NO142626B - Fremgangsmaate for fremstilling av maleinsyreanhydrid ved oksydasjon av n-butan. - Google Patents
Fremgangsmaate for fremstilling av maleinsyreanhydrid ved oksydasjon av n-butan. Download PDFInfo
- Publication number
- NO142626B NO142626B NO744106A NO744106A NO142626B NO 142626 B NO142626 B NO 142626B NO 744106 A NO744106 A NO 744106A NO 744106 A NO744106 A NO 744106A NO 142626 B NO142626 B NO 142626B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- catalyst
- butane
- procedure
- preparation
- maleic acid
- Prior art date
Links
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 10
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 9
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 title claims description 5
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 title claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 31
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 6
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 claims description 3
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 3
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052770 Uranium Inorganic materials 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 2
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 2
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 230000007306 turnover Effects 0.000 description 2
- DNYWZCXLKNTFFI-UHFFFAOYSA-N uranium Chemical compound [U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U] DNYWZCXLKNTFFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N ZrO2 Inorganic materials O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- YZYDPPZYDIRSJT-UHFFFAOYSA-K boron phosphate Chemical compound [B+3].[O-]P([O-])([O-])=O YZYDPPZYDIRSJT-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910000149 boron phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000002826 coolant Substances 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000003701 inert diluent Substances 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 229910052747 lanthanoid Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002602 lanthanoids Chemical class 0.000 description 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 238000003918 potentiometric titration Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
- C07C51/21—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen
- C07C51/215—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of saturated hydrocarbyl groups
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/20—Vanadium, niobium or tantalum
- B01J23/22—Vanadium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/14—Phosphorus; Compounds thereof
- B01J27/186—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J27/195—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium with vanadium, niobium or tantalum
- B01J27/198—Vanadium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
- C07C51/21—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen
- C07C51/25—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of unsaturated compounds containing no six-membered aromatic ring
- C07C51/252—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of unsaturated compounds containing no six-membered aromatic ring of propene, butenes, acrolein or methacrolein
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Furan Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
Katalysatorer av vanadium og fosfor har vært anvendt
ved fremstilling av maleinsyreanhydrid. De lave utbytter som er oppnådd ved anvendelse av disse katalysatorer, har imidlertid foranlediget undersøkelser for å finne frem til bedre katalysatorer. Foreliggende oppfinnelse er et resultat av disse undersøkelser
efter nye katalysatorer for denne omsetning.
I henhold til foreliggende oppfinnelse tilveiebringes
en fremgangsmåte for fremstilling av maleinsyreanhydrid ved oksydasjon av n-butan med molekylært oksygen i dampfase i nærvær av en eventuelt bærerbundet katalysator, og fremgangsmåten karakteriseres ved at det anvendes en katalysator med den empiriske formel
hvor a og b uavhengig av hverandre er 0,5 til 3, c er 0,1 til 0,5,
og x er det antall oksygenatomer som er nødvendig for å tilfreds-stille valenskravene til de andre tilstedeværende elementer. Katalysatorene som anvendes ifølge oppfinnelsen, har meget lang effektiv levetid.
Et sentralt trekk ved foreliggende oppfinnelse er katalysatoren. Som angitt inneholder katalysatoren minst oksydene av vanadium, fosfor og uran. Denne basiskatalysator kan eventuelt forbedres med metalloksyder. Egnede metalloksyder omfatter, men er ikke begrenset til, oksydene av lanthanidene,
gruppe VIII, gruppe IA og gruppe IIA.
Katalysatorene kan fremstilles ved en rekke kjente metoder. Katalysatorene fremstilles hensiktsmessig ved opp-slutning av oksyder* eller salter av de forskjellige katalysator-bestanddeler i konsentrert saltsyre. Andre metoder så som kombinasjon av oksydene eller nitratene, er også mulig. Den mest foretrukne fremstillingsmåte er beskrevet nedenfor i eksemplet.
Katalysatoren kan anvendes alene, eller det kan anvendes en bærer. Egnede bærere omfatter kiselsyre, aluminiumoksyd, "Alundum", silisiumkarbid, borfosfat, zirkoniumdioksyd o.l. Katalysatoren anvendes hensiktsmessig i en reaktor med fast katalysatorlag under anvendelse av tabletter, pellets e.l., eller i en reaktor med fluidisert lag under anvendelse av en katalysator som fortrinnsvis har en partikkelstørrelse på under ca. 300 mikron.
