NO772723L - Fremgangsm}te ved fremstilling av methacrylderivater frai t-butylholdige forbindelser - Google Patents

Fremgangsm}te ved fremstilling av methacrylderivater frai t-butylholdige forbindelser

Info

Publication number
NO772723L
NO772723L NO772723A NO772723A NO772723L NO 772723 L NO772723 L NO 772723L NO 772723 A NO772723 A NO 772723A NO 772723 A NO772723 A NO 772723A NO 772723 L NO772723 L NO 772723L
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
butyl
isobutylene
mixtures
catalyst
containing compound
Prior art date
Application number
NO772723A
Other languages
English (en)
Inventor
Harley Foch Hardman
Robert Karl Grasselli
James Louis Callahan
Original Assignee
Standard Oil Co Ohio
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Standard Oil Co Ohio filed Critical Standard Oil Co Ohio
Publication of NO772723L publication Critical patent/NO772723L/no

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/88—Molybdenum
    • B01J23/887—Molybdenum containing in addition other metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/8876—Arsenic, antimony or bismuth
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
    • C07C253/24—Preparation of carboxylic acid nitriles by ammoxidation of hydrocarbons or substituted hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
    • C07C45/32—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
    • C07C45/32—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen
    • C07C45/33—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
    • C07C45/32—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen
    • C07C45/33—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties
    • C07C45/34—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties in unsaturated compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
    • C07C45/32—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen
    • C07C45/37—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of >C—O—functional groups to >C=O groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
    • C07C51/21—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen
    • C07C51/23—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of oxygen-containing groups to carboxyl groups
    • C07C51/235—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of oxygen-containing groups to carboxyl groups of —CHO groups or primary alcohol groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
    • C07C51/21—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen
    • C07C51/25—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of unsaturated compounds containing no six-membered aromatic ring
    • C07C51/252—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of unsaturated compounds containing no six-membered aromatic ring of propene, butenes, acrolein or methacrolein
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Description

