NO143520B - Fremgangsmaate for fremstilling av oksiranforbindelser, samt katalysator for anvendelse ved fremgangsmaaten - Google Patents

Fremgangsmaate for fremstilling av oksiranforbindelser, samt katalysator for anvendelse ved fremgangsmaaten Download PDF

Info

Publication number
NO143520B
NO143520B NO953/73A NO95373A NO143520B NO 143520 B NO143520 B NO 143520B NO 953/73 A NO953/73 A NO 953/73A NO 95373 A NO95373 A NO 95373A NO 143520 B NO143520 B NO 143520B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
catalyst
procedure
weight
oxide
brought
Prior art date
Application number
NO953/73A
Other languages
English (en)
Other versions
NO143520C (no
Inventor
Harald Peter Wulff
Original Assignee
Shell Int Research
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from US00234301A external-priority patent/US3829392A/en
Application filed by Shell Int Research filed Critical Shell Int Research
Publication of NO143520B publication Critical patent/NO143520B/no
Publication of NO143520C publication Critical patent/NO143520C/no

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/61—Surface area
    • B01J35/617—500-1000 m2/g
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
    • B01J21/063—Titanium; Oxides or hydroxides thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
    • B01J21/066—Zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/0234—Nitrogen-, phosphorus-, arsenic- or antimony-containing compounds
    • B01J31/0235—Nitrogen containing compounds
    • B01J31/0254—Nitrogen containing compounds on mineral substrates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/0272—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing elements other than those covered by B01J31/0201 - B01J31/0255
    • B01J31/0274—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing elements other than those covered by B01J31/0201 - B01J31/0255 containing silicon
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/26—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups B01J31/02 - B01J31/24
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/61—Surface area
    • B01J35/613—10-100 m2/g
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/61—Surface area
    • B01J35/615—100-500 m2/g
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/0201—Impregnation
    • B01J37/0203—Impregnation the impregnation liquid containing organic compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/08—Heat treatment
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/08—Heat treatment
    • B01J37/082—Decomposition and pyrolysis
    • B01J37/086—Decomposition of an organometallic compound, a metal complex or a metal salt of a carboxylic acid
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/08—Heat treatment
    • B01J37/10—Heat treatment in the presence of water, e.g. steam
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/12—Oxidising
    • B01J37/14—Oxidising with gases containing free oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D301/00—Preparation of oxiranes
    • C07D301/02—Synthesis of the oxirane ring
    • C07D301/03—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds
    • C07D301/19—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with organic hydroperoxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D303/00—Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D303/02—Compounds containing oxirane rings
    • C07D303/04—Compounds containing oxirane rings containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring oxygen atoms
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
    • B01J2229/30—After treatment, characterised by the means used
    • B01J2229/32—Reaction with silicon compounds, e.g. TEOS, siliconfluoride
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
    • B01J2231/70—Oxidation reactions, e.g. epoxidation, (di)hydroxylation, dehydrogenation and analogues
    • B01J2231/72—Epoxidation
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Epoxy Compounds (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Oppfinnelsen vedrører en fremgangsmåte og en katalysator for fremstilling av oksiranforbindelser, hvorved olefinisk umettede forbindelser omsettes med organisk hydroperoksyd i nærvær av en katalysator, i henhold til følgende generelle reaksjonsligning:
Fremgangsmåten
og katalysatoren ifølge oppfinnelsen fremgår av kravene.