Fremgangsmåten som anvendes ved fremstilling av maleinsyreanhydrid under anvendelse av katalysatorene, er i og for seg kjent. Fremgangsmåten omfatter omsetning av n-butan med molekylært oksygen i dampfase i nærvær av katalysatoren.
Det molekylære oksygen tilsettes mest hensiktsmessig
som luft, men syntetiske strømmer inneholdende molekylært oksygen er også egnet. I tillegg til n-butan og molekylært oksygen,
kan andre gasser settes til utgangsmaterialet for omsetningen. F.eks. kan damp eller nitrogen tilsettes.
Forholdet mellom reaksjonskomponentene kan variere i stor utstrekning og er ikke kritisk. Forholdet mellom n-butan og molekylært oksygen kan variere fra ca. 2 til ca. 30 mol oksygen pr. mol hydrokarbon. De høyere oksygenforhold er knyttet til reaktorer med faste lag og anvendes for å unngå det eksplosive område av reaksjonskomponenter. Foretrukne oksygenforhold er ca. 4 til ca. 20 mol pr. mol n-butan.
Reaksjons temperaturen kan variere i stor utstrekning og er avhengig av den spesielle katalysator som anvendes.
Normalt gir en temperatur i området fra ca. 350 til ca. 600°C
de beste resultater. Omsetningen kan utføres ved atmosfærisk, overatmosfærisk eller underatmosfærisk trykk. Kontakt-
tiden kan variere fra mindre enn 1 sekund til 10 sekunder
eller mer. Disse reaksjonsparametere er ikke av avgjørende betydning, eftersom disse betingelser er kjent og ikke representerer det nye ved foreliggende oppfinnelse.
Eksempel
En katalysator med formelen V,P, ,CU^ _0 ble fremstilt
J 1 1,15 0,2 x
som følger: 33,6 g V205 ble oppsluttet i 438 ml konsentrert HC1, 31,3 g U02(C2H302)2-2H20 ble tilsatt og tilbakeløpsbehandlet i 1 time. Til den resulterende blanding ble satt 48,9 g 85%ig H-^PO^, og blandingen ble tilbakeløpsbehandlet i 2 timer. Blandingen ble inndampet ved atmosfærisk trykk på en varm plate og tørret natten over ved 110°C. Katalysatoren ble malt og siktet for å gi en fraksjon på 10 til 30 mesh. Reaktoren ble lavet av et rustfritt stålrør med en indre diameter på 1,02 cm. Noe av katalysator-fraksjonen ble ført inn i reaktorens reaksjonssone på 20 ml. Katalysatoren ble aktivert ved oppvarmning i en luftstrøm ved 482°C i 16 timer.
Efter aktiveringen ble en n-butan/luft-utgangsblanding (forhold 1/100) ført over katalysatoren ved 482°C med en kontakttid på 1,35 sekunder. Efter 122 timers kontinuerlig drift ble n-butan/luft-forholdet forandret til 1/70 under anvendelse av de samme reaksjonsbetingelser.
Resultatene av forsøkene ble analysert ved syretitrering av produktet fra et gitt butan-utgangsmateriale. Produktprøver ble også analysert ved potensiometrisk titrering og funnet å være rent maleinsyreanhydrid selv om bare en luftkondensasjon av maleinsyreanhydridet ble anvendt.
Resultatene er vist i den følgende tabell.
Resultatene er angitt som følger:
På samme måte anvendes andre katalysatorer inneholdende forskjellige mengder av vanadium, fosfor og uran i henhold til den empiriske formel, for fremstilling av maleinsyreanhydrid fra n-butan.