Foreliggende oppfinnelse angår en fremgangsmåte for over-føring av t-butylholdige forbindelser til methacrylderivater, og mer spesielt<p>n fremgangsmåte for overføring av t-butylholdige forbindelser valgt fra gruppen bestående av alkyl-t-butylethere, t-butylalkohol, isobutylendimer ( 2,2,4-trimethylpenten) og isobutylen-trimer til methacrolein, methacrylsyre eller methacrylonitril.
Isobutylen, hovedkilden til t-butylgrupper, fremstilles hovedsakelig ved katalytisk cracking av gassoljer som gir en blanding av butan og butylener. Ved kommersielle fremgangsmåter er det vanlig praksis å skille isobutylen fra andre C^-hydrocarboner erholdt i crackingprosessen ved absorpsjon i svovelsyre. Adskil-lelsen av isobutylen fra andre forbindelser i syreoppløsningen er dyr. Det er derfor økonomiske fordeler ved å anvende en blandet påmatning inneholdende isobutylen eller et reaksjonsprodukt av isobutylen dannet som et middel for å skille isobutylen fra en blanding av C4-hydrocarboner, som et utgangsmateriale ved foreliggende fremgangsmåte. Eksempelvis dannes der i løpet av iso-butylenadskillelsen ved svovelsyreabsprpsjon ca. 5-10% di—iso-butylen og tri-isobutylen. Anvendelsen av en isobutylenblanding av denne type som utgangsmateriale ved foreliggende fremgangs-
måte byr på en avgjort omkostningsfordel over anvendelsen av ren isobutylen.
Omsetningen av isobutylen for å danne butylethere representerer en annen måte for å adskille isobutylen fra en blandet C^-strøm,
og etheren kan være en annen kilde til et billig utgangsmateriale. Andre kilder til den tertiære butylgruppe som utgangsmateriale
for foreliggende oppfinnelse er t-butylalkohol som kan være til-gjengelig som et billig biprodukt for andre prosesser, som et biprodukt ved epoxvdasjon med t-butylhydroperoxyd.
Det er derfor en stor fordel ved foreliggende fremgangsmåte at C^-hydrocarbonblandingen som fåes fra syreabsor<p>sjonen eller andre t-butylgruppekilder som isobutylenderivater, direkte, kan overføres til methacrolein, methacrylsyre eller methacrylonitril uten behovet for spesiell regenerering og rensning av isobutylen. I løpet av reaksjonen ifølge foreliggende oppfinnelse fremmer også katalysatorpreparatene som anvendes, dannelsen av isobutylen fira t-butylforbindelsene som anvendes i reaksjonen, og det således dannede isobutylen kan selektivt oxyderes eller ammoxyderes til det tilsvarende umettede aldehyd og syre eller det umettede nitril.
Det er et mål ved foreliggende oppfinnelse å fremstille methacrolein, methacrylsyre eller methacrylonitril ved direkte selektiv oxydasjon eller ammoxydasjon av en forbindelse valgt fra gruppen bestående av t-butylalkohol, alkyl-t-butylether hvor alkylgruppen inneholder 1-4 carbonatomer, isobutylendimer, isobutylentrimer og blandinger av dimeren og/eller trimeren med isobutylen, . i nærvær.av molekylært oxygen eller en blanding av molekylært oxygen og ammoniakk, eventuelt i nærvær av damp, ved å føre den nevnte reaksjonsblanding over en katalysator ved en forhøyet temperatur hvor katalysatoren har en sammensetning re-presentert ved formelen
hvor A er et alkalimetall, barium, strontium,thallium, indium, sølv, kobber eller blandinger derav;
C er nikkel, cobolt, magnesium, zink, mangan, cadmium, calcium
eller blandinger derav;
D er fosfor, antimon, germanium, krom, thorium, tinn, niob, praseodym, wolfram, bor, zirconium, cerium, arsen eller blandinger derav; og
hvor a er et tall fra 0 til 3;
c er et tall. fra 0,001 til 12;
d er et tall fra 0,0 til 3;
e og f er hver et tall fra 0,01 til 12; og g er 12.
Foretrukne katalysatorpreparater er de hvor A er et alkalimetall som kalium, rubidium eller cesium; C er nikkel eller cobolt eller begge deler, og D er fosfor eller antimon eller begge deler.