Katalysatorene i henhold til norsk.patent nr. 129 888 omfatter en uorganisk oksygenforbindelse av silisium og et metalloksyd eller -hydroksyd som før bruken er blitt behandlet med et organisk silyleringsmiddel. Ved å anvende de faste katalysatorer av metall/silisiumoksydtype som er beskrevet i ovennevnte patent, kan selektiviteten til de ønskede olefinepoksyder økes vesentlig.
Olfinisk umettede forbindelser som har fra 2 til 60 karbonatomer, kan passende anvendes i epoksyderingsprosessen som
det er referert til ovenfor. Det foretrekkes å bruke alkener som har fra 3 til 40 karbon-tomer og som eventuelt er substituert med en hydroksylgruppe eller et halogenatom, slik som propylen, allyl-alkohol og allylklorid. Det foretrekkes.å bruke propylen.
Som hydroperoksydforbindelser kan passende anvendes hydrokarbonhydroperoksyder som har fra 3 til 20 karbonatomer, slik som tertiært butylhydroperoksyd, tertiært pentylhydroperoksyd og aralkylhydroperoksyder, hvori hydroperoksydgruppen er bundet til det karbonatom i en alkylsidekjede som er festet direkte til en aromatisk ring, slik som f.eks. 1-fenyletyl-l-hydroperoksyd og 2-fenylpropyl-2-hydroperoksyd (ofte kalt henholdsvis etylbenzenhydroperoksyd og kumenhydroperoksyd). Oksiranforbindelser er ma-terialer med anerkjent anvendelse, og mange er kommersielle kjemi-kalier, spesielt olefinoksyder, slik som f.eks. etylenoksyd og propylenoksyd. Propylenoksyd kan f.eks. omdannes til nyttige polymer-produkter ved polymerisering eller kopolymerisering.
Hydroksylforbindelsene som resulterer fra reaksjonen kan, om så ønskes, gjen-omdannes til hydroperoksydforbindelser via en etterfølgende dehydratiserings-, hydrogenerings- og oksydasjons-prosess.
Spesielt viser katalysatorer bestående av en fast uorganisk oksygenforbindelse av silisium kjemisk forbundet med minst 0,1 vekt% av et oksyd eller hydroksyd av titan, molybden, vanadium, zirkonium eller bor forbedrede katalytiske egenskaper når de behandles med et organisk silyleringsmiddel. Fordelaktig har de silisiumholdige faste stoffer et gjennomsnittlig spesifikt overflate-areal på minst lm 2 /g og fortrinnsvis på fra 25 m 2 /g til 800 m 2/g. Foretrukne silisiumholdige faste stoffer inneholder minst 99 vekt% silisiumdioksyd.
Som regel inneholder katalysatorene fra 0,2 til 50 vekt% metalloksyder eller -hydroksyder av titan, vanadium, bor, molybden og zirkonium. Meget godt egnet er katalysatorer som inneholder fra 0,5 til 10 vekt% av et oksyd eller hydroksyd av titan på silisiumdioksyd.
Katalysatorene kan også inneholde ikke-forstyrrende stoffer, spesielt slike som er inerte overfor reaktantene og pro-duktene, f.eks. mindre mengder av alkalimetaller eller jordalkalimetaller.
Katalysatorene kan fremstilles ved en rekke forskjellige fremgangsmåter som ikke er kritiske for deres virkemåte og effektivitet. En meget egnet fremgangsmåte omfatter impregnering av den silisiumholdige bærer med en egnet metallholdig løsning etterfulgt av oppvarming.
Egnede impregneringsløsningsmidler er ikke-basiske, oksygenholdige hydrokarboner som i det vesentlige er inerte ved omgivende betingelser og som generelt inneholder fra 1 til 12 karbonatomer, f.eks. alkoholer, ketoner, etere (acykliske og cykliske) og estere. Hydroksy- eller oksosubstituerte hydrokarboner, som har fra 1 til 8 karbonatomer, er foretrukne løsnings-midler. Enverdige alkanoler, som har fra 1 til 8 karbonatomer, f. eks. metanol, etariol, isopropanol og n-butanol, er mest foretrukket. Fortrinnsvis fjernes minst 80 vekt% av løsningsmidlet fra det impregnerte faststoff før kalsinering.
Silyleringsmidler som egner seg for bruk i silyleringsbehandlingen i henhold til norsk patent nr. 129 888, omfatter organosilanene, organosilylaminene og organosilazanene. Meget gode resultater ble oppnådd ved anvendelse av tetrasubstituerte silaner, som hadde fra 1 til 3 hydrokarbyl- og/eller halogensub-stituenter, slike som klordimetylsilan og klortrimetylsilan.
Det er nu funnet at spesielt gode resultater kan oppnås ved bruk av et spesielt organosilazan som silyleringsmiddel for metalloksyd-på-silisiumdioksyd-katalysatorer. Bruken av organosilazan som silyleringsmiddel i henhold til foreliggende oppfinnelse er fordelaktig ved at ingen korroderende komponenter vil bli dannet når metalloksyd-på-silisiumdioksyd-katalysatoren silyleres (hvilket er en iboende ulempe ved bruken av klorsilaner). Videre er det funnet at silylering under anvendelse av et organosilazan kan finne sted ved lavere temperaturer sammenlignet med silylering under anvendelse av organosilaner. Selektiviteten med hensyn til dannet epoksyd under anvendelse av en katalysator i henhold til foreliggende oppfinnelse har vist seg å være utmerket.