Tysk off.skrift 2.219.603 beskriver katalysatorer
som ligner på de som anvendes i henhold til oppfinnelsen, for anvendelse ved fremstilling av maleinsyreanhydrid fra umettede forbindelser så som n-buten. Foreliggende oppfinnelse er begrenset til oksydasjon av et mettet hydrokarbon som er vesentlig forskjellig fra de olefiner som anvendes ifølge nevnte off.skrift, hvor det klart angis at utgangsmaterialet må være umettet, se f.eks. side 1 og 2. En metode til regulering av reaksjonstempera-turen er beskrevet, eftersom oksydasjonen er meget eksoterm. Denne regulering kan oppnås ved å innføre "paraffiner eller
andre fortynningsmidler" (side 4, linje 11 og 12). Denne an-givelse vil lede en fagmann vekk fra foreliggende oppfinnelse. Når det i offentliggjørelsesskriftet angis at paraffiner, f.eks. n-butan, virker som et inert fortynningsmiddel ved omsetningen, viser dette klart at katalysatoren ifølge nevnte off.skrift ikke oksyderer n-butan, eller at off.skriftet ikke angir at n-butan kan oksyderes ved hjelp av de foreliggende katalysatorer. Paraffinene ifølge off.skriftet er inerte under de der angitte reaksjonsbetingeIser og virker som et hvilket som helst fortynningsmiddel eller kjølemiddel som anvendes i et system for å modifisere reaksjonens eksoterme karakter.
I det nevnte off.skrift er det således ikke erkjent at visse av de der angitte katalysatorer er i stand til å oksydere n-butan, og det er intet angitt som likestiller umettede og mettede hydrokarboner.
Claims (1)
- Fremgangsmåte for fremstilling av maleinsyreanhydrid ved oksydasjon av n-butan med molekylært oksygen i dampfase i nærvær av en eventuelt bærerbundet katalysator, karakterisert ved at det anvendes en katalysator med den empiriske formelhvor a og b uavhengig av hverandre er 0,5 til 3, c er 0,1 til 0,5 og x er det antall oksygenatomer som er nødvendig for å tilfreds-stille valenskravene til de andre tilstedeværende elementer.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US05/423,032 US4002650A (en) | 1973-12-10 | 1973-12-10 | Preparation of maleic anhydride from n-butane |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO744106L NO744106L (no) | 1975-07-07 |
| NO142626B true NO142626B (no) | 1980-06-09 |
| NO142626C NO142626C (no) | 1980-09-17 |
Family
ID=23677424
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO744106A NO142626C (no) | 1973-12-10 | 1974-11-14 | Fremgangsmaate for fremstilling av maleinsyreanhydrid ved oksydasjon av n-butan |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4002650A (no) |
| JP (1) | JPS6054316B2 (no) |
| AT (1) | AT347913B (no) |
| AU (1) | AU501530B2 (no) |
| BE (1) | BE822800A (no) |
| BG (1) | BG31065A3 (no) |
| BR (1) | BR7410167A (no) |
| CA (1) | CA998059A (no) |
| CH (1) | CH587213A5 (no) |
| CS (1) | CS183770B2 (no) |
| DD (1) | DD115107A5 (no) |
| DE (1) | DE2453677C2 (no) |
| ES (1) | ES432601A1 (no) |
| FR (1) | FR2253748B1 (no) |
| GB (1) | GB1491256A (no) |
| IN (1) | IN143149B (no) |
| IT (1) | IT1026510B (no) |
| NL (1) | NL7416068A (no) |
| NO (1) | NO142626C (no) |
| PL (1) | PL103730B1 (no) |
| RO (1) | RO71796A (no) |
Families Citing this family (34)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4218382A (en) * | 1978-10-23 | 1980-08-19 | Standard Oil Company | Production of maleic anhydride from four-carbon hydrocarbons using catalysts prepared by water reflux techniques |
| US4219484A (en) * | 1978-10-23 | 1980-08-26 | Standard Oil Company (Ohio) | Production of maleic anhydride from four-carbon hydrocarbons using catalysts prepared by water reflux techniques |
| US4294722A (en) * | 1979-12-26 | 1981-10-13 | Standard Oil Company | Preparation of vanadium phosphorus catalysts |