Katalysatoren ifølge o<p>pfinnelsen kan anvendes anbragt på bærer eller alene. I en kommersiell reaktor kan det være ønskelig å anvende en katalysatorbærer som kan utgjøre fra 3% til 99%, og fortrinnsvis mellom 5% og 95 vekt% av den ferdige katalysator.
Én hvilken som helst kjent.katalysatorbærer som aluminiumoxyd,. pimpsten, siliciumcarbid, zirconiumoxyd, titandioxyd, siliciumoxyd, aluminiumoxyd-siliciumoxyd, og de uorganiske fosfater, silicater, aluminater, borater og carbonater som er stabile under reaksjonsbetingelsene kan anvendes.
Katalysatorene ifølge oppfinnelsen fremstilles ved i og for seg kjente metoder. Disse metoder innbefatter copresipitering av oppløselige salter. Metalioxydene kan blandes sammen eller kan dannes separat og derpå blandes, eller dannes separat eller sammen in situ. Promotoroxyder inkorporeres fortrinnsvis i vismut-molybden-jernbasekatalysatoren ved iblanding i gelen før kalsinering. eller ved iblanding i den ovnstørrede basiskatalysator før kalsinering. En foretrukken måte å inkorporere promotorelementene er ved å velge et vannoppløselig salt av promotorelementene,
danne en. vandig oppløsning av saltet og blande oppløsningen med en oppløsning eller en suspensjon av basiselementene eller saltene derav. Eventuelt kan promotorelementene inkorporeres ved anvendelsen av oppløselige komplekssalter eller forbindelser med de ønskede basiselementer som ved kalsinering vil gi det ønskede forhold av elementene i- den ferdige katalysator.
Mer spesifikke opplysninger om fremstillingen av katalysatorene er gitt under den spesifikke utførelsesform.
Oxydasjon til aldehyder og syrer
Ved fremgangsmåten ifølge' oppfinnelsen bringes en blanding av påmatningen og molekylært oxygen, eventuelt i nærvær av damp eller andre fortynningsmidler, i kontakt med en katalysator av ovennevnte sammensetning, ved en forhøyet temperatur på ca. 200-600°C, i en kontakttid tilstrekkelig til å overføre påmatningen til det umettede aldehyd eller syre. Kontakttiden kan variere sterkt, fra 1 til 20 sekunder eller mer. Reaksjonen kan utføres under atmosfæretrykk, overtrykk eller undertrykk. I alminnelighet foretrekkes imidlertid trykk nær atmosfærisk trykk, dvs. fra
-0,7 til 7 kg/cm^.
En hvilken som helst kilde til oxygen kan anvendes ved denne fremgangsmåte, og av økonomiske grunner foretrekkes det å anvende luft som kilde til oxygen. Når det er ønskelig å fremstille umettede aldehyder eller syrer kan det molare forhold av oxygen til utgangsmaterialet variere fra 0,5:1 til 10:1 idet det foretrukne forhold'er i området fra ca. 1:1 til ca. 5:1. Til-setningen" av vann til reaksjonsblandingen har en gunstig virkning på forløpet av reaksjonen idet det forbedrer overføringen og ut-byttene, av det ønskede produkt. Følgelig foretrekkes det å inn-befatte vann i reaksjonsblandingen. I alminnelighet vil et forhold av utgangsforbindelse til vann i reaksjonsblandingen på fra 1:0,5 til 1:10 gi meget tilfredsstillende resultater, og et forhold fra 1:0,75 til 1:6 har vist seg å være mest ønskelig. Vannet vil selvsagt være i dampfase under reaksjonen. Inerte fortynningsmidler som nitrogen og carbondioxyd kan være tilstede i reaksjonsblandingen.
Oxydasjon til nitriler
De anvendte reaktanter er de samme som de anvendt ved fremstilling av aldehyder og syrer, pluss ammoniakk. Ved dets foretrukne utførelsesform omfatter fremgangsmåten å bringe en blanding' inneholdende utgangsforbindelsen, ammoniakk og oxygen i kontakt med katalysatoren ved en forhøyet temperatur og ved atmosfærisk eller nær-atmosfærisk trykk.
Også her kan en hvilken som helst-kilde til oxygen anvendes