i henhold til oppfinnelsen anvendes heksametyldisilazan, som har følgende formel:
Fortrinnsvis inneholder katalysatoren som skal silyleres i henhold til foreliggende oppfinnelse, fra 0,2 til 10 vekt%, på basis av hele katalysatoren, av et oksyd eller hydroksyd av titan, vanadium, bor, molybden eller zirkonium kjemisk forbundet med silisiumdioksyd og/eller et uorganisk silikat. Meget godt egnede katalysatorer inneholder fra 0,5 til 8 vekt% av et oksyd eller hydroksyd av titan kjemisk forbundet med silisiumdioksyd.
En svært foretrukken katalysator for behandling•i henhold til foreliggende oppfinnelse består vesentlig av silisiumdioksyd kjemisk forbundet med fra 0,5 til 5 vekt% titanoksyd.
Katalysatorene som skal behandles i henhold til foreliggende oppfinnelse, kan inneholde ikke-forstyrrende stoffer og/ eller katalysatorpromotorer. Egnede promotorer er f.eks. alkalimetaller eller jordalkalimetaller som oksyder eller hydroksyder. Foretrukne mengder av alkalimetalltilsetning ligger i området fra 0,01 til 5 vekt%, på basis av hele katalysatoren. En utmerket katalysator for silylering i henhold til foreliggende oppfinnelse inneholder vesentlig silisiumdioksyd kjemisk forbundet med fra 0,5. til 5 vekt% titanoksyd og fra 0,01 til 5 vekt% kalsium i form av kalsiumoksyd som promotor.
Silyleringen kan utføres på forskjellige måter som beskrevet i norsk patent nr. 129 888. Uavhengig av den anvendte fremgangsmåte er det funnet at de beste resultater oppnås når den passende silylering utføres under anvendelse av heksametyldisilazan ved temperaturer i området fra 100° til 300°C.
Lengden av tiden som kreves for at silyleringsmidlet skal reagere med katalysatoroverflaten, avhenger delvis av den anvendte temperatur. Generelle tider fra 0,1 til 48 timer er anvend-bare. For organosilazan er tidsrom på fra 0,1 til 5 timer meget passende.
Mengden av det anvendte silyleringsmiddel kan variere meget. Mengden av silyleringsmiddel på fra 1 vekt%, på basis av hele katalysatoren, opp til 75 vekt% er passende, idet mengder fra 2 til 50 vekt% foretrekkes. Silyleringsbehandlingen kan gjentas flere ganger. Av operasjonsøkonomiske grunner er en enkelt behandling generelt foretrukket.
Det er funnet at de beste resultater ofte oppnås ved å anvende en hydratiseringsbehandling av metall/silisiumdioksyd-katalysatoren før silyleringen. Hydratiseringsbehandlingen omfatter behandling av katalysatoren (før silyleringen) med vann og etterfølgende oppvarming, eller å bringe katalysatoren i kontakt med vanndamp ved forhøyet temperatur, generelt over 100°C, fortrinnsvis i områder fra 150 til 450°C i fra 0,5 til 6 timer. De beste resultater oppnåes når hydratiseringsbehandlingen utføres med vanndamp ved temperaturer fra 1 til 6 timer.
Oppfinnelsen vil bli illustrert ved det følgende eksempel.
I
EKSEMPEL
En porsjon på 1480 g silisiumdioksydgel (Davison's silisiumdioksyd kvalitet "I.D.", 14-30 mesh) ble kontaktet med en løsning av 130 g tetraisopropyltitanat og 97 g acetylaceton i 1,25 liter isopropanol. Den impregnerte silisiumdioksydgel ble overført til en elektrisk oppvarmet kalsineringsrørovn og tørket til en sjikttemperatur på 500°C i nitrogenatmosfære. Luft ble så tilført og temperaturen hevet til 800°C. Denne temperatur ble opprettholdt i 4 timer for å brenne av rester av karbon og for kjemisk å forbinde silisiumdioksydet grundig med titanoksydet.
1183 g av dette materiale ble så rehydratisert ved kontakt med vanndamp ved 400°C i 3 timer. Dette rehydra-tiserte materiale ble kjølt til 200°C og så kontaktet med heksametyldisilazandamp ved 2 00°C i 1 time under dannelse av en silylert katalysator i henhold til foreliggende oppfinnelse. 75 g heksametyldisilazan ble tatt opp av katalysatoren.
Den ovenfor beskrevne katalysator såvel som en lignende katalysator som imidlertid ikke var blitt behandlet med heksametyldisilazan ble underkastet sammenlignende forsøk ved katalytisk epoksydering av olefiner. I hvert forsøk ble en 1 grams prøve av katalysator kontaktet med 17 g okten-1 og 28,6 g av en 12 vekt% løsning av etylbenzenhydroperoksyd i etylbenzen i en 100 ml's reak-tor av glass. Reaksjonstemperaturen var 100°C og reaksjonstiden 1 time. Resultatene er angitt i nedenstående tabell.
Dataene angitt i tabellen viser klart at den silylerte katalysator ga en merkbart høyere selektivitet med hensyn på det forønskede epoksyd.
Katalysatoren bevarte sin høye aktivitet og selektivitet i et tidsrom av mer enn 1000 timer.

