-ført etter en spiringsperiode til den angitte ugresstype i en mengde av 2 50 g pr. mål..

I hver av de foregående prøver ble det bemerket at alle de forskjellige ugresstyper enten ble drept eller skader slik at de ikke kom seg igjen i løpet av 21 til 22 dager etter påføring av den spesielle forbindelse.

Det er bemerket at forbindelsen ifølge oppfinnelsen der substituenten A er forskjellig fra nitro, f.eks. halogen og spesielt brom (den forbindelse som er fremstilt ifølge eksempel XII), viste en noe bedre herbicid virkning påført etter spiring enn før i mengder helt ned til under 600 g pr. mål, f.eks. ved 250 g pr. mål og mindre. Forbindelsene ifølge oppfinnelsen der substituenten A er nitro, er generelt funnet effektiv både før og etter spiring i mengder på 250 g pr. mål og mindre.

Claims

Herbicid forbindelse, karakterisert

ved at den omfattes av formelen

hvori: A er halogen eller nitro; Y er halogen; R er alkylen eller monosubstituert alkylen med 1-3 karbonatomer, hvori substituenten er valgt blant alkyl, oksoalkyl eller hydroksyalkyl inneholdende 1-4 karbonatomer; og R"*" er laverealkyl eller fenyl.