i prosessen, og det foretrekkes å anvende luft som kilde til oxygen. Fra et rent teknisk synspunkt vil relativt rent molekylært oxygen gi ekvivalente resultater. Det molare forhold av oxygen til ut-gangsf orbindelsen i påmatningen til reaksjonskaret bør være i området fra 0,5:1 til 10:1, og et forhold på ca, 1:1 til 5:1 foretrekkes . Fortynningsmidler som nitrogen og oxydene av carbon kan være tilstede i reaksjonsblandingen uten skadelig virkning.
Det molare forhold av ammoniakk til utgangsmaterialet i påmatningen til reaksjonen kan variere mellom ca. 0,5:1 til 5:1. Der er ingen virkelig øvre grense for forholdet mellom ammoniakk og utgangsforbindelse, men det er i alminnelighet ingen grunn til å overstige forholdet 5:1. Ved forholdet mellom ammoniakk og ut-gangsf orbindelse særlig' under det støkiometriske forhold 1:1, vil der dannes forskjellige mengder av oxygenerte derivater..
Betraktelige mengder av umettede aldehyder og endog umettede syrer så vel som nitriler vil fåes ved forhold mellom ammoniakk og utgangsforbindelse vesentlig under 1:1, dvs. i området 0,15:1 til 0,75:1. Utenfor den øvre grense av dette område vil der bare dannes; ubetydelige mengder av aldehyder og syrer, og bare små mengder .av nitriler vil bli dannet ved forhold mellom ammoniakk og utgangsforbindelse under den nedre grense av dette område. Det er i alminnelighet mulig å resirkulere eventuelt uomsatt utgangsforbindelse og uomsatt ammoniakk.
Det har vist seg at i mange tilfeller forbedrer vann i blandingen som påmat.es til reaksjonskaret selektiviteten av reaksjonen og utbyttetav nitril. Reaksjoner som ikke innbefatter.vann i påmatningen er imidlertid ikke utelukket fra foreliggende oppfinnelse, da vann dannes i løpet av reaksjonen. Av og til er det ønskelig å tilsette noe vann til reaksjonsblandingen, og i alminnelighet er molare forhold av tilsatt vann til utgangsmaterialet,
når vann tilsettes, av størrelsesordenen 1:1 til 4:1 særlig gunstig. Høyere forhold kan imidlertid anvendes, dvs. forhold opp til ca. 10:1 er anvendbare.
Reaksjonen utføres ved en temperatur i området fra ca. 250° til ca. 600°C. Det foretrukne temperaturområde er fra. ca. 350°
til 5.00°C.
Trykket ved hvilket reaksjonen utføres, er ikke kritisk, og reaksjonen bør utføres ved ca. atmosfæretrykk eller trykk inntil ca. 5 atmosfærer. Den tilsynelatende kontakttid er en viktig variabel, og en kontakttid i området fra 0,1 til ca. 20 sekunder kan anvendes. Den optimale kontakttid vil selvsagt variere, av-hengig av forbindelsen som behandles, men i alminnelighet foretrekkes en kontakttid fra 1 til 15 sekunder.
I alminnelighet kan et hvilket som helst apparat av den -type som er egnet for utførelse av oxydasjonsreaksjoner i dampfase, anvendes for å utføre foreliggende fremgangsmåte. Fremgangsmåten kan utføres enten kontinuerlig eller satsvis. Katalysatorlaget kan være et iroværende lag med en stor kornformig eller pelletisert katalysator, eller alternativt kan et såkalt sveveskikt av katalysator anvendes.
Reaktoren kan bringes til reaksjonstemperaturen før eller efter innføring av reaksjonspåmatningsblandingen. Ved drift i stor skak foretrekkes det imidlertid å utføre fremgangsmåten kontinuerlig, og i et slikt system anvendes en resirkulering av
det uomsatte utgangsmateriale.
Produktene fra reaksjonen kan utvinnes ved en hvilken som helst metode som er kjent i faget. En slik metode går ut på vasking av avløpsgassene fra reaktoren med koldt vann eller et passende oppløsningsmiddel for å.fjerne reaksjonsproduktene. Ved utvinning av nitrilproduktene kan det være ønskelig å anvende syret vann til å absorbere reaksjonsproduktene og nøytralisere uomsatt ammoniakk. Den endelige utvinnelse av produktene kan skje ved konvensjonelle midler, som ved destillasjon eller opp-løsningsmiddelekstråksjon.