| US4283288A (en) * | 1980-05-14 | 1981-08-11 | Standard Oil Company (Indiana) | Oxidation of butane to maleic anhydride |
| US4315864A (en) * | 1980-10-22 | 1982-02-16 | Standard Oil Company (Ohio) | Preparation of maleic anhydride |
| US4293498A (en) * | 1980-10-22 | 1981-10-06 | Standard Oil Co. | Preparation of maleic anhydride |
| US4396536A (en) * | 1980-10-22 | 1983-08-02 | The Standard Oil Company | Preparation of vanadium phosphorous catalysts using olefinic oxygenated media |
| US4360453A (en) * | 1980-11-28 | 1982-11-23 | The Standard Oil Company | Preparation of vanadium phosphorus catalysts |
| US4400522A (en) * | 1980-11-28 | 1983-08-23 | Standard Oil Company | Preparation of maleic anhydride |
| US4351773A (en) * | 1980-12-31 | 1982-09-28 | The Standard Oil Company | Preparation of maleic anhydride from butane using fluidized vanadium-phosphorous-oxide containing catalysts |
| US4448893A (en) * | 1981-07-24 | 1984-05-15 | The Standard Oil Company | Preparation of improved mixed vanadium phosphorus oxide catalyst and their use in oxidation processes |
| US4365069A (en) * | 1981-07-24 | 1982-12-21 | The Standard Oil Company | Use of improved mixed vanadium phosphorus oxide catalyst in oxidation processes |
| US4465846A (en) * | 1981-11-12 | 1984-08-14 | The Standard Oil Company | Preparation of maleic anhydride |
| US4396535A (en) * | 1981-11-12 | 1983-08-02 | The Standard Oil Company | Preparation of mixed vanadium phosphorus oxide catalysts and their use in oxidative processes |
| US4510259A (en) * | 1982-05-26 | 1985-04-09 | Standard Oil Company (Indiana) | Catalysts for the production of maleic anhydride by the oxidation of butane |
| US4434244A (en) | 1982-06-07 | 1984-02-28 | Standard Oil Company (Indiana) | Maleic anhydride catalyst recycle |
| US4855459A (en) * | 1988-01-19 | 1989-08-08 | Monsanto Company | Process for the production of maleic anhydride |
| US5480853A (en) * | 1994-07-15 | 1996-01-02 | Scientific Design Company, Inc. | Phosphorus/vanadium catalyst preparation |
| US7355716B2 (en) * | 2002-01-24 | 2008-04-08 | The General Hospital Corporation | Apparatus and method for ranging and noise reduction of low coherence interferometry LCI and optical coherence tomography OCT signals by parallel detection of spectral bands |
| US8054468B2 (en) * | 2003-01-24 | 2011-11-08 | The General Hospital Corporation | Apparatus and method for ranging and noise reduction of low coherence interferometry LCI and optical coherence tomography OCT signals by parallel detection of spectral bands |
| EP3009815B1 (en) * | 2003-10-27 | 2022-09-07 | The General Hospital Corporation | Method and apparatus for performing optical imaging using frequency-domain interferometry |
| KR20120062944A (ko) * | 2004-08-24 | 2012-06-14 | 더 제너럴 하스피탈 코포레이션 | 혈관절편 영상화 방법 및 장치 |
| EP1875436B1 (en) * | 2005-04-28 | 2009-12-09 | The General Hospital Corporation | Evaluation of image features of an anatomical structure in optical coherence tomography images |
| US20070009935A1 (en) * | 2005-05-13 | 2007-01-11 | The General Hospital Corporation | Arrangements, systems and methods capable of providing spectral-domain optical coherence reflectometry for a sensitive detection of chemical and biological sample |
| WO2006130802A2 (en) * | 2005-06-01 | 2006-12-07 | The General Hospital Corporation | Apparatus, method and system for performing phase-resolved optical frequency domain imaging |
| EP1971848B1 (en) * | 2006-01-10 | 2019-12-04 | The General Hospital Corporation | Systems and methods for generating data based on one or more spectrally-encoded endoscopy techniques |
| JP2009524066A (ja) * | 2006-01-20 | 2009-06-25 | ザ ジェネラル ホスピタル コーポレイション | 波面変調を使用してスペックル低減を提供する光学的干渉断層撮影法のシステム、構成、及びプロセス |
