NO147834B - Fremgangsmaate ved fremstilling av eddiksyreanhydrid ved acylering av estere og etere - Google Patents

Description

Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte av den art som er angitt i kravets ingress.

Eddiksyreanhydrid har i mange år vært kjent som et industrielt kjemikalie og store mengder anvendes ved fremstilling av cellu-lose-acetat. Det fremstilles vanligvis i industriell skala ved omsetning av keten og eddiksyre. Det er også kjent at eddiksyreanhydrid kan fremstilles ved spaltning av etyliden-diacetat, såvel som ved oksydasjon av acetaldehyd. Hver av disse klassiske fremgangsmåter er beheftet med velkjente ulem-per og man har lenge søkt etter en forbedret fremgangsmåte for fremstilling av eddiksyreanhydrid.

I en publikasjon av J. March, Advanced Organic Chemistry: Reactions, Mechanisms and Structure (1968, s 324) er det angitt at anhydrider kan erholdes ved omsetning av en ester med et acylhalid i nærvær av en ZnC^ katalysator, men at slike metoder sjelden anvendes, hvilket åpenbart skyldes at de er lite effektive.

I J. Am. Chem. Soc. J3_ (1951) 2429 er det angitt at etere kan spaltes med acetylklorid men kun ved meget høye temperaturer, hvis det ikke er til stede store mengder av Lewis-syrer slik som sink- eller tinnklorid.

I US-patent nr. 1.939.216 vises spesielt fremstilling av alkylklorider ved en fremgangsmåte hvor det bl.a. også dannes aromatiske anhydrider, så som ftalsyreanhydrid, Ved reak-sjonen som beskrives i patentet anvendes et aromatisk acylklor-id og en aromatisk diester, så som dialkylester av ftalsyre. På samme måte som angitt av March, er det nødvendig å anvende en katalysator, så som sinkklorid, for at prosessen skal for-

løpe ved en ikke for høy temperatur.

Det er derfor en hensikt med foreliggende oppfinnelse å til-veiebringe en fremgangsmåte for fremstilling av eddiksyreanhydrid ved hjelp av en forbedret fremgangsmåte hvor de tidligere høye anvendte trykk ikke er nødvendig og hvor det heller ikke er nødvendig å anvende en katalysator.

Fremgangsmåten er særpreget ved det som er angitt i kravets karakteriserende del. Eventuelt tilstedeværende gruppe VIII edelmetallkatalysator kan stamme fra en foregående karbonyl-eringsreaksjon ved fremstilling av acetyljodidet.

Reaksjonsforløpet kan uttrykkes på følgende måte:

hvori R er metyl.

Det mere lettflyktige metyljodid og uomsatt acetyljodid og metylacetat eller dimetyleter i sluttproduktblandingen kan lett fjernes ved destillasjon, for resirkulering, og netto ut-bytte av produktet er i det vesentlige utelukkende det ønskede eddiksyreanhydrid. For tilfelle av en væskefase-reaksjon, som er foretrukket, kan de organiske forbindelser lett fjernes fra en eventuell tilstedeværende edelmetallkatalysator ved destillasjon. Ved den ovenfor beskrevne reaksjon dannes det ikke vann og vannfrie eller i det vesentlig vannfrie reaktant-er anvendes da det er viktig å arbeide under i det alt vesentlige vannfrie betingelser.

De følgende eksempler beskriver oppfinnelsen og i alle eksempler er alle deler og prosentangivelser henholdsvis vektdeler og vektprosenter hvis intet annet er angitt.

EKSEMPEL 1

Metylacetat (3,7 deler) og acetyljodid (8,5 deler) oppvarmes sammen under tilbakeløp i 4 timer. Tilbakeløpskondensatoren holdes ved en temperatur på 4 5 - 50°C og ikke-kondensert damp fra denne kondensator kondenseres i en andre kondensator holdt ved 10°C. Metyljodid (2,8 deler) sammen med mindre mengder (ca. 15%) metylacetat oppsamles fra den andre kondensator og blandingen som forblir i destillasjonsapparatet inneholder 20 vekts-% eddiksyreanhydrid (2,2 deler) bestemt ved gass-kromatografisk analyse (GC-analyse). Resten av destillasjons-blandingen består av ikke-omsatt metylacetat og acetyljodid sammen med mindre mengder metyljodid.

EKSEMPEL 2

Eksempel 1 ble gjentatt men det ble brukt en ekvivalent mengde dimetyleter i stedet for metylacetat. Tilsvarende fremstilling av eddiksyreanhydrid og acetyljodid ble iakttatt.

Claims (1)

1. Fremgangsmåte ved fremstilling av eddiksyreanhydrid ved å omsette et acetylhalid med en ester, eller forløper derfor, karakterisert ved at acetyljodid omsettes med metylacetat eller dimetyleter under vannfrie betingelser, eventuelt i nærvær av en gruppe VIII edelmetallkatalysator.