Eksemplene angitt under den spesielle utførelsesform er representative for prosessbetingelsene og katalysatorpreparater
som er egnet for foreliggende fremgangsmåte, men oppfinnelsens omfang er ikke begrenset til disse eksempler.
Spesielle utførelsesformer
Eksempel 1
Katalysatorpreparat: 82,5%-KQ Q^Ni^ 5^04 5Fe3BiPo 5M°12
05Q-17,5% Si02
47,5 deler ammoriiumheptamolybdat ble oppløst i 105,7 deler varmt destillert vann og 1,29 deler 85%-ig H^PO^ble tilsatt, fulgt, av 6,75 deler "Aerosil 200" siliciumoxyd. Der ble tilsatt efter hverandre oppløsninger av (a) 29,4 deler Co(N03).6H20 og 16,3 deler Ni(N03).6H20 i 7,5 deler destillert vann, (b) 27,2 deler Fe(N03) .9H20 i 5 deler destillert vann, (c) 10,9 deler Bi(N03)3.5H20 og 1,5 deler HN03i 10,9 deler destillert vann, (d) 0,16 deler KN03i 0,33 deler destillert vann, og (e) 6,4 deler "Aerosil 200" siliciumoxyd.
Den dannede suspensjon ble sprøytetørret og det dannede, pulver kalsinert ved 274-288°C. Det ble så blandet med 1% grafitt og tablettert. Tablettene ble så kalsinert i 5 timer ved 560°C.
En påmatningsblanding av methyl-t-butylether, luft og vann i et molforhold på 1:10:4 ble bragt i kontakt med ovenstående katalysator ved en temperatur på 371°C med en kontakttid .på 3 sekunder.
Aktiviteten av katalysatoren ble bestemt under anvendelse av en mikroreaktor med iroværende lag, bestående av et påmatnings- innføringssystem, en smeltet saltbadovn, en skrubber og en damp-fasekromatograf. Reaktoren var fremstilt av et 12,5 cm langt rør med 9,5 mm innvendig diameter, og en katalysatorkapasitet på ca.
5 cm katalysator.
Den anvendte katalysator hadde én partikkelstørrelse på 10-20 mesh. Reaksjonsproduktet erholdt fra oxydasjonsreaksjonen ble absorbert i en vannskrubber. En prøve av skrubbervæsken ble så injisert i en Hewlett Packard gasskromatograf, Model nr. 5750, for analyse.Kromatografen inneholdt en Porapak-Q-kolonne.
Eksempel 2
Det samme katalysatorpreparat og reaksjonsbetingelser som
i eksempel 1 ble anvendt i dette eksempel med den unntagelse at isobutylendimer ble anvendt som påmatning istedenfor methyl-t-butylether.
Eksempel 3
Katalysatorpreparat: 80% - Csn ,-Ni„ c Co. ' Fe ' Bi,'. Sb "v
" U / - > z , 5 4 , o 3 1 0 , b
M°12°50-~2fi% Si02
58,8 g (NH4) g.Mo7024'.H20 i 100 ml varmt vann ble tilsatt til en oppløsning av 20,4 g Ni(N03)2.6H20, 36,7 g Co(N03)2.6H90, 33,9 g Fe (N03) 3 . , 9H20, 13,6 g Bi (NC>3) 3 . 5H?0 og 1,7 g Sb203i 200 ml vann og 20 ml konsentrert salpetersyre. 50 g "Nalco" 40%-ig Si02-oppløsning ble tilsatt og opp-slemningen ble inndampet til en pasta og tørret ved 49°C over natten, kalsinert i 4 timer ved 427°C og derpå i 5 timer ved 593°C.
Methyl-t-butylether ble bragt i kontakt med ovenstående katalysator under de samme reaktantforhold og reaksjonsbetingelser som anvendt i eksempel 1. '
Eksempel 4
Methyl-t-butylether ble ammoxydert i den samme reaktor som i eksempel 1 i nærvær av katalysatorpreparatet vist i eksempel 3. En reaksjonsblanding bestående av methyl-t-butylether, luft, vann og ammoniakk i molarforholdet 1:14:3,5:2,4 ble bragt i kontakt med katalysatoren fra eksempel 3 i 3 sekunder ved en temperatur på 399°C.
Ammoxydasjonsproduktet ble absorbert i en vann-saltsyre-skrubberoppløsning og analysert på samme måte som i eksempel 1.
Omsetningene erholdt under anvendelse av de forskjellige påmatninger og katalysatorpreparater beskrevet ifølge oppfinnelsen er angitt i tabell 1. I disse forsøk er resultatene angitt som:
Omdannlesene erholdt i forsøk 1 til 4 og angitt i tabell 1 underbygger at uventet høye omdannelser pr. gjennomgang av de fordkjellige t-butylholdige forbindelser til methacrolein og methacrylonitril ble oppnådd.