| WO2007092911A2 (en) * | 2006-02-08 | 2007-08-16 | The General Hospital Corporation | Methods, arrangements and systems for obtaining information associated with an anatomical sample using optical microscopy |
| WO2007101026A2 (en) * | 2006-02-24 | 2007-09-07 | The General Hospital Corporation | Methods and systems for performing angle-resolved fourier-domain optical coherence tomography |
| WO2008049118A2 (en) * | 2006-10-19 | 2008-04-24 | The General Hospital Corporation | Apparatus and method for obtaining and providing imaging information associated with at least one portion of a sample and effecting such portion(s) |
| WO2008115965A1 (en) * | 2007-03-19 | 2008-09-25 | The General Hospital Corporation | Apparatus and method for providing a noninvasive diagnosis of internal bleeding |
| EP2132840A2 (en) * | 2007-03-23 | 2009-12-16 | The General Hospital Corporation | Methods, arrangements and apparatus for utlizing a wavelength-swept laser using angular scanning and dispersion procedures |
| US8307414B2 (en) * | 2007-09-07 | 2012-11-06 | Deutsche Telekom Ag | Method and system for distributed, localized authentication in the framework of 802.11 |
| WO2009049296A2 (en) * | 2007-10-12 | 2009-04-16 | The General Hospital Corporation | Systems and processes for optical imaging of luminal anatomic structures |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2294130A (en) * | 1935-12-02 | 1942-08-25 | Solvay Process Co | Manufacture of dicarboxylic acid anhydride |
| US2625519A (en) * | 1950-03-07 | 1953-01-13 | Du Pont | Oxidation catalysts |
| US3074969A (en) * | 1959-05-12 | 1963-01-22 | Pittsburgh Plate Glass Co | Method of preparing maleic anhydride |
| GB960661A (en) * | 1961-03-15 | 1964-06-10 | Electro Chimie Metal | Process for production of organic dibasic acid anhydrides by catalytic oxidation andcatalysts for use in such a process |
| FR1382523A (fr) * | 1963-02-11 | 1964-12-18 | Ici Ltd | Procédé de fabrication de l'anhydride et de l'acide maléique |
| FR1601955A (en) * | 1968-12-31 | 1970-09-21 | Mixed catalysts fro gas phase oxidation of - hydrocarbons by air | |
| CA998683A (en) * | 1971-05-20 | 1976-10-19 | Gulf Research And Development Company | Preparation of maleic anhydride using a catalyst containing uranium and vanadium |
| BE789485R (fr) * | 1971-10-12 | 1973-03-29 | Basf Ag | Procede perfectionne de preparation de l'anhydride |
| BE791770A (fr) * | 1971-11-22 | 1973-05-22 | Chevron Res | Catalyseurs d'oxydation a l'oxyde de vanadium et de phosphore |
| US3867411A (en) * | 1971-12-27 | 1975-02-18 | Monsanto Co | P-v-fe catalyst modified with chromium for production of maleic anhydride from saturated aliphatic hydrocarbons |
| US3888886A (en) * | 1972-06-08 | 1975-06-10 | Mobil Oil Corp | Oxidation of alkanes to maleic anhydride using promoted vanadium-phosphorus catalyst |
-
1973
- 1973-12-10 US US05/423,032 patent/US4002650A/en not_active Expired - Lifetime
-
1974
- 1974-10-30 CA CA212,675A patent/CA998059A/en not_active Expired
- 1974-11-13 DE DE2453677A patent/DE2453677C2/de not_active Expired
- 1974-11-14 NO NO744106A patent/NO142626C/no unknown
- 1974-11-20 GB GB50188/74A patent/GB1491256A/en not_active Expired
- 1974-11-26 IT IT29826/74A patent/IT1026510B/it active
- 1974-11-26 IN IN2634/CAL/1974A patent/IN143149B/en unknown
- 1974-11-27 CS CS7400008120A patent/CS183770B2/cs unknown
- 1974-11-29 BE BE151030A patent/BE822800A/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-11-29 FR FR7439262A patent/FR2253748B1/fr not_active Expired
- 1974-12-02 AU AU75944/74A patent/AU501530B2/en not_active Expired
