NO146495B - Fremgangsmaate for fremstilling av eddiksyreestere - Google Patents

Description

Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte for fremstilling av eddiksyreestere ved katalytisk omsetning av en forbindelse med i det minste en etylenumettet binding og eddiksyre i nærvær av oksygen, og det særegne ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen er at det som katalysator anvendes et katalysatorsystem av tinnoksyd og jod.

Disse trekk ved oppfinnelsen fremgår av patentkravene.

Det er kjent at estere kan oppnås ved å omsette olefiner

med syrer i nærvær av oksygen, men de hittil anvendte kata-lysatorsystemer har ikke vært uten mangler.

Således vedrører belgisk patentskrift 803.189 anvendelse

av et katalysatorsystem som utgjøres av tellur eller selen i forbindelse med klor eller brom. Selv om resultatene er tilfredsstillende er de ovennevnte metaller forholdsvis dyre og dette har følger for lønnsomheten av hele prosessen og de medfører videre betraktelige giftvirkningsproblemer. I tillegg begrenses reaksjonen ved det forhold av visse betingelser må nøyaktig overholdes, f.eks. temperatur og pH.

Det er likeledes kjent at man ved den ovennevnte,reaksjon kan anvendes et katalysatorsystem dannet av et jodid og av et overgangsmetall valgt fra overgangsmetaller med et atomtall på mindre enn 48. Dette katalysatorsystem tillater imidlertid ikke å nå høye verdier for produksjon pr. time, med mindre de anvendte arbeidstemperaturer er høye, og dette er fremdeles en vesentlig mangel når reaksjonen betraktes mot en industrielle bakgrunn. Til forskjell herfra er det ved den foreliggende oppfinnelse mulig å fremstille eddiksyre-estere ved å gå ut fra forbindelser inneholdende minst en etylenisk umettet binding, med en høy produksjonskapasitet endog ved forholdsvis lave verdier for temperatur og uten at det oppstår problemer med hensyn til forurensning av omgivelsene.

Som jod kan anvendes elementært jod eller en hvilken som helst forbindelse som er istand til å frigi jod.

Reaksjonen foregår uavhengig av arbeidsbetingelsene, selv om det foretrekkes å arbeide ved temperaturer over 80°c, og mer spesielt ved temperaturer i området fra 100 - 180°C. Trykket påvirker heller ikke på noen måte reaksjonsforløpet og det er mulig å arbeide med verdier for trykket nær atmos-færetrykket og i hvert fall under 50 atmosfærer av praktiske grunner.

De respektive mengder av olefiner og oksygen som bringes

til å reagere kan velges innenfor vide grenser, fra et overskudd av olefinet til et overskudd av oksygen. Det vil klart være foretrukket å arbeide i nærvær av et overskudd av oksygen for å forhindre dannelse av eksplosive blandinger. Mengden av syre er derimot ikke kritisk, i og med at syren også kan virke som reaksjonsløsningsmiddel (fortynningsmiddel).

Reaksjonen kan foregå i væskefase og fortynningsmidlet kan som angitt ovenfor være syren som sådan, eller et annet inert løsningsmiddel. På den annen side kan syren spille en rolle i reaksjonen som et mulig anion av tinn. Dette er spesielt tilfelle med porsjonsvis fremstilling, men reaksjonen kan ellers foregå kontinuerlig ved regenerering av jod eller tinnoksydet ved innvirkning av oksygen.

Nærmere detaljer vil fremgå av den følgende fremstilling med illustrerende eksempler på foretrukne og eksempelvise utførelsesformer for oppfinnelsen.

EKSEMPLER 1 til 4

En polytetrafluoretylenbelagt rustfri stålautoklav, utstyrt med magnetisk røreverk, tilføres 50 g iseddik, 1 millimol SnO

(135 milligram) og 6 millimol jod (760 milligram). En blanding av et nærmere angitt olefin og oksygen i volum-forhold 1 til 2,5 innføres under et trykk på 15 atmosfærer. Autoklaven neddykkes i et termostatstyrt bad ved 150°C og omrøringen igangsettes. Trykket når 25 atmosfærer og holdes på dette nivå ved supplering av forbruket ved innføring av olefin-oksygenblanding.

Etter 6 timers reaksjon kromatograferes løsningen og utbyttet og selektivitet måles. Resultatene er gjengitt i den følgende tabell.

Selektivitet beregnes i forhold til det olefin som er for-

brukt og på basis av summen av diacetat og mulige monoacetater.

EKSEMPLER 5 til 8

Fremgangsmåten er den samme som for eksempel 1 til 4 ovenfor, men temparaturen er 125°c. Selektiviteten er den samme, som ved foregående tilfeller, mens omdannelsen faller med omtrent 20% i forhold til de foregående verdier.

EKSEMPLER 9 til 12

Fremgangsmåten er den samme som for eksemplene 1 til 4, med

25 g eddiksyre og 25 g eddiksyreanhydrid anvendes. Det dannes ikke noe monoacetat ved omdannelsen og selektiviteten endres ikke i særlig grad.

EKSEMPLER 13 til 16

Fremgangsmåten er den samme som for eksemplene 1 til 4, men

25 g eddiksyre og 25 g vann anvendes. Omdannelse og selektivitet endres ikke, men det er en overveiende dannelse av monoacetater.

EKSEMPLER 17 til 2 0

Fremgangsmåten er den samme som for eksemplene 1 til 4, men det alminnelige arbeidstrykk er 5 atmosfærer. Det iakttas ingen endring i selektivitet og omdannelse.

Claims (1)

1. Fremgangsmåte for fremstilling av eddiksyreestere ved katalytisk omsetning av en forbindelse med i det minste en etylenumettet binding og eddiksyre i nærvær av oksygen, karakterisert ved at det som katalysator anvendes et katalysatorsystem av tinnoksyd og jod.