Claims (10)

  1. Fremgangsmåte ved fremstilling av methacrolein,karakterisert vedat man oxyderer en t-butylholdig forbindelse valgt fra gruppen bestående av t-butylalkohol, alkyl-t-butylether hvor alkylgruppen inneholder 1-4 carbonatomer, isobutylendimer, isobutylentrimer og blandinger av isobutylendimer og/eller isobutylentrimer med isobutylen, i nærvær av molekylært oxygen og eventuelt i nærvær av damp, ved en forhøyet temperatur, og i nærvær av en katalysator med formelen:
    hvor A er et alkalimetall, barium, strontium, thallium, indium, sølv, kobber eller blandinger derav; C er nikkel, cobolt, magnesium, zink, mangan,Cadmium, calcium eller blandinger derav; D er fosfor, antimon, germanium, krom, thorium, tinn, niob, praseodym, wolfram, bor, zirconium, cerium, arsen eller blandinger derav; og hvor a er et tall fra 0 til 3; c er et tall fra 0,001 til 12; d er et tall fra 0 til 3; e og f er hver et tall fra 0,01 til 12; og g" er 12.
  2. 2. Fremgangsmåte ifølg.e krav 1,karakterisertved at der som t-butylholdig forbindelse anvendes en alkyl-t-butylether hvor alkylgruppen inneholder 1-4 carbonatomer.
  3. 3. Fremgangsmåte ifølge krav 1,karakterisertved at der som t-butylholdig forbindelse anvendes t-butylalkohol.
  4. 4. Fremgangsmåte ifølge krav 1,karakterisertved at der som t-butylholdig forbindelse anvendes isobutylendimer .
  5. 5. Fremgangsmåte ifølge krav 1-4,karakterisertved at der anvendes en katalysator hvor A er kalium, rubidium eller cesium, C er nikkel eller cobolt eller begge deler, og D er antimon eller fosfor.eller begge deler.
  6. 6. Fremgangsmåte ved fremstilling av methacrylonitril,karakterisert vedat man ammoxyderer en t-butylholdig forbindelse valgt fra gruppen bestående av t-butylalkohol, alkyl-t-butylether hvor alkylgruppen har 1-4 carbonatomer, isobutylendimer, isobutylentrimer eller blandinger av isobutylendimer og/eller isobutylentrimer med isobutylen, i nærvær av ammoniakk, molekylært oxygen og eventuelt i nærvær av damp, ved forhøyet temperatur, og i nærvær av en katalysator med formelen
    hvor A er et alkalimetall, barium, strontium,thallium, indium, sølv, kobber, eller blandinger derav; C er nikkel, cobolt, magnesium, zink, mangan,. cadmium, calcium eller blandinger derav; D er fosfor, antimon, germanium, krom, thorium, tinn, niob, praseodym, wolfram, bor, zirconium, cerium, arsen, eller blandinger derav; og hvor a er et tall fra 0 til 3; c er et tall fra 0,001 til 12; d er et tall fra 0 til 3; e og f er hver et tall fra 0,01 til 12; og g er 12.
  7. 7. Fremgangsmåte ifølge krav 6,karakterisertved at der som t-butylholdig forbindelse anvendes alkyl-t-butylether hvor alkylgruppen har 1-4 carbonatomer.
  8. 8. Fremgangsmåte ifølge krav 6,karakterisertved at der som t-butylholdig forbindelse anvendes t-butylalkohol.
  9. 9. Fremgangsmåte ifølge krav 6,karakterisertved at der som t-butylholdig forbindelse anvendes isobutylendimer.
  10. 10. Fremgangsmåte ifølge krav 6-9,karakterisertved at der anvendes en katalysator hvor A er kalium, rubidium eller cesium, C er nikkel ellercobolt eller begge deler, og D er antimon eller fosfor eller begge deler.
NO772723A 1976-08-02 1977-08-01 Fremgangsm}te ved fremstilling av methacrylderivater frai t-butylholdige forbindelser NO772723L (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US05/711,014 US4065507A (en) 1976-08-02 1976-08-02 Preparation of methacrylic derivatives from tertiary butyl-containing compounds