Claims (3)

1. Fremgangsmåte for fremstilling av oksiranforbindelser ved omsetning av en olefinisk umettet forbindelse med et organisk hydroperoksyd i nærvær av en katalysator som omfatter en fast uorganisk oksygenforbindelse av silisium kjemisk forbundet med minst 0,1 vekt% av et oksyd eller hydroksyd av titan, molybden, vanadium, zirkonium eller bor, idet katalysatoren før bruk, og eventuelt etter en hydratiseringsbehandling, er bragt i kontakt med et organosilazan ved forhøyet temperatur, karakterisert ved at det anvendes en katalysator som er blitt bragt i kontakt med heksametyldisilazan ved en temperatur på mellom 100 og 300°C.
2. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakteri sert ved at det anvendes en katalysator som er blitt bragt i kontakt med heksametyldisilazan ved en temperatur fra 150 til 250°C.
3. Katalysator for anvendelse ved fremgangsmåten i krav 1 og 2, omfattende en fast, uorganisk oksygenforbindelse av silisium kjemisk forbundet med minst 0,1 vekt% av et oksyd eller hydroksyd av titan, molybden, vanadium, zirkonium eller bor, idet katalysatoren,eventuelt etter en hydratiseringsbehandling, er bragt i kontakt med et organosilazan ved en forhøyet temperatur, karakterisert ved at katalysatoren er bragt i kontakt med heksametyldisilazan ved en temperatur på mellom 100 og 300°C.
NO953/73A 1972-03-13 1973-03-09 Fremgangsmaate for fremstilling av oksiranforbindelser, samt katalysator for anvendelse ved fremgangsmaaten NO143520C (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US00234301A US3829392A (en) 1970-10-01 1972-03-13 Heterogeneous catalysts for olefin epoxidation

Publications (2)

Publication Number Publication Date
NO143520B true NO143520B (no) 1980-11-24
NO143520C NO143520C (no) 1981-03-04

Family

ID=22880798

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO953/73A NO143520C (no) 1972-03-13 1973-03-09 Fremgangsmaate for fremstilling av oksiranforbindelser, samt katalysator for anvendelse ved fremgangsmaaten

Country Status (17)

Country Link
JP (1) JPS5635941B2 (no)
AR (1) AR196234A1 (no)
BE (1) BE796437R (no)
BR (1) BR7301701D0 (no)
CA (1) CA1015761A (no)
CH (1) CH582021A5 (no)
DE (1) DE2311822C2 (no)
DK (1) DK150593C (no)
ES (2) ES412496A2 (no)
FR (1) FR2175844B2 (no)
GB (1) GB1424284A (no)
IE (1) IE37389B1 (no)
IT (1) IT1053715B (no)
NL (1) NL168835C (no)
NO (1) NO143520C (no)
SE (2) SE409034B (no)
ZA (1) ZA731655B (no)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5253678A (en) * 1975-10-29 1977-04-30 Hitachi Ltd Semiconductor integrated circuit and productin of the same
JPS63120437A (ja) * 1986-11-10 1988-05-24 Agency Of Ind Science & Technol 半導体集積回路構造
DE3734138A1 (de) * 1987-10-09 1989-04-20 Scharmer Klaus Dr Ing Saurer katalysator und verfahren zum herstellen des katalysators
DE19545042A1 (de) * 1995-12-02 1997-06-05 Studiengesellschaft Kohle Mbh Amorphe mikroporöse Mischoxidkatalysatoren mit kontrollierter Oberflächenpolarität für die selektive heterogene Katalyse Adsorption und Stofftrennung
EP1848532B1 (en) * 2005-02-17 2012-11-28 Bp Exploration Operating Company Limited Preparation of a silyl-modified catalyst and its use for the conversion of synthesis gas to hydrocarbons
JP2007031449A (ja) * 2006-10-19 2007-02-08 Repsol Quimica Sa 溶媒の存在下での過酸化水素によるオレフィン性化合物のエポキシ化方法
WO2009034046A1 (en) * 2007-09-10 2009-03-19 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Process for stabilising a fischer tropsch catalyst
TWI628146B (zh) * 2016-11-28 2018-07-01 東聯化學股份有限公司 Preparation method and application of titanium-containing cerium oxide material with high thermal stability
CN113636991A (zh) * 2021-08-13 2021-11-12 中国天辰工程有限公司 一种环氧环己烷的合成方法