- 1974-12-03 BG BG7428348A patent/BG31065A3/xx unknown
- 1974-12-03 RO RO7480676A patent/RO71796A/ro unknown
- 1974-12-04 ES ES432601A patent/ES432601A1/es not_active Expired
- 1974-12-04 PL PL1974176170A patent/PL103730B1/pl unknown
- 1974-12-05 JP JP49140099A patent/JPS6054316B2/ja not_active Expired
- 1974-12-05 BR BR10167/74A patent/BR7410167A/pt unknown
- 1974-12-06 DD DD182843A patent/DD115107A5/xx unknown
- 1974-12-09 AT AT981674A patent/AT347913B/de not_active IP Right Cessation
- 1974-12-09 CH CH1633274A patent/CH587213A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-12-10 NL NL7416068A patent/NL7416068A/xx not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BE822800A (fr) | 1975-05-29 |
| JPS5088023A (no) | 1975-07-15 |
| AU501530B2 (en) | 1979-06-21 |
| CH587213A5 (no) | 1977-04-29 |
| IN143149B (no) | 1977-10-08 |
| DD115107A5 (no) | 1975-09-12 |
| DE2453677C2 (de) | 1984-11-22 |
| JPS6054316B2 (ja) | 1985-11-29 |
| PL103730B1 (pl) | 1979-07-31 |
| DE2453677A1 (de) | 1975-06-12 |
| NO142626C (no) | 1980-09-17 |
| AU7594474A (en) | 1976-06-03 |
| FR2253748B1 (no) | 1979-10-19 |
| ATA981674A (de) | 1978-06-15 |
| CS183770B2 (en) | 1978-07-31 |
| AT347913B (de) | 1979-01-25 |
| IT1026510B (it) | 1978-10-20 |
| ES432601A1 (es) | 1976-12-01 |
| CA998059A (en) | 1976-10-05 |
| BG31065A3 (en) | 1981-10-15 |
| BR7410167A (pt) | 1976-06-08 |
| GB1491256A (en) | 1977-11-09 |
| NL7416068A (nl) | 1975-06-12 |
| FR2253748A1 (no) | 1975-07-04 |
| NO744106L (no) | 1975-07-07 |
| US4002650A (en) | 1977-01-11 |
| RO71796A (ro) | 1981-08-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO142626B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av maleinsyreanhydrid ved oksydasjon av n-butan. | |
| US4155938A (en) | Oxidation of olefins | |
| NO752571L (no) | ||
| NO772723L (no) | Fremgangsm}te ved fremstilling av methacrylderivater frai t-butylholdige forbindelser | |
| US4052418A (en) | Preparation of maleic anhydride from four-carbon hydrocarbons | |
| US4254293A (en) | Dehydrocoupling of toluene | |
| NO167552B (no) | Katalysator for oksydasjonsreaksjoner, fremgangsmaate ved fremstilling av denne samt anvendelse av katalysatoren. | |
| US4272637A (en) | Catalyst for oxidation of isobutylene | |
| US4171316A (en) | Preparation of maleic anhydride using a crystalline vanadium(IV)bis(metaphosphate) catalyst | |
| US3917682A (en) | Production of acetic acid by oxidation of butenes | |
| US4029695A (en) | Catalytic process for the manufacture of unsaturated acids and esters | |
| US4205181A (en) | Process for preparing unsaturated esters | |
| US3373189A (en) | Vapor phase process for producing vinyl acetate from ethylene | |
| US3959297A (en) | Process for the preparation of 3-cyanopyridine | |
| US4229587A (en) | Process for preparing aromatic esters | |
| US4374270A (en) | Oxydehydrogenation process for preparing methacrylic acid and its lower alkyl esters | |
| US4255602A (en) | Stilbene formation by means of toluene dehydrocoupling using a cobalt-lanthanide catalyst | |
| US3960925A (en) | Production of acrylonitrile by ammoxidation of propylene | |
| US4247467A (en) | Preparation of gamma-lactones | |
| Yamashita et al. | Synthesis of Acetic Acid by Catalytic Oxidation of Butenes (Part 1) Oxidation of n-Butenes and Isobutene to Acetic Acid over Binary Oxide Catalysts Containing Vanadium Pentoxide | |
| US4215063A (en) | Oxidation catalyst and use in the production of anthraquinone | |
| JPS591244B2 (ja) | メタクロレインとメタクリル酸および１・３↓−ブタジエンの製造法 | |
| US4278824A (en) | Dehydrocoupling of toluene | |
| US4195188A (en) | Steam assisted hydrocarbon oxidation process | |
| NO781155L (no) | Fremgangsmaate ved fremstilling av maleinsyreanhydrid |