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NO772723L true NO772723L (no) 1978-02-03

Family

ID=24856442

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO772723A NO772723L (no) 1976-08-02 1977-08-01 Fremgangsm}te ved fremstilling av methacrylderivater frai t-butylholdige forbindelser

Country Status (19)

Country Link
US (1) US4065507A (no)
JP (1) JPS5318508A (no)
AT (1) AT358002B (no)
BE (1) BE857324A (no)
BR (1) BR7704883A (no)
CA (1) CA1113498A (no)
CH (2) CH635056A5 (no)
CS (2) CS194845B2 (no)
DD (2) DD137582A5 (no)
DE (1) DE2732952C2 (no)
ES (2) ES461227A1 (no)
FR (1) FR2360545A1 (no)
GB (1) GB1564459A (no)
IT (1) IT1085664B (no)
MX (1) MX147440A (no)
NL (1) NL7708493A (no)
NO (1) NO772723L (no)
PT (1) PT66875B (no)
YU (1) YU190277A (no)

Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4111984A (en) * 1973-06-11 1978-09-05 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Process for producing unsaturated aldehydes, and unsaturated fatty acids
CA1133505A (en) * 1977-07-28 1982-10-12 Andrew T. Guttmann Process for the oxidation of olefins
IL55073A (en) * 1977-07-28 1982-01-31 Standard Oil Co Catalysts for the oxidation and ammoxidation of olefins
US4230640A (en) * 1977-11-01 1980-10-28 Halcon International, Inc. Process for the preparation of acrolein and methacrolein
JPS584691B2 (ja) * 1977-11-07 1983-01-27 宇部興産株式会社 メタクロレインの製造方法
GB2033775B (en) * 1978-10-13 1983-02-09 Asahi Chemical Ind Catalysts and process for the production of methacrolein catalysts
US4230639A (en) * 1979-01-19 1980-10-28 Halcon International, Inc. Process for the preparation of methacrolein
US4306090A (en) * 1979-10-12 1981-12-15 Rohm And Haas Company Catalyst compositions and their use for the preparation of methacrolein
US4280928A (en) * 1979-10-12 1981-07-28 Rohm And Haas Company Catalyst compositions and their use for the preparation of methacrolein
US4358622A (en) * 1979-10-12 1982-11-09 Rohm And Haas Company Preparation of methacrolein and methacrylonitrile from tert-butyl alkanoates
US4446328A (en) * 1980-05-19 1984-05-01 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Process for producing methacrolein
JPS56166140A (en) * 1980-05-24 1981-12-21 Asahi Chem Ind Co Ltd Preparation of methacrolein
JPS5728012A (en) * 1980-07-25 1982-02-15 Mitsubishi Gas Chem Co Inc Preparation of tertiary olefin
US4443383A (en) * 1981-03-19 1984-04-17 Rohm And Haas Company Preparation of methacrolein and methacrylonitrile from tert-butyl alkanoates
US4537998A (en) * 1981-04-27 1985-08-27 Atlantic Richfield Company Process for the oxidation of isobutylene oxide to methacrolein
US4558154A (en) * 1981-04-27 1985-12-10 Atlantic Richfield Company Oxidation of isobutylene oxide to methacrylic acid and methacrolein
US4474997A (en) * 1982-07-06 1984-10-02 E. I. Du Pont De Nemours And Company Oxidation process and catalyst therefor
JPS6122040A (ja) * 1984-07-10 1986-01-30 Mitsubishi Rayon Co Ltd メタクロレイン及びメタクリル酸の製造法
JPH07116070B2 (ja) * 1987-08-26 1995-12-13 株式会社日本触媒 メチルタ−シャリ−ブチルエ−テルからメタクロレインおよびメタクリル酸の製法
JP2520279B2 (ja) * 1988-03-03 1996-07-31 日東化学工業株式会社 アクリロニトリルの製造方法
US7649112B2 (en) 2005-07-25 2010-01-19 Saudi Basic Industries Corporation Integrated plant for producing 2-ethyl-hexanol and methacrylic acid and a method based thereon
US7851397B2 (en) 2005-07-25 2010-12-14 Saudi Basic Industries Corporation Catalyst for methacrolein oxidation and method for making and using same
US7732367B2 (en) 2005-07-25 2010-06-08 Saudi Basic Industries Corporation Catalyst for methacrolein oxidation and method for making and using same
US7649111B2 (en) 2005-07-25 2010-01-19 Saudi Basic Industries Corporation Catalyst for the oxidation of a mixed aldehyde feedstock to methacrylic acid and methods for making and using same
US8921257B2 (en) 2011-12-02 2014-12-30 Saudi Basic Industries Corporation Dual function partial oxidation catalyst for propane to acrylic acid conversion
US8722940B2 (en) 2012-03-01 2014-05-13 Saudi Basic Industries Corporation High molybdenum mixed metal oxide catalysts for the production of unsaturated aldehydes from olefins