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3391213A (en) * 1967-06-12 1968-07-02 Shell Oil Co Isoprene production from isopentane via hydroperoxide and borate ester
JPS5440526A (en) * 1977-09-07 1979-03-30 Toshiba Corp Integrated drawing processor

Also Published As

Publication number Publication date
BR7301701D0 (pt) 1974-07-11
CH582021A5 (no) 1976-11-30
NL168835B (nl) 1981-12-16
ES412496A2 (es) 1976-03-01
SE409034B (sv) 1979-07-23
DE2311822A1 (de) 1973-09-27
NL168835C (nl) 1982-05-17
GB1424284A (en) 1976-02-11
IT1053715B (it) 1981-10-10
DK150593C (da) 1987-11-23
FR2175844B2 (no) 1976-09-10
JPS492795A (no) 1974-01-11
NL7303415A (no) 1973-09-17
IE37389L (en) 1973-09-13
AU5316473A (en) 1974-09-12
ES423071A1 (es) 1976-06-16
JPS5635941B2 (no) 1981-08-20
NO143520C (no) 1981-03-04
ZA731655B (en) 1974-01-30
DE2311822C2 (de) 1982-11-04
SE415146B (sv) 1980-09-15
FR2175844A2 (no) 1973-10-26
BE796437R (nl) 1973-09-10
IE37389B1 (en) 1977-07-06
CA1015761A (en) 1977-08-16
SE7602414L (sv) 1976-02-25
AR196234A1 (es) 1973-12-10
DK150593B (da) 1987-04-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3923843A (en) Epoxidation process with improved heterogeneous catalyst
EP1218365B1 (en) Heterogeneous epoxidation catalyst
EP0971789B1 (en) Catalyst compositions derived from titanium-containing molecular sieves
KR100373573B1 (ko) 촉매및옥시란화합물의제조방법
Wilde et al. Epoxidation of biodiesel with hydrogen peroxide over Ti-containing silicate catalysts
EP1876176A1 (en) Method and catalysts for the epoxidation of olefinic compounds in the presence of oxygen
KR20020031387A (ko) 프로필렌 옥사이드의 제조방법
EP2531297A2 (en) Process for making titanium-mww zeolite
NO143520B (no) Fremgangsmaate for fremstilling av oksiranforbindelser, samt katalysator for anvendelse ved fremgangsmaaten
JP2895605B2 (ja) オレフィン系不飽和化合物のエポキシ化方法
DK150592B (da) Fremgangsmaade til fremstilling af en fast katalysator til anvendelse ved fremstillingen af oxiranforbindelser ved omsaetning af en olefinisk umaettet forbindelse med et organisk hydroperoxid
WO2017080962A1 (en) Catalyst preparation
De Boed et al. Steering the selectivity in gold–Titanium-catalyzed propene oxidation by controlling the surface acidity
US8664412B2 (en) Epoxidation process
WO1998050374A2 (en) Epoxidation process using improved heterogeneous catalyst composition
EP1539346B1 (en) Heterogeneous catalyst regeneration
EP1572362B1 (en) Process for preparing an epoxidation catalyst and process for preparing epoxides
JP3731384B2 (ja) チタン含有珪素酸化物触媒、該触媒の製造方法及びプロピレンオキサイドの製造方法
JP3788107B2 (ja) チタン含有珪素酸化物触媒、該触媒の製造方法及びプロピレンオキサイドの製造方法
DK151016B (da) Fremgangsmaade til fremstilling af oxiranforbindelser ved omsaetning af en olefinisk umaettet forbindelse med et organisk hydroperoxid i naervaerelse af en katalysator
US7294727B2 (en) Catalyst preparation
EP2859945A1 (en) Process for the preparation of a heterogeneous epoxidation catalyst
MXPA02007583A (es) Catalizadores de epoxidacion que contienen metales de la serie de los lantanoides.
KR900004926B1 (ko) 에피클로로히드린류의 제조방법
WO2003101977A1 (en) Epoxidation process using a supported niobium oxide catalyst