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1018799A (fr) * 1949-03-25 1953-01-13 Distillers Co Yeast Ltd Nouveaux composés organiques oxygénés
US3470239A (en) * 1968-06-07 1969-09-30 Halcon International Inc Process for preparing methacrylic acid and its esters from isobutane
US3642930A (en) * 1968-12-30 1972-02-15 Standard Oil Co Ohio Process for the manufacture of isoprene from isoamylenes and methyl butanols and catalyst therefor
BE755422A (fr) * 1969-09-08 1971-03-01 Inst Francais Du Petrole Fabrication de catalyseurs du type molybdate de fer utilisablesnotamment pour l'oxydation catalytique des alcools en
JPS5112603B1 (no) * 1971-05-26 1976-04-21
US3972920A (en) * 1973-06-11 1976-08-03 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Process for producing unsaturated aldehydes, unsaturated fatty acids or conjugated dienes
JPS5163112A (en) * 1974-11-27 1976-06-01 Nippon Kayaku Kk Metakuroreinno seizoho
GB1490683A (en) * 1975-03-12 1977-11-02 Mitsubishi Rayon Co Process and a catalyst for producing unsaturated aldehydes unsaturated carboxylic acids or conjugated diene
JPS5939413B2 (ja) * 1975-04-08 1984-09-22 三菱レイヨン株式会社 メタクロレインとメタクリル酸の製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
DD137582A5 (de) 1979-09-12
CA1113498A (en) 1981-12-01
NL7708493A (nl) 1978-02-06
ES462969A1 (es) 1978-06-16
AT358002B (de) 1980-08-11
US4065507A (en) 1977-12-27
IT1085664B (it) 1985-05-28
CH635056A5 (de) 1983-03-15
DD132860A5 (de) 1978-11-15
JPS5318508A (en) 1978-02-20
ES461227A1 (es) 1978-12-01
BE857324A (fr) 1977-11-14
DE2732952A1 (de) 1978-02-09
FR2360545A1 (fr) 1978-03-03
MX147440A (es) 1982-12-03
PT66875B (en) 1979-01-23
CH635315A5 (de) 1983-03-31
GB1564459A (en) 1980-04-10
CS194845B2 (en) 1979-12-31
BR7704883A (pt) 1978-06-13
DE2732952C2 (de) 1987-02-12
PT66875A (en) 1977-09-01
CS194814B2 (en) 1979-12-31
YU190277A (en) 1983-01-21
ATA555377A (de) 1980-01-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO772723L (no) Fremgangsm}te ved fremstilling av methacrylderivater frai t-butylholdige forbindelser
US3642930A (en) Process for the manufacture of isoprene from isoamylenes and methyl butanols and catalyst therefor
US5134105A (en) Catalyst for propylene ammoxidation to acrylonitrile
Sofranko et al. Catalytic oxidative coupling of methane over sodium-promoted Mn/SiO2 and Mn/MgO
US4155938A (en) Oxidation of olefins
US5235088A (en) Process and catalyst for propylene ammoxidation to acrylonitrile
US5191116A (en) Process for the preparation of methacrylic acid and methacrolein
US4182907A (en) Process for the oxidation of olefins to aldehydes and acids
US4025565A (en) Process for preparing unsaturated aldehyde having three to four carbon atoms
EP0425666A1 (en) Process for producing methacrylic acid and methacrolein
JPH0149542B2 (no)
NO328001B1 (no) Fremgangsmate og katalysator for selektiv fremstilling av eddiksyre ved katalytisk oksydasjon av etan og/eller etylen
US4620035A (en) Production of acrylic acid by oxidation of acrolein
US4323703A (en) Process for the oxidation of olefins to aldehydes and acids
US4323520A (en) Preparation of methacrylic derivatives from tertiary-butyl-containing compounds
US3576764A (en) Catalyst for the oxidation of olefins to unsaturated aldehydes and acids
NO147068B (no) Fremgangsmaate for fremstilling av akrylsyre og metakrylsyre ved omsetning av propylen eller isobutylen med molekylaer oksygen
NO148936B (no) Dampfelle med frittflytende flottoer
JPS6048496B2 (ja) メタクリル酸の製造方法
US3293279A (en) Preparation of unsaturated nitriles by a catalytic process
JPS5838424B2 (ja) オレフイン アンモニア オヨビ サンソカラフホウワニトリルオ セイゾウスルセツシヨクホウ
JPH0678251B2 (ja) メタクリル酸および／またはメタクロレインの製造方法
US4255602A (en) Stilbene formation by means of toluene dehydrocoupling using a cobalt-lanthanide catalyst
Guo et al. One-step synthesis of methylmethacrylate from methacrolein over Keggin-type heteropoly compounds
US3259652A (en) Oxidation of acrolein or methacrolein to the corresponding acid in the presence of an sn-sb-mo catalyst